JPH07150185A - モーター油組成物、該モーター油を製造するための濃厚添加剤、およびその使用 - Google Patents

モーター油組成物、該モーター油を製造するための濃厚添加剤、およびその使用

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JPH07150185A
JPH07150185A JP6211866A JP21186694A JPH07150185A JP H07150185 A JPH07150185 A JP H07150185A JP 6211866 A JP6211866 A JP 6211866A JP 21186694 A JP21186694 A JP 21186694A JP H07150185 A JPH07150185 A JP H07150185A
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calcium
overbased
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acid
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JP6211866A
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Susan M Nicholson
スーザン・エム・ニコルソン
Roger Scattergood
ロジヤー・スカツターグツド
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Afton Chemical Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は摩耗や望ましくない量のワニ
ス、スラジおよび炭素系沈着物の生成を効果的に調節で
きる新規な組成物を提供することである。他の目的はシ
ール相容性試験に合格できる組成物を提供することであ
る。 【構成】 （ａ）アミノグアニジンまたはその塩基性塩
を非環式琥珀酸ヒドロカルビルアシル化剤とそれぞれ
０.４：１〜１.３：１のモル比で反応させることにより
製造される分散剤、ｂ）ヒドロカルビル基の少なくとも
３５モル％が第二級ヒドロカルビル基であるジヒドロカ
ルビルジチオ燐酸亜鉛、およびｃ）塩基性カルシウム洗
剤添加補充物を含んでなる潤滑剤および濃厚添加剤は優
れた性能特性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は潤滑剤組成物に関するものであ
り、そして特に、強化された性能特性を有する潤滑剤お
よび濃厚添加剤に関するものである。
【０００２】長年にわたり、潤滑油および機能性流体中
での性能改良に関する要望が続いており、そしてどちら
かというと次第に増大してきている。例えば、内燃機関
中そして特にスパーク点火およびディーゼルエンジン中
での使用のための潤滑油は改良された性能を与えるため
に絶えず改質および改良されてきている。世界中の種々
の組織並びに自動車製造業者は潤滑油の性能を改良する
ために絶えず研究中である。これらの組織の努力により
種々の基準が制定されており、そして長年にわたり改変
されてきている。エンジンが出力および複雑さを増すに
つれて、そして多くの場合には寸法が減少するにつれ
て、使用条件下での変性傾向が少なく且つ摩耗やエンジ
ン部品に接着してエンジンの操作効率を減じる傾向のあ
る例えばワニス、スラジ、炭素系物質および樹脂系物質
の如き望ましくない沈着物の生成を減少させる傾向が少
ない潤滑油を提供するための性能条件が増大している。
【０００３】従って、一目的は摩耗や望ましくない量の
そのようなワニス、スラジおよび炭素系沈着物の生成を
効果的に調節できる新規な組成物を提供することであ
る。
【０００４】例えばクランクケース軸の如き移動部品が
エンジンブロックから伸びている位置における潤滑剤の
漏出を防止するために、柔軟性エンジンシールが組み立
て内燃機関および駆動列の中で使用されている。格付け
試験が制定されており、それによると、ある一定のシー
ル型物質に対する潤滑剤組成物の効果が特定セットの調
節された研究室ベンチ試験条件下で測定される。商業的
信頼度とは、潤滑剤が市場で許容可能なほど種々のエラ
ストマー相容性で良好な性能を示す必要があるというこ
とである。従って、他の目的はそのようなシール相容性
試験に合格できる組成物を提供することである。
【０００５】フェノグリオ(Fenoglio)他の米国特許第
５,０８０,８１５号は、特定のフルオロエラストマーに
対する改良された相容性を有する分散剤を記載してい
る。これらの分散剤はヒドロカルビル−置換されたジカ
ルボン酸化合物、例えば無水ヒドロカルビル−置換され
たジカルボン酸をアミノグアニジンまたはその塩基性塩
と、１モルのヒドロカルビル−置換されたジカルボン酸
化合物当たり約１.５〜約２.２モルのアミノグアニジン
またはその塩基性塩の比で、反応させることにより製造
される。
【０００６】フェノグリオ(Fenoglio)他の米国特許第
４,９０８,１４５号は、これもそのフルオロ炭化水素エ
ラストマーと相容性である潤滑油用の分散剤を記載して
いる。分散剤はアルキル−ビス−３−アミノ−１,２,４
−トリアゾール（例えば、ポリ−ブテニル−ビス−３−
アミノ−１,３,４−トリアゾール）に富んでおり、そし
てアルキル−置換されたジカルボン酸化合物、例えばポ
リイソブテニル琥珀酸化合物、をアミノグアニジンの塩
基性塩と、１モルのアルキル−置換されたジカルボン化
合物当たり約１.６〜約２モルのアミノグアニジン化合
物の比で、反応させることにより製造される。
【０００７】前記特許の両者はその表II中に、それらの
教示に従い製造された分散剤がキャタビラーＶＩＴＯＮ
相容性試験においてＶＩＴＯＮフルオロエラストマーと
良好な相容性を示したことを示している。これらの特許
は、１モルの無水ポリイソブテニル琥珀酸当たり１モル
の炭酸水素アミノグアニジンを反応させることにより製
造される生成物が分散剤として相対的に無効であること
を示すスポット分散性ベンチ試験の結果も示している。
【０００８】一態様で、本発明は少なくとも下記の成分
類： ａ）０.０３〜０.１５重量％の、アミノグアニジンおよ
び／またはその塩基性塩を非環式琥珀酸ヒドロカルビル
アシル化剤と１モルの該アシル化剤当たり０.４〜１.３
モルのアミノグアニジンおよび／またはその塩基性塩の
範囲内のモル比で反応させることにより製造される油溶
性生成物としての窒素、 ｂ）０.０８〜０.１４重量％の、存在するヒドロカルビ
ル基の少なくとも３５モル％が第二級ヒドロカルビル基
であるような油溶性ジヒドロカルビルジチオ燐酸亜鉛と
しての亜鉛、および ｃ）０.１５〜０.４０重量％の、カルシウムの少なくと
も６０モル％が１グラム当たり少なくとも２００ｍｇの
ＫＯＨというＴＢＮを有する過剰塩基性化されたカルシ
ウム洗剤から誘導される塩基性カルシウム洗剤添加補充
剤としてのカルシウムを含有する潤滑化粘度の油を大量
に含んでなる潤滑剤組成物を提供する。
【０００９】好適には、該潤滑剤組成物はさらに０.１
重量％までの１グラム当たり少なくとも３００ｍｇのＫ
ＯＨというＴＢＮを有する過剰塩基性化されたマグネシ
ウム洗剤添加補充剤としてのマグネシウムも含んでい
る。
【００１０】さらに、潤滑剤組成物は少なくとも１種の
油溶性酸化防止剤および少なくとも１種の発泡抑制剤お
よび／または少なくとも１種の粘度指数改良剤も含んで
いる。
【００１１】好適には、潤滑剤組成物は１グラム当たり
６〜１５ｍｇのＫＯＨの範囲にあるＴＢＮを有する。
【００１２】好適なジヒドロカルビルジチオ燐酸亜鉛は
第一級および第二級アルキル基を含有するジアルキルジ
チオ燐酸亜鉛類の混合物であり、そしてここでアルキル
基の少なくとも３５モル％は第二級アルキル基である。
【００１３】好適には、本発明の組成物中の塩基性カル
シウム洗剤添加補充剤は（ｉ）および（ii）、または
（ｉ）および（iii）、または（ｉ）、（ii）および（i
ii）の混合物からなり、ここで（ｉ）は１グラムのそれ
当たり少なくとも２８０ｍｇのＫＯＨというＴＢＮを有
する過剰塩基性化されたされたスルホン酸カルシウム洗
剤添加補充剤であり、そしてカルシウムの少なくとも４
０重量％がそこから誘導されるような量で存在してお
り、（ii）は１グラムのそれ当たり少なくとも１００ｍ
ｇ、好適には少なくとも２００ｍｇ、のＫＯＨのという
ＴＢＮを有する過剰塩基性化されたされた硫化された石
炭酸カルシウム洗剤組成物であり、そしてカルシウムの
５０重量％までがそこから誘導されるような量で存在し
ており、そして（iii）は１グラムのそれ当たり少なく
とも４０ｍｇのＫＯＨというＴＢＮを有する低塩基性ス
ルホン酸カルシウム洗剤組成物であり、そして存在する
ならカルシウムの２５重量％までがそこから誘導される
ような量で存在している。
【００１４】好適には、過剰塩基性化されたマグネシウ
ム洗剤添加補充剤の少なくとも５０重量％は１グラムの
それ当たり少なくとも３００ｍｇのＫＯＨというＴＢＮ
を有する過剰塩基性化されたスルホン酸マグネシウム洗
剤組成物を含んでなる。
【００１５】本発明に従い使用される好適な油溶性分散
剤生成物は、アミノグアニジンおよび／またはその塩基
性塩を琥珀酸アルケニルアシル化剤と１モルの該アシル
化剤当たり０.８〜１.２モルのアミノグアニジンおよび
／またはその塩基性塩の範囲内のモル比で反応させるこ
とにより製造される。さらに、アシル化剤のアルケニル
基は９００〜２５００の範囲内のＧＰＣ数平均分子量を
有するポリオレフィンから誘導される。
【００１６】本発明によると、少なくとも下記成分： ａ）０.３〜０.８重量％の、アミノグアニジンおよび／
またはその塩基性塩を非環式琥珀酸ヒドロカルビルアシ
ル化剤と１モルの該アシル化剤当たり０.４〜１.３モル
のアミノグアニジンおよび／またはその塩基性塩の範囲
内のモル比で反応させることにより製造される油溶性生
成物としての窒素、 ｂ）０.５〜１.２重量％の、存在するヒドロカルビル基
の少なくとも３５モル％が第二級ヒドロカルビル基であ
るような油溶性ジヒドロカルビルジチオ燐酸亜鉛として
の亜鉛、および ｃ）１.０〜４.０重量％の、カルシウムの少なくとも６
０モル％、好適には少なくとも７５モル％、が１グラム
当たり少なくとも１００ｍｇ、好適には少なくとも２０
０ｍｇ、のＫＯＨというＴＢＮを有する過剰塩基性化さ
れたカルシウム洗剤から誘導される塩基性カルシウム洗
剤添加補充剤としてのカルシウムを含んでなる濃厚添加
剤も提供される。
【００１７】好適には、そのような濃厚添加剤はさらに
０.８重量％までの１グラム当たり少なくとも３００ｍ
ｇのＫＯＨというＴＢＮを有する過剰塩基性化されたマ
グネシウム洗剤添加補充剤としてのマグネシウム、およ
び場合により０.５〜２０重量％の少なくとも１種の油
溶性酸化防止剤、および場合により０.００１〜０.０５
重量％の少なくとも１種の発泡抑制剤も含んでなる。
【００１８】好適には、これらの濃厚添加剤は１グラム
当たり５０〜１２０ｍｇのＫＯＨの範囲内にあるＴＢＮ
を有する。
【００１９】本発明に従うと、上記の如き添加剤成分を
少なくとも下記試験に合格できるモーター油組成物を調
合する際に使用できるということが見いだされた： ● 自動車エンジン油の性能に関するＡＳＴＭ仕様Ｄ４
４８５−９１に記載されている試験であるシクエンスＶ
Ｅエンジン試験（以下では「シクエンスＶＥエンジン試
験」）、 ● フォルクスワーゲンＰ−ＶＷ５１０６カムおよびタ
ペット摩耗試験（以下では「Ｐ−ＶＷ５１０６試
験」）、 ● 自動車エンジン油の性能に関するＡＳＴＭ仕様Ｄ４
４８５−９１に記載されている試験であるＬ−３８エン
ジン試験（以下では「Ｌ−３８エンジン試験」）、 ● フォルクスワーゲン１.６リットルディーゼルエンジ
ンＰ−ＶＷ１４３１を使用するターボ積載乗用車ディー
ゼルエンジン中でのモーター油評価用のＣＥＣＬ−３５
−Ｕ−９２試験、 ● モーター油Ｐ−ＶＷ３３４４に関するエラストマー
相容性試験用のフォルクスワーゲン仕様（以下では「Ｐ
−ＶＷ３３４４シール試験」）、および ● フォルクスワーゲン１.６リットルディーゼルエンジ
ンＰ−ＶＷ１３０２を使用するＤＫＡ０６／７９高温ピ
ストン沈着物エンジン試験（以下では「ＶＷ１３０２エ
ンジン試験」）。
【００２０】さらに、上記の如き添加剤成分を少なくと
も下記試験に合格できるモーター油組成物を調合する際
に使用できるということも見いだされた： ● ＰＳＡ ＴＵ３エンジンを使用するＣＥＣ Ｌ−３８
−Ｔ−８７ガソリンエンジン弁列擦り減り試験（以下で
は「プジョーＴＵ３試験」）、 ● ＳＲＥ ＮＢＲ−３４ニトリルブタジエンゴムに関す
るメルセデス−ベンツＶＤＡ５２１−０１エラストマー
相容性試験（以下では「Ｍ−Ｂ ＮＢＲ−３４シール試
験」）およびＦＰＭ ＡＫ−６フルオロエラストマーに
関する同試験（以下では「Ｍ−Ｂ ＡＫ−６シール試
験」）、並びに ● ＳＲＥ ＮＢＲ−３４ニトリルブタジエンゴムに関す
るＭＡＮ ＱＣ１３−０１７エラストマー相容性試験
（以下では「ＭＡＮ ＮＢＲ−２８シール試験」）およ
びＦＰＭ ＡＫ−６フルオロエラストマーに関する同試
験（以下では「ＭＡＮ ＡＫ−６シール試験」）。
【００２１】本発明の他の態様は以下の記載および特許
請求の範囲から明らかになるであろう。
【００２２】本発明の潤滑剤組成物の製造において使用
されるベース油は潤滑粘度の天然もしくは合成油または
その適当な配合物であってよい。ベース油は石油（また
はタール砂、石炭、シェールなど）から誘導される炭化
水素油であってよい。同様に、ベース油は適当な粘度の
天然油、例えばナタネ油など、および合成油、例えば水
素化されたポリオレフィン油；ポリ−α−オレフィン類
（例えば、水素化されたまたは水素化されていないα−
オレフィンオリゴマー類、例えば水素化されたポリ−１
−デセン）；ジカルボン酸のアルキルエステル類；ジカ
ルボン酸、ポリグリコールおよびアルコールの複合エス
テル類などであってもよくまたはそれらを含むこともで
きる。鉱油、天然油および／または合成油の適当な割合
の混合物も使用できる。
【００２３】ほとんどの場合、ベース油は好適には乗用
車、重負荷ディーゼルエンジン油、または駆動列潤滑剤
の製造において一般的に使用されている型の石油誘導性
鉱油である。
【００２４】成分ａ） 簡単にするために、「ＡＧ分散
剤」という語はアミノグアニジンまたはその塩基性塩を
ヒドロカルビル−置換された琥珀酸または無水物と１モ
ルの琥珀酸または無水物化合物当たり約０.４〜１.３モ
ルのアミノグアニジンまたはその塩基性塩と反応させる
ことにより製造される生成物を称するために使用する。
同様に、「ホウ素化されたＡＧ分散剤」という語は二段
階ですなわち（ｉ）アミノグアニジンまたはその塩基性
塩をヒドロカルビル−置換された琥珀酸または無水物と
１モルの琥珀酸または無水物化合物当たり約０.４〜１.
３モルのアミノグアニジンまたはその塩基性塩と反応さ
せ、そして（ii）このようにして製造された生成物をホ
ウ素化することにより製造される生成物を称するために
使用される。
【００２５】ＡＧ分散剤を製造するためには、脂肪族ヒ
ドロカルビル−置換された琥珀酸誘導体（酸、無水物、
低級アルキルエステルもしくはアシルハライド）および
アミノグアニジンまたはその塩基性塩の適当な割合の混
合物を好適には不活性雰囲気下で約１２０〜約２００℃
の範囲の温度に加熱する。好適には反応は例えば軽鉱油
の如き不活性希釈剤の中で実施される。反応時間は典型
的には１〜４時間の範囲である。適当な不活性雰囲気に
は窒素、アルゴン、クリプトン、ネオンなどが包含され
る。上記の如く、本発明に従うと１モルの脂肪族ヒドロ
カルビル−置換された琥珀酸誘導体当たり約０.４〜１.
３モルのアミノグアニジンまたはその塩基性塩を使用し
て製造された生成物を使用することが必要である。ホウ
素化されたＡＧ分散剤を製造するためには、上記の如く
して製造されたＡＧ分散剤を適当なホウ素−含有物質
と、生じる生成物が約１重量％までのホウ素を含有する
ように組み合わせて、加熱する。約８０〜約２００℃の
範囲の温度がホウ素化反応における使用において一般的
に満足のいくものである。ホウ素化を行うために適して
いる方法は当技術の専門家に良く知られている。これに
関しては、米国特許番号第３,０８７,９３６号、第３,
２５４,０２５号、第３,３２２,６７０号、第３,３４
４,０６９号、第４,０８０,３０３号、第４,４２６,３
０５号、第４,９２５,９８３号および第５,１１４,６０
２号を参照のこと。
【００２６】ＡＧ分散剤は１５９０ｃｍ-1の領域にピー
クを有することにより特徴づけられている。さらに、ス
ペクトルは１６９０ｃｍ-1の領域にピークを示すかもし
れないが、この後者のピークを示さないＡＧ分散剤も使
用できる。約１：１もしくはそれ以下のモル比で製造さ
れる時には、１７２５ｃｍ-1にピークが現れる。米国特
許第５,０８０,８１５号の実施例には１５９０ｃｍ-1の
ピークはほとんど存在しない。本発明の生成物の化学的
構造は知られていないが、それらの赤外線スペクトルに
基づくと米国特許第５,０８０,８１５号の実施例中に存
在する１６４０ｃｍ-1のＩＲピークの不存在により示さ
れている如くそれらは意義ある含有量のトリアゾール部
分を有するとは思えない。
【００２７】アミノグアニジンまたはその塩基性塩との
反応において使用される適当な脂肪族ヒドロカルビル−
置換された琥珀酸誘導体（酸、無水物、低級アルキルエ
ステル、またはアシルハライド）、例えば無水琥珀酸ア
ルケニル、を製造するための方法は既知である。例え
ば、米国特許番号第４,２３４,４３５号、第４,９０８,
１４５号、第５,０８０,８１５号、第５,０７１,９１９
号および第５,１３７,９７８号を参照できよう。
【００２８】典型的なＡＧ分散剤およびホウ素化された
ＡＧ分散剤の合成を下記の実施例に示す。
【００２９】
【実施例】
実施例１ 反応容器に１６６５ｇ（０.４７モル）の６０％活性無
水琥珀酸ポリイソブテニル（ＰＳＡ）（約２０６０の数
平均分子量を有するポリイソブチレンから製造され
た）、７６.８ｇ（０.５６モル）の９８.５％炭酸水素
アミノグアニジン（ＡＧＢ）、および６００ｇの１００
中性ベース油を充填した。混合物を窒素流下で２時間に
わたり撹拌しながら１７０℃に加熱した。生成物を熱時
に濾過しそして自然冷却した。
【００３０】実施例２ 実施例１の高分子量ＰＳＡの代わりに化学的に等量の約
１２９０の数平均分子量を有するポリイソブチレンから
製造されたＰＳＡを使用して実施例１の工程を繰り返し
た。
【００３１】実施例３ ＡＧＢ：ＰＳＡモル比が１.１：１であったこと以外は
実施例１の工程を繰り返した。
【００３２】実施例４ 実施例２のＰＳＡを使用したこと以外は実施例３を繰り
返した。
【００３３】実施例５ 実施例３の如くして製造された生成物を、２２９０ｇの
このようにして製造された４４％活性生成物を約２.５
％のホウ素を含有する２１２.５ｇの過剰ホウ素化され
たポリイソブテニル琥珀酸エステル−アミドと共に１６
０℃に２時間加熱することにより、ホウ素化した。生じ
た生成物を１５４ｇの油で希釈して０.２％のホウ素を
含有する生成物を与えた。
【００３４】実施例６ 実施例５を繰り返したが、２０００ｇの実施例４の如く
して製造された生成物および１８５.６ｇの上記のエス
テル−アミドを使用した。ホウ素化された生成物のホウ
素含有量は１３４ｇの油を用いて希釈した時に０.２％
であった。
【００３５】実施例７ 実施例１の如くして製造された生成物（２２９０ｇ）を
５７２.５ｇの過剰ホウ素化されたエステル−アミドと
共に加熱することによりホウ素化しそして油で希釈して
０.５％ホウ素を有する生成物を与えた。
【００３６】実施例８ 実施例１の高分子量生成物の代わりに２０００ｇの実施
例２の如くして製造された活性生成物を使用したこと以
外は実施例７を繰り返した。
【００３７】実施例９−１５ 各ＡＧＢ：ＰＳＡモル比が０.４：１、０.５：１、０.
６：１、０.７：１、１.０：１、０.９：１および１：
１であるようにＡＧＢおよびＰＳＡの割合を変えたこと
以外は実施例１の工程を繰り返した。
【００３８】実施例１６−２２ 実施例９−１５を繰り返したが、実施例１の如くして製
造された生成物の代わりに実施例２の如くして製造され
た生成物を使用した。
【００３９】実施例２３−３６ 実施例９−２２の如くして製造された各生成物を実施例
５のホウ素化工程を使用して０.２％のホウ素水準まで
ホウ素化した。
【００４０】実施例３７ １.０モルのＡＧＢを１.０モルのＰＳＡと反応させたこ
と以外は実施例１を繰り返した。ホウ素化を実施例５に
記載されている如くして行って本発明の好適生成物を与
えた。
【００４１】成分ｂ） 存在するヒドロカルビル基の少
なくとも３５モル％が第二級ヒドロカルビル基、例えば
イソプロピル、セカンダリー−ブチル、および／または
４−メチル−２−ペンチル基、であるような油溶性ジヒ
ドロカルビルジチオ燐酸亜鉛を使用することが重要であ
る。一般的には、ジヒドロカルビルジチオ燐酸亜鉛類の
混合物が使用される。そのような混合物を得るための一
方法は、適当な割合の全部が第一級であるジアルキルジ
チオ燐酸亜鉛を全部が第二級であるジアルキルジチオ燐
酸亜鉛と組み合わせることである。或いは、ジアルキル
ジチオ燐酸亜鉛の製造において使用されるジアルキルジ
チオ燐酸中間生成物の製造において第一級および第二級
アルコール類の適当な割合の混合物を使用することもで
きる。これらの方式のいずれに従うかにかかわらず、亜
鉛塩の製造用の出発物質であるジチオ燐酸類は１モルの
五硫化燐当たり約４モルの１種もしくはそれ以上のアル
コールの反応により製造され、そして反応は約５０〜約
１２０℃の温度範囲内で行われる。反応は一般的には約
１〜１０時間で完了する。硫化水素が反応中に遊離す
る。
【００４２】ジアルキルジチオ燐酸中間生成物の製造に
おいて使用できる第一級アルコールには、プロパノー
ル、ブタノール、イソブチルアルコール、ペンタノー
ル、ネオペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、
２−エチル−１−ヘキサノール、イソオクチルアルコー
ル、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカ
ノール、トリデカノール、テトラデカノール、オクタデ
カノール、エイコサノールなどが包含される。適当な第
二級アルコールの中には、２−プロパノール、２−ブタ
ノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−ヘ
キサノール、４−メチル−２−ペンタノール、５−メチ
ル−２−ヘキサノールなどが包含される。従って、ジア
ルキルジチオ燐酸中間生成物（およびその結果としてジ
チオ燐酸亜鉛塩）中の各アルキル基は典型的には３〜約
２０個の範囲の、好適には３〜約１２個の範囲の、そし
て最も好適には３〜約８個の範囲の、炭素原子を含有す
る。
【００４３】ジアルキルジチオ燐酸中間生成物の亜鉛塩
の製造は一般的には、酸生成物を例えば酸化亜鉛または
水酸化亜鉛の如き適当な亜鉛化合物と反応させることに
より、行われる。反応を引き起こすには普通は該反応物
を単に混合しそして加熱することで充分であり、そして
生じた生成物はそれ以上精製せずに使用するのに充分な
ほどの純度を有する。典型的には、塩は例えばアルコー
ル、水または軽鉱油の如き希釈剤の存在下で製造され
る。中性塩は、１当量の酸化または水酸化亜鉛を１当量
の酸と反応させることにより、製造される。塩基性金属
塩は、過剰の（すなわち１当量より多い）金属酸化物ま
たは水酸化物を１当量のジアルキルジチオ燐酸と共に加
えることにより、製造される。ジアルキルジチオ燐酸亜
鉛を製造するための典型的工程は米国特許番号第４,０
８５,０５３号、第４,１０４,２９１号、第４,２１５,
０６７号および第４,６３４,５４１号に示されている。
【００４４】ある場合には、例えば少量の金属酢酸塩ま
たは酢酸の如きある種の成分を亜鉛反応物と一緒に加え
ることが反応を促進しそして改良された生成物を与える
であろう。例えば、必要量の酸化亜鉛と組み合わされた
約５％までの酢酸亜鉛の使用はジアルキルジチオ燐酸亜
鉛の生成を促進させる傾向がある。
【００４５】希望により、１種もしくはそれ以上のジア
ルキルジチオ燐酸亜鉛をエポキシド（例えば、分子中に
約８個までの炭素原子を有する酸化アルキレン）で処理
して付加物を生成することもできる。エポキシド付加物
を製造するための工程は、例えば、米国特許番号第３,
３９０,０８２号に報告されている。
【００４６】例えば米国特許番号第４,３０８,１５４号
および第４,４１７,９７０号に記載されているような混
合された酸亜鉛塩も、もちろん生成物中の第二級アルキ
ル基の割合が本発明に従い要求される範囲内であるとい
う条件下なら、使用することができる。
【００４７】好適な亜鉛塩の一群は、亜鉛塩が約４.８
〜約６.６重量％のイソブチル基、約４.８〜約６.７重
量％の２−エチル−１−ヘキシル基、約１４.０〜約１
４.５重量％のイソプロピル基、および約１６.７〜約２
０.１重量％の４−メチル−２−ペンチル基を含有する
ようなジアルキルジチオ燐酸塩類の混合物である。ジア
ルキルジチオ燐酸亜鉛の他の特に好適な混合物は、約
４.６〜約６.４重量％のイソブチル基、約２.２〜約３.
１重量％の第一級アミル基、約１.４〜約２.０重量％の
第一級オクチル基、約１１.６〜約１２.７重量％のイソ
プロピル基、および約２１.４〜約２３.４重量％の４−
メチル−２−ペンチル基を含有する混合物である。この
章に示されている各アルキル基の重量百分率は、計算目
的だけのために一般式：
【００４８】
【化１】
【００４９】［式中、各Ｒは指定されているアルキル基
の１種である］と仮定されている亜鉛塩類の合計重量に
基づいている。換言すると、各アルキル基の重量百分率
の計算においては、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛類の混合
物中に存在するかもしれない溶媒または希釈剤の量は省
略され、そして単に計算目的のためにジアルキルジチオ
燐酸亜鉛類は過剰塩基性化されていないかまたはエポキ
シドもしくはカルボン酸亜鉛で処理されていないことに
なっているが、実際にはそれらは過剰塩基性化されてい
るかもしれずおよび／またはそのような方法で処理され
ているかもしれない。
【００５０】重量基準で約４.８〜約６.６重量％のイソ
ブチル基、約４.８〜約６.７重量％の２−エチル−１−
ヘキシル基、約１４.０〜約１４.５重量％のイソプロピ
ル基、および約１６.７〜約２０.１重量％の４−メチル
−２−ペンチル基を有することにより特徴づけられてい
る亜鉛塩類の典型的な混合物を製造するための一方法
は、ルブリゾル(LUBRIZOL)R１０６０ジアルキルジチオ
燐酸亜鉛およびハイテク(HiTEC)R６８５ジアルキルジチ
オ燐酸亜鉛をそれぞれ１.７９：１の重量比で（受け入
れ基準で両者の添加剤を使用して）混合することであ
る。同様に、重量基準で約４.６〜約６.４重量％のイソ
ブチル基、約２.２〜約３.１重量％の第一級アミル基、
約１.４〜約２.０重量％の第一級オクチル基、約１１.
６〜約１２.７重量％のイソプロピル基、および約２１.
４〜約２３.４重量％の４−メチル−２−ペンチル基を
有することにより特徴づけられている亜鉛塩類の典型的
な混合物を製造するための一方法は、ハイテク(HiTEC)R
７１６９ジアルキルジチオ燐酸亜鉛およびハイテク(HiT
EC)R７１９８または７１９７のいずれかをそれぞれ３.
２９：１の重量比で（これも、両者の添加剤は受け入れ
基準で重量測定されている）混合することである。ルブ
リゾル(LUBRIZOL)はルブリゾル・コーポレーションの商
標であり、そしてハイテクは(HiTEC)エチル・ペトロリ
ウム・アディティブス・リミテッドおよびエチル・ペト
ロリウム・アディティブス／インコーポレーテッドの商
標である。
【００５１】成分ｃ） この成分は少なくとも１種の酸
性有機化合物の１種もしくはそれ以上のカルシウム塩を
含んでなる。これらには、低塩基性化されたおよび過剰
塩基性化されたスルホン酸カルシウム、低塩基性化され
たおよび過剰塩基性化された石炭酸カルシウム、低塩基
性化されたおよび過剰塩基性化された硫化された石炭酸
カルシウム、並びに低塩基性化されたおよび過剰塩基性
化されたカルボン酸カルシウムが包含される。「過剰塩
基性化された」という語は、金属が有機酸基より化学量
論的に大量で存在する金属塩を称するために使用されて
いる。従って、この語には当技術で過剰塩基性化され
た、超塩基性化された、過度に塩基性化されたなどと称
されている物質が包含される。過剰塩基性化された塩の
中の金属の実際の化学量論的過剰量は、使用される物
質、利用される反応、および使用される工程条件による
が、相当に、例えば約０.１当量〜約５０もしくはそれ
以上の当量で、変動できる。一般的に述べると、本発明
で有用な過剰塩基性化されたカルシウム塩は、過剰塩基
性化される１当量の物質に対して約１.１〜約４０もし
くはそれ以上の当量のカルシウム、より好適には約１.
５〜約３０当量のカルシウム、そして最もぷり約２〜約
２５当量のカルシウム、を含有する。
【００５２】一般的には、過剰塩基性化しようとする有
機物質、過剰塩基性化しようとする有機物質用の本質的
に少なくとも１種の不活性有機溶媒からなる反応媒体、
化学量論的過剰量の金属塩基、および促進剤を含んでな
る反応混合物を酸性物質で処理することにより、過剰塩
基性化された物質が製造される。最も一般的に使用され
る方法は、反応媒体としての鉱油および金属塩基として
の化学量論的過剰量の金属酸化物、水酸化物、アルコキ
シド、炭酸塩、炭酸水素塩、または硫化物の使用を含ん
でいる。過剰塩基性化された塩類の製造で使用するのに
適している酸性物質には、例えば蟻酸、酢酸、オレイン
酸、パルミチン酸、硝酸、硫酸、塩酸、臭化水素酸、カ
ルバミン酸、置換されたカルバミン酸、ホウ酸、Ｓ
Ｏ2、ＳＯ3、ＣＯ2、Ｈ2Ｓ、Ｎ2Ｏ3などが包含される。
過剰塩基性化されたカルシウム塩の製造における使用に
最も好適な酸物質は二酸化炭素である。促進剤として有
用な化合物の例には、フェノール系物質、例えばフェノ
ール、ナフトール、アルキルフェノール、チオフェノー
ル、硫化されたアルキルフェノール、およびホルムアル
デヒドとフェノール系物質との縮合生成物；アルコール
類、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノー
ル、オクチルアルコール、セロソルブアルコール、カル
ビトールアルコール、エチレングリコール、ステアリル
アルコール、およびシクロヘキシルアルコール；並びに
アミン類、例えばアニリン、フェニレンジアミン、フェ
ノチアジン、フェニル−β−ナフチルアミン、およびド
デシルアミン、が包含される。典型的には、反応物質を
過剰塩基性化操作の完了時に濾過する。適当な促進剤の
さらなる論議に関しては米国特許番号第２,６１６,９０
４号、第２,６９５,９１０号および第２,７７７,８７４
号を参照のこと。過剰塩基性化されたカルシウム塩の特
に有効な製造方法は、酸を過剰の塩基性カルシウム中和
剤、例えば酸化または水酸化カルシウム、および少なく
とも１種のアルコール促進剤と混合し、そして混合物を
高温、例えば６０〜３００℃そして好適には約１００〜
約２００℃、において炭素化することを含んでなる。
【００５３】過剰塩基性化されたカルシウム塩は、あら
かじめ製造された低塩基性または過剰塩基性化されてい
ないカルシウム塩を過剰塩基性化することによっても、
製造できる。
【００５４】過剰塩基性化されたスルホン酸カルシウム
は適当な脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式スル
ホン酸類および／またはその塩類から誘導することがで
きる。一般的には、そのような酸は式Ｒ(ＳＯ3Ｈ)ｎお
よび(Ｒ′)ｘＴ(ＳＯ3Ｈ)ｙにより表すことができ、こ
こでＲはアセチレン不飽和がなく且つ約６０個までの炭
素原子を有する脂肪族または脂肪族−置換された脂環式
基であり、ｎは少なくとも１でありそして一般的には１
〜３の範囲であり、Ｒ′はアセチレン不飽和がなく且つ
約４〜約６０の炭素原子を有する脂肪族基（典型的には
アルキルまたはアルケニル）であり、Ｔは例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ナフタレン、アントラセン、
ビフェニルなどの如き芳香族炭化水素からまたは例えば
ピリジン、インドール、イソインドールなどの如き複素
環式化合物から誘導できる環式核である。一般的には、
Ｔは例えばベンゼンまたはナフタレンの如き芳香族炭化
水素核であり、そしてｘおよびｙは１個の分子当たり約
１〜４の平均値、最もしばしばは約１の平均値、を有す
る。そのような酸類の例は、石油スルホン酸類、パラフ
ィンワックススルホン酸類、ワックス−置換されたシク
ロヘキシルスルホン酸類、セチルシクロペンチルスルホ
ン酸類、ワックス−置換された芳香族スルホン酸類、マ
ホガニースルホン酸類、テトライソブチレンスルホン酸
類、テトラメチレンスルホン酸類などである。最も好適
には、過剰塩基性化されたカルシウム塩はアルケニルス
ルホン酸類、例えばアルキルベンゼンスルホン酸類、か
ら製造される。芳香族環上に存在するアルキル基または
複数の該基は典型的にはそれぞれ約８〜約４０個の炭素
原子を含有する。１グラムの過剰塩基性化された組成物
当たり少なくとも約１５０ミリグラムのＫＯＨの合計塩
基数を有する適当な過剰塩基性化されたスルホン酸カル
シウムが、多くの既知の供給業者から商業製品として入
手可能である。そのような物質の１種は、約３００の名
目ＴＢＮを有するハイテク(HiTEC)R６１１添加剤（エチ
ル・ペトロリウム・アディティブス・インコーポレーテ
ッド）である。
【００５５】過剰塩基化された石炭酸カルシウムは典型
的には、芳香族環が１個もしくはそれ以上（普通は１〜
２個）のアルキルまたはアルケニル基で置換されている
アルキル石炭酸カルシウムおよび／またはアルケニル石
炭酸カルシウムを過剰塩基性化して最終生成物を油中に
可溶性または少なくとも安定的分散性にさせることによ
り、製造される。芳香族環上のアルキルまたはアルケニ
ル置換基は典型的には少なくとも約６個の炭素原子を含
有しておりそして５００個程度またはそれ以上の炭素原
子を含有していてもよい。好適な置換基は、例えばアル
ミニウムトリエチルの如きアルミニウムアルキル上での
エチレンのワックス分解もしくは鎖成長により製造され
るアルファ−オレフィン類から、または例えばオレフィ
ン二量体、三量体、四量体および／もしくは五量体の如
きオレフィンオリゴマー類から、誘導される。しかしな
がら、例えばポリプロペン類、ポリイソブテン類、ポリ
アミレン類の如き高級重合体、並びに例えばエチレンと
プロピレンの共重合体などの如き共重合体も、石炭酸カ
ルシウム製造用出発物質としての置換されたフェノール
を製造するための原料物質として有用である。ほとんど
の場合、石炭酸塩は約６〜約５０個の範囲の炭素原子を
有するアルキルまたはアルケニル置換基を有するであろ
う。フェノール環はさらに例えばメチル、エチル、イソ
プロピル、ブチル等置換基の如き短鎖置換基を含有する
こともできる。同様に、石炭酸塩は例えばカテコール、
レソルシノール、またはヒドロキノンの如きポリヒドロ
キシ芳香族化合物の誘導体であってもよい。
【００５６】過剰塩基性化された硫化された石炭酸カル
シウムは上記の置換されたフェノールから、置換された
フェノールを一塩化硫黄、二塩化硫黄または元素状硫黄
と反応させることにより、製造できる。フェノール：硫
黄化合物のモル比は一般的に約１：０.５〜約１：１.５
もしくはそれ以上の範囲である。約６０〜約２００℃の
範囲の反応温度が一般的に使用される。一般的に硫化さ
れた石炭酸塩中のフェノール：硫黄基のモル比は約２：
１〜約１：２の範囲である。過剰塩基性化された硫化さ
れた石炭酸カルシウムを製造するための全ての方法は、
硫化されたフェノールを製造しそして次に過剰塩基性化
工程を行うことにより多段階で実施でき、ここで該過剰
塩基性化工程自身は過剰塩基性化操作工程中に追加反応
物、促進剤などを多段階で加入させるという数段階で行
うことができる。或いは、硫化されたフェノールまたは
石炭酸塩がその場で生成しそして反応が進行するにつれ
て過剰塩基性化されるように反応物を充填することによ
り、硫化および過剰塩基性化を同時に行うこともでき
る。全てのそのような工程の詳細事項は既知でありそし
て文献中に報告されている。
【００５７】本発明で使用できる適当な過剰塩基性化さ
れたカルボン酸類には、過剰塩基性化された脂肪族カル
ボン酸類、過剰塩基性化された脂環式カルボン酸類、過
剰塩基性化された芳香族カルボン酸類、および過剰塩基
性化された複素環式カルボン酸類が包含される。そのよ
うな酸類はモノカルボン酸またはポリカルボン酸であ
り、そして原則的条件は酸が潤滑油中に可溶性となるか
または少なくとも安定的に分散性となるのに充分な鎖長
を有することである。従って、酸類は一般的には約８〜
約５０個の、そして好適には約１２〜約３０個の、炭素
原子を含有するが、例えばアルキル−またはアルケニル
−置換された琥珀酸類の如きある種の酸類は１分子当た
り平均５００個までまたはそれより多い炭素原子を有す
ることができる。酸類は普通はアセチレン系不飽和を含
まない。例には、リノレン酸、カプリン酸、リノール
酸、ウンデシル酸、パルミトレイン酸、２−エチルヘキ
サン酸、ミリスチン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸、
ペラルゴン酸、プロピレン四量体で置換された琥珀酸、
イソブテン三量体で置換された琥珀酸、オクチルシクロ
ペンタンカルボン酸、ステアリル−オクタヒドロインデ
ンカルボン酸、トール油酸類、ロジン酸類、２００〜１
５００の範囲のＧＰＣ数平均分子量を有するポリブテン
から誘導されたポリブテニル琥珀酸類、ワックスの酸化
により製造された酸類、並びに同様な酸類が包含され
る。
【００５８】好適な過剰塩基性化されたカルボン酸類
は、芳香族核が少なくとも１個（普通は１〜４個、好適
には１〜２個）のカルボキシル基によりそして少なくと
も１個（普通は１〜２個、好適には１個）の脂肪族ヒド
ロカルビル基により置換されている過剰塩基性化された
芳香族カルボン酸類であり、好適にはポリアルケンから
誘導され、そして最も好適には平均約４０〜約４００個
の範囲の炭素原子を有する。任意であるが最も好適に
は、芳香族核も少なくとも１個（普通は１〜２個、好適
には１個）のヒドロキシル基により置換されている。そ
のような置換された芳香族カルボン酸類の例には、置換
された安息香酸、フタル酸、およびサリチル酸が包含さ
れる。最も好適な芳香族カルボン酸類は、置換基がポリ
アルケン類から、特に重合された低級１−モノオレフィ
ン類、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソ
ブチレン、エチレン−プロピレン共重合体など、から誘
導される約５０〜約４００個の炭素原子の平均炭素含有
量を有する脂肪族−置換されたサリチル酸類の過剰塩基
性化されたカルシウム塩類である。
【００５９】例えば米国特許番号第５,１１４,６０１号
に記載されている如き過剰塩基性化されたカルシウムカ
リキセレート類(calcium calixerates)も適している。
【００６０】適当な低塩基性アルキルベンゼンスルホン
酸カルシウム洗剤組成物、最も好適には低塩基性プロピ
レン−誘導されたアルキルアリールスルホン酸カルシウ
ム、はアルキルベンゼンスルホン酸のアルカリまたはア
ルカリ土類金属塩を製造しそして希望により塩を少過剰
量のアルカリまたはアルカリ土類金属塩基、例えば酸化
物、水酸化物またはアルコレート、の存在下で例えば二
酸化炭素の如き酸性物質の作用にかけて少し過剰塩基性
化することにより、製造される。金属塩基の量をもちろ
ん生じる組成物の希望合計塩基数が得られるようにする
こと以外は、この調節された過剰塩基性化は上記の過剰
塩基性化と同一物質を使用して同じ方法で行うことがで
きる。前記の型の適当な低塩基性物質は商業製品として
入手可能である。ハイテク(HiTEC)R６１４アディティブ
（エチル・ペトロリウム・アディティブス・インコーポ
レーテッド）は商業的に入手可能なアルキルベンゼンス
ルホン酸カルシウムの好例である。低−塩基性の硫化さ
れたアルキル石炭酸カルシウムも本発明の組成物中で適
している成分である。
【００６１】成分ｄ） 本発明に従い使用される過剰塩
基性化されたマグネシウム塩は一般的には過剰塩基性化
されたカルシウム塩と性質的に同様である。換言する
と、過剰塩基性化されたマグネシウム塩は少なくとも１
種の酸性有機化合物の過剰塩基性化されたマグネシウム
塩であり、従ってそれらには過剰塩基性化されたスルホ
ン酸マグネシウム、過剰塩基性化された石炭酸マグネシ
ウム、過剰塩基性化された硫化された石炭酸マグネシウ
ム、過剰塩基性化されたカルボン酸マグネシウム、およ
び過剰塩基性化されたマグネシウムカリキセレート類(m
agnesium calixerates)が包含される。さらに、過剰塩
基性化されたマグネシウム塩の製造方法は過剰塩基性化
されたカルシウム塩の製造で使用された方法と多くの面
で同様である。しかしながら、これらの同様性にもかか
わらず、本発明に従うと少なくとも１種の過剰塩基性化
されたカルシウム塩と少なくとも１種の過剰塩基性化さ
れたマグネシウム塩との組み合わせを使用することが望
ましい。
【００６２】従って、カルシウム塩基を使用する代わり
に例えば酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムまたは
マグネシウムアルコレートの如きマグネシウム塩基を用
いて酸性物質を中和しそして過剰塩基性化すること以外
は、以上で過剰塩基性化されたカルシウム塩を製造する
ための概略記載されている工程方式を過剰塩基性化され
たマグネシウム塩の製造用に使用できる。過剰塩基性化
されたスルホン酸マグネシウムを製造するための望まし
い方法は例えば米国特許番号第４,１３７,１８６号、第
４,２０１,６８２号、および第４,４７４,７１０号に記
載されている。他の適当な過剰塩基性化されたマグネシ
ウム塩類および／または適当な過剰塩基性化されたマグ
ネシウム塩類の製造方法は例えば米国特許番号第４,６
４７,３８７号、第４,７７５,４９０号、第４,９５７,
６４２号、第５,０３２,２９９号、第５,０８９,１５５
号、および第５,１７３,２０３号に記載されている。種
々の適当な過剰塩基性化されたマグネシウム塩類は商業
製品として多種の供給業者から入手可能である。
【００６３】好適な過剰塩基性化されたマグネシウム塩
類は１グラムのそれ当たり少なくとも約３００ミリグラ
ムのＫＯＨの合計塩基数、そして最も好適には１グラム
のそれ当たり約３５０〜約５００ミリグラムのＫＯＨ合
計塩基数、を有する過剰塩基性化されたアルキルベンゼ
ンスルホン酸マグネシウム洗剤組成物である。そのよう
な組成物は不活性希釈剤、一般的には鉱油希釈剤、の中
で製造され、合計塩基数は希釈剤および洗剤組成物中に
含有されているかもしれない他の物質（例えば、促進剤
など）を含む全組成物の塩基度を反映している。
【００６４】特に過剰塩基化されたスルホン酸、石炭
酸、硫化された石炭酸および／またはカルボン酸カルシ
ウムおよび／またはマグネシウム、並びにそれらの製造
を記載している代表的特許には下記のものが包含され
る：米国特許番号第２,１９７,８３２号、第２,１９７,
８３５号、第２,２５２,６６２号、第２,２５２,６６４
号、第２,７１４,０９２号、第３,４１０,７９８号、第
３,５９５,７９１号、第４,２５９,１９３号、第４,６
０８,１８４号、第４,６６４,８２４号、第４,７１０,
３０８号、第４,７８０,２２４号、第４,８６５,７５４
号、第４,８７３,００７号、第４,９５４,２７２号、第
４,９７１,７１０号、第４,９７３,４１１号、第４,９
９５,９９３号、第４,８１０,３９６号、第４,８１０,
３９８号、第４,８２２,５０２号、第４,８６５,７５４
号、第４,８６９,８３７号、第４,８７９,０５３号、第
４,８８０,５５０号、第４,９１０,３３４号、第４,９
２９,３７３号、第４,９９７,５８４号、第５,０１１,
６１８号、第５,０１３,４６３号、第５,０２１,１７４
号、第５,０２４,７７３号、第５,０３０,６８７号、第
５,０３５,８１６号、第５,０４１,２３１号、第５,０
６９,８０４号、第５,０８９,１５８号、第５,１０２,
５６６号、第５,１０８,６３０号、第５,１０８,６３１
号、第５,１１２,５０６号、第５,１３２,０３３号、第
５,１３７,６４８号、第５,１６２,０８５号、および第
５,１６９,５４５号。
【００６５】他の成分類 種々の他の添加剤を本発明の
組成物中で使用することができる。これらには、アルカ
リ金属洗剤、酸化抑制剤、摩擦改変剤、錆抑制剤、発泡
抑制剤、銅腐食抑制剤、解乳化剤などが包含される。酸
化抑制剤には、フェノール系酸化防止剤、アミン酸化防
止剤、有機銅化合物、有機ホウ酸エステル類、有機亜燐
酸エステル類、有機燐酸エステル類、有機チオ−または
ジチオ燐酸エステル類などが包含される。フェノール系
酸化防止剤の例には、アルキル化されたモノフェノール
類、アルキル化されたヒドロキノン類、硫黄−架橋結合
されたアルキルフェノール類、メチレン−架橋結合され
たアルキルフェノール類、およびヒドロキシベンジル置
換された芳香族化合物が包含される。アミン酸化防止剤
には、フェニレンジアミン類、アミノジフェニルアミン
類、フェニル−置換されたナフタレン類、アルキル−置
換された芳香族第二級アミン類、アミノフェノール類な
どが包含される。米国特許番号第４,１２２,０３３号、
第４,４８６,３２６号、第４,６６４,８２２号、第４,
７６７,５５１号、第４,７７０,７９９号、第４,８２
０,４３０号、第４,８６７,８９０号および第５,１０
２,５６６号は、特に適している有機銅酸化防止剤を記
載している。米国特許番号第４,７０５,６４１号に記載
されているような銅およびモリブデン塩類の混合物も酸
化防止剤として使用することができる。
【００６６】摩擦改変剤は、例えば燐酸エステル類、亜
燐酸エステル類、燐酸エステル類のアミン塩類、亜燐酸
エステル類のアミン塩類、ソルビタン脂肪酸エステル
類、ペンタエリトリット脂肪酸エステル類、グリセリン
脂肪酸エステル類、トリメチロールプロパン脂肪酸エス
テル類、グリコール脂肪酸エステル類、カルボン酸類、
カルボン酸エステル類、カルボン酸アミド類、カルボン
酸類の金属塩類、脂肪および油、高級アルコール類、並
びに硫黄−含有化合物であり、それらの全てが米国特許
番号第５,０６４,５４６号に記載されている。適当な摩
擦改変剤の他の型および／または指示は米国特許番号第
３,７７８,３７５号、第３,７７９,９２８号、第３,８
７９,３０６号、第３,９３２,２９０号、第３,９３３,
６５９号、第４,０２８,２５８号、第４,１７６,０７４
号、第４,１０５,５７１号、第４,２８０,９１６号、第
４,３４４,８５３号、第４,４５５,２４３号、第４,４
９５,０８８号、第４,９２１,６２４号および第４,９５
９,１６８号に示されている。好適な摩擦改変剤にはモ
ノオレイン酸グリセロールおよび硫化された長鎖（例え
ば、Ｃ12−Ｃ20）モノオレフィン類が包含される。
【００６７】本発明の組成物中での使用に適している錆
抑制剤は、第一鉄金属表面の腐食を抑制する性質を有す
る単独化合物であっても化合物類の混合物であってもよ
い。そのような物質には、油溶性モノカルボン酸類、例
えば２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン
酸、ベヘン酸、セロチン酸など、並びにトール油脂肪酸
類、オレイン酸、リノール酸などから製造されるものの
ような二量体および三量体を含む油溶性ポリカルボン酸
類が包含される。そのような酸類のアミン塩類も有用で
ある。他の適している腐食抑制剤には、アルケニル基が
１０個もしくはそれ以上の炭素原子を含有するアルケニ
ル琥珀酸類、例えばテトラプロペニル琥珀酸、テトラデ
セニル琥珀酸、ヘキサデセニル琥珀酸など；６００〜３
０００の分子量範囲の長鎖α,ω−ジカルボン酸類およ
び他の同様な物質が包含される。この型の生成物は最近
では、例えばウィツコ・ケミカル・コーポレーションの
ヒュムコ・ケミカル・ディビジョンによりヒストレン(H
YSTRENE)の商標でそしてエメリー・ケミカルズによりエ
ンポル(EMPOL)の商標で販売されている二量体および三
量体酸類のような種々の商業源から入手可能である。他
の有用な型の酸性腐食抑制剤は、アルケニル基中に８〜
２４個の炭素原子を有するアルケニル琥珀酸と例えばポ
リグリコール類の如きアルコール類との半エステル類で
ある。そのようなアルケニル琥珀酸類の対応する半アミ
ド類も有用である。他の適している腐食抑制剤には、エ
ーテルアミン類；酸性ホスフェート類、アミン類、ポリ
エトキシル化された化合物、例えばエトキシル化された
アミン類、エトキシル化されたフェノール類、およびエ
トキシル化されたアルコール類；イミダゾリン類；アミ
ノ琥珀酸類またはその誘導体などが包含される。これら
の型の物質は当技術の専門家に既知でありそして多数の
そのような物質が商業製品として入手可能である。
【００６８】使用できる発泡抑制剤には、シリコーン類
および有機重合体、例えばアクリレート重合体、が包含
される。種々の発泡防止剤はＨ.Ｔ.ケルナー(Kerner)に
より発泡調節剤(Foam Control Agents)中に記載されて
いる（ノイエス・データ・コーポレーション、１９７
６、１２５−１７６頁）。例えば液体ジアルキルシリコ
ーン重合体の如きシリコーン型発泡防止剤と種々の他の
物質との混合物も有効である。そのような混合物の例
は、アクリレート重合体と混合されたシリコーン類、１
種もしくはそれ以上のアミンと混合されたシリコーン
類、および１種もしくはそれ以上のカルボン酸アミンと
混合されたシリコーン類である。他のそのような混合物
には、ジメチルシリコーン油と（ｉ）多価アルコールの
部分的脂肪酸エステル（米国特許番号第３,２３５,４９
８号）、（ii）多価アルコールのアルコキシル化された
部分的脂肪酸エステル（米国特許番号第３,２３５,４９
９号）、（iii）ポリアルコキシル化された脂肪族アミ
ン（米国特許番号第３,２３５,５０１号）、および（i
v）アルコキシル化された脂肪酸（米国特許番号第３,２
３５,５０２号）との組み合わせが包含される。シリコ
ーン型発泡抑制剤の使用が好ましい。
【００６９】使用できる銅腐食抑制剤には、チアゾー
ル、トリアゾールおよびチアジアゾール誘導体が包含さ
れる。そのような化合物の例には、ベンゾトリアゾー
ル、トリルトリアゾール、オクチルトリアゾール、デシ
ルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、２−メルカプ
トベンゾチアゾール、２,５−ジメルカプト−１,３,４
−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビ
ルチオ−１,３,４−チアジアゾール類、２−メルカプト
−５−ヒドロカルビルジチオ−１,３,４−チアジアゾー
ル類、２,５−ビス(ヒドロカルビルチオ)−１,３,４−
チアジアゾール類、および２,５−ビス(ヒドロカルビル
ジチオ)−１,３,４−チアジアゾール類が包含される。
好適な化合物は１,３,４−チアジアゾール類、特に２−
ヒドロカルビルジチオ−５−メルカプト−１,３,４−ジ
チアジアゾール類および２,５−ビス(ヒドロカルビルジ
チオ)−１,３,４−チアジアゾール類、であり、それら
の多くは商業製品として入手可能である。そのような化
合物は一般的にはヒドラジンおよび二硫化炭素から既知
の工程により合成される。例えば、米国特許番号第２,
７４９,３１１号、第２,７６０,９３３号、第２,７６
５,２８９号、第２,８５０,４５３号、第２,９１０,４
３９号、第３,６６３,５６１号、第３,８６２,７９８
号、第３,８４０,５４９号、および第４,０９７,３８７
号を参照のこと。他の適している銅腐食抑制剤には、エ
ーテルアミン類、ポリエトキシル化された化合物、例え
ばエトキシル化されたアミン類、エトキシル化されたフ
ェノール類、およびエトキシル化されたアルコール類、
イミダゾリン類などが包含される。
【００７０】解乳化剤として使用できる代表的添加剤に
はアルキルベンゼンスルホン酸エステル類、ポリ酸化エ
チレン類、ポリ酸化プロピレン類、酸化エチレンと酸化
プロピレンのブロック共重合体、塩類およびエステル類
または油溶性酸類などが包含される。従って、例えば
１,０００〜１０,０００の範囲の、そして好適には３,
０００〜８,０００の範囲の、分子量を有するオキシア
ルキル化されたトリメチロールアルカン類を使用するこ
とができる。好適には、オキシアルキル化されたトリメ
チロールアルカンはオキシアルキル化されたトリメチロ
ールエタンまたはプロパン、特にオキシアルキレン基が
プロピレンオキシおよびエチレンオキシ基の混合物から
なっておりそしてこれらの基がトリメチロール基に隣接
する相対的疎水性ブロックを形成し疎水性親水性ブロッ
クがトリメチロール基を離すように配されているもの、
である。代表的なオキシアルキル化されたトリメチロー
ルプロパン解乳化剤は米国特許番号第３,１０１,３７４
号に記載されている。この型の商業的に入手可能な生成
物はＢＡＳＦコーポレーションからプルラドト(Plurado
t)の商標で入手可能である。それらは種々の分子量で入
手可能である。プルラドト(Pluradot)ＨＡ−５１０は
４,６００の平均分子量を有しており、そしてプルラド
ト(Pluradot)ＨＡ−５３０は約５,３００の平均分子量
を有する。プルラドト(Pluradot)添加剤はプロポキシル
化されたおよびエトキシル化されたトリメチロールプロ
パン類である。
【００７１】他の型の適している解乳化剤はオキシアル
キル化されたアルキルフェノール−ホルムアルデヒド縮
合生成物である。典型的には、これらの製品は約４,０
００〜約６,０００の範囲の分子量を有しており、そし
てメチレン基により一緒に結合されている低級アルキル
置換されたフェノール部分を含んでおりそしてここでフ
ェノール部分のヒドロキシル基はエトキシル化されてい
る。そのような一商業製品はフランス、パリのセカＳ.
Ａ.により「プロキノール(Prochinor)ＧＲ７７」の商品
名で市販されている。該製品は芳香族溶媒中濃厚剤とし
て供給され、そして活性成分は分子量４,２００（ポリ
スチレンで目盛り付けされているゲル透過クロマトグラ
フィーによる）のエトキシル化されたノニルフェノール
−ホルムアルデヒド縮合物であると信じられている。
【００７２】他の適当な型の解乳化剤はエチレンジアミ
ンのテトラ−ポリオキシアルキレン誘導体類、特にエチ
レンジアミンのテトラ−ポリ(オキシエチレン)−ポリ
(オキシプロピレン)誘導体を包含する。この型の物質は
ＢＡＳＦコーポレーションから商業的に入手可能であ
る。この一般的型の物質は米国特許番号第２,９７９,５
２８号に記載されている。
【００７３】例えばペトロライト・コーポレーションか
らトラド(TOLAD)の商標で商業的に入手可能なもののよ
うなアルキルアリールスルホネート類、ポリオキシアル
キレングリコール類およびオキシアルキル化されたアル
キルフェノール系樹脂の混合物も適している。
【００７４】使用できる他の解乳化剤剤には、米国特許
番号第２,６７４,６１９号に開示されているエステル類
が包含される。
【００７５】好適な解乳化剤はＢＡＳＦコーポレーショ
ンからプルラドト(Pluradot)の商標で入手可能な独占的
物質である。これらは酸化プロピレンおよび酸化エチレ
ンのブロック共重合体である。
【００７６】要求される粘度等級により、潤滑剤組成物
は１種もしくはそれ以上の粘度指数改良剤（しばしば溶
媒または担体流体中溶液の形状で供給される重合体物
質）を含有することができる。粘度指数改良剤は例えば
分散性および／または酸化防止性の如き他の性質を克服
するための置換基を含有することができそしてしばしば
そのようにするが、必ずしも必要ではない。粘度指数改
良剤として使用するための既知の多数の型の物質の中で
は、例えば窒素−含有単量体または重合体がグラフト化
された炭化水素重合体、オレフィン重合体、例えばポリ
ブテン、エチレン−プロピレン共重合体、水素化された
重合体、並びにスチレンとイソプレンおよび／またはブ
タジエンとの共重合体および三元共重合体、アルキルメ
タクリレートとＮ−ビニルピロリドンまたはジメチルア
ミノアルキルメタクリレートの共重合体；エチレン−プ
ロピレンとさらにアルコールもしくはアルキレンポリア
ミンと反応できる活性単量体、例えば無水マレイン酸、
との後グラフト重合体；アルコールおよび／またはアミ
ンで後−処理されたスチレン−無水マレイン酸重合体が
挙げられる。そのような物質は本発明の完成潤滑剤中で
の使用に適している。米国特許番号第３,７０２,３００
号、第４,０６８,０５６号、第４,０６８,０５８号、第
４,０８９,７９４号、第４,１３７,１８５号、第４,１
４６,４８９号、第４,１４９,９８４号、第４,１６０,
７３９号、第４,５１９,９２９号、第５,０３５,８１９
号、第５,０３５,８２０号、第５,０３５,８２１号、お
よび第５,０３５,８２２号が、分散剤−粘度指数改良剤
を記載している多くの特許の中で特筆されるものであ
る。そのような生成物は分散剤および粘度指数改良剤の
活性を兼備しており、そして本発明の潤滑剤中での使用
に適している。
【００７７】本発明の完成潤滑剤は、低温性質を改良す
るために油−ベース組成物中で使用されている物質であ
る注入点降下剤を含有することができる。この点の議論
に関しては、例えば、Ｃ.Ｖ.スマルヒア(Smalheer)およ
びＲ.ケネデイ・スミス(Kennedy Smith)による書籍潤滑
剤添加剤(Lubricant Additives)（レジウス−ハイレス
・カンパニー・パブリッシャーズ、クリーブランド、オ
ハイオ、１９６７）；Ｃ.Ｔ.ボナー(Boner)によるギア
およびトランスミッション潤滑剤(Gear and Transmissi
on Lubricants)（レニンホールド・パブリッシング・コ
ーポレーション、ニューヨーク、１９６４）、および
Ｍ.Ｗ.ラネー(Ranney)による潤滑剤添加剤(Lubricant A
dditives)（ノイエス・データ・コーポレーション、ニ
ュージャージー、１９７３）を参照のこと。本発明の組
成物中で注入点降下剤として満足のいくように機能する
型の化合物の中では、ポリメタクリレート類、ポリアク
リレート類、ハロパラフィンワックスおよび芳香族化合
物の縮合生成物、並びにカルボン酸ビニル重合体が挙げ
られる。フマル酸ジアルキル、脂肪酸のビニルエステル
およびビニルアルキルエーテルを重合することにより製
造される三元共重合体も注入点降下剤として有用であ
る。そのような重合体の製造技術およびそれらの使用は
米国特許番号第３,２５０,７１５号に開示されている。
【００７８】本発明の組成物は例えばポリアミン類から
製造されるアルカリールスクシンイミド類、琥珀酸エス
テル−アミド類、マニッヒベース分散剤などの如き補助
用無灰分散剤を含有できる。そのような分散剤の製造方
法は既知であり、そして多数の適当な物質が商業的に入
手可能である。そのような分散剤は例えばホウ素化など
により後処理することができる。
【００７９】さらに他の型の添加剤を、それらが組成物
の残部と相容性であり且つ組成物の性能を事実上妨害し
ない限り、本発明の実施において使用することができ
る。
【００８０】割合 本発明の必須成分は上記の特定割合
で使用される。
【００８１】本発明の仕上げ潤滑剤中で使用される補助
成分は典型的には完成潤滑剤組成物の重量を基にした下
記の重量百分率で使用される。
【００８２】補助成分 一般的範囲 好適範囲 酸化抑制剤 ０−４ ０.０５−２ 摩擦改変剤 ０−３ ０−１ 錆抑制剤 ０−３ ０.０２−１ 発泡抑制剤 ０−０.３ ０.０００２−０.１ 銅腐食抑制剤 ０−０.３ ０−０.１ 解乳化剤 ０−０.１ ０−０.０２ 粘度指数改良剤 ０−１５ ０−１２ 注入点降下剤 ０−５ ０−２ 補助的無灰分散剤 ０−５ ０−１０ 本発明の完成潤滑剤中で使用される他の添加剤はそれら
の供給業者により推奨されているような一般的割合で使
用されるであろう。
【００８３】本発明の濃厚添加剤は種々の成分を以上で
示されている各成分の割合を有する完成潤滑剤を生ずる
ような比例量で含有するであろう。一般的には、濃厚添
加剤は５０重量％より少ない、例えば合計で２〜４５重
量％の、例えば軽鉱油の如き希釈剤または溶媒を含有し
ており、組成物の残部が使用される各添加剤を含む。
【００８４】下記の実施例は本発明を説明するものであ
る。これらの実施例は本発明を構成しようとするもので
はなく、また構成しておらず、そして本発明の範囲を限
定しようとするものでもない。これらの実施例におい
て、全ての百分率は断らない限り重量による。
【００８５】実施例Ｉ 下記の添加成分を１５０および６００溶媒中性鉱油(sol
vent nuetral mineraloils)のベース油配合物中に配合
した：７.０％のＡＧ分散剤、１.０％のアルキル基がイ
ソプロピルおよび４−メチル−２−ペンチル基であるジ
−(第二級アルキル)ジチオ燐酸亜鉛（ハイテク(HiTECR)
７１９６添加剤；エチル・ペトロリウム・アディティブ
ス・リミテッド、エチル・ペトロリウム・アディティブ
ス・インコーポレーテッド）、０.３％の混合第一級お
よび第二級アルキルジチオ燐酸ジアルキル亜鉛（ハイテ
ク(HiTECR)１６５６添加剤）、１.３％の３００の名目
ＴＢＮを有する過剰塩基性化されたアルキルベンゼンス
ルホン酸カルシウム（ハイテク(HiTECR)６１１添加
剤）、０.９％の２０の名目ＴＢＮを有する低塩基性ア
ルキルベンゼンスルホン酸カルシウム（ハイテク(HiTEC
R)７３０４添加剤）、１.５％の２５５の名目ＴＢＮを
有する過剰塩基性化された硫化されたアルキル石炭酸カ
ルシウム、０.４％の４００の名目ＴＢＮを有する過剰
塩基化されたアルキルベンゼンスルホン酸マグネシウ
ム、０.４％の４００の名目ＴＢＮを有する過剰塩基化
酸アルキルベンゼンスルホン酸マグネシウム、０.５％
のビス(アルキルフェニル)アミン酸化防止剤（ナウガル
ブ(Naugalbe)４３８Ｌ、ユニロイヤル・ケミカル・カン
パニー）および０.００３％のメチルシリコーン発泡防
止剤の２０％溶液。これらを約１：１のモル比で反応さ
せ、そして生成物を０.２％ホウ素の水準となるまで後
−ホウ素化した。潤滑剤をＴＬＡ３４７Ｅ粘度指数改良
剤（テキサコ・ケミカル・カンパニー）を用いて１５Ｗ
４０等級となるまで調合した。この方法で調合された１
１.０のＴＢＮを有するモーター油を下記の等級付け試
験工程にかけた： ● シクエンスＶＥエンジン試験 ● Ｐ−ＶＷ５１０６試験 ● Ｌ−３８エンジン試験 ● Ｐ−ＶＷ１４３１エンジン試験 ● Ｐ−ＶＷ３３４４シール試験、および ● Ｐ−ＶＷ１３０２エンジン試験。
【００８６】全ての場合に合格結果が得られた。
【００８７】実施例II 使用した酸化防止剤系が０.６％のメチレン−架橋され
たアルキルフェノール酸化防止剤（ハイテク(HiTECR)４
７８２添加剤）、０.２％の第三級ブチルフェノール酸
化防止剤（ハイテク(HiTECR)４７３３添加剤）、および
０.２５％のナウガルブ(Naugalbe)４３８Ｌ酸化防止剤
を含んでなること以外は、実施例Ｉの如くして完成１５
Ｗ４０エンジン油を製造した。この方法で調合された１
０.８のＴＢＮを有する潤滑剤をＰ−ＶＷ３３４４シー
ル試験にかけると、合格結果を与えることが見いだされ
た。
【００８８】実施例III ＡＧ分散剤が約１３００のＧＰＣ数平均分子量を有する
ポリイソブテンから誘導されたこと以外は、実施例IIの
工程を繰り返した。ＡＧ分散剤を０.４％ホウ素の水準
までホウ素化した。この方法で調合されたモーター油
（ＴＢＮ＝１２.７）をシクエンスＶＥエンジン試験に
かけると、合格結果を与えることが見いだされた。
【００８９】実施例IV 下記の変更点以外は実施例Ｉを繰り返した： ａ）ベース油がシェルビス(Shellvis)２５１粘度指数改
良剤で１５Ｗ４０等級に調合されている１００および３
００溶媒中性鉱油の配合物であり、 ｂ）洗剤系が２.０％の過剰塩基性化されたスルホン酸
カルシウム、１.４％の低塩基性スルホン酸カルシウム
および０.５％の低塩基性の硫化されたアルキル石炭酸
カルシウム（ＯＬＯＡ２１６Ｃ、シェブロン・ケミカル
・カンパニー、約１５０の名目ＴＢＮを有する製品）で
あり、 ｃ）マグネシウム洗剤は使用せず、 ｄ）実施例２の三成分酸化防止剤系をそれぞれ１.０
％、０.５％および０.２５％の水準で使用した。
【００９０】この方法で調合された８.５のＴＢＮを有
する潤滑剤は下記試験のそれぞれにおいて合格結果を与
えることが見いだされた： ● プジョーＴＵ３試験 ● Ｐ−ＶＷ３３４４シール試験 ● Ｍ−Ｂ ＮＢＲ−３４シール試験 ● Ｍ−Ｂ ＡＫ−６シール試験 ● ＭＡＮ ＮＢＲ−２８シール試験、および ● ＭＡＮ ＡＫ−６シール試験。
【００９１】実施例Ｖ ＡＧ分散剤がポリイソブテニル置換基が実施例IIIで照
合されているポリイソブテンから誘導されているような
無水琥珀酸ポリイソブテニルから製造されたこと以外
は、実施例IVの如くして潤滑剤を調合した。この方法で
製造された９.１のＴＢＮを有するエンジン油はプジョ
ーＴＵ３試験で合格結果を与えた。
【００９２】実施例VI ● ７４.０％の１５０溶媒中性油、 ● ５.０％の５００溶媒中性油、 ● ７.０％の実施例ＩのＡＧ分散剤、 ● １.２１％の実施例Ｉのジ−(第二級アルキル)ジチオ
燐酸亜鉛、 ● ０.８％の過剰塩基性化されたアルキルベンゼンスル
ホン酸カルシウム（４６％油） ● ０.６％の実施例Ｉの過剰塩基性化されたアルキルベ
ンゼンスルホン酸マグネシウム、 ● １.２６％の実施例Ｉの過剰塩基性化されたアルキル
石炭酸カルシウム、 ● ０.３％の硫化されたα−オレフィン酸化防止剤、 ● ０.０３％の追加の別個に加えられたプロセス油希釈
剤、 ● ８９％の油担体が補充されている９.７％のオレフィ
ン共重合体粘度指数改良剤（ＥＣＡ６９１１、エキソン
・ケミカル・カンパニー） を含有するように完成クランクケース潤滑剤を調合し
た。この方法で調合された潤滑剤はＰ−ＶＷ３３４４シ
ール試験において合格結果を与えた。
【００９３】実施例VII 下記の事項を変更して実施例VIを繰り返した：完成潤滑
剤はジ−(第二級アルキル)ジチオ燐酸亜鉛の代わりに
１.３１％の実施例Ｉの混合第一級および第二級アルキ
ルのジアルキルジチオ燐酸亜鉛を含有していた。この完
成潤滑剤中の洗剤系は２.６０％のハイテク(HiTECR)６
１１添加剤および０.６４％の低塩基性アルキルベンゼ
ンスルホン酸カルシウム（ハイテク(HiTECR)６１４添加
剤）であった。この完成潤滑剤中の酸化防止剤系は０.
８０％の実施例IIのメチレン−架橋されたフェノール系
酸化防止剤および０.２５％の実施例Ｉのビス(アルキル
フェニル)アミン酸化防止剤であった。最後に、完成潤
滑剤は０.００４％の実施例１のメチルシリコーン発泡
防止剤および０.２９％の追加の別個に加えられたプロ
セス油希釈剤を含有していた。この実施例の如くして調
合された潤滑剤はＰ−ＶＷ３３４４シール試験に合格し
た。
【００９４】実施例VIII 潤滑剤は実施例VIIの如くして調合されたが、実施例VII
のＡＧ分散剤を７.０％の実施例３のＡＧ分散剤で置換
した。ここでも、この方法で調合された潤滑剤はＰ−Ｖ
Ｗ３３４４シール試験において合格結果を与えることが
見いだされた。本発明に従い使用される全ての添加成分
は「油溶性」であり、それは該物質が使用ベース油中に
少なくともここに記載されている用途用に要求される最
低濃度において溶解可能であるかまたは安定的に分散可
能であることを意味する。好適には、該物質はこの最低
濃度を越えてもベース油中での溶解性または分散性を有
する。しかしながら、「油溶性」という語は物質がベー
ス油中に全ての割合で溶解または分散しなければならな
いことを意味するものではない。
【００９５】全ての場合に、ここに示されている数値範
囲は規定されていない限り「約」または「大体」という
語により規定されるような範囲の余地がある。従って、
この開示および特許請求の範囲はこの点を考慮にいれて
解釈すべきである。
【００９６】ある種の添加成分は、１種またはそれ以上
の活性成分の例えば希釈油の如き不活性希釈剤または溶
媒中溶液の形状で供給される。例えば、無灰分散剤およ
び金属洗剤は普通そのような溶液の形状で供給される。
断らない限り、各添加成分の量および濃度は「受け入
れ」基準で表示されており、すなわち、受け入れた際の
そのような成分に伴われるかもしれない溶媒または希釈
剤の量が含まれている。
【００９７】ここで照合されている合計塩基数は典型的
にはＡＳＴＭ試験工程Ｄ２８９６に従い測定される。
【００９８】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
【００９９】１.ａ）０.０３〜０.１５重量％の、アミ
ノグアニジンおよび／またはその塩基性塩を非環式琥珀
酸ヒドロカルビルアシル化剤と１モルの該アシル化剤当
たり０.４〜１.３モルのアミノグアニジンおよび／また
はその塩基性塩の範囲内のモル比で反応させることによ
り製造される油溶性生成物としての窒素、 ｂ）０.０８〜０.１４重量％の、存在するヒドロカルビ
ル基の少なくとも３５モル％が第二級ヒドロカルビル基
であるような油溶性ジヒドロカルビルジチオ燐酸亜鉛と
しての亜鉛、および ｃ）０.１５〜０.４０重量％の、カルシウムの少なくと
も６０モル％が１グラム当たり少なくとも２００ｍｇの
ＫＯＨというＴＢＮを有する過剰塩基性化されたカルシ
ウム洗剤から誘導される塩基性カルシウム洗剤添加補充
剤としてのカルシウム を含んでなる潤滑化粘度の油を大量に含んでなる潤滑剤
組成物。
【０１００】２.さらに０.１重量％までの、１グラム当
たり少なくとも３００ｍｇのＫＯＨというＴＢＮを有す
る過剰塩基性化されたマグネシウム洗剤添加補充剤とし
てのマグネシウムも含んでなる、上記１に従う潤滑剤組
成物。
【０１０１】３.該組成物のＴＢＮが１グラム当たり６
〜１５ｍｇのＫＯＨの範囲である、上記１または２に従
う潤滑剤組成物。
【０１０２】４.さらに少なくとも１種の油溶性酸化防
止剤および少なくとも１種の発泡抑制剤も含んでなる、
前記項のいずれかに従う潤滑剤組成物。
【０１０３】５.少なくとも１種の粘度指数改良剤も含
んでなる、前記項のいずれかに従う潤滑剤組成物。
【０１０４】６.該ジヒドロカルビルジチオ燐酸亜鉛が
第一級および第二級アルキル基が存在するジアルキルジ
チオ燐酸亜鉛類の混合物であり、そしてここでアルキル
基の少なくとも３５モル％が第二級アルキル基である、
前記項のいずれかに従う潤滑剤組成物。
【０１０５】７.該塩基性が１グラムのそれ当たり少な
くとも２８０ｍｇのＫＯＨというＴＢＮを有する過剰塩
基性化されたカルシウム洗剤添加補充剤を含んでなる、
前記項のいずれかに従う潤滑剤組成物。
【０１０６】８.該塩基性カルシウム洗剤添加補充剤が
ｉ）およびii）、またはｉ）およびiii）、または
ｉ）、ii）およびiii）の混合物からなり、ここで ｉ）は１グラムのそれ当たり少なくとも２８０ｍｇとい
うＫＯＨのＴＢＮを有する過剰塩基性化されたスルホン
酸カルシウム洗剤組成物であり、そしてカルシウムの少
なくとも４０重量％がそこから誘導されるような量で存
在しており、 ii）は１グラムのそれ当たり少なくとも１００ｍｇのＫ
ＯＨというＴＢＮを有する過剰塩基性化された硫化され
た石炭酸カルシウム洗剤組成物であり、そしてカルシウ
ムの５０重量％までがそこから誘導されるような量で存
在しており、そして iii）は１グラムのそれ当たり４０ｍｇまでのＫＯＨと
いうＴＢＮを有する過剰塩基性化された硫化された石炭
酸カルシウム洗剤組成物であり、そしてカルシウムの２
５重量％までがそこから誘導されるような量で存在して
いる、前記項のいずれかに従う潤滑剤組成物。
【０１０７】９.該油溶性生成物がアミノグアニジンお
よび／またはその塩基性塩を琥珀酸アルケニルアシル化
剤と１モルの該アシル化剤当たり０.８〜１.２モルのア
ミノグアニジンおよび／またはその塩基性塩の範囲内の
モル比で反応させることにより製造され、そしてここで
該アシル化剤のアルケニル基が９００〜２５００の範囲
内のＧＰＣ数平均分子量を有するポリオレフィンから誘
導される、前記項のいずれかに従う潤滑剤組成物。
【０１０８】１０.ａ）０.３〜０.８重量％の、アミノ
グアニジンおよび／またはその塩基性塩を非環式琥珀酸
ヒドロカルビルアシル化剤と１モルの該アシル化剤当た
り０.４〜１.３モルのアミノグアニジンおよび／または
その塩基性塩の範囲内のモル比で反応させることにより
製造される油溶性生成物としての窒素、 ｂ）０.５〜１.２重量％の、存在するヒドロカルビル基
の少なくとも３５モル％が第二級ヒドロカルビル基であ
るような油溶性ジヒドロカルビルジチオ燐酸亜鉛として
の亜鉛、および ｃ）１.０〜４.０重量％の、カルシウムの少なくとも６
０モル％が１グラム当たり少なくとも２００ｍｇのＫＯ
ＨというＴＢＮを有する過剰塩基性化されたカルシウム
洗剤から誘導される塩基性カルシウム洗剤添加補充剤と
してのカルシウム を含んでなる潤滑化粘度の油を含んでなる濃厚添加剤。
【０１０９】１１.さらに０.８重量％までの１グラム当
たり少なくとも３００ｍｇのＫＯＨというＴＢＮを有す
る過剰塩基性化されたマグネシウム洗剤添加補充剤とし
てのマグネシウム、および場合により０.５〜２０重量
％の少なくとも１種の油溶性酸化防止剤、および場合に
より０.００１〜０.０５重量％の少なくとも１種の発泡
抑制剤も含んでなる、上記１０に従う濃厚添加剤。
【０１１０】１２.該濃厚添加剤のＴＢＮが１グラム当
たり５０〜１２０ｍｇのＫＯＨの範囲内である、上記１
０または１１に従う濃厚添加剤。
【０１１１】１３.該ジヒドロカルビルジチオ燐酸亜鉛
が第一級および第二級アルキル基が存在するジアルキル
ジチオ燐酸亜鉛の混合物であり、そしてアルキル基の少
なくとも３５モル％が第二級アルキル基である、上記１
０−１２のいずれかに従う濃厚添加剤。
【０１１２】１４.該塩基性カルシウム洗剤添加補充剤
が１グラムのそれ当たり少なくとも２８０ｍｇのＫＯＨ
というＴＢＮを有する過剰塩基性化されたスルホン酸カ
ルシウム洗剤組成物を含んでなる、上記１０−１３のい
ずれかに従う濃厚添加剤。
【０１１３】１５.該塩基性カルシウム洗剤添加補充剤
がｉ）およびii）、またはｉ）およびiii）、または
ｉ）、ii）およびiii）の混合物からなり、ここで ｉ）は１グラムのそれ当たり少なくとも２８０ｍｇのＫ
ＯＨというＴＢＮを有する過剰塩基性化されたされたス
ルホン酸カルシウム洗剤組成物であり、そしてカルシウ
ムの少なくとも４０重量％がそこから誘導されるような
量で存在しており、 ii）は１グラムのそれ当たり少なくとも１００ｍｇのＫ
ＯＨというＴＢＮを有する過剰塩基性化された硫化され
た石炭酸カルシウム洗剤組成物であり、そしてカルシウ
ムの５０重量％までがそこから誘導されるような量で存
在し、そして iii）は１グラムのそれ当たり４０ｍｇまでのＫＯＨと
いうＴＢＮを有する過剰塩基性化された硫化された石炭
酸カルシウム洗剤組成物であり、そしてカルシウムの２
５重量％までがそこから誘導されるような量で存在して
いる、上記１０−１３のいずれかに従う濃厚添加剤。
【０１１４】１６.該油溶性生成物がアミノグアニジン
および／またはその塩基性塩を琥珀酸アルケニルアシル
化剤と１モルの該アシル化剤当たり０.８〜１.２モルの
アミノグアニジンおよび／またはその塩基性塩の範囲内
のモル比で反応させることにより製造され、そしてここ
で該アシル化剤のアルケニル基が９００〜２５００の範
囲内のＧＰＣ数平均分子量を有するポリオレフィンから
誘導される、上記１０−１５のいずれかに従う濃厚添加
剤。
【０１１５】１７.実質的に実施例Ｉ〜VIIIのいずれか
に以上で記載されている如き、上記１に従う潤滑剤組成
物。
【０１１６】１８.実質的に以上で記載されている如
き、上記１０に従う濃厚添加剤。
【０１１７】１９.少なくともシクエンスＶＥエンジン
試験、Ｐ−ＶＷ５１０６試験、Ｌ−３８エンジン試験、
Ｐ−ＶＷ１４３１エンジン試験、Ｐ−ＶＷ３３４４シー
ル試験、およびＰ−ＶＷ１３０２エンジン試験に合格す
るモーター油組成物の調合における、上記１−９および
１７のいずれかに規定されている潤滑剤組成物または上
記１０−１６および１８のいずれかに規定されている濃
厚添加剤の使用。
【０１１８】２０.少なくともプジョーＴＵ試験、Ｐ−
ＶＷ３３４４シール試験、Ｍ−Ｂ ＮＢＲ−３４シール
試験、Ｍ−Ｂ ＡＫ−６シール試験、ＭＡＮ ＮＢＲ−２
８シール試験、およびＭＡＮ ＡＫ−６シール試験に合
格するモーター油組成物の調合における、上記１−９お
よび１７のいずれかに規定されている潤滑剤組成物また
は上記１０−１６および１８のいずれかに規定されてい
る濃厚添加剤の使用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 30:04 40:25 (72)発明者 ロジヤー・スカツターグツド イギリス・バークシヤー アールジー７ １デイピー・レデイング・スペンサーズロ ード・グローブランズロード10

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）０.０３〜０.１５重量％の、アミノ
    グアニジンおよび／またはその塩基性塩を非環式琥珀酸
    ヒドロカルビルアシル化剤と１モルの該アシル化剤当た
    り０.４〜１.３モルのアミノグアニジンおよび／または
    その塩基性塩の範囲内のモル比で反応させることにより
    製造される油溶性生成物としての窒素、 ｂ）０.０８〜０.１４重量％の、存在するヒドロカルビ
    ル基の少なくとも３５モル％が第二級ヒドロカルビル基
    であるような油溶性ジヒドロカルビルジチオ燐酸亜鉛と
    しての亜鉛、および ｃ）０.１５〜０.４０重量％の、カルシウムの少なくと
    も６０モル％が１グラム当たり少なくとも２００ｍｇの
    ＫＯＨというＴＢＮを有する過剰塩基性化されたカルシ
    ウム洗剤から誘導される塩基性カルシウム洗剤添加補充
    剤としてのカルシウムを含んでなる潤滑化粘度の油を大
    量に含んでなる潤滑剤組成物。
  2. 【請求項２】 ａ）０.３〜０.８重量％の、アミノグア
    ニジンおよび／またはその塩基性塩を非環式琥珀酸ヒド
    ロカルビルアシル化剤と１モルの該アシル化剤当たり
    ０.４〜１.３モルのアミノグアニジンおよび／またはそ
    の塩基性塩の範囲内のモル比で反応させることにより製
    造される油溶性生成物としての窒素、 ｂ）０.５〜１.２重量％の、存在するヒドロカルビル基
    の少なくとも３５モル％が第二級ヒドロカルビル基であ
    るような油溶性ジヒドロカルビルジチオ燐酸亜鉛として
    の亜鉛、および ｃ）１.０〜４.０重量％の、カルシウムの少なくとも６
    ０モル％が１グラム当たり少なくとも２００ｍｇのＫＯ
    ＨというＴＢＮを有する過剰塩基性化されたカルシウム
    洗剤から誘導される塩基性カルシウム洗剤添加補充剤と
    してのカルシウムを含んでなる潤滑化粘度の油を含んで
    なる濃厚添加剤。
JP6211866A 1993-08-13 1994-08-12 モーター油組成物、該モーター油を製造するための濃厚添加剤、およびその使用 Pending JPH07150185A (ja)

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