JPH07145455A - Ferrous soft magnetic alloy - Google Patents

Ferrous soft magnetic alloy

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JPH07145455A
JPH07145455A JP6097782A JP9778294A JPH07145455A JP H07145455 A JPH07145455 A JP H07145455A JP 6097782 A JP6097782 A JP 6097782A JP 9778294 A JP9778294 A JP 9778294A JP H07145455 A JPH07145455 A JP H07145455A
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magnetic
flux density
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昌二 吉田
Seisaku Suzuki
清策 鈴木
Teruhiro Makino
彰宏 牧野
Takeshi Masumoto
健 増本
Akihisa Inoue
明久 井上
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Abstract

PURPOSE:To produce a soft magnetic alloy combining high saturation magnetic flux density and high permeability and furthermore combining high mechanical strength and high heat stability. CONSTITUTION:A ferrous soft magnetic alloy constituted of a compsn. shown by the following formula is obtd: formula: (Fe1-aQa)b BxTyT'z; where Q denotes either or both of Co and Ni, T denotes one or >= two kinds of elements selected from among Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo and W, T' denotes one or <= two kinds of elements selected from among Ge, Ga, Sn, Pb, Bi, Ru, Sb and Zn, and a <=0.05, b=75 to 92 atomic %, x=0.5 to 18 atomic %, y=4 to 10 atomic % and z <=4.5 atomic % are regulated. The ferrous soft magnetic alloy having soft magnetic properties equal to or more excellent than those of the conventional practical alloy can be provided.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、磁気ヘッド、トラン
ス、チョークコイル等に用いられる軟磁性合金に関する
ものであり、特に、軟磁気特性に優れたFe系軟磁性合
金に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a soft magnetic alloy used for magnetic heads, transformers, choke coils and the like, and more particularly to an Fe-based soft magnetic alloy having excellent soft magnetic characteristics.

【0002】[0002]

【従来の技術】磁気ヘッド、トランス、チョークコイル
等に用いられる軟磁性合金において、一般的に要求され
る諸特性は以下の通りである。 飽和磁束密度が高いこと。 透磁率が高いこと。 低保磁力であること。 薄い形状が得やすいこと。 また、磁気ヘッドに対しては、前記〜に記載の特性
の他に、耐摩耗性の観点から以下の特性が要求される。 硬度が高いこと。
2. Description of the Related Art In soft magnetic alloys used for magnetic heads, transformers, choke coils, etc., various characteristics generally required are as follows. High saturation magnetic flux density. High magnetic permeability. Must have low coercive force. It is easy to obtain a thin shape. Further, the magnetic head is required to have the following characteristics from the viewpoint of wear resistance, in addition to the characteristics described above. High hardness.

【0003】従って、軟磁性合金あるいは磁気ヘッドを
製造する場合、これらの観点から種々の合金系において
材料研究がなされている。従来、前述の用途に対して
は、センダスト(Fe-Si-Al合金)、パーマロイ
(Fe-Ni合金)、けい素鋼等の結晶質合金が用いら
れ、最近ではFe基およびCo基の非晶質合金も使用さ
れるようになってきている。
Therefore, when manufacturing soft magnetic alloys or magnetic heads, various alloy systems have been studied from these viewpoints. Conventionally, crystalline alloys such as sendust (Fe-Si-Al alloy), permalloy (Fe-Ni alloy), and silicon steel have been used for the above-mentioned applications, and recently, Fe-based and Co-based amorphous alloys have been used. Quality alloys are also being used.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかるに磁気ヘッドの
場合、高記録密度化に伴う磁気記録媒体の高保磁力化に
対応するため、より好適な高性能磁気ヘッド用の磁性材
料が望まれている。また、トランス、チョークコイルの
場合は、電子機器の小型化に伴い、より一層の小型化が
必要であるため、より高性能の磁性材料が望まれてい
る。ところが、前述のセンダストは、軟磁気特性には優
れているものの、飽和磁束密度が約11KGと低い欠点
があり、パーマロイも同様に、軟磁気特性に優れる合金
組成においては、飽和磁束密度が約8KGと低い欠点が
あり、けい素鋼は飽和磁束密度は高いものの軟磁気特性
に劣る欠点がある。
In the case of a magnetic head, however, a more suitable magnetic material for a high-performance magnetic head is desired in order to cope with the increase in coercive force of the magnetic recording medium accompanying the increase in recording density. Further, in the case of transformers and choke coils, further miniaturization is required as electronic devices are miniaturized. Therefore, magnetic materials having higher performance are desired. However, although the aforementioned sendust has excellent soft magnetic characteristics, it has a drawback that the saturation magnetic flux density is as low as about 11 KG. Permalloy similarly has a saturation magnetic flux density of about 8 KG in an alloy composition having excellent soft magnetic characteristics. However, silicon steel has a high saturation magnetic flux density but is inferior in soft magnetic properties.

【0005】更に、非晶質合金において、Co基合金は
軟磁気特性に優れているものの、飽和磁束密度が10K
G程度と不十分である。また、Fe基合金は飽和磁束密
度が高く、15KGあるいはそれ以上のものが得られる
が、軟磁気特性が不十分である。また、非晶質合金の熱
安定性は充分でなく、未だ未解決の面がある。前述のご
とく高飽和磁束密度と優れた軟磁気特性を兼備すること
は難しい。
Further, among amorphous alloys, Co-based alloys have excellent soft magnetic characteristics, but have a saturation magnetic flux density of 10K.
G is insufficient. Further, the Fe-based alloy has a high saturation magnetic flux density and can have a saturation magnetic flux density of 15 KG or more, but the soft magnetic characteristics are insufficient. Further, the thermal stability of the amorphous alloy is not sufficient, and there are still unsolved aspects. As mentioned above, it is difficult to combine high saturation magnetic flux density with excellent soft magnetic characteristics.

【0006】一方、従来、高飽和磁束密度を有し、低鉄
損のトランス用合金として、特開平1ー242757号
公報に開示されているように、 一般式(Fe 1-a1 a100-x-y-z-t Cu x Si y
z 2 t (ただし、M1はCoおよび/またはNiであり、M2
Nb,W,Ta,Mo,Zr,HfおよびTiからなる
群から選ばれた少なくとも1種の元素であり、a,x,
y,z,t はそれぞれ原子%で、0≦a≦0.3、0.1≦x
≦3、0≦y≦17、4≦z≦17、10≦y+z≦28、
0.1≦t≦5を満たす。)なる組成を示し、組織の少な
くとも50%が微細な結晶粒からなり、前記結晶粒の最
大寸法で測定した粒径の平均が1000オングストロー
ム以下の平均粒径を有する合金が知られている。
On the other hand, conventionally, as a transformer alloy having a high saturation magnetic flux density and a low iron loss, as disclosed in JP-A-1-242757, a general formula (Fe 1-a M 1 a ) 100-xyzt Cu x Si y
B z M 2 t (where M 1 is Co and / or Ni, M 2 is at least one element selected from the group consisting of Nb, W, Ta, Mo, Zr, Hf and Ti, a, x,
y, z, and t are each atomic%, 0 ≦ a ≦ 0.3, 0.1 ≦ x
≦ 3, 0 ≦ y ≦ 17, 4 ≦ z ≦ 17, 10 ≦ y + z ≦ 28,
It satisfies 0.1 ≦ t ≦ 5. ), A composition having at least 50% of the structure is composed of fine crystal grains, and the average grain size measured by the maximum dimension of the crystal grains is 1000 angstroms or less.

【0007】前述の微細結晶合金は、特公平4ー439
3号公報(U.S.P. No. 5,160,379)に開示
されているような、Fe-Si-B系の非晶質合金を出発
材料として開発されたものである。Fe-Si-B系合金
において、組織を非晶質化する元素はSiとBであり、
実用上十分な熱安定性を備えた合金のFe含有量は70
〜80原子%である。この非晶質合金は、従来のFe-
Si系合金よりも優れた磁気特性を有しているものであ
った。前記の特許出願に係る微細結晶合金は、Fe-S
i-B合金にCuと元素Mを添加したFe-M1-Cu-S
i-B-M3系のものであり、ここで元素M3 はNb,
W,Ta,Zr,Hf,Ti,Moから選択される少な
くとも1種の元素である。この系の合金において、Cu
を含有させることは必須の条件であり、Cuの添加によ
り、非晶質中に揺らぎを生じさせて微細結晶粒を生成さ
せ、組織を微細化することができるとされている。ま
た、Cuを含有させない場合は、結晶粒を微細化するこ
とは難しく、化合物相が生成され易くなって磁気特性が
劣化することが前述の特許公報に記載されている。
The above-mentioned fine crystal alloy is disclosed in Japanese Patent Publication No. 4-439.
It was developed using a Fe-Si-B type amorphous alloy as a starting material as disclosed in Japanese Patent Publication No. 3 (U.S.P. No. 5,160,379). In the Fe-Si-B system alloy, the elements that amorphize the structure are Si and B,
The Fe content of the alloy having practically sufficient thermal stability is 70
~ 80 atomic%. This amorphous alloy is a conventional Fe-
It had magnetic properties superior to those of Si-based alloys. The microcrystalline alloy according to the above patent application is Fe-S
Fe-M 1 -Cu-S with Cu and element M added to i-B alloy
i-B-M 3 system, in which the element M 3 is Nb,
It is at least one element selected from W, Ta, Zr, Hf, Ti, and Mo. In this system alloy, Cu
It is said that the addition of Cu is an essential condition, and that the addition of Cu causes fluctuations in the amorphous material to generate fine crystal grains, thereby making the structure fine. Further, in the case of not containing Cu, it is difficult to reduce the size of crystal grains, a compound phase is easily generated, and the magnetic properties are deteriorated, which is described in the above-mentioned patent publication.

【0008】更にこの系の合金においては、CuとNb
との相互作用により結晶粒の成長を抑えることができ
る。従ってNbもしくはCuの単独添加のみでは、結晶
粒の成長は抑えられないことから、NbとCuの複合添
加は必須であるとされている。このことは、日本金属学
会誌第53巻第2号(1989年)の第241頁〜第2
48頁において、先に記載した特許出願の発明者らが発
表した内容において述べられている。なお、前記特公平
4ー4393号公報の第20図の組成図から、この系の
合金においてSi=0であれば、低磁歪が得られないこ
とがわかり、Siは磁歪を小さくする効果があるので、
磁歪を小さくするためにはSiの添加は必須である。
Further, in this type of alloy, Cu and Nb
The growth of crystal grains can be suppressed by the interaction with the. Therefore, since the growth of crystal grains cannot be suppressed only by adding Nb or Cu alone, it is said that the composite addition of Nb and Cu is essential. This is from p. 241 to p. 2 of the Japan Institute of Metals, Vol. 53, No. 2 (1989).
On page 48, it is described in the content published by the inventors of the above-mentioned patent application. From the composition diagram of FIG. 20 of Japanese Patent Publication No. 4-4393, it can be seen that low magnetostriction cannot be obtained when Si = 0 in the alloy of this system, and Si has an effect of reducing magnetostriction. So
The addition of Si is essential to reduce the magnetostriction.

【0009】このような従来技術に対し本願発明者ら
は、全く異なる観点から、全く異なる成分系の材料を用
いて軟磁性材料の開発を進めており、その中に、前記セ
ンダスト、パーマロイ、けい素鋼などの従来技術に鑑み
て先に特許出願している特公昭60ー30734号公報
に見られるFe(Co,Ni)-Zr系合金がある。こ
のFe(Co,Ni)-Zr系の合金は、非晶質形成能
力の大きいZrを添加しているので、Zrの添加量を少
なくしても非晶質化を図ることができ、Feの濃度を9
0%以上とすることが可能である。更にZrと同様な非
晶質形成元素としてHfを用いることができるものであ
った。ところがこの系においてFe濃度が高い合金のキ
ュリー点は、室温付近であるがために、磁心材料として
は実用的な合金ではなかった。
The present inventors are developing a soft magnetic material by using materials having completely different components from the viewpoint of completely different from the above-mentioned conventional techniques, and among them, the above-mentioned sendust, permalloy, silica There is an Fe (Co, Ni) -Zr-based alloy found in Japanese Patent Publication No. 60-30734, which has been applied for a patent in view of conventional techniques such as raw steel. Since this Fe (Co, Ni) -Zr alloy is added with Zr, which has a large amorphous forming ability, even if the added amount of Zr is reduced, it can be made amorphous. Concentration 9
It can be 0% or more. Further, Hf can be used as an amorphous forming element similar to Zr. However, in this system, the Curie point of the alloy having a high Fe concentration is around room temperature, so that it was not a practical alloy as a magnetic core material.

【0010】次に本願発明者らは、Fe-Hf系の非晶
質合金を特殊な方法で一部結晶化させることで、平均結
晶粒径10〜20nm程度の微細結晶組織を得ることが
できることを知見し、1980年に、「CONFERENCE ON
METALLIC SCIENCE ANDTECHNOLGY BUDAPEST 」の第21
7頁〜第221頁において発表している。この発表時の
技術から鑑みると、Fe-Hf系合金においてはCu等
の元素を添加しなくとも組織の微細化が起こり得ること
が示唆される。このメカニズムについては明らかではな
いが、非晶質合金を作成する場合の急冷状態で既に組織
のゆらぎが存在し、このゆらぎが不均一核生成のサイト
となって均一かつ微細な核が多数生成するものと考えら
れる。
Next, the inventors of the present invention can partially crystallize the Fe—Hf type amorphous alloy by a special method to obtain a fine crystal structure having an average crystal grain size of about 10 to 20 nm. In 1980, he discovered "CONFERENCE ON
21 of "METALLIC SCIENCE AND TECHNOLGY BUDAPEST"
It is presented on pages 7 to 221. In view of the technology at the time of this announcement, it is suggested that in the Fe—Hf alloy, the structure may be refined without adding an element such as Cu. Although this mechanism is not clear, there are already structural fluctuations in the quenched state when forming an amorphous alloy, and these fluctuations act as sites for heterogeneous nucleation, and many uniform and fine nuclei are generated. It is considered to be a thing.

【0011】前述の通り、Fe-Hf系の合金は、非晶
質状態では良好な磁気特性を示さない。しかしこの合金
が、非磁性添加元素を必要とせずに微細化することを考
慮すると、Fe-Hf系非晶質合金を出発材料とするこ
とで、従来にない高いFe濃度の微細結晶合金が得ら
れ、従って先のFe-Si-B系の微細結晶合金よりもさ
らに高い飽和磁束密度を持つ新合金の出現が期待され
る。そこで本発明者らが更に研究を進めた結果、粒成長
を抑えるためには、Fe-M系微微結晶合金の熱的安定
性を高める必要があり、更に、粒成長の障壁となり得る
熱的に安定な非晶質相を粒界に残存させることが必要で
あり、そのような観点から非晶質合金の熱的安定性を高
める元素であるBに着目して研究を進めた。
As described above, the Fe-Hf type alloy does not show good magnetic characteristics in the amorphous state. However, considering that this alloy is refined without the need for non-magnetic additive elements, by using Fe-Hf type amorphous alloy as a starting material, a fine crystal alloy with a high Fe concentration which has never been obtained can be obtained. Therefore, it is expected that a new alloy having a higher saturation magnetic flux density than that of the Fe-Si-B-based fine crystal alloy will appear. Therefore, as a result of further research conducted by the present inventors, in order to suppress grain growth, it is necessary to enhance the thermal stability of the Fe-M-based microcrystalline alloy, and further, to prevent grain growth, the thermal stability that may become a barrier to grain growth is high. It is necessary to leave a stable amorphous phase at the grain boundaries, and from such a viewpoint, the research was advanced focusing on B, which is an element that enhances the thermal stability of the amorphous alloy.

【0012】その結果として本発明者らは先に、前記の
課題を解決した高飽和磁束密度Fe系軟磁性合金を特願
平2−108308号明細書において、平成2年4月2
4日付けで特許出願している。
As a result, the present inventors have previously proposed a high saturation magnetic flux density Fe-based soft magnetic alloy that solves the above-mentioned problems in Japanese Patent Application No. 2-108308, Apr. 2, 1990.
We applied for a patent on the 4th.

【0013】この特許出願に係る合金の1つは、次式で
示される組成からなることを特徴とする高飽和磁束密度
であった。 (Fe1-aCoabxyT’z 但しTは、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、
Wからなる群から選ばれた1種又は2種以上の元素であ
り、且つ、Zr、Hfのいずれか、または両方を含み、
T’は、Cu、Ag、Au、Ni、Pd、Ptからなる
群から選ばれた1種又は2種以上の元素であり、a≦
0.05、b≦92原子%、x=0.5〜16原子%、y
=4〜10原子%、z=0.2〜4.5原子%である。
One of the alloys according to this patent application was a high saturation magnetic flux density characterized by having a composition represented by the following formula. (Fe 1-a Co a ) b B x T y T ' z where T is Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo,
One or more elements selected from the group consisting of W, and containing either or both of Zr and Hf,
T ′ is one or more elements selected from the group consisting of Cu, Ag, Au, Ni, Pd, and Pt, and a ≦
0.05, b ≦ 92 atomic%, x = 0.5 to 16 atomic%, y
= 4 to 10 atom%, and z = 0.2 to 4.5 atom%.

【0014】また、前記特許出願に係る合金の他の1つ
は、次式で示される組成からなることを特徴とする高飽
和磁束密度合金であった。 FebxyT’z 但しTは、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、
Wからなる群から選ばれた1種又は2種以上の元素であ
り、且つ、Zr、Hfのいずれか、又は両方を含み、
T’は、Cu、Ag、Au、Ni、Pd、Ptからなる
群から選ばれた1種又は2種以上の元素であり、b≦9
2原子%、x=0.5〜16原子%、y=4〜10原子
%、z=0.2〜4.5原子%である。
Further, another one of the alloys according to the above patent application was a high saturation magnetic flux density alloy characterized by having a composition represented by the following formula. Fe b B x T y T ′ z where T is Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo,
One or more elements selected from the group consisting of W, and containing either or both of Zr and Hf,
T ′ is one or more elements selected from the group consisting of Cu, Ag, Au, Ni, Pd, and Pt, and b ≦ 9
It is 2 atomic%, x = 0.5 to 16 atomic%, y = 4 to 10 atomic%, and z = 0.2 to 4.5 atomic%.

【0015】更に本発明者らは、前記合金の発展型の合
金として、平成2年8月31日付けで特願平2−230
135号明細書において、以下に示す組成の合金につい
て特許出願を行なっている。この特許出願に係る合金の
1つは、次式で示される組成からなることを特徴とする
高飽和磁束密度合金であった。 (Fe1-aabxy 但し、QはCo、Niのいずれか又は両方であり、T
は、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、Wから
なる群から選ばれた1種又は2種以上の元素であり、且
つ、Zr、Hfのいずれか、または両方を含み、a≦
0.05、b≦93原子%、x=0.5〜8原子%、y=
4〜9原子%である。
Furthermore, the inventors of the present invention filed Japanese Patent Application No. 2-230 on Aug. 31, 1990 as an advanced alloy of the above alloy.
No. 135 has filed a patent application for an alloy having the following composition. One of the alloys according to this patent application was a high saturation magnetic flux density alloy characterized by having a composition represented by the following formula. (Fe 1-a Q a ) b B x T y However, Q is either or both of Co and Ni, and T
Is one or more elements selected from the group consisting of Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo and W, and contains either or both of Zr and Hf, and a ≤
0.05, b ≦ 93 at%, x = 0.5-8 at%, y =
It is 4 to 9 atom%.

【0016】また、前記特許出願に係る合金の他の1つ
は、次式で示される組成からなることを特徴とするもの
である。 Febxy 但しTは、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、
Wからなる群から選ばれた1種又は2種以上の元素であ
り、且つ、Zr、Hfのいずれか、又は両方を含み、b
≦93原子%、x=0.5〜8原子%、y=4〜9原子
%である。
Another alloy according to the above patent application is characterized by having a composition represented by the following formula. Fe b B x T y However, T is Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo,
One or more elements selected from the group consisting of W, and containing either or both of Zr and Hf, b
≦ 93 at%, x = 0.5 to 8 at%, y = 4 to 9 at%.

【0017】そこで、本願発明者らは、更に鋭意研究を
重ねた結果、先に出願した特願平2−108308号お
よび特願平2−230135号に記載の合金のT’のA
g、Au、Ni、Pd、Ptに代えて、これをGe、G
a、Al、Sn、Pd、Bi、Ruからなる選ばれた1
種又は2種以上の元素とすることにより、より優秀な透
磁率を有する軟磁性合金を得ることができることを知見
した。
Therefore, as a result of further intensive studies, the inventors of the present invention have found that the A'of T'of the alloys described in Japanese Patent Application No. 2-108308 and Japanese Patent Application No. 2-230135 previously applied.
g, Au, Ni, Pd, Pt instead of Ge, G
1 selected from a, Al, Sn, Pd, Bi and Ru
It was found that a soft magnetic alloy having more excellent magnetic permeability can be obtained by using one kind or two or more kinds of elements.

【0018】本発明の目的は、前記特許出願の軟磁性合
金を発展させて製造しやすくするとともに、高飽和磁束
密度、高透磁率を兼備し、かつ高い機械的強度と高い熱
安定性を併せ持つFe系軟磁性合金を提供することであ
る。
The object of the present invention is to develop the soft magnetic alloy of the above-mentioned patent application to make it easier to manufacture, and to have a high saturation magnetic flux density and a high magnetic permeability, and to have high mechanical strength and high thermal stability. It is to provide an Fe-based soft magnetic alloy.

【0019】[0019]

【課題を解決するための手段】請求項1に記載のFe系
軟磁性合金は、上記課題を解決するために、次式で示さ
れる組成からなることを特徴とするものである。 (Fe1-aabxyT’z 但しQはCo、Niのいずれかまたは両方であり、T
は、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、Wの中
から選ばれた1種又は2種以上の元素であり、T’は、
Ge、Ga、Al、Sn、Pb、Bi、Ru、Sb、Z
nからなる選ばれた1種又は2種以上の元素であり、a
≦0.05、b=75〜92原子%、x=0.5〜18原
子%、y=4〜10原子%、z≦4.5原子%である。
In order to solve the above-mentioned problems, the Fe-based soft magnetic alloy according to the present invention is characterized by having a composition represented by the following formula. (Fe 1-a Q a ) b B x T y T ′ z However, Q is either or both of Co and Ni, and T
Is one or more elements selected from Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo and W, and T ′ is
Ge, Ga, Al, Sn, Pb, Bi, Ru, Sb, Z
one or more elements selected from n, a
≦ 0.05, b = 75 to 92 atomic%, x = 0.5 to 18 atomic%, y = 4 to 10 atomic%, and z ≦ 4.5 atomic%.

【0020】請求項2に記載のFe系軟磁性合金は、上
記課題を解決するために、次式で示される組成からなる
ことを特徴とするものである。 FebxyT’z 但しTは、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、
Wの中から選ばれた1種又は2種以上の元素であり、
T’は、Ge、Ga、Al、Sn、Pb、Bi、Ru、
Sb、Znからなる選ばれた1種又は2種以上の元素で
あり、b≦92原子%、x=0.5〜18原子%、y=
4〜10原子%、z≦4.5原子%である。
In order to solve the above-mentioned problems, the Fe-based soft magnetic alloy according to the present invention is characterized by having a composition represented by the following formula. Fe b B x T y T ′ z where T is Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo,
One or more elements selected from W,
T'is Ge, Ga, Al, Sn, Pb, Bi, Ru,
One or more elements selected from Sb and Zn, b ≦ 92 at%, x = 0.5-18 at%, y =
It is 4 to 10 atomic%, and z ≦ 4.5 atomic%.

【0021】請求項3に記載のFe系軟磁性合金は、上
記課題を解決するために、次式で示される組成からなる
ことを特徴とするものである。 (Fe1-aabxyT’zt 但しQはCo、Niのいずれかまたは両方であり、T
は、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、Wの中
から選ばれた1種又は2種以上の元素であり、T’は、
Ge、Ga、Al、Sn、Pb、Bi、Sb、Znから
なる選ばれた1種又は2種以上の元素であり、Xは、C
r、Mo、W、Ru、Rh、Irの中から選ばれた1種
又は2種以上の元素であり、a≦0.05、b=75〜
92原子%、x=0.5〜18原子%、y=4〜10原
子%、z≦4.5原子%、t≦5原子%である。
In order to solve the above-mentioned problems, the Fe-based soft magnetic alloy according to claim 3 is characterized by having a composition represented by the following formula. (Fe 1-a Q a ) b B x T y T'z X t However, Q is either or both of Co and Ni, and T
Is one or more elements selected from Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo and W, and T ′ is
One element or two or more elements selected from Ge, Ga, Al, Sn, Pb, Bi, Sb and Zn, and X is C
1 or 2 or more elements selected from r, Mo, W, Ru, Rh, and Ir, and a ≦ 0.05, b = 75 to
92 at%, x = 0.5 to 18 at%, y = 4 to 10 at%, z ≦ 4.5 at%, t ≦ 5 at%.

【0022】請求項4に記載のFe系軟磁性合金は、上
記課題を解決するために、次式で示される組成からなる
ことを特徴とするものである。 FebxyT’zt 但しTは、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、
Wの中から選ばれた1種又は2種以上の元素であり、
T’は、Ge、Ga、Al、Sn、Pb、Bi、Sb、
Znからなる選ばれた1種又は2種以上の元素であり、
Xは、Cr、Mo、W、Ru、Rh、Irの中から選ば
れた1種又は2種以上の元素であり、b=75〜92原
子%、x=0.5〜18原子%、y=4〜10原子%、
z≦4.5原子%、t≦5原子%である。
In order to solve the above problems, the Fe-based soft magnetic alloy according to claim 4 is characterized by having a composition represented by the following formula. Fe b B x T y T'z X t However, T is Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo,
One or more elements selected from W,
T'is Ge, Ga, Al, Sn, Pb, Bi, Sb,
One or more elements selected from Zn,
X is one or more elements selected from Cr, Mo, W, Ru, Rh and Ir, b = 75 to 92 atom%, x = 0.5 to 18 atom%, y = 4 to 10 atom%,
z ≦ 4.5 at%, and t ≦ 5 at%.

【0023】請求項5に記載のFe系軟磁性合金は、、
上記課題を解決するために、請求項1、2、3、4のい
ずれかに記載のFe系軟磁性合金において、z=0.2
〜2原子%としたものである。
The Fe-based soft magnetic alloy according to claim 5,
In order to solve the above problems, in the Fe-based soft magnetic alloy according to any one of claims 1, 2, 3, and 4, z = 0.2.
~ 2 atomic%.

【0024】請求項6に記載のFe系軟磁性合金は、上
記課題を解決するために、請求項1、2、3、4、5の
いずれかに記載のFe系軟磁性合金において、元素T
が、Ti、V、Nb、Ta、Mo、Wの中から選択され
る1種又は2種以上である場合、x=6.5〜18原子
%としたものである。
The Fe-based soft magnetic alloy according to claim 6 is the Fe-based soft magnetic alloy according to any one of claims 1, 2, 3, 4, and 5 in order to solve the above problems.
Is 1 or 2 or more selected from Ti, V, Nb, Ta, Mo and W, x = 6.5 to 18 atom%.

【0025】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
軟磁性合金は、前記組成の非晶質合金あるいは非晶質相
を含む結晶質合金を溶湯から急冷することにより得る工
程あるいはスパッタ法あるいは蒸着法等の気相急冷法に
より得る工程と、これらの工程で得られたものを加熱し
微細な結晶粒を析出させる熱処理工程を実施することに
よって通常得ることができる。
The present invention will be described in detail below. The soft magnetic alloy of the present invention comprises the steps of obtaining an amorphous alloy of the above composition or a crystalline alloy containing an amorphous phase by quenching from a molten metal, or a step of obtaining by a vapor phase quenching method such as a sputtering method or a vapor deposition method. It can usually be obtained by carrying out a heat treatment step of heating the material obtained in these steps to precipitate fine crystal grains.

【0026】本発明の軟磁性合金にはBが必ず添加され
ている。Bには軟磁性合金の非晶質形性能を高める効
果、および前記熱処理工程において、磁気特性に悪影響
を及ぼす化合物相の生成を制御する効果があると考えら
れ、このためB添加は必須である。Bと同様にAl、S
i、C、P等も非晶質形成元素として一般に用いられて
おり、これらの元素を添加した場合も本発明と同一とみ
なすことができる。
B is inevitably added to the soft magnetic alloy of the present invention. It is considered that B has the effect of enhancing the amorphous form performance of the soft magnetic alloy and the effect of controlling the formation of the compound phase that adversely affects the magnetic properties in the heat treatment step, and therefore addition of B is essential. . Al, S as in B
i, C, P and the like are also commonly used as amorphous forming elements, and the addition of these elements can be regarded as the same as in the present invention.

【0027】また、軟磁性合金において、非晶質相を得
やすくするためには、非晶質形成能の高いZr、Hfの
いずれかを含む必要がある。従ってこれらの元素を含む
場合にBの添加量を少なくすることができるので、0.
5〜18原子%とすることができる。しかしながら、Z
r、Hf以外の元素を元素Tの1種として添加する場
合、Zr、Hf以外の元素の非晶質形成能力が低いため
に、Bの添加量を6.5〜18原子%とすることがより
好ましい。
Further, in the soft magnetic alloy, in order to easily obtain the amorphous phase, it is necessary to contain either Zr or Hf having a high amorphous forming ability. Therefore, when these elements are contained, the addition amount of B can be reduced, so that
It can be 5 to 18 atomic%. However, Z
When an element other than r and Hf is added as one kind of the element T, the amount of addition of B may be 6.5 to 18 atomic% because the amorphous forming ability of the element other than Zr and Hf is low. More preferable.

【0028】そして、Zr、Hfはその一部を他の4A
〜6A族元素のうち、Ti、V、Nb、Ta、Mo、W
の内の1種又は2種以上と置換することができ、同等の
効果を得ることができる。これらの元素の中でもNbと
Taは、融点の高い金属材料であって熱的に安定であ
り、製造時に酸化しずらいものである。よって、これら
元素をZr、Hfに代えて添加している場合、あるいは
Zr、Hfを少なくして前記元素を多くした場合には、
先に本願発明者らが特許出願している材料においてHf
やZrを主体とするものよりも製造条件が容易で安価に
製造することができ、また、コストの面でも有利であ
る。即ち、先に本願発明者から特許出願している合金に
おいては、真空雰囲気中において不活性ガスを供給して
酸化に留意しつつ製造する必要があったが、本願発明の
合金においては製造条件を緩くすることができる。具体
的には、ノズル先端部に不活性ガスを部分的に供給しつ
つ、大気中で製造もしくは大気中の雰囲気で製造するこ
とができる。
Zr and Hf are part of other 4A.
~ Of 6A group elements, Ti, V, Nb, Ta, Mo, W
One or two or more of the above can be substituted, and an equivalent effect can be obtained. Among these elements, Nb and Ta are metallic materials having a high melting point, are thermally stable, and are hard to oxidize during manufacturing. Therefore, when these elements are added in place of Zr and Hf, or when Zr and Hf are reduced and the above elements are increased,
In the material for which the present inventors have applied for a patent, Hf
The manufacturing conditions are easier and the manufacturing cost is lower than that mainly composed of Zr and Zr, and it is also advantageous in terms of cost. That is, in the alloy for which a patent application was previously filed by the inventor of the present application, it was necessary to manufacture while paying attention to oxidation by supplying an inert gas in a vacuum atmosphere. Can be loose. Specifically, it can be manufactured in the atmosphere or in the atmosphere while partially supplying the inert gas to the tip of the nozzle.

【0029】更に、本発明においては、Ge、Ga、A
l、Sn、Pb、Bi、Ru、Sb、Znのうちから選
ばれた少なくとも1種又は2種以上の元素を、4.5原
子%以下の量で含有されることが好ましい。添加量が
4.5原子%を超えると透磁率が劣化し、添加効果が得
られない。添加量が0.2原子%より少ないと前記熱処
理工程により優れた軟磁気特性を得ることが難しいが、
飽和磁束密度が若干向上するため、これらの元素の含有
量は0.2原子%以下でも良い。しかしながら、0.2〜
2原子%の範囲の添加量がより好ましく、この範囲の添
加量で10000以上の透磁率が得られる。
Further, in the present invention, Ge, Ga, A
It is preferable that at least one element or two or more elements selected from 1, Sn, Pb, Bi, Ru, Sb, and Zn are contained in an amount of 4.5 atomic% or less. If the amount added exceeds 4.5 atomic%, the magnetic permeability deteriorates and the effect of addition cannot be obtained. If the added amount is less than 0.2 atomic%, it is difficult to obtain excellent soft magnetic characteristics by the heat treatment process.
Since the saturation magnetic flux density is slightly improved, the content of these elements may be 0.2 atomic% or less. However, 0.2-
The added amount in the range of 2 atomic% is more preferable, and the magnetic permeability of 10,000 or more is obtained in the added amount in this range.

【0030】上記Ge、Ga等の元素の添加により、軟
磁気特性が改善される機構については明らかではない
が、結晶化温度を示差熱分析法により測定したところ、
上記Ge、Ga等の元素を添加した結晶化温度は、添加
しない合金に比べてやや低い温度であると認められた。
これは前記元素の添加により非晶質が不均一となり、そ
の結果、非晶質の安定性が低下したことに起因すると考
えられる。不均一な非晶質相が結晶化する場合、部分的
に結晶化しやすい領域が多数でき不均一核生成するた
め、得られる組成が微細結晶粒組織となると考えられ
る。以上の観点から上記元素以外の元素でも結晶化温度
を低下させる元素には、同様の効果が期待できる。
Although the mechanism by which the soft magnetic properties are improved by the addition of the elements such as Ge and Ga is not clear, the crystallization temperature was measured by a differential thermal analysis method.
It was recognized that the crystallization temperature at which the elements such as Ge and Ga were added was slightly lower than that of the alloy without addition.
It is considered that this is because the addition of the above elements made the amorphous material non-uniform, and as a result, the stability of the amorphous material decreased. When the heterogeneous amorphous phase is crystallized, a large number of regions are likely to be partially crystallized, and heterogeneous nucleation occurs. Therefore, the obtained composition is considered to have a fine grain structure. From the above viewpoints, the same effect can be expected for elements other than the above elements that lower the crystallization temperature.

【0031】また、Feに対する固溶度が著しく低い元
素である場合についても、相分離傾向があるため、加熱
によりミクロな組成ゆらぎが生じ、非晶質相が不均一と
なる傾向が顕著になると考えられ、組織の微細化に寄与
するものと考えられる。
Also, in the case of an element whose solid solubility in Fe is extremely low, there is a tendency for phase separation, so that microscopic composition fluctuations occur due to heating, and the tendency that the amorphous phase becomes nonuniform becomes remarkable. It is considered that this is considered to contribute to the refinement of the structure.

【0032】以上、本発明の軟磁性合金に含まれる合金
元素の限定理由を説明したが、これらの元素以外に、C
r、Mo、あるいはW、Ru、Rh、Irなどの白金元
素を5原子%以下添加することにより、耐食性の改善そ
して磁歪の調整を図ることができる。その他、H、N、
O、S等の不可避的不純物については所望の特性が劣化
しない程度に含有していても本発明の高飽和磁束密度F
e系軟磁性合金の組成と同一とみなすことができる。し
かしながら、これらの元素の添加量の合計が5原子%以
上となると軟磁気特性が劣化するので好ましくない。
The reasons for limiting the alloying elements contained in the soft magnetic alloy of the present invention have been described above. In addition to these elements, C
Addition of 5 atom% or less of platinum element such as r, Mo or W, Ru, Rh, Ir can improve corrosion resistance and adjust magnetostriction. Others, H, N,
Even if the unavoidable impurities such as O and S are contained to the extent that the desired characteristics are not deteriorated, the high saturation magnetic flux density F of the present invention is obtained.
It can be regarded as the same as the composition of the e-based soft magnetic alloy. However, if the total amount of these elements added is 5 atomic% or more, the soft magnetic properties deteriorate, which is not preferable.

【0033】更に、本発明合金におけるFe、Co量の
bは、75〜92原子%である。これは、bが92原子
%を超えると高い透磁率が得られないためであるが、飽
和磁束密度10kG以上を得るためには、bが75原子
%以上であることが好ましいのでこのような範囲とし
た。
Further, b in the amounts of Fe and Co in the alloy of the present invention is 75 to 92 atomic%. This is because a high magnetic permeability cannot be obtained when b exceeds 92 atom%, but in order to obtain a saturation magnetic flux density of 10 kG or more, it is preferable that b is 75 atom% or more. And

【0034】[0034]

【実施例】以下に、本発明の軟磁性合金の組成限定理由
について実施例をもって詳細に説明する。 (実施例1)以下の各実施例に示す合金は、単ロール液
体急冷法により作成した。即ち、1つの回転している鋼
製ロール上に置かれたノズルより溶融金属をアルゴンガ
スの圧力により前記ロール上に噴出させ、急冷して薄帯
を得る。以上のように作成した薄帯の幅は約15mmで
あり、厚さは約20〜40μmであった。透磁率は、薄
帯を加工し、外径10mm、内径6mmのリング状とし
たもの、または、幅1mm、長さ60mmの短冊状の試
料を用い、インダクタンス法により測定した。実効透磁
率(μe)の測定条件は10mOe、1kHzとした。
なお、特に規定しない限り以下に示す実施例では、60
0℃〜700℃の温度で1時間焼き鈍しを行った後の磁
気特性を示す。
EXAMPLES The reasons for limiting the composition of the soft magnetic alloy of the present invention will be described in detail below with reference to examples. (Example 1) The alloys shown in the following examples were prepared by a single roll liquid quenching method. That is, molten metal is jetted onto the roll by the pressure of argon gas from a nozzle placed on one rotating steel roll, and rapidly cooled to obtain a ribbon. The width of the ribbon produced as described above was about 15 mm and the thickness was about 20 to 40 μm. The magnetic permeability was measured by the inductance method using a thin ribbon processed into a ring shape having an outer diameter of 10 mm and an inner diameter of 6 mm, or a strip sample having a width of 1 mm and a length of 60 mm. The measurement conditions of the effective magnetic permeability (μe) were 10 mOe and 1 kHz.
Unless otherwise specified, in the examples shown below, 60
The magnetic characteristics after annealing for 1 hour at a temperature of 0 ° C to 700 ° C are shown.

【0035】以下に示す組成からなる合金について、熱
処理を施して得られる軟磁性合金の透磁率の関係を調べ
た。熱処理は、赤外線イメージ炉を使用し、昇温速度1
00℃/分で加熱し、真空中、600℃〜700℃で1
時間保持したものである。熱処理後の冷却速度は40℃
/分で一定とした。測定結果を表1に示す。
For the alloys having the compositions shown below, the relationship of magnetic permeability of the soft magnetic alloys obtained by heat treatment was investigated. The heat treatment uses an infrared image furnace, and the heating rate is 1
Heat at 00 ° C / min and in vacuum at 600 ° C to 700 ° C for 1
It was held for a time. Cooling rate after heat treatment is 40 ℃
It was made constant at / min. The measurement results are shown in Table 1.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】表1より、Ga、Ge、Sn、Pb、B
i、Ru、Sb、Zn、を添加したものは、これらの元
素を添加しない比較例1、2に比べて、著しく優秀な透
磁率を示すことが判明した。よって、本発明においては
合金中にGa、Ge、Al、Sn、Pb、Bi、Ru、
Sb、Znを含有させることを限定した。なお、上記組
成はFe82Nb7101’合金のT’を表1に示すよう
な各種の元素に置き換えたものであるが、NbをHfや
Zrと置換した合金で上記試験を行なった場合において
も、各合金は同様に高い透磁率を示した。また、上記試
験における昇温速度は100℃/分としたが、本発明者
らは、先に、特許出願している特願平5−190674
号におけるFe系軟磁性合金の製造方法の中で、合金の
熱処理時の透磁率は、昇温速度に大きく依存することを
知見している。よって、本発明合金においても、同様に
熱処理時の上記昇温速度を1.0℃/分以上にすること
が望ましい。よって、本発明合金の磁気特性は、最適な
熱処理条件を適当に選ぶことにより調整され、また磁場
中の焼鈍などにより磁気特性を改善することができるも
のである。
From Table 1, Ga, Ge, Sn, Pb, B
It was found that the materials to which i, Ru, Sb, and Zn were added exhibited remarkably excellent magnetic permeability as compared with Comparative Examples 1 and 2 in which these elements were not added. Therefore, in the present invention, Ga, Ge, Al, Sn, Pb, Bi, Ru,
The inclusion of Sb and Zn was limited. The above composition was obtained by replacing T ′ of the Fe 82 Nb 7 B 10 T 1 ′ alloy with various elements as shown in Table 1. The above test was conducted with an alloy in which Nb was replaced with Hf or Zr. In each case, each alloy also showed high magnetic permeability. Further, although the temperature rising rate in the above test was 100 ° C./min, the present inventors previously filed a patent application Japanese Patent Application No. 5-190674.
In the method for producing the Fe-based soft magnetic alloy in No. 6, it has been found that the magnetic permeability of the alloy during heat treatment largely depends on the heating rate. Therefore, also in the alloy of the present invention, it is desirable that the rate of temperature rise during the heat treatment is 1.0 ° C./minute or more. Therefore, the magnetic properties of the alloy of the present invention can be adjusted by appropriately selecting the optimum heat treatment conditions, and the magnetic properties can be improved by annealing in a magnetic field.

【0038】次に、本発明合金の元素T’の含有量の限
定理由について、Geを例にとり以下に説明する。実施
例として図1にFe82Nb711-zGez合金のGe含有
量(z)と透磁率との関係を示す。
Next, the reason for limiting the content of the element T'in the alloy of the present invention will be described below by taking Ge as an example. As an example, FIG. 1 shows the relationship between the Ge content (z) and the magnetic permeability of the Fe 82 Nb 7 B 11-z Ge z alloy.

【0039】図1からGe量のz=0.2〜4.5原子%
の範囲で優れた実効透磁率が得やすいことが明らかであ
る。Ge量が0.2原子%以下になるとGe添加効果が
有効に得られにくく、またGe量が4.5原子%を超え
ると透磁率の劣化を招くので実用上好ましくない。しか
し、この系の合金は冷却速度を挙げることで透磁率の改
善ができるので、zは実質上0.2原子%以下でも良
い。なお、Ge以外についても上記とほぼ同様な結果を
得ている。よって、本発明合金における元素T’の含有
量の範囲は4.5原子%以下とした。また、透磁率で1
0000を超える値とするためには、z=0.2〜2原
子%の範囲とすることが好ましいことも明らかになっ
た。
From FIG. 1, z = 0.2 to 4.5 atomic% of Ge amount
It is clear that excellent effective magnetic permeability is easily obtained in the range of. When the Ge content is 0.2 atomic% or less, it is difficult to effectively obtain the effect of Ge addition, and when the Ge content exceeds 4.5 atomic%, magnetic permeability is deteriorated, which is not preferable in practice. However, since the permeability of the alloy of this system can be improved by increasing the cooling rate, z may be substantially 0.2 atomic% or less. It should be noted that results other than Ge are almost the same as the above. Therefore, the content range of the element T'in the alloy of the present invention is set to 4.5 atom% or less. Also, the magnetic permeability is 1
It has also been clarified that it is preferable to set z = 0.2 to 2 atomic% in order to obtain a value exceeding 0000.

【0040】次に、Fe82Nb710Ge1合金の熱処理
後の組織を透過電子顕微鏡を用いて観察した結果を図3
に示す。図3より、熱処理後の組織が、粒径約100μ
m程度の微結晶からなることが判る。また、Fe82Nb
710Ge1合金について熱処理前後の硬さの変化を調べ
たところ、ビッカーズ硬さで急冷状態の900DPNか
ら650℃熱処理後には1400DPNと著しく高い値
を示し、磁気ヘッド用材料に好適な硬さを有しているこ
とも判明した。
Next, the result of observing the structure of the Fe 82 Nb 7 B 10 Ge 1 alloy after heat treatment with a transmission electron microscope is shown in FIG.
Shown in. From FIG. 3, the structure after heat treatment has a grain size of about 100 μm.
It can be seen that it is composed of fine crystals of about m. In addition, Fe 82 Nb
The change in hardness before and after the heat treatment of the 7 B 10 Ge 1 alloy was examined. As a result, the Vickers hardness showed a remarkably high value of 900 DPN in the rapidly cooled state to 1400 DPN after the heat treatment at 650 ° C., which is suitable for magnetic head materials. It was also found to have.

【0041】(実施例2)Fe84-zNb79T’zで示
される組成の合金薄帯を単ロール急冷法により作製し、
飽和磁束密度、保磁力、電気抵抗、透磁率、コアロスの
z量依存性について調査した。作製された薄帯の幅は約
15mmであり、厚さは約15〜25μmであった。飽
和磁束密度は、振動式磁束計を用いて10kOeの磁場
で、保磁力は直流BーHトレーサーを用い、10 Oe
で磁場を反転して測定した。電気抵抗は、四端子法によ
り測定し、1kHzおよび100kHzにおける透磁率
はインピーダンスアナライザーにより5mOeの磁場で
測定した。また、コアロスは、交流磁化特性測定装置を
用いBmー2kGauss、f=100kHzの条件で測定
した。透磁率、コアロスの測定試料は外径10mm、内
径6mmのリング状とした。また、以下に示す測定結果
はいずれも昇温速度40℃/分、保持温度650℃、保
持時間1時間の真空中熱処理を行った結果である。
The prepared (Example 2) Fe 84-z Nb 7 B 9 T ' single roller quenching method alloy ribbon having a composition represented by z,
Of saturation magnetic flux density, coercive force, electric resistance, permeability, core loss
The z amount dependence was investigated. The produced ribbon had a width of about 15 mm and a thickness of about 15 to 25 μm. The saturation magnetic flux density is a magnetic field of 10 kOe using an oscillating magnetometer, and the coercive force is 10 Oe using a DC BH tracer.
The magnetic field was reversed and measured. The electric resistance was measured by the four-terminal method, and the magnetic permeability at 1 kHz and 100 kHz was measured by an impedance analyzer in a magnetic field of 5 mOe. The core loss was measured using an AC magnetization characteristic measuring device under the condition of Bm-2kGauss and f = 100kHz. The magnetic permeability and core loss measurement samples were ring-shaped with an outer diameter of 10 mm and an inner diameter of 6 mm. In addition, all the measurement results shown below are results of heat treatment in vacuum at a temperature rising rate of 40 ° C./min, a holding temperature of 650 ° C., and a holding time of 1 hour.

【0042】図3に飽和磁束密度とz量の関係を示す。z
量を増加しても飽和磁束密度の低下の割合はわずかであ
り、本発明合金においてはT’で示される元素を添加し
た後も高い飽和磁束密度を維持できることがわかった。
図4に保磁力とz量の関係を示す。z量を増加しても保磁
力の増大はわずかであり、本発明合金においては、T’
で示される元素を添加した後も小さな保磁力を維持でき
ることがわかった。
FIG. 3 shows the relationship between the saturation magnetic flux density and the amount of z. z
Even if the amount was increased, the rate of decrease in the saturation magnetic flux density was small, and it was found that the alloy of the present invention can maintain a high saturation magnetic flux density even after the addition of the element represented by T ′.
Fig. 4 shows the relationship between the coercive force and the amount of z. Even if the amount of z is increased, the coercive force is slightly increased.
It was found that a small coercive force can be maintained even after adding the element represented by.

【0043】図5に電気抵抗とz量の関係を示す。z量の
増加に伴い電気抵抗も増大した。一般に高周波領域で磁
性材料を使用する場合、渦電流損失を低減する観点か
ら、電気抵抗の大きい磁性材料が望まれる。図5から、
元素T’で示される元素を添加することにより、無添加
の場合に比べて電気抵抗を増大できることが判明した。
従って本発明に係る系の合金は高周波領域における渦電
流損失を少なくできることが判明した。
FIG. 5 shows the relationship between the electric resistance and the z amount. The electrical resistance also increased with the increase of z amount. Generally, when a magnetic material is used in a high frequency region, a magnetic material having a large electric resistance is desired from the viewpoint of reducing eddy current loss. From FIG.
It was found that the electrical resistance can be increased by adding the element represented by the element T ′ as compared with the case of not adding.
Therefore, it was found that the alloy of the system according to the present invention can reduce the eddy current loss in the high frequency region.

【0044】図6に透磁率とz量の関係を示す。この結
果から、1kHz付近の透磁率を向上させるためには、
0.2〜2原子%、より好ましくは、1原子%程度の添
加が最も効果的であることがわかる。また、透磁率の高
周波特性を改善し、周波数依存性の平坦な特性を得るた
めには2原子%以上の添加が効果的であることがわか
る。しかし、4.5原子%を超えて添加すると、実施例
1の場合と同様に、透磁率の劣化を招くので実用上好ま
しくない。図7にコアロスとz量の関係を示す。元素
T’で示される元素を添加することにより、無添加の場
合に比べてコアロスを低減できることが判明した。
FIG. 6 shows the relationship between the magnetic permeability and the z amount. From this result, in order to improve the magnetic permeability near 1 kHz,
It can be seen that the addition of 0.2 to 2 atomic%, more preferably about 1 atomic% is most effective. Further, it can be seen that the addition of 2 atomic% or more is effective for improving the high frequency characteristics of the magnetic permeability and obtaining the flat characteristics of frequency dependence. However, if it is added in an amount of more than 4.5 atomic%, the magnetic permeability is deteriorated as in the case of Example 1, which is not preferable in practice. Fig. 7 shows the relationship between core loss and z amount. It was found that the core loss can be reduced by adding the element represented by the element T ′ as compared with the case of not adding.

【0045】(実施例3)Fe83Nb79T’1で示さ
れる組成の合金薄帯を単ロール急冷法により作製し、透
磁率およびコアロスの熱処理温度依存性について調査し
た。作製された薄帯の幅は約15mmであり、厚さは約
15〜25μmであった。透磁率はインピーダンスアナ
ライザーを用いて5mOeの磁場で測定した。また、コ
アロスは交流磁化特性測定装置を用い、Bm=2kGau
ss、f=100kHzの条件で測定した。透磁率、コア
ロスの測定試料は外径10mm、内径6mmのリング状
とした。また、熱処理は昇温速度40℃/分、保持時間
1時間とし、保持温度を400〜650℃まで変化させ
て行った。
[0045] (Example 3) was prepared by Fe 83 Nb 7 B 9 T 'single roller quenching method alloy ribbon having a composition represented by 1, was examined the thermal treatment temperature dependence of the magnetic permeability and core loss. The produced ribbon had a width of about 15 mm and a thickness of about 15 to 25 μm. The magnetic permeability was measured using an impedance analyzer in a magnetic field of 5 mOe. For the core loss, Bm = 2 kGau using an AC magnetization characteristic measuring device.
The measurement was performed under the conditions of ss and f = 100 kHz. The magnetic permeability and core loss measurement samples were ring-shaped with an outer diameter of 10 mm and an inner diameter of 6 mm. The heat treatment was performed at a temperature rising rate of 40 ° C./minute and a holding time of 1 hour, and the holding temperature was changed from 400 to 650 ° C.

【0046】図8には透磁率の熱処理温度依存性を示
す。T’で示される元素を添加した合金は、500〜6
50℃の最適熱処理温度範囲において、無添加の合金に
比べて大きな透磁率を示した。また、Ga、Geを添加
した合金の場合には、10000以上の透磁率がより低
温域で得られており、熱処理温度を低くできる工業的な
利点もあることが判明した。
FIG. 8 shows the heat treatment temperature dependence of the magnetic permeability. The alloy added with the element represented by T'is 500 to 6
In the optimum heat treatment temperature range of 50 ° C., the magnetic permeability was higher than that of the alloy without addition. Further, in the case of an alloy containing Ga and Ge, a magnetic permeability of 10,000 or more was obtained in a lower temperature range, and it was found that there is an industrial advantage that the heat treatment temperature can be lowered.

【0047】図9にコアロスの熱処理温度依存性を示
す。T’で示される元素を添加した合金は、600〜6
50℃の最適熱処理温度範囲において、無添加の合金に
比べてコアロスが低減されていることが明らかである。
また、Ga、Geを添加した場合は、より低温の熱処理
で低いコアロスを得ることができることが判明した。
FIG. 9 shows the heat treatment temperature dependence of the core loss. The alloy to which the element represented by T'is added is 600 to 6
It is clear that in the optimum heat treatment temperature range of 50 ° C., the core loss is reduced as compared with the alloy without addition.
Further, it has been found that when Ga and Ge are added, low core loss can be obtained by heat treatment at a lower temperature.

【0048】(実施例4)本発明による種々の組成の合
金薄帯を単ロール法により作製し、飽和磁束密度と、保
磁力と、透磁率と、コアロスについて調査した。作製さ
れた薄帯の幅は約15mmであり、厚さは約15〜25
μmであった。飽和磁束密度は、振動式磁束計を用いて
10kOeの磁場で、保磁力は直流BーHトレーサーを
用い、10 Oeで磁場を反転して測定した。1kHz
および100kHzにおける透磁率はインピーダンスア
ナライザーにより5mOeの磁場で測定した。また、コ
アロスは、交流磁化特性測定装置を用いBmー2kGau
ss、f=100kHzの条件で測定した。測定試料は外
径10mm、内径6mmのリング状とした。また、以下
に示す測定結果はいずれも昇温速度40℃/分、保持温
度600℃または650℃、保持時間1時間の真空中熱
処理を行った結果である。
Example 4 Alloy ribbons of various compositions according to the present invention were produced by the single roll method, and the saturation magnetic flux density, coercive force, magnetic permeability and core loss were investigated. The produced ribbon has a width of about 15 mm and a thickness of about 15 to 25.
was μm. The saturation magnetic flux density was measured with a vibrating magnetometer at a magnetic field of 10 kOe, and the coercive force was measured with a DC BH tracer at 10 Oe by reversing the magnetic field. 1 kHz
And the magnetic permeability at 100 kHz were measured with an impedance analyzer in a magnetic field of 5 mOe. In addition, the core loss is Bm-2kGau using an AC magnetization characteristic measuring device.
The measurement was performed under the conditions of ss and f = 100 kHz. The measurement sample was a ring with an outer diameter of 10 mm and an inner diameter of 6 mm. In addition, the measurement results shown below are results of heat treatment in vacuum at a temperature rising rate of 40 ° C./min, a holding temperature of 600 ° C. or 650 ° C., and a holding time of 1 hour.

【0049】次に、上記実施例によって作製された各組
成の試料を表2〜表4に示す。表2は、T=Nbの場合
の薄帯の厚さ(t)、飽和磁束密度(Bs)、保磁力
(Hc)、コアロスをそれぞれ示すものであり、表3
は、同じくT=Nbの場合の熱処理温度、飽和磁束密
度、保磁力、透磁率、コアロスの測定値、表4はT=Z
rの場合の同じ測定値を示すものである。
Next, Tables 2 to 4 show samples of each composition produced by the above-mentioned examples. Table 2 shows the thickness (t) of the ribbon, the saturation magnetic flux density (Bs), the coercive force (Hc), and the core loss when T = Nb, respectively, and Table 3
Is the measured value of heat treatment temperature, saturation magnetic flux density, coercive force, magnetic permeability, and core loss when T = Nb, and Table 4 shows T = Z.
It shows the same measured values for r.

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

【0051】[0051]

【表3】 [Table 3]

【0052】[0052]

【表4】 [Table 4]

【0053】表2〜4からわかるように、添加元素を
T’を加えることにより、T’を添加していない比較例
と比較して透磁率と、コアロスがともに優れた値を示し
ていることがわかる。
As can be seen from Tables 2 to 4, by adding T'as an additional element, both the magnetic permeability and the core loss exhibited excellent values as compared with the comparative example in which T'was not added. I understand.

【0054】以上の如く本発明合金は、前述の組成を有
する非晶質合金を熱処理により結晶化させ、超微細結晶
粒を主とする組織を得ることにより、軟磁気特性に優
れ、更に高い硬さと高い熱安定性を有する優れた特性を
得ることができる。また、本発明合金における軟磁性合
金の組成にNbやTa等を含有させた場合には、前記N
bやTaは高融点金属であって、熱に強く、製造時に酸
化しずらいので、製造条件が緩く、製造しやすい特徴が
ある。よって、本発明の軟磁性合金は、磁気ヘッド用、
トランス用、チョークコイル用として好適であって、こ
れらの用途に供した場合、これら性能向上と小型化と軽
量化をなしえる効果がある。
As described above, the alloy of the present invention is excellent in soft magnetic characteristics and has a high hardness by crystallizing the amorphous alloy having the above-mentioned composition by heat treatment to obtain a structure mainly composed of ultrafine crystal grains. And excellent properties having high thermal stability can be obtained. Further, when Nb, Ta, etc. are contained in the composition of the soft magnetic alloy in the alloy of the present invention, the N
Since b and Ta are refractory metals, they are resistant to heat and are hard to oxidize during manufacturing, so that they are characterized by mild manufacturing conditions and easy manufacturing. Therefore, the soft magnetic alloy of the present invention is for a magnetic head,
It is suitable for transformers and choke coils, and when it is used for these purposes, it has the effects of improving the performance and reducing the size and weight.

【0055】[0055]

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、従
来の実用合金より優れた飽和磁束密度を示すとともに、
実用に充分な低い保磁力を示す。しかも、透磁率が従来
の実用合金よりも高く、組成に応じて10000を超え
る透磁率が容易に得られるとともに、高い周波数域にお
いても充分に高い透磁率を示す。更に、低周波域におい
ては勿論、高周波域に至るまで低いコアロスを実現でき
る。更にまた、組成に応じて磁歪を制御することも容易
にできる。しかも本発明の軟磁性合金は、高い機械強度
を有し、高い熱的安定性も兼ね備えている。
As described above, according to the present invention, while exhibiting a saturation magnetic flux density superior to conventional practical alloys,
It exhibits a low coercive force that is sufficient for practical use. Moreover, the magnetic permeability is higher than that of the conventional practical alloys, and the magnetic permeability of more than 10000 can be easily obtained depending on the composition, and the magnetic permeability is sufficiently high even in the high frequency range. Further, it is possible to realize low core loss not only in the low frequency region but also in the high frequency region. Furthermore, it is possible to easily control the magnetostriction according to the composition. Moreover, the soft magnetic alloy of the present invention has high mechanical strength and high thermal stability.

【0056】また、本発明の合金においてNbやTaを
添加したものは、いずれも熱的に安定であるので、製造
時に酸化反応や還元反応で変質するおそれが低く、製造
時の条件が有利になる利点がある。
In addition, the alloys of the present invention to which Nb or Ta is added are all thermally stable, so that they are less likely to be deteriorated by an oxidation reaction or a reduction reaction during the production, and the conditions during the production are advantageous. There are advantages.

【0057】以上のことから本発明の軟磁性合金は、磁
気記録媒体の高保磁力化に対応することが必要な磁気ヘ
ッド、より一層小型化が要求されているトランス、チョ
ークコイル用として好適であって、これらの用途に供し
た場合、これらの性能の向上と小型軽量化をなし得る効
果がある。
From the above, the soft magnetic alloy of the present invention is suitable for a magnetic head which is required to cope with a high coercive force of a magnetic recording medium, a transformer and a choke coil which are required to be further downsized. When used for these purposes, there is an effect that the performance can be improved and the size and weight can be reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明における実施例の合金の一例におけるG
a量と透磁率の関係を示す片対数グラフである。
FIG. 1G in an example of an alloy of an example of the present invention
It is a semi-logarithmic graph which shows the relationship between the amount of a and magnetic permeability.

【図2】本発明における実施例の合金の一例の熱処理後
の組成を示す顕微鏡写真の模式図である。
FIG. 2 is a schematic diagram of a micrograph showing the composition of one example of the alloy of the present invention after heat treatment.

【図3】飽和磁束密度と元素T’の添加量との関係を示
す図である。
FIG. 3 is a diagram showing a relationship between a saturation magnetic flux density and an addition amount of an element T ′.

【図4】保磁力と元素T’の添加量との関係を示す図で
ある。
FIG. 4 is a diagram showing the relationship between coercive force and the amount of element T ′ added.

【図5】電気抵抗と元素T’の添加量との関係を示す図
である。
FIG. 5 is a diagram showing the relationship between electric resistance and the amount of addition of the element T ′.

【図6】透磁率と元素T’の添加量との関係を示す図で
ある。
FIG. 6 is a diagram showing the relationship between magnetic permeability and the amount of addition of the element T ′.

【図7】コアロスと元素T’の添加量との関係を示す図
である。
FIG. 7 is a diagram showing the relationship between core loss and the amount of element T ′ added.

【図8】Fe84Nb79およびFe83Nb79T’1
組成の試料における透磁率と熱処理温度との関係を示す
図である。
FIG. 8 is a diagram showing a relationship between magnetic permeability and heat treatment temperature in samples having compositions of Fe 84 Nb 7 B 9 and Fe 8 3 Nb 7 B 9 T ′ 1 .

【図9】Fe84Nb79およびFe83Nb79T’1
組成の試料におけるコアロスと熱処理温度との関係を示
す図である。
FIG. 9 is a diagram showing a relationship between core loss and heat treatment temperature in samples having compositions of Fe 84 Nb 7 B 9 and Fe 8 3 Nb 7 B 9 T ′ 1 .

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 牧野 彰宏 東京都大田区雪谷大塚町1番7号 アルプ ス電気株式会社内 (72)発明者 増本 健 宮城県仙台市青葉区上杉3丁目8−22 (72)発明者 井上 明久 宮城県仙台市青葉区川内無番地 川内住宅 11−806 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Akihiro Makino 1-7 Yukiya Otsuka-cho, Ota-ku, Tokyo Alps Electric Co., Ltd. (72) Inventor Ken Masumoto 3-8-22 Uesugi, Aoba-ku, Sendai-shi, Miyagi (72) Inventor Akihisa Inoue Kawauchi Mubanchi, Aoba-ku, Sendai City, Miyagi Prefecture Kawauchi Housing 11-806

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 次式で示される組成からなることを特徴
とするFe系軟磁性合金。 (Fe1-aabxyT’z 但しQはCo、Niのいずれかまたは両方であり、T
は、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、Wの中
から選ばれた1種又は2種以上の元素であり、T’は、
Ge、Ga、Al、Sn、Pb、Bi、Ru、Sb、Z
nからなる選ばれた1種又は2種以上の元素であり、 a≦0.05、 b=75〜92原子%、 x=
0.5〜18原子%、 y=4〜10原子%、 z≦
4.5原子%である。
1. An Fe-based soft magnetic alloy having a composition represented by the following formula. (Fe 1-a Q a ) b B x T y T ′ z However, Q is either or both of Co and Ni, and T
Is one or more elements selected from Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo and W, and T ′ is
Ge, Ga, Al, Sn, Pb, Bi, Ru, Sb, Z
One or two or more elements selected from n, a ≦ 0.05, b = 75 to 92 atom%, x =
0.5 to 18 atomic%, y = 4 to 10 atomic%, z ≦
It is 4.5 atomic%.
【請求項2】 次式で示される組成からなることを特徴
とするFe系軟磁性合金。 FebxyT’z 但しTは、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、
Wの中から選ばれた1種又は2種以上の元素であり、
T’は、Ge、Ga、Al、Sn、Pb、Bi、Ru、
Sb、Znからなる選ばれた1種又は2種以上の元素で
あり、 b≦92原子%、 x≦0.5〜18原子%、y=
4〜10原子%、 z≦4.5原子%である。
2. An Fe-based soft magnetic alloy having a composition represented by the following formula. Fe b B x T y T ′ z where T is Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo,
One or more elements selected from W,
T'is Ge, Ga, Al, Sn, Pb, Bi, Ru,
One or more elements selected from Sb and Zn, b ≦ 92 atom%, x ≦ 0.5-18 atom%, y =
4 to 10 atomic%, and z ≦ 4.5 atomic%.
【請求項3】 次式で示される組成からなることを特徴
とするFe系軟磁性合金。 (Fe1-aabxyT’zt 但しQはCo、Niのいずれかまたは両方であり、T
は、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、Wの中
から選ばれた1種又は2種以上の元素であり、T’は、
Ge、Ga、Sn、Pb、Bi、Sb、Znからなる選
ばれた1種又は2種以上の元素であり、Xは、Cr、M
o、W、Ru、Rh、Irの中から選ばれた1種又は2
種以上の元素であり、 a≦0.05、 b=75〜92原子%、 x=
0.5〜18原子%、y=4〜10原子%、 z≦4.5
原子%、 t≦5原子%である。
3. An Fe-based soft magnetic alloy having a composition represented by the following formula. (Fe 1-a Q a ) b B x T y T'z X t However, Q is either or both of Co and Ni, and T
Is one or more elements selected from Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo and W, and T ′ is
One element or two or more elements selected from Ge, Ga, Sn, Pb, Bi, Sb and Zn, and X is Cr, M
1 or 2 selected from o, W, Ru, Rh and Ir
It is an element of at least one species, a ≦ 0.05, b = 75 to 92 atom%, x =
0.5-18 atomic%, y = 4-10 atomic%, z ≦ 4.5
Atomic% and t ≦ 5 atomic%.
【請求項4】 次式で示される組成からなることを特徴
とするFe系軟磁性合金。 FebxyT’zt 但しTは、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、
Wの中から選ばれた1種又は2種以上の元素であり、
T’は、Ge、Ga、Al、Sn、Pb、Bi、Sb、
Znからなる選ばれた1種又は2種以上の元素であり、
Xは、Cr、Mo、W、Ru、Rh、Irの中から選ば
れた1種又は2種以上の元素であり、 b=75〜92原子%、 x=0.5〜18原子%、
y=4〜10原子%、z≦4.5原子% t≦5
原子%である。
4. An Fe-based soft magnetic alloy having a composition represented by the following formula. Fe b B x T y T'z X t However, T is Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo,
One or more elements selected from W,
T'is Ge, Ga, Al, Sn, Pb, Bi, Sb,
One or more elements selected from Zn,
X is one or more elements selected from Cr, Mo, W, Ru, Rh, and Ir, b = 75 to 92 atom%, x = 0.5 to 18 atom%,
y = 4 to 10 atomic%, z ≦ 4.5 atomic% t ≦ 5
It is atomic%.
【請求項5】 請求項1、2、3、4のいずれかに記載
のFe系軟磁性合金において、z=0.2〜2原子%で
あることを特徴とするFe系軟磁性合金。
5. The Fe-based soft magnetic alloy according to claim 1, wherein z = 0.2 to 2 atomic%.
【請求項6】 請求項1、2、3、4、5のいずれかに
記載のFe系軟磁性合金において、元素Tが、Ti、
V、Nb、Ta、Mo、Wの中から選択される1種又は
2種以上である場合、x=6.5〜18原子%であるこ
とを特徴とするFe系軟磁性合金。
6. The Fe-based soft magnetic alloy according to any one of claims 1, 2, 3, 4, and 5, wherein the element T is Ti,
Fe-based soft magnetic alloy, wherein x = 6.5 to 18 atomic% when one or more selected from V, Nb, Ta, Mo and W.
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