JPH07133453A - インク及びその記録方法及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、滲まない、耐水性がある、信頼性
に優れているインク及びそのインクの記録方法を達成す
ることを目的とする。 【構成】 少なくとも、油溶金属錯塩染料と、融点が２
５℃以下である水溶性有機溶媒と、水からなるインク。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、インク液滴を吐出させ
て記録させるインクジェット記録方式により紙等の被記
録材への記録を行うためのインクおよびその製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来のインクジェット記録方式は、静電
吸引方式、空気圧送方式、加熱発泡時の圧力を利用した
方式、圧電素子の電気的変形を利用した方式等のインク
を吐出する方法によりインク液滴を発生させ、さらにこ
のインク液滴を記録用紙に付着させて記録を行ってい
る。

【０００３】良好なインクジェット記録を達成するため
には、記録が滲じまない、耐水性が良好である、耐光性
がある、記録ヘッド部の目詰まりを起こさない、インク
が経時にて変質しない等多くの特性が求められている。
しかしこれらの中で最も重要な特性は、記録物では滲じ
まないこと耐水性に優れることであり、記録装置では記
録ヘッド詰まりが起こらないことである。そしてこれら
の重要特性を確保させるために従来より染料あるいは顔
料を着色材としたインクで多くの研究開発がなされてき
た。

【０００４】染料系で滲じみのない良好な記録を得るた
めに、特開平２−３６２７６号公報、特開平２−３６２
７７号公報、特開平２−３６２７８号公報等では、特定
の染料と保湿剤、有機溶媒、活性剤、水の組合せから成
るインクの組合せを提案している。また、特開平４−２
６１４７９号公報では、サーマル・インクジェット・プ
リンタの多色記録に於ける滲じみ耐性を改善するため、
約１乃至１０重量％のホルムアミドと約１乃至１０重量
％の染料と水からなるインクを開示している。しかし、
水溶性染料を用いており耐水性に課題があった。

【０００５】耐水性の改良では、種々の染料を検討する
ことにより、下記の技術が開発されてきた。まず、水溶
性染料を不溶化する方法として、特開平３−９１５７７
号公報には、アルカリ性で可溶、酸性で不溶の染料を用
いた水性インクが提案されている。しかし、この染料
は、いわゆる酸性紙に記録した場合は耐水性は得られる
が、近年使用量が増えている中性紙、アルカリ紙に記録
した場合は、記録部分の染料が水に再溶解して耐水性が
十分得られないという課題がある。また、特開昭５７−
５９９７０号公報、特開昭６１−５３３７２号公報、特
開昭６３−１６２７７２号公報では水に不溶な油溶染料
を用いたインクが提案されている。これらのインクは十
分な耐水性があるものの、液滴を吐出させて行われる記
録は著しく滲じんでしまうという課題があった。この様
に、染料系インクでは耐水性と滲じみ防止を兼ね備えて
いるインクを作ることは困難であった。

【０００６】さらに、耐水性とインクジェットヘッドノ
ズル詰まりを同時改良したインクも検討されてきた。特
開昭６１−５３３７２号公報では、親水性の大きい溶媒
で水溶性染料を溶解させ、親油性の強い溶媒で油溶染料
を溶解させることで、耐水性とヘッド詰まりを改良する
ものであった。しかし、このインクについても、印字に
さいし滲じみが発生し易く問題であった。

【０００７】一方、顔料インクでは、分散粒子の長期安
定化に大きな課題を残している。この解決のために、特
開平４−１１０３６１号公報、特開平４−１１０３６３
号公報では顔料と水溶性樹脂の配合比率を規定して改良
している。しかし、ポリマーの添加はプリンタヘッド詰
まりに悪影響を与えてしまう。

【０００８】以上述べてきたように、滲じまない、耐水
性に優れる、信頼性に優れるインクあるいは記録方法は
なかった。

【０００９】なお、本明細書中の「滲じみ」とは、記録
部において、全体的にインクが外部へ浸透する現象を表
す。また、「フェザリング」とは紙上に記録したさいに
記録部分の繊維に沿って選択的にインクが浸透する現象
を示す。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】前述のインクでは、滲
じまない、耐水性に優れる、信頼性がある等の基本特性
を同時に満足するインクがないという課題を有する。そ
こで、本発明はこれらの課題を解決するもので、その目
的とするところは、前記基本特性をすべて満足するイン
ク及びその記録方法及びその製造方法を実現するところ
にある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明のインクは少なく
とも、油溶金属錯塩染料と水溶性有機溶媒と水からなる
インクにおいて、前記水溶性有機溶媒の５０乃至１００
重量％が融点２５℃以下であることを特徴とするインク
であり、望ましくはこの水溶性有機溶媒が１乃至３０重
量％であり、またこの油溶金属錯塩染料が、０．５乃至
１０重量％であることを特徴とするインクである。さら
に本発明のインクは、前記インク液滴を飛翔させること
より紙上に記録したさいに、このインクと紙との接触角
が５０乃至１３０度にあることを特徴とするインクであ
る。

【００１２】本発明のインク製造方法は、油溶金属錯塩
染料を水溶性有機溶媒に溶解させたのち、この染料溶液
を少なくとも水を含む溶液に注いで製造することを特徴
とするインク製造方法である。

【００１３】本発明のインクは、染料と水と水溶性有機
溶媒で調製されていることを基本としている。

【００１４】耐水性は水に対する溶解度が低い油溶染料
を用いているために、記録部分に水が付着しても染料の
再溶解はほとんど無視できることより得られる。さらに
油溶金属錯塩染料を使用するため、記録に伴いインク液
中の染料の凝集が起こり滲じみのない記録が達成でき
る。

【００１５】また、水溶性有機溶媒の融点を２５℃以下
にすることで、ヘッド先端に溶剤の析出物が成長せず詰
まり難くなる。

【００１６】本発明のインクを液滴状で吐出させ記録し
たさいの、紙との接触角は５０度乃至１３０度にあるこ
とが望ましい。５０度未満だとフェザリングが発生し易
くなる。１３０度を越えると、フルベタ記録の際に濃度
ムラが生じ易くなる。

【００１７】さらに、本発明のインクを液滴状で吐出記
録したさいのインク吐出速度は、２ｍ／秒以上であり、
且つ１液滴当りのインク重量が０．０１乃至０．３μｇ
であることが好ましい。吐出速度が２ｍ／秒未満では、
吐出により紙中に入るインク量が少なく、特に上質紙に
おいて乾燥直後の耐擦過性が悪くなってしまう。また、
インク１液滴量が０．０１μｇ以下では記録物の被覆率
が低く十分な濃度が得られない。０．３μｇ以上では乾
燥が遅くなり、熱乾燥等の特別な処置を施さなければ高
速印刷が難しくなる。

【００１８】以下本発明に用いる水、水溶性有機溶媒、
油溶性金属錯塩染料、その他の添加物に付いて詳細に説
明する。

【００１９】水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透
水、蒸留水等の純水、超純水を用いることができる。ま
た、その他、インク長期保存する場合にカビやバクテリ
アの発生を防止するために、紫外線照射、過酸化水素添
加などにより滅菌した水を用いることもできる。

【００２０】水溶性有機溶媒は、融点が２５℃以下であ
る水溶性有機溶媒が全水溶性有機溶媒中５０乃至１００
重量％であることが必要である。それらを例示すると、
２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２
−（メトキシメトキシ）エタノール、２−イソプロポキ
シエタノール、２−ブトキシエタノール、フルフリルア
ルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、１，２
−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３
−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メ
チル−２，４−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサ
ントリオール、ジエチレングリコール、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチ
レングリコールモノメチルエーテル、１−エトキシプロ
パノール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、ジアセトンア
ルコール、エタノール、プロパノール等のアルコール化
合物、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチ
レングリコールジエチルエーテル等のポリエーテル類、
エチレンカーボネート等のカーボネート類、γ−ブチロ
ラクトン、γ−バレロラクトン等のラクトン類、モノエ
タノールアミン、プロパノールアミン、Ｎ−ブチルエタ
ノールアミン等のアミン類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジエチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルアセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン、カプロラクタン、カルバミド酸エステル、モルホリ
ン、Ｎ−エチルモルホリン等の含窒素有機溶媒、ジメチ
ルスルホキシド、２，２’−チオジエタノール等の含硫
黄有機溶媒等であり、これらを単独或は２種以上混合し
て用いることが出来る。

【００２１】また、水溶性有機溶媒の総量は、高印刷濃
度を確保するためにはインク全体に対して１重量％以上
が望ましい。また、再生紙等の特にフェザリングが発生
し易い紙に記録する場合には３０重量％以下が望まし
い。

【００２２】本発明の染料は、油溶金属錯塩染料であれ
ばよい。それらを例示すると、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエ
ロー１９、同２１、同３２、６５、同７６、同７９、同
８１、同８２、同８３、同８８、同８９、同９０、同９
１、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５、同６、同１１、同
２０、同３６、同４４、同４５、同５４、同５６、同５
７、同５８、同５９、同６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッ
ド８、同３５、同７８、同８１、同９６、同９９、同１
００、同１０２、同１０９、同１１８、同１１９、同１
２２、同１２３、同１２４、同１２７、同１２８、同１
２９、同１３０、同１３１、同１３２、同１３３、同１
３４、同１４２、同１６０、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオ
レット１、同２、同１９、同２１、Ｃ．Ｉ．ソルベント
ブルー２４、同２５、同４６、同５５、同６４、同６
７、同７０、同７５、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１
６、同２１、同２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン２
３、同２４、同２５、同３７、同４２、同４３、同４
４、同５８、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２５、同２
７、同２８、同２９、同３０、同３４、同３５等であ
り、これらを単独、あるいは混合して用いることが出来
る。染料の添加量は、特に高濃度を得るためにはインク
全体に対して０．５重量％以上、また特に高信頼性を得
るためには１０重量％以下が好ましい。

【００２３】その他、本発明のインクは公知のインク添
加物である尿素、アルキル尿素、チオ尿素等の可溶化
剤、アルキルアミン等のｐＨ調製剤、粘度調製剤、防カ
ビ剤、防腐剤、キレート剤、防錆剤等、アニオン性、カ
チオン性、ノニオン性等の種々の界面活性剤を添加して
使用することも可能である。また、エタノール、プロパ
ノール等は浸透促進効果も有り特に有用である。

【００２４】本発明のインクの必須な三要素の配合は以
下の通り行うことが肝要である。

【００２５】まず、水溶性有機溶媒に油溶金属錯塩染料
を混合・溶解し、染料溶液を調製する。この染料溶液を
所定量の水へ徐々に加え、インクとする。必要に応じ
て、粗大粒子、ごみ等を濾過、遠心分離等で除去する。
染料、水溶性有機溶媒、水の配合比率は、インクジェッ
トの吐出を良好に行うために、インクの粘度が２５℃下
で５０ｍ・Ｐａ・ｓ以下となるように調整することが望
ましい。

【００２６】本発明のインクを液滴状で吐出させ記録し
たさいの、紙との接触角は５０度乃至１３０度にあるこ
とが望ましい。５０度未満だとフェザリングが生じ易く
なる。１３０度をこえると、フルベタ記録の際に濃度ム
ラが生じ易くなる。

【００２７】さらに、本発明のインクを液滴状で吐出さ
せ記録したさいのインク吐出速度は、２ｍ／秒以上であ
り、且つ１液滴当りのインク重量が０．０１乃至０．３
μｇであることが好ましい。吐出速度が２ｍ／秒未満で
は、吐出により紙中に入るインク量が少なく、特に上質
紙において乾燥直後の耐擦過性が悪くなってしまう。ま
た、インク１液滴量が０．０１μｇ未満では記録物の被
覆率が低く十分な濃度が得られない。０．３μｇを越え
ると乾燥が遅くなり、熱乾燥等の特別な処理を施さなけ
れば高速印字が難しくなる。

【００２８】

【実施例】以下、本発明を具体的な実施例に基づき詳細
に説明する。

【００２９】Ａ．インクの製造方法 ［実施例Ａ１］２００ｍｌ用のコニカルビーカー中に水
溶性有機溶媒Ｎ−メチル−２−ピロリドンを９０ｇ入れ
た。５０℃に昇温した後、マグネティックスターラーで
攪はんしながら染料のアイゼンスピロンブラックＢＨ６
ｇを徐々に加えて行った。溶液を５０℃に保ちながら一
時間攪はんし染料を溶解させ、染料溶液を作成した。

【００３０】次に、５００ｍｌ用の四つ口フラスコに、
水２０４ｇを入れ、攪はん棒、冷却管、温度計を取り付
け、化学スタンドにセットした。フラスコ内の水を５０
℃にした後に、同温度で攪はんしながら前記染料溶液を
滴下した。滴下終了後さらに同温度で５時間攪はんを続
けインクとした。

【００３１】−結果− インクは長時間放置しても沈澱物が発生せず十分に安定
していた。このインクをフラスコから取り出し、記録評
価に用いたが何等問題がなかった。

【００３２】なお、インク製造に際しては必要に応じ
て、濾紙、遠心分離等により異物の除去、分級等も可能
である。

【００３３】［比較例Ａ１］５００ｍｌ用の四つ口フラ
スコに、攪はん棒、冷却管、温度計を取り付け、化学ス
タンドにセットした。このフラスコにＮ−メチル−２−
ピロリドン９０ｇを入れ５０℃に昇温した後、攪はんし
ながらアイゼンスピロンブラックＢＨ６ｇを徐々に加え
た。溶液を５０℃を保ちながら一時間攪はんし溶解させ
た後、水２０４ｇを滴下した。滴下終了後さらに同温度
で５時間攪はんを続けインクとした。

【００３４】−結果− 染料が攪はん棒、攪はん羽に付着した。また取り出した
インクも染料の粗大粒子が多く、記録の際にインクジェ
ットプリンタのヘッドノズル詰まりが多発した。

【００３５】［比較例Ａ２］５００ｍｌ用の四つ口フラ
スコに、攪はん棒、冷却管、温度計を取り付け、化学ス
タンドにセットした。このフラスコにＮ−メチル−２−
ピロリドン９０ｇと水２０４ｇを入れ５０℃に昇温した
後、攪はんしながらアイゼンスピロンブラックＢＨ６ｇ
を徐々に加えた。アイゼンスピロンブラックＢＨの仕込
終了後、溶液を５０℃に保ちながら６時間攪はんを続け
インクとした。

【００３６】−結果− 染料の不溶物が多くインクとして不適であった。

【００３７】以上のように、本発明のインクは、油溶性
金属錯塩染料を水溶性有機溶剤に溶解させたのち、この
染料を少なくとも水を含む溶液に注いで製造することが
好ましい。

【００３８】Ｂ．インク組成Ｉ ［実施例Ｂ１］ アイゼンスピロンブラックＢＨ （C.I.ソルヘ゛ントフ゛ラック22） １重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン １０重量部 （融点−２４．４℃） 水 ８９重量部 ここで、アイゼンスピロンブラックＢＨは保土谷化学工
業株式会社製の油溶金属錯塩染料である。

【００３９】上記インクをインク吐出量０．０５μｇ／
液滴、吐出速度８ｍ／秒にて記録した。

【００４０】［実施例Ｂ２］ アイゼンスピロンバイオレットＲＨ １０重量部 Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド ３０重量部 （融点−６０．３℃） 水 ６０重量部 ここで、アイゼンスピロンバイオレットＲＨは保土谷化
学工業株式会社製の油溶金属錯塩染料である。

【００４１】上記インクをインク吐出量０．０５μｇ／
液滴、吐出速度６ｍ／秒にて記録した。

【００４２】［実施例Ｂ３］ イリゾールファーストイエローＧＲＥ （Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６５） ３．３重量部 Ｎ−メチルホルムアミド ２５重量部 （融点−３．８℃） 水 ７１．７重量部 ここで、イリゾールファーストイエローＧＲＥはバイエ
ル社製の油溶金属錯塩染料である。

【００４３】上記インクをインク吐出量０．０３μｇ／
液滴、吐出速度３ｍ／秒にて記録した。

【００４４】［実施例Ｂ４］ ネオザポンオレンジ２５１ ０．７重量部 （Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５４） ２−ピロリドン（融点２４．６℃） １５重量部 水 ８４．３重量部 ここで、ネオザポンオレンジ２５１はＢＡＳＦジャパン
株式会社製の油溶金属錯塩染料である。

【００４５】上記インクをインク吐出量０．２３μｇ／
液滴、吐出速度１７ｍ／秒にて記録した。

【００４６】［実施例Ｂ５］ ネオザポンブラック Ｘ５１ ５重量部 （Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２７） γ−ブチロラクトン ３０重量部 （融点−４３．５℃） 水 ６５重量部 ここで、ネオザポンブラック Ｘ５１はＢＡＳＦジャパ
ン株式会社製の油溶金属錯塩染料である。

【００４７】上記インクをインク吐出量０．０２μｇ／
液滴、吐出速度８ｍ／秒にて記録した。

【００４８】［実施例Ｂ６］ アイゼン ＳＰＴ レッド ５３３ ５重量部 ２−メトキシエタノール １５重量部 （融点−８５．０℃） ホルムアミド １５重量部 （融点２．６℃） 水 ６５重量部 ここでアイゼン ＳＰＴ レッド ５３３は保土谷化学工
業株式会社製油溶性金属錯塩染料である。

【００４９】上記インクをインク吐出量０．０３μｇ／
液滴、吐出速度２１ｍ／秒にて記録した。

【００５０】［実施例Ｂ７］ ネオザポンブルー ８０７ ２重量部 （Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー ７０） ジメチルスルホキシド ２０重量部 （融点１８．５℃） エタノール ５重量部 水 ７３重量部 ここでネオザポンブルー ８０７はＢＡＳＦジャパン株
式会社製の油溶性金属錯塩染料である。

【００５１】上記インクをインク吐出量０．０８μｇ／
液滴、吐出速度１２ｍ／秒にて記録した。２種目の水溶
性有機溶剤にエタノールを使用したところ、浸透促進効
果が得られた。なお、浸透促進効果は記録後の指触試験
でインクが指に移行しなくなるまでの時間が短くなった
ことで確認した。

【００５２】［実施例Ｂ８］ 〔レッドインク〕 アイゼンスピロンレッド ＧＥＨ スペシャル２重量部 γ−バレロラクトン ２０重量部 （融点−３１℃） 水 ７８重量部 〔ブラックインク〕 ネオアゾポンＸ５０ ２重量部 γ−バレロラクトン ２０重量部 （融点−３１℃） 水 ７８重量部 ここでアイゼンスピロンレッド ＧＥＨ スペシャルは保
土谷化学工業株式会社製の油溶性金属錯塩染料であり、
ネオアゾポンＸ５０はＢＡＳＦジャパン株式会社製油溶
性金属錯塩染料である。

【００５３】Ｚ５４０紙上に、上記レッドインクをフル
ベタ記録した後に、上記ブラックインクを記録した結
果、２色目の黒記録部に何等滲じみがなくきわめて良好
であった。両記録とも、インク吐出量０．１６μｇ／液
滴、吐出速度６ｍ／秒にて記録した。

【００５４】［実施例Ｂ９］ ネオアゾポンバイオレット５０６ ２．７重量部 （Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット２） ネオアゾポンイエロー１５６ ０．３重量部 （Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１） テロラヒドロフルフリルアルコール ２０重量部 （融点−８０℃以下） 水 ７７重量部 ここでネオアゾポンバイオレット５０６はＢＡＳＦジャ
パン株式会社製の油溶性金属錯塩染料であり、ネオアゾ
ポンイエロー１５６はＢＡＳＦジャパン株式会社製の油
溶性金属錯塩染料である。

【００５５】上記インクをインク吐出量０．０４μｇ／
液滴、吐出速度９ｍ／秒にて記録した。油溶金属錯塩染
料を２種混合したが何等不具合は無かった。

【００５６】［実施例Ｂ１０］ ネオアゾポンレッド３５５ １重量部 （Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１１９） ジエチルホルムアミド ２５重量部 （融点−６０．３℃） グリセリン ５重量部 （融点１８．２℃） 水 ６９重量部 ここでネオアゾポンレッド３５５はＢＡＳＦジャパン株
式会社製の油溶性金属錯塩染料である。

【００５７】上記インクをインク吐出量０．１μｇ／液
滴、吐出速度１７ｍ／秒にて記録した。上記のように第
２の水溶性有機溶媒としてグリセリンを配合したインク
は、特に信頼性に優れていた。４０℃にて５日放置後、
吐出試験を行ったが何等問題は無かった。これは、保湿
剤としての効果も発現したものと考えられる。

【００５８】［実施例Ｂ１１］ ネオアゾポンレッド３５５ １重量部 （Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１１９） ジエチルホルムアミド ２０重量部 （融点−６０．３℃） 炭酸エチレン １０重量部 （融点３６．４℃） 水 ６９重量部 上記インクをインク吐出量０．１μｇ／液滴、吐出速度
１７ｍ／秒にて記録した。上記のように第２の水溶性有
機溶媒として融点が２５℃を越える炭酸エチレンを加え
た。融点が２５℃以下のジエチルホルムアミドが全水溶
性有機溶媒中６７重量％あり、評価結果に何ら問題はな
かった。

【００５９】［実施例Ｂ１２］ アイゼンスピロンブラックＲＬＨスペシャル１重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２０重量部 （融点−２４．４℃） グリセリン １０重量部 （融点１８．２℃） オレイン酸ソーダ ０．５重量部 水 ６８．５重量部 ここでアイゼンスピロンブラックＲＬＨスペシャルは保
土谷化学工業株式会社製の金属錯塩染料であり、界面活
性剤であるオレイン酸ソーダは、関東化学株式会社製で
ある。

【００６０】［比較例Ｂ１］実施例Ｂ１のインク組成に
於て、水溶性有機溶媒であるＮ−メチル−２−ピロリド
ンをトリイソプロパノールアミン（融点４６．０℃）に
変えた他は同様のインクを作成し、インク吐出量０．０
５μｇ／液滴、吐出速度８ｍ／秒にて記録した。

【００６１】［比較例Ｂ２］実施例Ｂ３のインク組成に
於て、水溶性有機溶媒であるＮ−メチルホルムアミドを
スルホラン（融点２８．５℃）に変えた他は同様のイン
クを作成し、インク吐出量０．０３μｇ／液滴、吐出速
度３ｍ／秒にて記録した。

【００６２】［比較例Ｂ３］実施例Ｂ４のインク組成に
於て、水溶性有機溶剤種を２−ピペリドン（融点３９．
５℃）に変えた他は同様のインクを作成し、インク吐出
量０．２３μｇ／液滴、吐出速度１７ｍ／秒にて記録し
た。

【００６３】［比較例Ｂ４］ オレオゾールブルーＧ ０．７重量部 （Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１１） γ−ブチロラクトン １５重量部 （融点−４３．５℃） 水 ８４．３重量部 ここで、オレオゾールブルーＧは住友化学工業株式会社
製の油溶染料である。

【００６４】上記インクをインク吐出量０．２３μｇ／
液滴、吐出速度１７ｍ／秒にて記録した。

【００６５】［比較例Ｂ５］実施例Ｂ５のインク組成に
於て、染料をダイレクトファーストブラックＡＢ（Ｃ．
Ｉ．ダイレクトブラック３２、住友化学工業株式会社
製）に変えた他は同様のインクを作成し、インク吐出量
０．０２μｇ／液滴、吐出速度８ｍ／秒にて記録した。

【００６６】［比較例Ｂ６］ アイゼンアマラント ３重量部 （Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２７） スルホラン（融点２８．５℃） ６．５重量部 水 ９０．５重量部 ここで、アイゼンアマラントは保土谷化学工業株式会社
製の酸性染料である。

【００６７】上記インクをインク吐出量０．０２μｇ／
液滴、吐出速度８ｍ／秒にて記録した。

【００６８】［比較例Ｂ７］ ネオアゾポンレッド３５５ １重量部 ジエチルホルムアミド １０重量部 （融点−６０．３℃） 炭酸エチレン ２０重量部 （融点３６．４℃） 水 ６９重量部 上記インクをインク吐出量０．１μｇ／液滴、吐出速度
１７ｍ／秒にて記録した。信頼性試験でヘッドつまりが
発生した。

【００６９】−評価− 以上の本発明の実施例及び比較例のインクについて、以
下の方法で耐水性、滲じみ、信頼性、耐擦過性について
評価した。

【００７０】記録装置 インクジェットプリンタ ＨＧ−４８００ （セイコーエプソン株式会社製） 評価１：耐水性 Ａ４サイズのＺ６９１紙上に３．５ｃｍ（未記録部分）
おきに１．５ｃｍ幅のフルベタ記録をおこなった。記録
物を１０分間自然放置した後に、５００ｃｃの水に１０
分間浸積した。浸積後、２４時間自然乾燥し、非記録部
のインク移りの濃度及び記録部のインク残りを目視評価
した。 ○：非記録部は殆ど着色しない。記録部にも変化はな
い。 ×：非記録部にインク付着が目だつ。記録部の濃度低下
有り。 Ｚ６９１紙：上質ＰＰＣ用紙Ｚ６９１、アルカリ紙 （富士ゼロックスオフィスサプライ株式会社製） 評価２：滲じみ 上質紙と再生紙に文字を記録し、２０倍顕微鏡で目視評
価した。 ○：Ｚ６９１紙上、Ｚ５４０紙上共に滲じみ無し。 △：Ｚ６９１紙上で滲じみ無し。Ｚ５４０紙上で滲じみ
あり。 ×：Ｚ６９１紙上、Ｚ５４０紙上共に滲じみあり。 Ｚ５４０紙：リサイクルＰＰＣ用紙Ｚ５４０、中性紙 （富士ゼロックスオフィスサプライ株式会社製） 評価３：信頼性 予めインクジェットヘッド内を十分に洗浄、乾燥し前記
記録装置に取り付けた。評価対象インクをこのヘッド内
へ充填し、Ａ４紙３枚にフルベタ記録させた。その後、
ヘッドキャップをし、室温にて５日間放置した。放置
後、インク吐出試験を行った。 ○：吐出曲がり１以下、且つノズル詰まり０ △：吐出曲がり２乃至４、ノズル詰まり１乃至２の一方
の時 ×：吐出曲がり２乃至４、ノズル詰まり１乃至２の両方
の時、或は吐出曲がり５以上の時またはノズル詰まり３
以上の時 評価４：耐擦過性 綿棒（ジョンソン株式会社製）に３００ｇの加重を掛
け、フルベタ記録部分を擦ることにより評価した。 ○：試験後、この綿棒にインク汚れが付着していない。 ×：試験後、この綿棒にインク汚れが付着している。

【００７１】以上の評価で行ったの結果を表１に示す。

【００７２】

【表１】

【００７３】表１より、融点が２５℃を越える水溶性有
機溶媒を配合して成るインクは、評価手法３に基づき吐
出試験を行うとヘッドノズル詰まり或は吐出不良を起こ
し、信頼性がきわめて悪くなることが分かった。この原
因としては、水溶性有機溶剤の融点が比較的高いと、イ
ンクの乾燥に伴いヘッドの先端部で微少量の水溶性有機
溶剤が析出することが考えられる。

【００７４】実施例Ｂ４，Ｂ５のインクをスポイトに取
り、ゼロックスＺ６９１紙上に滴下した後、このインク
滴を限外顕微鏡観察を行った。観察当初は何ら観察され
なかったが、徐々にチンダル現象による散乱光が観察さ
れてきた。さらに、観察を続けると、この散乱光は強く
なってきた。最後に、インクが紙へ浸透することで散乱
光は消滅した。この現象は、比較例Ｂ５，Ｂ６も同様な
試験を行ったが現われなかった。

【００７５】本発明のインクがどの様な機構に基づき、
滲じみの無い優れた記録を与えるかは定かではないが、
記録に伴いインク液が紙上でチンダル現象による散乱光
を示すことからから、塩析等による何等かの染料析出が
起こるものと考られる。さらに、インクが紙に浸透する
間に、この散乱光が強くなって来ることから、析出した
染料同士の凝集過程が介在するものと考えられる。そし
て、この凝集物が紙上に付着することで滲じみの無い記
録が達成できるものと推測される。従って、従来の記録
のように単純にインク液が紙中に浸み込み、乾燥が行わ
れる印字機構と相違するものと思われる。

【００７６】Ｃ．インク組成ＩＩ アイゼンスピロンブラックＲＬＨスペシャル１重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２０重量部 （融点−２４．４℃） グリセリン １０重量部 （融点１８．２℃） 水 ６９重量部 ［実施例Ｃ１］〜［実施例Ｃ６］上記インクに、オレイ
ン酸ナトリウム（界面活性剤、関東化学株式会社製）
を、それぞれ０グラム、０．０１グラム、０．１グラ
ム、１グラム、５グラム、１０グラム配合し接触角を測
定した。接触角の測定は、所定のインクをマイクロシリ
ンジに５μｌとり、Ｚ６９１紙上に滴下後、インクと紙
との接触角を測定した。

【００７７】測定機器は、協和界面科学株式会社製 自
動接触角計ＣＡ−Ｚ型を用いた。

【００７８】表２に実施例Ｃ１〜Ｃ５のオレイン酸ナト
リウムの添加量と接触角の関係を示す。

【００７９】

【表２】

【００８０】［比較例Ｃ１］ アイゼンスピロンブラックＲＬＨスペシャル１重量部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２０重量部 （沸点２０２℃） シリカゾル ５重量部 水 ６５重量部 上記インクをインク吐出量０．０４μｇ／液滴、吐出速
度１５ｍ／秒にて記録した。接触角は１３３度であっ
た。

【００８１】−結果− 実施例Ｃ１〜Ｃ６のインクをインク吐出量０．０４μｇ
／液滴、吐出速度１５ｍ／秒にて記録し、耐水性、滲じ
み、信頼性を評価したが、全ての項目に良好であった。
また、印字部でフェザリングも認められなかった。しか
し、比較例Ｃ１では、フルベタ部分で濃度ムラが発生し
た。

【００８２】従来、水溶性である界面活性剤を増加させ
ていくと染料の水溶性化を促進させ、耐水性が著しく低
下することが認められていたが、本発明では耐水性に何
等影響は与えなかった。

【００８３】

【発明の効果】以上述べたように本発明によれば、少な
くとも、油溶性金属錯塩染料と水溶性有機溶媒と水から
成るインクにおいて、前記水溶性有機溶媒の５０乃至１
００重量％が融点２５℃℃以下であることを特徴とする
インクは、インクジェット記録方式に於て、滲じみの無
い、耐水性、信頼性に優れた記録を与える効果がある。
またインクと被記録紙との接触角を５０度乃至１３０度
に調整することにより、フェザリングやフルベタ部分で
濃度ムラの無い記録を達成できる。

【００８４】さらに本発明のインクのインクの吐出速度
が２ｍ／秒以上であり、かつ１液滴当りのインク重量が
０．０１乃至０．３μｇである記録方法により、耐擦過
性の優れた記録がえらえる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも、油溶金属錯塩染料と、水溶
   性有機溶媒と水からなるインクに於て、前記水溶性有機
   溶媒の５０乃至１００重量％が融点２５℃以下であるこ
   とを特徴とするインク。
2. 【請求項２】 前記水溶性有機溶媒が１乃至３０重量％
   であることを特徴とする請求項１記載のインク。
3. 【請求項３】 前記油溶金属錯塩染料が、０．５乃至１
   ０重量％であることを特徴とする請求項１記載のイン
   ク。
4. 【請求項４】 インク液滴を飛翔させることより紙上に
   記録したさいに、このインクと紙との接触角が５０乃至
   １３０度にあることを特徴とする請求項１乃至請求項３
   記載のインク。
5. 【請求項５】 請求項１乃至請求項３記載のインクを用
   いて紙上に液的を飛翔させることを特徴とする記録方
   法。
6. 【請求項６】 少なくとも、油溶金属錯塩染料と、水溶
   性有機溶媒の５０乃至１００重量％が融点２５℃以下で
   あるインクを、飛翔速度が２ｍ／秒以上で、かつ１液滴
   当りのインク重量が０．０１乃至０．３μｇで記録する
   ことを特徴とする記録方法。
7. 【請求項７】 インク液滴を飛翔させることより紙上に
   記録したさいに、この紙上にあるインク中でチンダル現
   象が発生したのちに、このインクを紙中に浸み込ませる
   ことを特徴とする記録方法。
8. 【請求項８】 油溶金属錯塩染料を水溶性有機溶媒に溶
   解させたのち、この染料溶液を少なくとも水を含む溶液
   に注いで製造することを特徴とするインクの製造方法。