JPH0713289A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】感度低下がなく保存性にすぐれ、かつ超迅速現
像処理可能な赤外感光性ハロゲン化銀感材を提供する。 【構成】ハロゲン化銀乳剤層が７００ｎｍ以上に極大分
光感度を有し、該乳剤層又はその隣接層に一般式（Ｉ）
で表わされる化合物を含有するハロゲン化銀感材。 【化１】 式中、Ｒ₀ ：Ｈ、ハロゲン、アルキル、カルボキシル
基、スルホン酸基、ヒドロキシル基、アルコキシ基等 Ｒ₁ 、Ｒ₂ ：Ｈ、アルキル、アリール等 ｍ：１〜４の整数

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、赤外域に分光増感され
たハロゲン化銀写真材料に関するものであり、特に処理
安定性と保存性の優れたレーザー記録用感光材料に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、医療分野ではＸ線診断や、ＣＴ、
ＭＲＩ等の出力画像の記録システムとして、レーザー光
を走査して写真感光材料に記録するレーザーイメージャ
ーが普及してきている。これらの記録用レーザーとして
はＨｅ−Ｎｅガスレーザー、アルゴンガスレーザー、半
導体レーザーなどが知られているが、Ｈｅ−Ｎｅレーザ
ーやアルゴンレーザーなどのコヒーレントなレーザー光
源は高出力が得られる一方、装置が大型であること、高
価であること、消費電力効率が低いなどの欠点がある。
これに対して半導体レーザーは小型で安価、しかも変調
が容易であり、長寿命である等の利点を有している。半
導体レーザーには、Ｇａ／Ａｓ／Ｐ、Ｇａ／Ａｌ／Ａ
ｓ、Ｇａ／Ａｓ、Ｉｎ／Ｐ、Ｉｎ／Ａｓなどの系の半導
体が用いられ、このレーザー光の波長は一般に７００ｎ
ｍより長波のものが多い。このため赤外域に感光性を有
する感光材料を用いると明るいセーフライトが使用で
き、取扱い作業性が良くなる利点も有している。しかし
ながら赤外光用の感光材料は一般に感度が充分高いとは
いえず、また保存性が悪い等の問題を有しており、また
これらのために安定剤の使用が制限され処理条件の変動
に対して安定な写真性を得るのが困難であった。これま
で分光増感色素の他に第二の特異的に選択された有機化
合物を加えることにより分光感度が著しく上昇する、い
わゆる強色増感技術がいくつか知られている。例えば米
国特許第２７８５０５８号、同第３６９５８８８号等に
記載のトリアジン誘導体、米国特許第３４５７０７８号
に記載の電気陰性基を有するメルカプト化合物、特開昭
５１−８１６１３号に記載のベンゾトリアゾール誘導
体、特開昭５９−１９１０３２号に記載の四級塩、その
他特開昭６１−６９０６３号、同昭６１−２７８８４
号、同昭６４−１３５３９号、などを参考にすることが
出来る。しかし、これらの強色増感技術は増感が充分で
ない、カブリが増加する、保存性を悪くする、等の不満
足な結果を与えるものが多い。本発明者らは、上記のよ
うな問題のない半導体レーザー光用のハロゲン化銀写真
感光材料を鋭意研究した結果、特に赤外分光増感された
感光材料においてある種の化合物がこの目的に極めて有
効であることを見出した。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】赤外感材特有の保存性
のわるさがあり、感度の低下を伴わない保存性の改良手
段が少ない、これらを解決しかつ迅速処理可能な赤外感
材が得られていない。従って、本発明の目的は、感度の
低下を伴わない保存性の改良されたかつ迅速処理可能な
赤外感材を提供することにある。また本発明の目的は、
自動現像機の現像液に定着液が混入したような場合にも
写真性が許容外にならない耐性をもつ赤外感材を提供す
ることにある。また本発明の目的は、ローラー搬送型自
動現像機での迅速処理方法を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】前記の目的は、透明支持
体の少なくとも一方の側に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
感光材料において、該乳剤層が７００ｎｍ以上に極大分
光感度を有しかつ該乳剤層又はその隣接層に一般式
（Ｉ）で表わされる化合物を少なくとも一つ含有するこ
とによって達成される。さらに、該乳剤層に一般式（I
I）で表わされる化合物を少なくとも一つ含有させるこ
と、さらには該ハロゲン化銀乳剤が塩化銀あるいは１０
モル％以上の塩化銀を含む塩臭化銀又は塩沃臭化銀であ
ることにより好ましく達成される。本発明に用いられる
一般式（Ｉ）で表わされる化合物を詳しく説明する。

【０００５】

【化３】

【０００６】式中Ｒ₀ は同じでも異なっていてもよく、
水素原子、ハロゲン原子（例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ）、ア
ルキル基好ましくは炭素数１〜１４のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基）、置換アルキル基好ましくはア
ルキル部分の炭素数が１〜１４の置換アルキル基、置換
または無置換のシクロアルキル基好ましくは炭素数３〜
１４のもの、アルコキシ基好ましくは炭素数１〜１４の
もの、置換アルコキシ基好ましくは炭素数１〜１４のも
の（例えばメトキシ基、エトキシ基）、置換または無置
換のアルキルスルホニル基好ましくは炭素数１〜１４の
もの、置換または無置換のアリールスルホニル基好まし
くは炭素数６〜１４のもの、スルファモイル基（ただし
該スルファモイル基の窒素原子は炭素数１４以下のアル
キル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シク
ロアルキル基、アリール基、置換アリール基、５〜７員
の窒素原子、酸素原子、硫黄原子の少なくとも１種を１
個以上含む置換または無置換の複素環基で置換されてい
てもよく、該窒素原子上の２つの置換基が互いに連なっ
て環を形成してもよい。）、アルキルまたはアリールス
ルホンアミド基（ただしアルキル部分またはアリール部
分は置換基を有してもよい。該スルホンアミド基の窒素
原子は、炭素数１４以下のアルキル基、置換アルキル
基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アリー
ル基、置換アリール基、５〜７員の窒素原子、酸素原
子、硫黄原子の少なくとも１種を１個以上含む置換また
は無置換の複素環基で置換されていてもよい。）、カル
バモイル基（ただし該カルバモイル基の窒素原子は炭素
数１４以下のアルキル基、置換アルキル基、シクロアル
キル基、置換シクロアルキル基、アリール基、置換アリ
ール基、５〜７員の窒素原子、酸素原子、硫黄原子の少
なくとも１種を１個以上含む置換または無置換の複素環
基で置換されていてもよく、該窒素原子上の２つの置換
が互いに連なって環を形成していてもよい。）、カルボ
アミド基（ただし該カルボンアミド基の窒素原子は炭素
数１４以下のアルキル基、置換アルキル基、シクロアル
キル基、置換シクロアルキル基、アリール基、置換アリ
ール基、５〜７員の窒素原子、酸素原子、硫黄原子のう
ち少なくとも１種を１個以上含む置換または無置換の複
素環基で置換されていてもよい。）、複素環基好ましく
は５〜７員の窒素原子、酸素原子、硫黄原子のうち少な
くとも１種を１個以上含む置換または無置換の複素環
基、置換または無置換のアリール基好ましくは炭素数１
４以下のもの、アシル基好ましくは炭素数１４以下のも
の、置換または無置換のアルコキシカルボニル基好まし
くは炭素数２〜１４のもの、置換または無置換のアシル
オキシ基好ましくは炭素数２〜１４のもの、置換又は無
置換のアルキルチオ基好ましくは炭素数１〜１４のも
の、置換または無置換のアリールチオ基好ましくは炭素
数６〜１４のもの、１級アミノ基またはその塩、炭素数
１〜１４のアルキル基または炭素数６〜１４のアリール
基で置換された２級または３級アミノ基またはその塩、
但しアルキル基またはアリール基は置換基を有していて
もよい。ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ス
ルホン酸基、またはシアノ基を表わし、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は各
々水素原子、アルキル基好ましくは炭素数１〜１４のも
の（例えばメチル基、エチル基）、置換アルキル基が好
ましくはアルキル部分の炭素数が１〜１４のもの（例え
ばメトキシエチル基、エトキシエチル基、クロルエチル
基、ベンジル基）、アリール基（例えばフェニル基、ナ
フチル基）を表わす。ｍは１〜４の整数を表わす。一般
式（Ｉ）で示される化合物はケトエノール互変異性体と
して下記の構造式で示されてもよい。

【０００７】

【化４】

【０００８】本発明で用いられる一般式（Ｉ）で示され
る化合物の使用量は、感材要素では、１×１０^-8〜１×
１０^-4 mol／m²が好ましく、１×１０^-7〜１×１０^-5 m
ol／m²が特に好ましい。一般式（Ｉ）の中で有効な化合
物を以下に例示するが本発明ではこれらの化合物にのみ
限定されるものではない。

【０００９】

【化５】

【００１０】一般式（II）で示される化合物を詳しく説
明する。

【００１１】

【化６】

【００１２】ここでＡは２価の芳香族残基を表わす。Ｒ
₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、及びＲ₆ は各々水素原子、ヒドロキシ
基、アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロ
ゲン原子、ヘテロ環核、ヘテロシクリルチオ基、アリー
ルチオ基、アミノ基、置換又は無置換のアルキルアミノ
基、置換又は無置換のアリールアミノ基、置換又は無置
換のアラルキルアミノ基、アリール基、メルカプト基を
表わす。但しＡ、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ のうち少な
くとも１つはスルホ基を有している。Ｗは−ＣＨ＝、又
は−Ｎ＝を表わす。

【００１３】具体的には、４，４′−ビス（ジナフトキ
シピリミジニルアミノ）スチルベン−２，２′−スルホ
ン酸が好ましく、４，４′−ビス〔２，６−ジ（２−ナ
フトキシ）ピリミディン−４イル−アミノ〕スチルベン
−２，２′−ジスルホン酸がさらに好ましい。これを化
合物II−１とする。

【００１４】７００ｎｍ以上に極大分光感度をもたせる
には一般式（IIIa) 、（IIIb) 、（IIIc) で示される増
感色素を用いるとよい。

【００１５】

【化７】

【００１６】

【化８】

【００１７】

【化９】

【００１８】まず一般式（IIIa) 及び（IIIc) について
説明する。式中、Ｚ₅ 、 Ｚ₆ は５または６員の含窒素
複素環う形成するのに必要な原子群を表わす。Ｑ₅ は
５、６または７員環を形成するのに必要な原子群を表わ
す。Ｒ₄ 、Ｒ₅ はアルキル基を表わす。Ｌ₃₂、Ｌ₃₃、Ｌ
₃₄、Ｌ₃₅、Ｌ₃₆、Ｌ₃₇、Ｌ₃₈、Ｌ₃₉、Ｌ₄₀はメチン基ま
たは置換メチン基を表わす。また他のメチン基と環を形
成してもよく、或いは助色団と環を形成してもよい。ｎ
₈ 、ｎ₉ は０または１を表わす。Ｍ₅ は電荷中和対イオ
ンを表わし、ｍ₅ は分子内の電荷を中和させるために必
要な０以上の数である。

【００１９】次に、一般式（IIIa) 及び（IIIc) につい
て詳しく説明する。Ｒ₄ 、Ｒ₅ として好ましくは、炭素
数１８以下の無置換アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、プルピル、ブチル、ペンチル、オクチル、デシル、
ドデシル、オクタデシル）または置換アルキル基｛置換
基として例えば、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素である。）、
ヒドロキシ基、炭素数８以下のアルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、フ
ェノキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル）、炭
素数８以下のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、ベンジルオキシ、フェネチルオキシ）、炭素数１０
以下の単環式のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、
ｐ−トリルオキシ）、炭素数３以下のアシルオキシ基
（例えばアセチルオキシ、プロピオニルオキシ）、炭素
数８以下のアシル基（例えばアセチル、プロピオニル、
ベンゾイル、メシル）、カルバモイル基（例えばカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリノカ
ルボニル、ピペリジノカルボニル）、スルファモイル基
（例えばスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモ
イル、モルホリノスルホニル、ピペリジノスルホニ
ル）、炭素数１０以下のアリール基（例えばフェニル、
４−クロルフェニル、４−メチルフェニル、α−ナフチ
ル）で置換された炭素数１８以下のアルキル基｝が挙げ
られる。好ましくは無置換アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基）、カルボキシアルキル基
（例えば２−カルボキシエチル基、カルボキシメチル
基）、スルホアルキル基（例えば、２−スルホエチル
基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、３−
スルホブチル基）である。

【００２０】Ｍ₅ ｍ₅ は、色素のイオン電荷を中性にす
るために必要であるとき、陽イオンまたは陰イオンの存
在または不存在を示すために式の中に含められている。
ある色素が陽イオン、陰イオンであるか、あるいは正味
のイオン電荷をもつかどうかは、その助色団および置換
基に依存する。典型的な陽イオンは無機または有機のア
ンモニウムイオンおよびアルカリ金属イオンであり、一
方陰イオンは具体的に無機陰イオンあるいは有機陰イオ
ンのいずれであってもよく、例えばハロゲン陰イオン
（例えば弗素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素
イオン）、置換アリールスルホン酸イオン（例えばｐ−
トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロルベンゼンスルホ
ン酸イオン）、アリールジスルホン酸イオン（例えば
１，３−ベンゼンジスルホン酸イオン、１，５−ナフタ
レンジスルホン酸イオン、２，６−ナフタレンジスルホ
ン酸イオン）、アルキル硫酸イオン（例えばメチル硫酸
イオン）、硫酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸
イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ピクリン酸イオ
ン、酢酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン
が挙げられる。好ましくは、アンモニウムイオン、ヨウ
素イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオンである。

【００２１】Ｚ₅ およびＺ₆ によって形成される核とし
ては、チアゾール核｛チアゾール核（例えばチアゾー
ル、４−メチルチアゾール、４−フェニルチアゾール、
４，５−ジメチルチアゾール、４，５−ジフェニルチア
ゾール）、ベンゾチアゾール核（例えば、ベンゾチアゾ
ール、４−クロロベンゾチアゾール、５−クロロベンゾ
チアゾール、６−クロロベンゾチアゾール、５−ニトロ
ベンゾチアゾール、４−メチルベンゾチアゾール、５−
メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾー
ル、５−ブロモベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチ
アゾール、５−ヨードベンゾチアゾール、５−フェニル
ベンゾチアゾール、５−メトキシベンゾチアゾール、６
−メトキシベンゾチアゾール、５−エトキシベンゾチア
ゾール、５−エトキシカルボニルベンゾチアゾール、５
−カルボキシベンゾチアゾール、５−フェネチルベンゾ
チアゾール、５−フルオロベンゾチアゾール、５−クロ
ロ−６−メチルベンゾチアゾール、５，６−ジメチルベ
ンゾチアゾール、５，６−ジメトキシベンゾチアゾー
ル、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾール、テ
トラヒドロベンゾチアゾール、４−フェニルベンゾチア
ゾール）、ナフトチアゾール核（例えば、ナフト〔２，
１−ｄ〕チアゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕チアゾー
ル、ナフト〔２，３−ｄ〕チアゾール、５−メトキシナ
フト〔１，２−ｄ〕チアゾール、７−エトキシナフト
〔２，１−ｄ〕チアゾール、８−メトキシナフト〔２，
１−ｄ〕チアゾール、５−メトキシナフト〔２，３−
ｄ〕チアゾール）｝、チアゾリン核（例えば、チアゾリ
ン、４−メチルチアゾリン、４−ニトロチアゾリン）、
オキサゾール核｛オキサゾール核（例えば、オキサゾー
ル、４−メチルオキサゾール、４−ニトロオキサゾー
ル、５−メチルオキサゾール、４−フェニルオキサゾー
ル、４，５−ジフェニルオキサゾール、４−エチルオキ
サゾール）、ベンゾオキサゾール核（例えば、ベンゾオ
キサゾール、５−クロロベンゾオキサゾール、５−メチ
ルベンゾオキサゾール、５−ブロモベンゾオキサゾー
ル、５−フルオロベンゾオキサゾール、５−フェニルベ
ンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオキサゾール、
５−ニトロベンゾオキサゾール、５−トリフルオロメチ
ルベンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサゾ
ール、５−カルボキシベンゾオキサゾール、６−メチル
ベンゾオキサゾール、６−クロロベンゾオキサゾール、
６−ニトロベンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオ
キサゾール、６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５，
６−ジメチルベンゾオキサゾール、４，６−ジメチルベ
ンゾオキサゾール、５−エトキシベンゾオキサゾー
ル）、ナフトオキサゾール核（例えば、ナフト〔２，１
−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾー
ル、ナフト〔２，３−ｄ〕オキサゾール、５−ニトロナ
フト〔２，１−ｄ〕オキサゾール）｝、オキサゾリン核
（例えば、４，４−ジメチルオキサゾリン）、セレナゾ
ール核｛セレナゾール核（例えば、４−メチルセレナゾ
ール、４−ニトロセレナゾール、４−フェニルセレナゾ
ール）、ベンゾセレナゾール核（例えば、ベンゾセレナ
ゾール、５−クロロベンゾセレナゾール、５−ニトロベ
ンゾセレナゾール、５−メトキシベンゾセレナゾール、
５−ヒドロキシベンゾセレナゾール、６−ニトロベンゾ
セレナゾール、５−クロロ−６−ニトロベンゾセレナゾ
ール、５，６−ジメチルベンゾセレナゾール）、ナフト
セレナゾール核（例えば、ナフト〔２，１−ｄ〕セレナ
ゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕セレナゾール）｝、セレ
ナゾリン核（例えば、セレナゾリン、４−メチルセレナ
ゾリン）、テルラゾール核｛テルラゾール核（例えば、
テルラゾール、４−メチルテルラゾール、４−フェニル
テルラゾール）、ベンゾテルラゾール核（例えば、ベン
ゾテルラゾール、５−クロロベンゾテルラゾール、５−
メチルベンゾテルラゾール、５，６−ジメチルベンゾテ
ルラゾール、６−メトキシベンゾテルラゾール）、ナフ
トテルラゾール核（例えば、ナフト〔２，１−ｄ〕テル
ラゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕テルラゾール）｝、テ
ルラゾリン核（例えば、テルラゾリン、４−メチルテル
ラゾリン）、３，３−ジアルキルインドレニン核（例え
ば、３，３−ジメチルインドレニン、３，３−ジエチル
インドレニン、３，３−ジメチル−５−シアノインドレ
ニン、３，３−ジメチル−６−ニトロインドレニン、
３，３−ジメチル−５−ニトロインドレニン、３，３−
ジメチル−５−メトキシインドレニン、３，３，５−ト
リメチルインドレニン、３，３−ジメチル−５−クロロ
インドレニン）、イミダゾール核｛インダゾール核（例
えば、１−アルキルイミダゾール、１−アルキル−４−
フェニルイミダゾール、１−アリールイミダゾール）、
ベンゾイミダゾール核（例えば、１−アルキルベンゾイ
ミダゾール、１−アルキル−５−クロロベンゾイミダゾ
ール、１−アルキル−５，６−ジクロロベンゾイミダゾ
ール、１−アルキル−５−メトキシベンゾイミダゾー
ル、１−アルキル−５−シアノベンゾイミダゾール、１
−アルキル−５−フルオロベンゾイミダゾール、１−ア
ルキル−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、
１−アルキル−６−クロロ−５−シアノベンゾイミダゾ
ール、１−アルキル−６−クロロ−５−トリフルオロメ
チルベンゾイミダゾール、１−アリル−５，６−ジクロ
ロベンゾイミダゾール、１−アリル−５−クロロベンゾ
イミダゾール、１−アリールベンゾイミダゾール、１−
アリール−５−クロロベンゾイミダゾール、１−アリー
ル−５，６−ジクロロベンゾイミダゾール、１−アリー
ル−５−メトキシベンゾイミダゾール、１−アリール−
５−シアノベンゾイミダゾール）、ナフトイミダゾール
核（例えば、−アルキルナフト〔１，２−ｄ〕イミダゾ
ール、１−アリールナフト〔１，２−ｄ〕イミダゾー
ル）、前述のアルキル基は炭素原子１〜８個のもの、た
とえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル等の無置換アルキル基やヒドロキシアルキル基（例
えば、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピ
ル）が好ましい。特に好ましくはメチル基、エチル基で
ある。前述のアリール基は、フェニル、ハロゲン（例え
ばクロロ）置換フェニル、アルキル（例えばメチル）置
換フェニル、アルコキシ（例えばメトキシ）置換フェニ
ルを表わす。｝、ピリジン核（例えば、２−ピリジン、
４−ピリジン、５−メチル−２−ピリジン、３−メチル
−４−ピリジン）、キノリン核｛キノリン核（例えば、
２−キノリン、３−メチル−２−キノリン、５−エチル
−２−キノリン、６−メチル−２−キノリン、６−ニト
ロ−２−キノリン、８−フルオロ−２−キノリン、６−
メトキシ−２−キノリン、６−ヒドロキシ−２−キノリ
ン、８−クロロ−２−キノリン、４−キノリン、６−エ
トキシ−４−キノリン、６−ニトロ−４−キノリン、８
−クロロ−４−キノリン、８−フルオロ−４−キノリ
ン、８−メチル−４−キノリン、８−メトキシ−４−キ
ノリン、６−メチル−４−キノリン、６−メトキシ−４
−キノリン、６−クロロ−４−キノリン）、イソキノリ
ン核（例えば、６−ニトロ−１−イソキノリン、３，４
−ジヒドロ−１−イソキノリン、６−ニトロ−３−イソ
キノリン）｝、イミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリン核
（例えば、１，３−ジエチルイミダゾ〔４，５−ｂ〕キ
ノキザリン、６−クロロ−１，３−ジアリルイミダゾ
〔４，５−ｂ〕キノキザリン）、オキサジアゾール核、
チアジアゾール核、テトラゾール核、ピリミジン核を挙
げることができる。

【００２２】Ｚ₅ 、Ｚ₆ によって形成される核として好
ましくは、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾ
イミダゾール核である。

【００２３】Ｌ₃₂、Ｌ₃₃、Ｌ₃₄、Ｌ₃₅、Ｌ₃₆、Ｌ₃₇、Ｌ
₃₈、Ｌ₃₉、Ｌ₄₀はメチン基または置換メチン基｛例えば
置換もしくは無置換のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、２−カルボキシエチル基）、置換もしくは無置
換のアリール基（例えば、フェニル基、ｏ−カルボキシ
フェニル基）、複素環基（例えばバルビツール酸）、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、アルコキシ
基（例えば、メトキシ基、エトキシ基）、アミノ基（例
えばＮ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フ
ェニルアミノ基、Ｎ−メチルピペラジノ基）、アルキル
チオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基）、などで
置換されたものなど｝を表わし、また、他のメチン基と
環を形成してもよく、あるいは助色団と環を形成するこ
ともできる。

【００２４】Ｌ₃₄として好ましくは、無置換メチン基で
あるか、無置換アルキル基（例えばメチル）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ）、アミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−
ジフェニルアミノ）、ハロゲン原子（例えば塩素）で置
換されたメチン基またはいわゆる酸性核で置換されたメ
チン基である。他のＬとして好ましくは、無置換メチン
基である。

【００２５】以下に一般式（IIIa) で表わされる増感色
素の具体例を挙げるが、本発明の範囲はこれらのみにて
限定されるものではない。

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】

【化１２】

【００２９】一般式（IIIa) で表わされる化合物は下記
の文献に記載の方法に基づいて合成することができる。
ジュルナール・オルガニチェスコイ・ヒミー（Zh.Org.K
him.) 第１７巻第１号第１６７〜１６９頁（１９８１
年）、第１５巻第２号第４００〜４０７頁（１９７９
年）、第１４巻第１０号第２２１４〜２２２１頁（１９
７８年）、第１３巻第１１号第２４４０〜２４４３頁
（１９７７年）、第１９巻第１０号第２１３４〜２１４
２頁（１９８３年）、ウクラインスキー・ヒミチェスキ
ー・ジュルナール（Ukr.Khim.Zh.) 第４０巻第６号第６
２５〜６２９頁（１９７４年）、ヒミヤ・ゲテロチクリ
チェスキフ・ソエディネーニー（Khim.Geterotsikl.Soe
din.) 第２号第１７５〜１７８頁（１９７６年）、露国
特許４２０６４３号、同３４１８２３号、特開昭５９−
２１７７６１号、米国特許４３３４０００号、同３６７
１６４８号、同３６２３８８１号、同３５７３９２１
号、欧州特許２８８２６１Ａ１号、同１０２７８１Ａ２
号、同１０２７８１Ａ２号、特公昭４９−４６９３０
号。

【００３０】一般式（IIIc) で表わされる化合物の具体
例は次のようなものが挙げられるがこれに限られるもの
ではない。

【００３１】

【化１３】

【００３２】次に一般式（IIIb) について説明する。式
中Ｒ₁ 及びＲ₂ は各々同一であっても異なってもよく、
それぞれアルキル基を表わす。Ｒ₃ は水素原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、フェニル基、ベンジル基
またはフェネチル基を表わす。Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ 、Ｌ₄
はメチン基または置換メチン基を表わし、Ｌ₂ とＬ₃は
互いに連結して環を形成していてもよい。Ｖは水素原
子、低級アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
ハロゲン原子又は置換アルキル基を表わす。Ｚ₁ は５員
又は６員の含窒素複素環を完成するに必要な非金属原子
群を表わす。Ｘ₁ は酸アニオンを表わす。ｍ、ｐおよび
ｑはそれぞれ独立に１又は２を表わす。但し色素が分子
内塩を形成するときはｑは１である。一般式（IIIb) で
表わされる化合物においてＲ₁ 及びＲ₂ は各々同一であ
っても異なっていてもよく、それぞれアルキル基（置換
アルキル基をふくむ）を表わす。好ましくは炭素原子数
１〜８。例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペ
ンチル、ヘプチル、オクチル。置換基としては例えばカ
ルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシル
基、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素原子数
８以下、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ベンジルオキシカルボニルなど）、アルコキシ基
（好ましくは炭素原子数７以下、例えばメトキシ、エト
キシ、プロポキシ、ブトキシ、ベンジルオキシ）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリルオキシ、
α−ナフトキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素原
子数３以下、例えばアセチルオキシ、プロピオニルオキ
シ）、アシル基（好ましくは炭素原子数８以下、例えば
アセチル、プロピオニル、ベンゾイル、メシル）、カル
バモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカ
ルバモイル、モルホリノカルバモイル、ピペリジノカル
バモイル）、スルファモイル基（例えばスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノスル
ホニル）、アリール基（例えばフェニル、ｐ−ヒドロキ
シフェニル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−スルホフェ
ニル、α−ナフチル）などで置換されたアルキル基（好
ましくはアルキル部分の炭素原子数６以下）が挙げられ
る。但し、この置換基は２つ以上組合せてアルキル基に
置換されてよい。

【００３３】Ｒ₃ は水素原子、低級アルキル基（好まし
くは炭素原子数１〜４、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル）、低級アルコキシ基（好ましくは炭素原子
数１〜４、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブ
トキシ）、フェニル基、ベンジル基又はフェネチル基を
表わす。特に低級アルキル基、ベンジル基が有利に用い
られる。

【００３４】Ｖは水素原子、低級アルキル基（好ましく
は炭素原子数１〜４、例えばメチル、エチル、プロピ
ル）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜４、例
えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ）、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子）、置換アルキル基（好
ましくは炭素原子数１〜４、例えばトリフロロメチル、
カルボキシメチル）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ、エチルチオ）を表わす。Ｚ₁ は５員又は６員の含窒
素複素環を完成するに必要な非金属原子群を表わし、例
えばチアゾール核〔例えばベンゾチアゾール、４−クロ
ルベンゾチアゾール、５−クロルベンゾチアゾール、６
−クロルベンゾチアゾール、７−クロルベンゾチアゾー
ル、４−メチルベンゾチアゾール、５−メチルベンゾチ
アゾール、６−メチルベンゾチアゾール、５−ブロモベ
ンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチアゾール、５−ヨ
ードベンゾチアゾール、５−フェニルベンゾチアゾー
ル、５−メトキシベンゾチアゾール、６−メトキシベン
ゾチアゾール、５−エトキシベンゾチアゾール、５−カ
ルボキシベンゾチアゾール、５−エトキシカルボニルベ
ンゾチアゾール、５−フェネチルベンゾチアゾール、５
−フルオロベンゾチアゾール、５−トリフルオロメチル
ベンゾチアゾール、５，６−ジメチルベンゾチアゾー
ル、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾール、テ
トラヒドロベンゾチアゾール、４−フェニルベンゾチア
ゾール、ナフト〔２，１−ｄ〕チアゾール、ナフト
〔１，２−ｄ〕チアゾール、ナフト〔２，３−ｄ〕チア
ゾール、５−メトキシナフト〔１，２−ｄ〕チアゾー
ル、７−エトキシナフト〔２，１−ｄ〕チアゾール、８
−メトキシナフト〔２，１−ｄ〕チアゾール、５−メト
キシナフト〔２，３−ｄ〕チアゾール〕、セレナゾール
核〔例えばベンゾセレナゾール、５−クロルベンゾセレ
ナゾール、５−メトキシベンゾセレナゾール、５−メチ
ルベンゾセレナゾール、５−ヒドロキシベンゾセレナゾ
ール、ナフト〔２，１−ｄ〕セレナゾール、ナフト
〔１，２−ｄ〕セレナゾール〕、オキサゾール核〔ベン
ゾオキサゾール、５−クロルベンゾオキサゾール、５−
メチルベンゾオキサゾール、５−ブロムベンゾオキサゾ
ール、５−フルオロベンゾオキサゾール、５−フェニル
ベンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオキサゾー
ル、５−トリフルオロベンゾオキサゾール、５−ヒドロ
キシベンゾオキサゾール、５−カルボキシベンゾオキサ
ゾール、６−メチルベンゾオキサゾール、６−クロルベ
ンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサゾール、
６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５，６−ジメチル
ベンゾオキサゾール、４，６−ジメチルベンゾオキサゾ
ール、５−エトキシベンゾオキサゾール、ナフト〔２，
１−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾ
ール、ナフト〔２，３−ｄ〕オキサゾール、キノリン核
〔例えば２−キノリン、３−メチル−２−キノリン、５
−エチル−２−キノリン、６−メチル−２−キノリン、
８−フルオロ−２−キノリン、６−メトキシ−２−キノ
リン、６−ヒドロキシ−２−キノリン、８−クロロ−２
−キノリン、８−フルオロ−４−キノリン〕、３，３−
ジアルキルインドレニン核（例えば、３，３−ジメチル
インドレニン、３，３−ジエチルインドレニン、３，３
−ジメチル−５−シアノインドレニン、３，３−ジメチ
ル−５−メトキシインドレニン、３，３−ジメチル−５
−メチルインドレニン、３，３−ジメチル−５−クロル
インドレニン）、イミダゾール核（例えば、１−メチル
ベンゾイミダゾール、１−エチルベンゾイミダゾール、
１−メチル−５−クロルベンゾイミダゾール、１−エチ
ル−５−クロルベンゾイミダゾール、１−メチル−５，
６−ジクロルベンゾイミダゾール、１−エチル−５，６
−ジクロルベンゾイミダゾール、１−エチル−５−メト
キシベンゾイミダゾール、１−メチル−５−シアノベン
ゾイミダゾール、１−エチル−５−シアノベンゾイミダ
ゾール、１−メチル−５−フルオロベンゾイミダゾー
ル、１−エチル−５−フルオロベンゾイミダゾール、１
−フェニル−５，６−ジクロルベンゾイミダゾール、１
−アリル−５，６−ジクロルベンゾイミダゾール、１−
アリル−５−クロルベンゾイミダゾール、１−フェニル
ベンゾイミダゾール、１−フェニル−５−クロルベンゾ
イミダゾール、１−メチル−５−トリフルオロメチルベ
ンゾイミダゾール、１−エチル−５−トリフルオロメチ
ルベンゾイミダゾール、１−エチルナフト〔１，２−
ｄ〕イミダゾール）、ピリジン核（例えばピリジン、５
−メチル−２−ピリジン、３−メチル−４−ピリジ
ン）、テルラゾール核（例えばベンゾテルラゾール）を
挙げることができる。これらのうち好ましくはチアゾー
ル核、オキサゾール核が有利に用いられる。更に好まし
くはベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ナフト
オキサゾール核又はベンゾオキサゾール核が有利に用い
られる。ｍ、ｐおよびｑはそれぞれ独立に１又は２を表
わす。但し色素が分子内塩を形成するときはｑは１であ
る。Ｘ₁ は酸アニオン（例えばクロリド、ブロミド、ヨ
ージド、テトラフルオロボラート、ヘキサフルオロホス
ファート、メチルスルファート、エチルスルファート、
ベンゼンスルホナート、４−メチルベンゼンスルホナー
ト、４−クロロベンゼンスルホナート、４−ニトロベン
ゼンスルホナート、トリフルオロメタンスルホナート、
パークロラートなど）を表わす。

【００３５】上記一般式（IIIb) で表わされる化合物の
具体例を下記に示すが、本発明の範囲はこれらのみにて
限定されるものではない。

【００３６】

【化１４】

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】

【化１８】

【００４１】

【化１９】

【００４２】

【化２０】

【００４３】

【化２１】

【００４４】

【化２２】

【００４５】上記一般式（IIIb) で表わされる化合物は
特開昭５９−１９２２４２号および米国特許４，９７
５，３６２号に記載された方法を参考にして合成するこ
とができる。

【００４６】本発明に好ましく用いられる前述の７００
ｎｍ以上の増感色素は単独で用いた場合分光増感の効率
が充分とはいえず、添加量を増加させると固有減感が大
きくなる傾向がある。この対策として、強色増感剤を併
用することは公知であり、例えば特公昭６０−４５４１
４号、同４６−１０４７３号、特開昭５９−１９２２４
２号等に記載されている。

【００４７】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色
素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物
質はリサーチ・ディスクロージャ（Research Disclosur
e)１７６巻１７６４３（１９７８年１２月発行）第２３
頁IVのＪ項、あるいは特公昭４９−２５５００、同４３
−４９３３、特開昭５９−１９０３２、同５９−１９２
２４２等に記載されている。本発明の７００ｎｍ以上の
増感色素の含有量はハロゲン化銀乳剤の粒子径、ハロゲ
ン組成、化学増感の方法と程度、該化合物を含有させる
層とハロゲン化銀乳剤の関係、カブリ防止化合物の種類
などに応じて最適の量を選択することが望ましく、その
選択のための試験の方法は当業者のよく知るところであ
る。通常は好ましくはハロゲン化銀１モル当り１０^-7モ
ルないし１×１０^-2モル、特に１０^-6モルないし５×１
０^-3モルの範囲で用いられる。

【００４８】本発明において、強色増感剤として特開平
３−１５０４９号２２頁〜２５頁、特開昭６２−１２３
４５４号１５頁〜２０頁の化合物を用いることができ
る。

【００４９】これらの増感色素や強色増感剤は、乳剤製
造工程塗布液調製工程のいづれに添加してもよい。本発
明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀が１０モル
％以上であれば塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀のいづれ
のハロゲン組成でもかまわない。沃化銀の含量は２モル
％以下、好ましくは１モル％以下がよい。これは定着性
を高め、迅速処理適性をもたせるためである。

【００５０】本発明に用いられるハロゲン化銀の平均粒
子サイズは微粒子（例えば０．７μ以下）の方が好まし
く、特に０．５μ以下が好ましい。本発明に用いられる
ハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、八面体、十四面
体、板状体、球状体のいずれでもよく、これらの各種形
状の混合したものであってもよいが、立方体、１４面
体、平板状粒子が好ましい。

【００５１】本発明に用いられる写真乳剤は、P.Glafki
des 著 Chimie et Physique Photographique(Paul Mont
el社刊、１９６７年）、G. F. Duffin著 Photographic
Emulsion Chemistry(The Focal Press刊、１９６６
年）、V. L. Zelikman et al著 Making and Coating Ph
otographic Emulsion(The Focal Press 刊、１９６４
年）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形成としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合
せなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の
下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用い
ることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲ
ン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、
即ち、いわゆるコントロールド・ダブルジェット法を用
いることもできる。この方法によると、結晶形が規則的
で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られ
る。また、粒子サイズを均一にするためには、英国特許
１，５３５，０１６号、特公昭４８−３６８９０号、同
５２−１６３６４号に記載されているように、硝酸銀や
ハロゲン化アルカリの添加速度を粒子成長速度に応じて
変化させる方法や、英国特許４，２４２，４４５号、特
開昭５５−１５８１２４号に記載されているように水溶
液の濃度を変化させる方法を用いて、臨界飽和度を超え
ない範囲において早く成長させることが好ましい。ハロ
ゲン化銀粒子は、内部と表層とが異なるハロゲン組成を
有する、いわゆるコア／シェル型構造を有しても良い。

【００５２】本発明のハロゲン化銀乳剤の粒子形成は、
四置換チオ尿素、有機チオエーテル化合物の如きハロゲ
ン化銀溶剤の存在下で行うことが好ましい。本発明で用
いられる好ましい四置換チオ尿素ハロゲン化銀溶剤は、
特開昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号など
に記載された化合物である。本発明に好ましく用いられ
る有機チオエーテルハロゲン化銀溶剤は例えば特公昭４
７−１１３８６号（米国特許３，５７４，６２８号）等
に記載された酸素原子と硫黄原子がエチレンによりへだ
てられている基（例えば−Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂−Ｓ−）を
少なくとも１つ含む化合物、特開昭５４−１５５８２８
号（米国特許４，２７６，３７４号）に記載された両端
にアルキル基（このアルキル基は各々ヒドロキシ、アミ
ノ、カルボキシ、アミド又はスルホンの中から選ばれる
少なくとも２個の置換基を有する）を持つ鎖状のチオエ
ーテル化合物である。ハロゲン化銀溶剤の添加量は、用
いる化合物の種類および目的とする粒子サイズ、ハロゲ
ン組成などにより異なるが、ハロゲン化銀１モルあたり
１０^-5〜１０ ^-2モルが好ましい。ハロゲン化銀溶剤の使
用により目的以上の粒子サイズになる場合は粒子形成時
の温度、銀塩溶液、ハロゲン塩溶液の添加時間などを変
えることにより所望の粒子サイズにすることができる。

【００５３】本発明には水溶性イリジウム化合物を用い
ることができる。例えば、ハロゲン化イリジウム(III)
化合物、またハロゲン化イリジウム（IV）化合物、また
イリジウム錯塩で配位子としてハロゲン、アミン類、オ
キザラト等を持つもの、例えばヘキサクロロイリジウム
(III) あるいは（IV）錯塩、ヘキサアンミンイリジウム
(III) あるいは（IV）錯塩、トリオキザラトイリジウム
(III) あるいは（IV）錯塩などが挙げられる。本発明に
おいては、これらの化合物の中からIII 価のものとIV価
のものを任意に組合せて用いることができる。これらの
イリジウム化合物は水あるいは適当な溶媒に溶解して用
いられるが、イリジウム化合物の溶液を安定化させるた
めに一般によく行われる方法、即ちハロゲン化水素水溶
液（例えば塩酸、臭酸、フッ酸等）、あるいはハロゲン
化アルカリ（例えばＫＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＢｒ、ＮａＢ
ｒ等）を添加する方法を用いることができる。水溶性イ
リジウムを用いる代わりに、ハロゲン化銀粒子調製時に
あらかじめイリジウムをドープしてある別のハロゲン化
銀粒子を添加して溶解させることも可能である。本発明
に係わるイリジウム化合物の全添加量は、最終的に形成
されるハロゲン化銀１モル当たり１０^-8モル以上であ
り、好ましくは１×１０^-8〜１×１０^-5モル、最も好ま
しくは５×１０^-8〜５×１０^-6モルである。これらの化
合物の添加は、ハロゲン化銀乳剤の製造時及び、乳剤を
塗布する前の各段階において適宜行なうことができる
が、特に、粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に
組み込まれることが好ましい。またイリジウム化合物以
外のVIII属原子を含む化合物とイリジウム化合物を併用
しても良い。

【００５４】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は高感度、
低かぶりを達成するために金化合物で化学増感（以下金
増感）する。金増感は通常、金増感剤を添加して、高
温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪拌するこ
とにより行われる。上記の金増感の金増感剤としては金
の酸化数が＋１価でも＋３価でもよく、金増感剤として
通常用いられる金化合物を用いることができる。代表的
な例としては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、
オーリックトリクロライド、カリウムオーリックチオシ
アネート、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオ
ーリックアシド、アンモニウムオーロチオシアネート、
ピリジルトリクロロゴールドなどが挙げられる。金増感
剤の添加量は種々の条件により異なるが、目安としては
ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-7モル以上５×１０^-4
モル以下が好ましい。

【００５５】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、化学増
感においてイオウ増感を併用することによりさらに高感
度、低かぶりを達成することができる。イオウ増感は、
通常、イオウ増感剤を添加して、高温、好ましくは４０
℃以上で乳剤を一定時間攪拌することにより行われる。
上記のイオウ増感には硫黄増感剤として公知のものを用
いることができる。例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、ア
リルイソチアシアネート、シスチン、ｐ−トルエンチオ
スルホン酸塩、ローダニンなどが挙げられる。その他米
国特許第１，５７４，９４４号、同第２，４１０，６８
９号、同第２，２７８，９４７号、同第２，７２８，６
６８号、同第３，５０１，３１３号、同第３，６５６，
９５５号各明細書、ドイツ特許１，４２２，８６９号、
特公昭５６−２４９３７号、特開昭５５−４５０１６号
公報等に記載されている硫黄増感剤も用いることができ
る。硫黄増感剤の添加量は、乳剤の感度を効果的に増大
させるのに十分な量でよい。この量は、ｐＨ、温度、ハ
ロゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条件の下で相当の
範囲にわたって変化するが、ハロゲン化銀１モル当り１
×１０^-7モル以上、５×１０^-4モル以下が好ましい。

【００５６】化学熟成に際して、イオウ増感剤および金
増感剤等の添加の時期および順位については等に制限を
設ける必要はなく、例えば化学熟成の初期（好ましく
は）または化学熟成進行中に上記化合物を同時に、ある
いは添加時点を異にして添加することもできる。また添
加に際しては、上記の化合物を水または水と混合し得る
有機溶剤、例えばメタノール、エタノール、アセトン等
の単液あるいは混合液に溶解せしめて添加させればよ
い。チオ硫酸塩による硫黄増感やセレン化合物、及び、
金増感の併用は本発明の効果を有効に発揮しうる。

【００５７】本発明に有効な化学増感剤として、従来公
知の特許に開示されているセレン化合物を用いることが
できる。すなわち通常、不安定型セレン化合物および／
または非不安定型セレン化合物を添加して、高温、好ま
しくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪拌することにより
用いられる。不安定型セレン化合物としては特公昭４１
−１５７４８号、特公昭４３−１３４８９号、特願平２
−１３０９７６号、特願平２−２２９３００号などに記
載の化合物を用いることが好ましい。具体的な不安定セ
レン増感剤としては、イソセレノシアネート類（例えば
アリルイソセレノシアネートの如き脂肪族イソセレノシ
アネート類）、セレノ尿素類、セレノケトン類、セレノ
アミド類、セレノカルボン酸類（例えば、２−セレノプ
ロピオン酸、２−セレノ酪酸）、セレノエステル類、ジ
アシルセレニド類（例えば、ビス（３−クロロ−２，６
−ジメトキシベンゾイル）セレニド）、セレノホスフェ
ート類、ホスフィンセレニド類、コロイド状金属セレン
などがあげられる。不安定型セレン化合物の好ましい類
型を上に述べたがこれらは限定的なものではない。当業
技術者には写真乳剤の増感剤としての不安定型セレン化
合物といえば、セレンが不安定である限りに於いて該化
合物の構造はさして重要なものではなく、セレン増感剤
分子の有機部分はセレンを担持し、それを不安定な形で
乳剤中に存在せしめる以外何らの役割をもたないことが
一般に理解されている。本発明においては、かかる広範
な概念の不安定セレン化合物が有利に用いられる。本発
明で用いられる非不安定型セレン化合物としては特公昭
４６−４５５３号、特公昭５２−３４４９２号および特
公昭５２−３４４９１号に記載の化合物が用いられる。
非不安定型セレン化合物としては例えば亜セレン酸、セ
レノシアン化カリウム、セレナゾール類、セレナゾール
類の四級塩、ジアリールセレニド、ジアリールジセレニ
ド、ジアルキルセレニド、ジアルキルジセレニド、２−
セレナゾリジンジオン、２−セレノオキサゾリジンチオ
ンおよびこれらの誘導体等があげられる。

【００５８】本発明の感光材料には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止しあるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類たとえばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、クロロベン
ズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メル
カプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、
メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾール類、
ベンゾチアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
類；たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合
物；アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テ
トラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，
３，３ａ，７）テトラザインデン類）、ペンタアザイン
デン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスル
フィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド等のようなカブ
リ防止剤または安定剤として知られた多くの化合物を加
えることができる。特にポリヒドロキシベンゼン化合物
は、感度は損うことなく耐圧力性を向上させる点で好ま
しい。ポリヒドロキシベンゼン化合物は下記のいずれか
の構造を持つ化合物であることが好ましい。

【００５９】

【化２３】

【００６０】ＸとＹはそれぞれ−Ｈ、−ＯＨ、ハロゲン
原子−ＯＭ（Ｍはアルカリ金属イオン）、−アルキル
基、フェニル基、アミノ基、カルボニル基、スルホン
基、スルホン化フェニル基、スルホン化アルキル基、ス
ルホン化アミノ基、スルホン化カルボニル基、カルボキ
シフェニル基、カルボキシアルキル基、カルボキシアミ
ノ基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシアルキル基、
アルキルエーテル基、アルキルフェニル基、アルキルチ
オエーテル基、又はフェニルチオエーテル基である。さ
らに好ましくは、−Ｈ、−ＯＨ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ
ＯＯＨ、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＨ、−ＣＨ₃ 、−ＣＨ₂
ＣＨ₃ 、−ＣＨ（ＣＨ₃)₂ 、−Ｃ（ＣＨ₃ ） ₃ 、−ＯＣ
Ｈ₃ 、−ＣＨＯ、−ＳＯ₃ Ｎａ、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＳＣＨ
₃ 、

【００６１】

【化２４】

【００６２】などである。ＸとＹは同じでも異なってい
てもよい。

【００６３】ポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中
の乳剤層に添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても
良い。添加量は１モルに対して１０^-5〜１モルの範囲が
有効であり、１０^-3モル〜１０^-1モルの範囲が特に有効
である。

【００６４】本発明を用いて作られた感光材料には、親
水性コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラ
ジェーション防止その他種々の目的で水溶性染料を含有
している。このような染料には、オキソノール染料、ヘ
ミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染
料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでも
オキソノール染料；ヘミオキソノール染料、シアニン染
料及びメロシアニン染料が有用である。

【００６５】本発明に使用できるアンハレーション用染
料としては、特開昭６２−３２５０号および特開平２−
２５９７５３号に記載のインドアニリン染料、特開平１
−２５３７３４号記載のインドアニリン錯体染料、特開
平１−２２７１４８号および特開平３−９３４６号記載
のオキソノール染料、特開平１−１４７５３９号、同２
−５０４１号、同２−１０８０４０号、同２−１８７７
５１号、同１−２９７６４７号、同１−２８０７５０
号、同３−２３５９４０号、同４−４５４３８号および
ＥＰ２８８０７６号記載のシアニン染料、および特開平
１−２５３７３６号記載のメロシアニン染料等を挙げる
ことができる。特に好ましい染料としては、一般式（I
V）に示すシアニン染料である。

【００６６】

【化２５】

【００６７】式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ 及び
Ｒ⁶ は互いに同じでも異なっていてもよく、置換もしく
は無置換のアルキル基を示し、Ｚ¹ 及びＺ² は、それぞ
れ置換もしくは無置換のベンゾ縮合環又はナフト縮合環
を形成するに必要な非金属原子群を示す。ただし、
Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ ，Ｚ¹ 及びＺ
² は、染料分子が少なくとも３個の酸基を有することを
可能にする基を示す。Ｌは置換もしくは無置換のメチン
基を示し、Ｘはアニオンを示す。ｎは１又は２であり、
染料が分子内塩を形成する時は１である。

【００６８】さらに一般式（IV）について説明する。式
中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ は互いに同一
でも異っていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル
基を表わし、Ｚ¹ ，及びＺ² はそれぞれ置換もしくは無
置換のベンゾ縮合環またはナフト縮合環を形成するに必
要な非金属原子群を表わす。ただし、Ｒ¹ ，Ｒ² ，
Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ ，Ｚ¹ ，Ｚ² で表わされる基は
これらのうち少くとも３個、より好ましくは４個〜６個
は酸置換基（例えばスルホン酸基またはカルボン酸基）
を有し、特に好ましくは染料分子が４個〜６個のスルホ
ン酸基を有することを可能にする基を表わす。本発明に
おいてスルホン酸基とはスルホ基又はその塩を、またカ
ルボン酸基とはカルボキシル基又はその塩を、それぞれ
意味する。塩の例としては、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属
塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン、トリブチルア
ミン、ピリジン等の有機アンモニウム塩を挙げることが
できる。

【００６９】Ｌは置換もしくは無置換のメチン基を表わ
し、Ｘはアニオンを表わす。Ｘで表わされるアニオンの
具体例としてはハロゲンイオン（Ｃｌ、Ｂｒ）、ｐ−ト
ルエンスルホン酸イオン、エチル硫酸イオンなどがあげ
られる。ｎは１または２を表わし、染料が分子内塩を形
成するときは１である。

【００７０】Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ で表
わされるアルキル基は好ましくは炭素数１〜５の低級ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、イソプロピル基、ｎ−ぺンチル基な
ど）を表わし、置換基（例えばスルホン酸基、カルボン
酸基、水酸基など）を有していても良い。更に好ましく
は、Ｒ¹ ，及びＲ⁴ はスルホン酸基を有する炭素数１〜
５の低級アルキル基（例えば２−スルホエチル基、３−
スルホプロピル基、４−スルホブチル基など）を表わ
す。

【００７１】Ｚ¹ ，Ｚ² で表わされる非金属原子群によ
って形成されるベンゾ縮合環またはナフト縮合環の置換
基としてはスルホン酸基、カルボン酸基、水酸基、ハロ
ゲン原子（例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒなど）、シアノ基、置
換アミノ基（例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、エチル−４−スルホブチルアミノ基、ジ（３−スル
ホプロピル）アミノ基など）、または直接もしくは２価
の連結基を介して環に結合した置換もしくは無置換の炭
素数１〜５のアルキル基｛例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基など（置換基としてはスルホン酸
基、カルボン酸基、水酸基などが好ましい）｝などを表
わし、２価の連結基は例えば-O-,-NHCO-,-NHSO₂-,-NHCO
O-,-NHCONH-,-COO-,-CO-,-SO₂-，などが好ましい。

【００７２】Ｌで表わされるメチン基の置換基として
は、炭素数１〜５の置換もしくは無置換の低級アルキル
基（例えばメチル基、エチル基、３−ヒドロキシプロピ
ル基、ベンジル基、２−スルホエチル基など）、ハロゲ
ン原子（例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒなど）、置換もしくは無
置換のアリール基（例えばフェニル基、４−クロルフェ
ニル基など）、低級アルコキシ基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基など）、などが好ましい。またＬで表わ
されるメチン基の置換基どうしが結合して３つのメチン
基を含む５員環又は６員環（例えば４，４−ジメチルシ
クロヘキセン環、シクロぺンテン環およびシクロヘキセ
ン環等）を形成していても良い。

【００７３】本発明に用いられる前記一般式（IV）で表
わされる染料化合物の具体例を以下に示すが、本発明の
範囲はこれらに限定されるものではない。

【００７４】

【化２６】

【００７５】

【化２７】

【００７６】

【化２８】

【００７７】

【化２９】

【００７８】

【化３０】

【００７９】本発明の染料は、特開昭６２−１２３４５
４号および特開平３−２３５９４０号に従って合成する
ことができる。

【００８０】本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感
度上昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的で、
たとえばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、
エステル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、
チオモルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレ
タン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピ
ラゾリドン類アミノフェノール類等の現像主薬を含んで
も良い。なかでも３−ピラゾリドン類（１−フェニル−
３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドンなど）が好ましく、
通常５ｇ／m²以下で用いられ、０．０１〜０．２ｇ／m²
がより好ましい。本発明の写真乳剤及び非感光性の親水
性コロイドには無機または有機の硬膜剤を含有してよ
い。例えば活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリ
ロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニル
スルホニル）メチルエーテル、Ｎ，Ｎ−メチレンビス−
〔β−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕な
ど）、活性ハロゲン化物（２，４−ジクロル−６−ヒド
ロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ム
コクロル酸など）、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩類
（１−モルホリ）カルボニル−３−ピリジニオ）メタン
スルホナートなど）、ハロアミジニウム塩類（１−（１
−クロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジニウム、２
−ナフタレンスルホナートなど）を単独または組み合わ
せて用いることができる。なかでも、特開昭５３−４１
２２０号、同５３−５７２５７号、同５９−１６２５４
６号、同６０−８０８４６号に記載の活性ビニル化合物
および米国特許３，３２５，２８７号に記載の活性ハロ
ゲン化物が好ましい。本発明を用いて作られる感光材料
の写真乳剤層または他の親水性コロイド層には塗布助
剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び
写真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）等種
々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよい。例えば
サポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導
体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレ
ングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレングリ
コールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリ
コールエステル類、ポリエチレングリコールソルビタン
エステル類、ポリアルキレングリコールアルキルアミン
又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付
加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハ
ク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリセリ
ド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキ
ルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキルカ
ルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼ
ンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸
塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル
類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハ
ク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキ
ルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、スル
ホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等
の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸塩、アミ
ノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリン
酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類
などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あ
るいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム、
イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム塩類、
及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスルホニ
ウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることができ
る。また、帯電防止のためには特開昭６０−８０８４９
号などに記載された含フッ素系界面活性剤を用いること
が好ましい。

【００８１】本発明の写真感光材料には写真乳剤層その
他の親水性コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化
マグネシウム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤
を含むことができる。本発明で用いられる感光材料には
寸度安定性の目的で水不溶または難溶性合成ポリマーの
分散物を含むことができる。たとえばアルキル（メタ）
アクリレート、アルコキシアクリル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、などの単独もし
くは組合わせ、またはこれらとアクリル酸、メタアクリ
ル酸、などの組合せを単量体成分とするポリマーを用い
ることができる。写真乳剤の縮合剤または保護コロイド
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。たとえばゼ
ラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリ
マー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロ
ース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギ
ン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾー
ル、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の
如き多種の合成親水性高分子物質を用いることができ
る。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理
ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチ
ン酵素分解物も用いることができる。本発明で用いられ
るハロゲン化銀乳剤層には、アルキルアクリレートの如
きポリマーラテックスを含有せしめることができる。本
発明の感光材料の支持体としてはセルローストリアセテ
ート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース、ポ
リスチレン、ポリエチレンテレフタレート紙、バライタ
塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いることができ
る。

【００８２】本発明に使用する現像液に用いる現像主薬
は、高感を得られる点で、ジヒドロキシベンゼン類や３
−ピラゾリドン類を含むことが好ましく、特にハイドロ
キノン、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリ
ドンが好ましい。またアスコルビン酸も好ましい。これ
らの併用もさらに好ましい。本発明に用いる亜硫酸塩の
保恒剤としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸
ナトリウム、アスコルビン酸などがある。亜硫酸塩は
０．２５モル／リットル以上、特に０．４モル／リット
ル以上が好ましい。また上限は２．５モル／リットルま
で、特に、１．２までとするのが好ましい。

【００８３】ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムの如きｐＨ調節剤や緩衝剤を含む。上記成
分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ砂など
の化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウ
ムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ジメチルホルム
アミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコール、エ
タノール、メタノールの如き有機溶剤：１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンツイ
ミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプ
ト系化合物、５−ニトロインダゾール等のインダゾール
系化合物、５−メチルベンツトリアゾール等のベンツト
リアゾール系化合物などのカブリ防止剤又は黒ポツ(bla
ck pepper)防止剤：を含んでもよく、更に必要に応じて
色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、特
開昭５６−１０６２４４号、特開昭６１−２６７，７５
９号及び特願平１−２９４１８号記載のアミノ化合物な
どを含んでもよい。本発明に用いられる現像液には、銀
汚れ防止剤として特開昭５６−２４３４７号、特願平３
−１９１２８８号、特願平３−２３３７１８号に記載の
化合物、現像ムラ防止剤として特開昭６２−２１２，６
５１号に記載の化合物、溶解助剤として特開昭６１−２
６７，７５９号に記載の化合物を用いることができる。

【００８４】本発明に用いられる現像液には、緩衝剤と
して特願昭６１−２８７０８号に記載のホウ酸、特開昭
６０−９３４３３号に記載の糖類（例えばサッカロー
ス）、オキシム類（例えば、アセトオキシム）、フェノ
ール類（例えば、５−スルホサリチル酸）などが用いら
れる。本発明の処理方法はポリアルキレンオキサイド存
在下に行うことができるが現像液中にポリアルキレンオ
キサイドを含有するためには平均分子量１０００〜６０
００のポリエチレングリコールを０．１〜１０ｇ／リッ
トルの範囲で使用することが好ましい。

【００８５】定着液は定着剤の他に硬膜剤としての水溶
性アルミニウム化合物を含んでも良い。更に必要に応じ
て酢酸及び二塩基酸（例えば酒石酸、クエン酸又はこれ
らの塩）を含む酸性の水溶液で、好ましくは、ｐＨ３．
８以上、より好ましくは４．０〜６．５を有する。定着
剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウムが
特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えることがで
き、一般には約０．１〜約５モル／リットルである。定
着液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アルミニ
ウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知られて
いる化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸アル
ミニウム、カリ明ばんなどがある。

【００８６】前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはそ
の誘導体、クエン酸あるいはその誘導体が単独で、ある
いは二種以上を併用することができる。これらの化合物
は定着液１リットルにつき０．００５モル以上含むもの
が有効で、特に０．０１モル／リットル〜０．０３モル
／リットルが特に有効である。具体的には、酒石酸、酒
石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウムナト
リウム、酒石酸アンモニウム、酒石酸アンモニウムカリ
ウム、などがある。本発明において有効なクエン酸ある
いはその誘導体の例としてクエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、クエン酸カリウム、などがある。定着液にはさらに
所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、
ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ調整剤（例え
ば、アンモニア、硫酸）、画像保存良化剤（例えば沃化
カリ）、キレート剤を含むことができる。ここでｐＨ緩
衝剤は、現像液のｐＨが高いので１０〜４０ｇ／リット
ル、より好ましくは１８〜２５ｇ／リットル程度用い
る。

【００８７】また、水洗水には、カビ防止剤（例えば堀
口著「防菌防ばいの化学」、特開昭６２−１１５１５４
号に記載の化合物）、水洗促進剤（亜硫酸塩など）、キ
レート剤などを含有していてもよい。上記の方法によれ
ば、現像、定着された写真材料は水洗及び乾燥される。
水洗は定着によって溶解した銀塩をほぼ完全に除くため
に行われ、約２０℃〜約５０℃で１０秒〜３分が好まし
い。乾燥は約４０℃〜約１００℃で行われ、乾燥時間は
周囲の状態によって適宜変えられるが、通常は約５秒〜
３分３０秒でよい。

【００８８】ローラー搬送型の自動現像機については米
国特許第３０２５７７９号明細書、同第３５４５９７１
号明細書などに記載されており、本明細書においては単
にローラー搬送型プロセッサーとして言及する。ローラ
ー搬送型プロセッサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四
工程からなっており、本発明の方法も、他の工程（例え
ば、停止工程）を除外しないが、この四工程を踏襲する
のが最も好ましい。水洗水の補充量は、１２００ml／m²
以下（０を含む）であってもよい。水洗水（又は安定化
液）の補充量が０の場合とは、いわゆる溜水水洗方式に
よる水洗法を意味する。補充量を少なくする方法とし
て、古くより多段向流方式（例えば２段、３段など）が
知られている。

【００８９】水洗水の補充量が少ない場合に発生する課
題には次の技術を組み合わせることにより、良好な処理
性能を得ることができる。水洗浴又は安定浴には、R.
T. Kreiman 著 J. Image. Tech. Vol. １０ No.６２４
２（１９８４）に記載されたイソチアゾリン系化合物、
リサーチディスクロージャー（Ｒ．Ｄ．）第２０５巻、
No.２０５２６（１９８１年、５月号）に記載されたイ
ソチアゾリン系化合物、同第２２８巻、 No.２２８４５
（１９８３年、４月号）に記載されたイソチアゾリン系
化合物、特開昭６１−１１５，１５４号、特開昭６２−
２０９，５３２号に記載された化合物、などを防菌剤
（Microbiocide) として併用することもできる。その
他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版（昭和５
７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学会
・博報堂（昭和６１）、L. E. West "Water Quallity C
riteria " Photo Sci & Eng.Vol.９ No.６（１９６
５）、M. W. Beach "Microbiological Growths in Moti
onPicture Processing" SMPTE Journal Vol. ８５（１
９７６）、RO. Deegan "Photo Processing Wash Water
Biocides" J. Imaging Tech. Vol. １０ No.６（１９８
４）に記載されているような化合物を含んでよい。

【００９０】本発明の方法において少量の水洗水で水洗
するときは特開昭６３−１８，３５０号、特開昭６２−
２８７，２５２号などに記載のスクイズローラー、クロ
スオーバーラック洗浄槽を設けることがより好ましい。
更に、本発明の水洗又は安定浴に防黴手段を施した水を
処理に応じて補充することによって生ずる水洗又は安定
浴からのオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０
−２３５，１３３号、特開昭６３−１２９，３４３号に
記載されているようにその前の処理工程である定着能を
有する処理液に利用することもできる。更に、少量水洗
水で水洗する時に発生し易い水泡ムラ防止及び／又はス
クイズローラーに付着する処理剤成分が処理されたフィ
ルムに転写することを防止するために水溶性界面活性剤
や消泡剤を添加してもよい。又、感材から溶出した染料
による汚染防止に、特開昭６３−１６３，４５６号に記
載の色素吸着剤を水洗槽に設置してもよい。

【００９１】本発明の感光材料は全処理時間が１５秒〜
６０秒である自動現像機による迅速現像処理にすぐれた
性能を示す。本発明の迅速現像処理において、現像、定
着の温度および時間は約２５℃〜５０℃で各々２５秒以
下であるが、好ましくは３０℃〜４０℃で４秒〜１５秒
である。本発明においては感光材料は現像、定着された
後水洗または安定化処理に施される。ここで、水洗工程
は、２〜３段の向流水洗方式を用いることによって節水
処理することができる。また少量の水洗水で水洗すると
きにはスクイズローラー洗浄槽を設けることが好まし
い。更に、水洗浴または安定浴からのオーバーフロー液
の一部または全部は特開昭６０−２３５１３３号に記載
されているように定着液に利用することもできる。こう
することによって廃液量も減少しより好ましい。本発明
では現像、定着、水洗された感光材料はスクイズローラ
ーを経て乾燥される。乾燥は４０℃〜８０℃で４秒〜３
０秒で行われる。本発明における全処理時間とは自動現
像機の挿入口にフィルムの先端を挿入してから、現像
槽、渡り部分、定着槽、渡り部分、水洗槽、渡り部分、
乾燥部分を通過して、フィルムの先端が乾燥出口からで
てくるまでの全時間である。本発明のハロゲン化銀感光
材料は圧力カブリを損なうことなく、乳剤層及び保護層
のバインダーとして用いられるゼラチンを減量すること
ができるため、全処理時間が１５〜６０秒の迅速処理に
おいても、現像速度、定着速度、乾燥速度を損なうこと
なく、現像処理をすることができる。

【００９２】

【実施例】

実施例１ １．乳剤の調製 １）塩化銀乳剤（Ｊ）の調製 Ｈ₂ Ｏ １リットルにゼラチン４０ｇを溶解し、５０℃
に加温された容器に塩化ナトリウム５ｇおよび下記化合
物Ｍ

【００９３】

【化３１】

【００９４】を５０mg入れた後、２００ｇの硝酸銀を含
む水溶液１０００mlと、イリジウムと完成ハロゲン化銀
モル比が３×１０^-7となるようヘキサクロロイリジウム
(III)酸カリウムさらに、塩化ナトリウム７０．２ｇを
含む水溶液１０８０mlとをダブルジェット法により添加
して、平均粒子サイズ０．３５μｍの立方体単分散塩化
銀粒子を調製した。この乳剤を脱塩処理後、ゼラチン４
０ｇを加えｐＨ６．０、ｐＡｇ７．０に合わせてチオ硫
酸ナトリウム１．８mgと塩化金酸２mgを加えて、６０℃
で化学増感を施した後、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン０．２ｇを加え、
急冷固化した。

【００９５】２）塩臭化銀乳剤（Ｋ）の調製 Ｈ₂ Ｏ １リットルにゼラチン４０ｇを溶解し５３℃に
加温された容器に塩化ナトリウム５ｇ、臭化カリウム
０．４ｇ、および化合物Ｍを５０mg入れた後、２００ｇ
の硝酸銀を含む水溶液１０００mlと、イリジウムと完成
ハロゲン化銀モル比が３×１０^-7となるようなヘキサク
ロロイリジウム(III) 酸カリウムさらに塩化ナトリウム
２１ｇおよび臭化カリウム１００ｇを含む水溶液１０８
０mlとをダブルジェット法により添加して、平均粒子サ
イズが０．３５μｍの立方体単分散塩臭化銀粒子を調製
した。この乳剤を脱塩処理後、ゼラチン４０ｇを加え、
ｐＨ６．０、ｐＡｇ７．５に合わせてチオ硫酸ナトリウ
ム２．５mgと塩化金酸４mgを加えて、６０℃で化学増感
を施した後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン０．２ｇを加え、急冷固化し
た。

【００９６】３）臭化銀乳剤（Ｌ）の調製 ゼラチンと臭化カリウムと水が入った５５℃に加温され
た容器に適当量のアンモニアを入れた後、反応容器中の
ｐＡｇ値を７．６０に保ちつつ硝酸銀水溶液と銀に対す
るイリジウムのモル比で３×１０^-7となるようにヘキサ
クロロイリジウム(III) 酸塩を添加した臭化カリウム水
溶液とをダブルジェット法により添加して平均粒子サイ
ズが０．３５μｍの単分散臭化銀乳剤粒子を調製した。
これらの乳剤粒子は、平均粒子サイズの±４０％以内に
全粒子数の９８％が存在していた。これらの乳剤を脱塩
処理後、ｐＨを６．２、ｐＡｇを８．６に合わせてから
チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸とにより金・硫黄増感を
行ない所望の写真性を得た。

【００９７】２．乳剤塗布液の調製 乳剤Ｊ、Ｋそれぞれについて乳剤中のハロゲン化銀１モ
ル当り下記添加剤を加えて塗布液 v）、i)とした。

【００９８】 イ）分光増感色素 Ｂ−３ ２×１０^-5モル ロ）強色増感剤 化合物II−１ ３×１０^-4モル ハ）保存性改良剤 Ｉ−１ １×１０^-4モル ニ）ポリアクリルアミド（分子量４万） ７．５ｇ ホ）デキストラン ７．５ｇ ヘ）トリメチロールプロパン １．６ｇ ト）ポリスチレンスルホン酸Ｎａ １．２ｇ チ）ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）のラテックス １２ｇ リ）Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルホンアミド） ３．０ｇ

【００９９】乳剤塗布液 i）で化合物II−１を添加しな
かったものを乳剤塗布液 viii)とした。乳剤塗布液 i)
でＢ−３をＡ−１に変更したものを乳剤塗布液 vii) と
した。乳剤塗布液 i) でＩ−１を化合物Ｃに変更したも
のを乳剤塗布液ii) とした。乳剤塗布液 i) でＩ−１を
化合物Ｄに変更したものを乳剤塗布液iii)とした。

【０１００】

【化３２】

【０１０１】乳剤塗布液 i) でＩ−１を添加しなかった
ものを乳剤塗布液 iv)とした。乳剤塗布液 iv)で、乳剤
Ｋを乳剤Ｌに変更したものを乳剤塗布液 vi)とした。乳
剤塗布液 i) でＩ−１をＩ−９に変更したものを乳剤塗
布液 ix)とした。

【０１０２】３．乳剤層表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す処方で添加剤を加え
て塗布液とした。 （乳剤層の表面保護層塗布液処方）

【０１０３】 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリアクリルアミド（分子量４万） １２ｇ ハ．ポリスチレンスルホン酸ソーダ（分子量６０万） ０．６ｇ ニ．Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルフォン 乳剤層と保護層の総ゼ アセトアミド） ラチン量に対して１.4 wt％になるように調節 した。 ホ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子 サイズ２．０μｍ） ２．７ｇ ヘ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスル フォン酸ナトリウム １．８ｇ ト．Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀−Ｈ ４．０ｇ チ．ポリアクリル酸ソーダ ６．０ｇ リ．Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₃ Ｋ ７０mg ヌ．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄-SO₃Na ７０mg ル．ＮａＯＨ（１Ｎ） ６ml ヲ．メタノール ９０ml ワ．化合物〔Ｅ〕 ０．０６ｇ

【０１０４】

【化３３】

【０１０５】４．バック層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す処方で添加剤を加え
てバック層塗布液とした。

【０１０６】 （バック層塗布液処方−１） イ．ゼラチン １００ｇ ロ．染料〔IV−１〕 ４．２ｇ ハ．ポリスチレンスルフォン酸ソーダ １．２ｇ ニ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸ラテックス） ５ｇ ホ．Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルフォンアセトアミド） ４．８ｇ ヘ．化合物〔Ｅ〕 ０．０６ｇ ト．染料〔Ｆ〕 ０．３ｇ チ．染料〔Ｇ〕 ０．０５ｇ リ．コロイダルシリカ １５ｇ

【０１０７】

【化３４】

【０１０８】（バック層塗布処方−２）バック層塗布処
方−１の染料〔IV−１〕を染料〔Ｈ〕に変えた。

【０１０９】

【化３５】

【０１１０】５．バック表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す処方で添加剤を加え
て塗布液とした。

【０１１１】（バックの表面保護層塗布液処方）

【０１１２】 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリスチレンスルフォン酸ソーダ ０．５ｇ ハ．Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルフォン バック層と保護層の総 アセトアミド） ゼラチン量に対して2.2 wt％になるように調節 した。 ニ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子 サイズ４．０μｍ） ４ｇ ホ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスル フォン酸ナトリウム ２．０ｇ ヘ．ＮａＯＨ（１Ｎ） ６ml ト．ポリアクリル酸ソーダ ２．４ｇ チ．Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀−Ｈ ４．０ｇ リ．Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₃ Ｋ ７０mg ヌ．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄-SO₃Na ７０mg ヲ．メタノール １５０ml ワ．化合物〔Ｅ〕 ０．０６ｇ

【０１１３】６．写真材料の作成

【０１１４】前述のバック層塗布液をバック層の表面保
護層塗布液とともにポリエチレンテレフタレート支持体
の一方の側に、バックのゼラチン塗布量２．０ｇ／m²、
バック表面保護層のゼラチン塗布量１．０ｇ／m²、ゼラ
チン総塗布量が３ｇ／m²となるよう塗布した。これに続
いて支持体の反対側に前述の乳剤塗布液と表面保護層塗
布液とを乳剤の銀量が２．４ｇ／m²、表面保護層のゼラ
チン塗布量が１．０ｇ／m²になるように塗布した。

【０１１５】塗布試料１〜９の乳剤層側とバック層側の
内容を表１にまとめた。

【０１１６】

【表１】

【０１１７】７．試料の評価

【０１１８】塗布試料１〜９を２５℃、６０％ＲＨの温
湿度に保って７日間放置後目的の試験に供した。 １）強制保存性試験の方法と結果 それぞれの塗布試料を５０℃、７０％ＲＨ、５日経過後
および２５℃、６０％ＲＨ、３０日経過後にセンシトメ
トリーをし、これら経時のないときのセンシトメトリー
の感度とカブリの変化を、Ｄ＝１を得る相対ｌｏｇ露光
量の変化ΔＳとカブリの変化Δｆｏｇで表わした。セン
シトメトリーの露光は、富士写真フイルム（株）社製Ｆ
ＣＲ−７０００のＣＲ−ＬＰ４１４の半導体レーザー７
８０ｎｍ波長で約１０^-7秒のスキャニング露光とした。
なお、試料７については、分光感度の極大となる８３０
ｎｍ付近に合わせてＣＲ−ＬＰ４１４の半導体レーザー
部を改造し８３０ｎｍとし、同じく約１０^-7秒のスキャ
ニング露光をした。

【０１１９】処理は富士写真フイルム（株）社製自動現
像機ＣＥＰＲＯＳ−Ｍの駆動軸を改造しドライブスピー
ドを上げ dry to dry ３０秒とし、現像液、定着液は下
記のようにして３５℃ dry to dry ３０秒とした。

【０１２０】 現像液（Ｉ） ＰａｒｔＡ 水酸化カリウム １８．０ｇ 亜硫酸カリウム ７５．０ｇ 炭酸ナトリウム ３０．０ｇ ホウ酸 ５．０ｇ ジエチレングリコール １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル−５−メルカプト テトラゾール ０．１ｇ ハイドロキノン ２７．０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３− ピラゾリドン ２．０ｇ 水を加えて ３００ml

【０１２１】 ＰａｒｔＢ トリエチレングリコール ４５．０ｇ ３，３′−ジチオビスヒドロ桂皮酸 ０．２ｇ 氷酢酸 ５．０ｇ ５・ニトロインダゾール ０．３ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ３．５ｇ 水を加えて ６０ml

【０１２２】 ＰａｒｔＣ グルタールアルデヒド（５０％） １０．０ｇ 臭化カリウム １．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム １０．０ｇ 水を加えて ５０ml ＰａｒｔＡ３００mlとＰａｒｔＢ６０mlとＰａｒｔＣ５
０mlに水を加えて１リットルとしてｐＨ１０．５０に合
わせる。

【０１２３】 定着液（Ｉ） チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ２００ml エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム・二水塩 ０．０３ｇ 亜硫酸ナトリウム １５．０ｇ ホウ酸 ４．０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−５−メルカプト テトラゾール １．０ｇ 酒石酸 ３．０ｇ 水酸化ナトリウム １５．０ｇ 硫酸（３６Ｎ） ３．９ｇ 硫酸アルミニウム １０．０ｇ 水を加えて１リットル（ｐＨ４．６０に合わせる）

【０１２４】また、もう一つの処理として、富士写真フ
イルム（株）社製レーザーイメージャーＦＬ−ＩＭ３５
４３IIの自動現像機部の駆動軸を改造してドライブスピ
ードを上げ dry to dry ４０秒とし、現像液と定着液は
それぞれＲＤ−２０、ＲＦ−２０とし、３５℃ dry to
dry ４０秒とした。

【０１２５】実験の目的に沿って、塗布試料と露光と処
理を組み合わせた。実験 No.イ〜ヌとし、結果とともに
表１に示した。

【０１２６】２）定着液混入現像液での写真性の変化試
験法と結果市場調査の結果から自動現像機の現像槽の現
像液には定着液が混入しているのが一般的である。掃除
のとき定着槽用ローラーラックをひき上げたときなどに
定着液が現像液に混入するものと推定される。現像液１
リットルに定着液約５cc以上が混入すると黒い沈澱を生
じ、液の交換をするが５cc以下だとそのまま使っており
写真性には変化をきたす。この写真性の変化が小さいこ
とが好ましい。そこで、ここでは、前述のそれぞれの自
動現像機、現像液、定着液の組み合わせで現像液１リッ
トルに定着液４ccを添加した時の写真性の変化をみた。
表１に結果を示した。

【０１２７】３）定着性の試験法と結果 未露光の半切サイズの試料を前述１）の条件に設定され
たそれぞれの自動現像機で処理し、定着不良で残ってい
るハロゲン化銀乳剤粒子残存程度を目視で観測し次の基
準で判定した。 まったく残存なし ◎ 残存なし ○ うすい島状の残存わずかに有り、許容外 × 表１に結果を示した。

【０１２８】４）総合判定 試験イ〜ヌの結果から本発明のみが総合的に良であるこ
とが明らかである。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年１２月６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０２】３．乳剤層表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す処方で添加剤を加え
て塗布液とした。 （乳剤層の表面保護層塗布液処方−１）

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０３】 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリアクリルアミド（分子量４万） １２ｇ ハ．ポリスチレンスルホン酸ソーダ（分子量６０万） ０．６ｇ ニ．Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルフォン 乳剤層と保護層の総ゼ アセトアミド） ラチン量に対して１.4 wt％になるように調節 した。 ホ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子 サイズ２．０μｍ） ２．７ｇ ヘ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスル フォン酸ナトリウム １．８ｇ ト．Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀−Ｈ ４．０ｇ チ．ポリアクリル酸ソーダ ６．０ｇ リ．Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₃ Ｋ ７０mg ヌ．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄-SO₃Na ７０mg ル．ＮａＯＨ（１Ｎ） ６ml ヲ．メタノール ９０ml ワ．化合物〔Ｅ〕 ０．０６ｇ （乳剤層の表面保護層塗布液処方−２）乳剤層の表面保
護層塗布液処方−１へ保存性改良剤Ｉ−１を４０mgを
（０．１％）メタノール水溶液で添加した。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１５】塗布試料１〜10の乳剤層側とバック層側の
内容を表１にまとめた。なお、試料１で乳剤塗布液から
保存性改良剤Ｉ−１を除去し乳剤層の表面保護層塗布液
処方−２に変更したものを試料１０とした。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１６】

【表１】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１８】塗布試料１〜１０を２５℃、６０％ＲＨの
温湿度に保って７日間放置後目的の試験に供した。 １）強制保存性試験の方法と結果 それぞれの塗布試料を５０℃、７０％ＲＨ、５日経過後
および２５℃、６０％ＲＨ、３０日経過後にセンシトメ
トリーをし、これら経時のないときのセンシトメトリー
の感度とカブリの変化を、Ｄ＝１を得る相対ｌｏｇ露光
量の変化ΔＳとカブリの変化Δｆｏｇで表わした。セン
シトメトリーの露光は、富士写真フイルム（株）社製Ｆ
ＣＲ−７０００のＣＲ−ＬＰ４１４の半導体レーザー７
８０ｎｍ波長で約１０^-7秒のスキャニング露光とした。
なお、試料７については、分光感度の極大となる８３０
ｎｍ付近に合わせてＣＲ−ＬＰ４１４の半導体レーザー
部を改造し８３０ｎｍとし、同じく約１０^-7秒のスキャ
ニング露光をした。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２５】実験の目的に沿って、塗布試料と露光と処
理を組み合わせた。実験 No.イ〜ルとし、結果とともに
表１に示した。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２８】４）総合判定 試験イ〜ルの結果から本発明のみが総合的に良であるこ
とが明らかである。 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年６月１７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１６】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 5/29

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体の少なくとも一方の側に少な
   くとも１層のハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド
   層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤
   層の少なくとも１層が７００ｎｍ以上に極大分光感度を
   有し、かつ該乳剤層又はその隣接層に下記一般式（Ｉ）
   で表わされる化合物を少なくとも一つ含有することを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 式中Ｒ₀ は同じでも異なってもよく、水素原子、ハロゲ
   ン原子、アルキル基、置換アルキル基、置換または無置
   換のシクロアルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ
   基、置換または無置換のアルキルスルホニル基、置換ま
   たは無置換のアリールスルホニル基、スルファモイル
   基、アルキルまたはアリールスルホンアミド基、カルバ
   モイル基、カルボンアミド基、複素環基、置換または無
   置換のアリール基、アシル基、置換または無置換のアル
   コキシカルボニル基、置換または無置換のアシルオキシ
   基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無
   置換のアリールチオ基、１級アミノ基またはその塩、ア
   ルキル基またはアリール基で置換された２級または３級
   アミノ基またはその塩、ニトロ基、ヒドロキシ基、カル
   ボキシル基、スルホン酸基、またはシアノ基を表わす。
   Ｒ₁ 、Ｒ₂ は各々水素原子、アルキル基、置換アルキル
   基またはアリール基を表わす。ｍは１〜４の整数を表わ
   す。
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（II）
   で表わされる化合物を少なくとも一つ含有することを特
   徴とする、請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。 【化２】 ここでＡは２価の芳香族残基を表わす。Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ
   ₅ 及びＲ₆ は各々水素原子、ヒドロキシ基、アルキル
   基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ヘ
   テロ環核、ヘテロシクリルチオ基、アリールチオ基、ア
   ミノ基、置換又は無置換のアルキルアミノ基、置換又は
   無置換のアリールアミノ基、置換又は無置換のアラルキ
   ルアミノ基、アリール基、メルカプト基を表わす。但し
   Ａ、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ のうち少なくとも１つは
   スルホ基を有している。Ｗは−ＣＨ＝、又は−Ｎ＝を表
   わす。
3. 【請求項３】 該ハロゲン化銀乳剤が１０モル％以上の
   塩化銀を含む塩化銀あるいは塩臭化銀又は塩沃臭化銀か
   らなることを特徴とする、請求項１に記載のハロゲン化
   銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 透明支持体の少なくとも一方の側に少な
   くとも１層のハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド
   層を有するハロゲン化銀写真感光材料をローラー搬送型
   自動現像機を用いて現像処理する方法において、ライン
   スピードが１５００mm／分以上でかつ、現像、定着、水
   洗、乾燥までの全処理時間が６０秒以内に終了すること
   を特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材
   料の処理方法。