JPH07120879A - Silver halide photographic sensitive material for laser exposure - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material for laser exposure

Info

Publication number
JPH07120879A
JPH07120879A JP26750893A JP26750893A JPH07120879A JP H07120879 A JPH07120879 A JP H07120879A JP 26750893 A JP26750893 A JP 26750893A JP 26750893 A JP26750893 A JP 26750893A JP H07120879 A JPH07120879 A JP H07120879A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
sensitive material
layer
emulsion
halide photographic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP26750893A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yuji Hosoi
勇治 細井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP26750893A priority Critical patent/JPH07120879A/en
Publication of JPH07120879A publication Critical patent/JPH07120879A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PURPOSE:To provide a silver halide photographic sensitive material for laser exposure of which the antistatic performance (static mark and sticking of films to each other) is improved and with which the nonuniform development is eliminated in rapid processing. CONSTITUTION:The silver halide emulsion layer is spectrally sensitized to >=600nm, the protective layer of the emulsion layer contains at least one kind of fluorine-contg. nonionic surfactant and an inorg. salt, and at least one kind of nonionic surfactant to decrease the surface resistivity of the layer at 23 deg.C and 20% RH to <=1X10<12>OMEGA/cm is incorporated to the backing layer and/or its protective layer to constitute the silver halide photographic sensitive material for laser exposure.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は帯電防止性能を改善し、
かつ迅速処理時における現像処理ムラをなくしたレーザ
ー露光用ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。
FIELD OF THE INVENTION The present invention improves antistatic performance,
The present invention also relates to a silver halide photographic light-sensitive material for laser exposure, which is free from uneven development during rapid processing.

【0002】[0002]

【従来の技術】医療用感光材料市場では、救急医療、術
中診断などの理由から迅速処理が強く求められている。
感光材料の迅速処理化には、処理後の乾燥速度を上げる
ことが重要とされている。そのため一般的にはバインダ
ー量を減少したり、硬膜度を上げたりしてて吸水量を少
なくし乾燥負荷を減少させることがなされている。
2. Description of the Related Art In the medical light-sensitive material market, rapid processing is strongly required for reasons such as emergency medical care and intraoperative diagnosis.
It is important to increase the drying speed after processing for rapid processing of a light-sensitive material. Therefore, generally, the amount of binder is reduced or the degree of film hardening is increased to reduce the amount of water absorption to reduce the drying load.

【0003】しかしながらバインダー量の減少は、自動
現像機による迅速処理にて擦り傷状のプレッシャーやロ
ーラーマーク発生などの故障を招き減量には限界があ
る。
However, the reduction of the amount of the binder causes a failure such as a scratch-like pressure and the generation of roller marks in the rapid processing by the automatic developing machine, and the reduction of the amount is limited.

【0004】又、硬膜度を上げると乾燥速度は改善され
る反面、現像性の劣化と現像処理ムラを発生する問題が
起こる。
Further, while increasing the degree of film hardening improves the drying speed, it causes problems such as deterioration of developability and uneven development.

【0005】近年、ハロゲン化銀写真感光材料にレーザ
ー光源を用いる記録方式に於ては、半導体レーザー等の
普及により高画質化が進み、従来のHe-Neレーザーで
代表される633nmの光源から、最近では680nm〜690nmの
半導体レーザーによる露光がなされている。
In recent years, in a recording system using a laser light source for a silver halide photographic light-sensitive material, image quality has been improved due to the spread of semiconductor lasers and the like, and a 633 nm light source typified by a conventional He-Ne laser is used. Recently, exposure with a semiconductor laser of 680 nm to 690 nm has been performed.

【0006】これらのレーザー光源を用いる記録方式
は、感光材料の搬送、露光及び現像などが、いずれも自
動化されているため搬送時に起こる故障を防ぐ意味で物
性の強い感光材料が要求されており、例えば感光材料の
製造工程を始めとしてフィルムの装填、撮影、搬送、自
動現像処理工程などで各種のローラーや機器との接触或
いは感光材料同士の接触摩擦などに耐える性能が必要と
される。
In the recording method using these laser light sources, since the transportation, exposure, and development of the photosensitive material are all automated, a photosensitive material having strong physical properties is required in order to prevent failures that occur during transportation. For example, it is required to have the ability to withstand contact with various rollers and devices or contact friction between the photosensitive materials in the process of manufacturing the photosensitive material, film loading, photographing, transportation, automatic development processing, and the like.

【0007】又、感光材料は一般に電気絶縁性の支持体
及び写真乳剤層から構成されている。そのため感光材料
の製造工程中や使用時に同種又は異種物質の表面との接
触、剥離摩擦などにより静電電荷が蓄積され易く、この
ように現像前に静電電荷が蓄積されると、この電荷の放
電により感光層が感光し、現像処理した後に点状のスポ
ット又は樹枝状や羽毛状の斑点、いわゆるスタチックマ
ークを生ずる。これは感光材料の商品価値を著しく損ね
るばかりでなく、医療用フィルムでは誤診につながる危
険を含んでいる。また蓄積された静電電荷は感光材料へ
のゴミの付着などの二次的故障を誘起する原因ともな
る。
The light-sensitive material is generally composed of an electrically insulating support and a photographic emulsion layer. Therefore, during the manufacturing process of the light-sensitive material or during use, electrostatic charges are easily accumulated due to contact with the surface of the same kind or different kinds of substances, peeling friction, and the like. The photosensitive layer is exposed to light by the discharge, and after development processing, spot-like spots or dendritic or feather-like spots, so-called static marks are produced. This not only significantly impairs the commercial value of the light-sensitive material, but also involves the risk of misdiagnosis in medical films. In addition, the accumulated electrostatic charge also causes a secondary failure such as adhesion of dust to the photosensitive material.

【0008】さらに現像処理後のフィルムが静電気に基
づきフィルム同士が張り付く現象が起き、フィルム取り
扱い上で非常に不便をきたすことである。
Further, the phenomenon that the films after development process stick to each other due to static electricity occurs, which is very inconvenient in handling the films.

【0009】上記した接触摩擦と併せてスタチックマー
クの発生チャンスは、最近の感光材料の高速搬送化、高
速自動処化及び感光材料の高感度化によって益々増加し
てきているのが現状である。
In addition to the above-mentioned contact friction, the chance of generating static marks is increasing more and more due to the recent high-speed conveyance of photosensitive materials, high-speed automatic processing and high sensitivity of photosensitive materials.

【0010】従来から感光材料の帯電防止方法としては
数多くの提案がなされており、例えば感光材料表面の導
電性を向上させる方法として、種々の界面活性剤或いは
ポリマー等の使用が開示されているが、これらの物質は
写真性能に悪影響を与えるものが少なくない。又、感光
材料表面の発電性を少なくすることにより摩擦や接触に
対して静電気の発生を防止する方法が例えば特開昭51-3
2322号としてアニオン性の含フッ素界面活性剤などを開
示している。これらのアニオン性含フッ素界面活性剤を
含む感光材料は、接触する種々の素材に対して一般に負
帯電性であり、正電荷性を有する塗布剤などの組み合わ
せで使用することで発電性を調整して静電障害を防止し
ている。しかしながら素材が一定でない場合には帯電防
止性能が充分でないことが多く、かつ多量に用いると写
真性能に悪影響を及ぼすなどの欠点がある。
Many proposals have heretofore been made as antistatic methods for photosensitive materials. For example, use of various surfactants or polymers has been disclosed as a method for improving the conductivity of the surface of the photosensitive material. However, many of these substances adversely affect photographic performance. Further, there is a method of preventing the generation of static electricity due to friction or contact by reducing the power generation property of the surface of a photosensitive material, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 51-3.
No. 2322 discloses an anionic fluorine-containing surfactant and the like. Photosensitive materials containing these anionic fluorine-containing surfactants are generally negatively charged with respect to various materials with which they come into contact, and the power generation property is adjusted by using a combination of coating agents having positive chargeability. To prevent electrostatic damage. However, if the materials are not uniform, the antistatic performance is often insufficient, and if used in large amounts, there is the drawback that the photographic performance is adversely affected.

【0011】一方、最近のフィルムの処理速度は、超迅
速大量処理の時代に入り、医療用のCT、MRIなどの
診断機器に於ては撮影機器と直結した専用処理が行われ
ており、45秒以下の超迅速処理で、低補充量の現像にて
さらなる処理性能の向上が望まれている。ハロゲン化銀
写真感光材料としては安定な写真的性能を有し、かつ自
動現像機による迅速処理適性を有し、優れた帯電防止性
能を有する感光材料が求められていた。
On the other hand, the processing speed of recent films has entered the age of ultra-rapid large-volume processing, and in diagnostic equipment such as CT and MRI for medical use, dedicated processing directly connected to the photographing equipment is performed. It is desired to further improve the processing performance in the development with a low replenishment amount by the ultra-rapid processing of less than a second. As a silver halide photographic light-sensitive material, there has been a demand for a light-sensitive material having stable photographic performance, suitability for rapid processing by an automatic processor, and excellent antistatic performance.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
帯電防止性能を改善し、かつ迅速処理時における現像処
理ムラをなくしたレーザー露光用ハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is, therefore, an object of the present invention to provide a silver halide photographic light-sensitive material for laser exposure, which has improved antistatic performance and eliminates uneven development during rapid processing.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
以下の本発明によって達成された。即ち、支持体の一方
の側に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層と保護層と
を有し、他方の側にバッキング層と保護層とを有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤
層が600nm以上に分光増感されており、かつ該ハロゲン
化銀乳剤層の保護層が、少なくとも1種の含フッ素ノニ
オン性界面活性剤と無機塩を含有し、かつ該バッキング
層及び/又はその保護層中に、該層の表面比抵抗が温度
23℃、RH20%の環境下で1×1012Ω/cm以下に下げる
量のノニオン性界面活性剤の少なくとも1種を含有する
ことを特徴とするレーザー露光用ハロゲン化銀写真感光
材料によって達成された。
The above objects of the present invention are as follows.
The following has been achieved by the present invention. That is, in a silver halide photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer and a protective layer on one side of a support and a backing layer and a protective layer on the other side, the silver halide is The emulsion layer is spectrally sensitized to 600 nm or more, and the protective layer of the silver halide emulsion layer contains at least one fluorine-containing nonionic surfactant and an inorganic salt, and the backing layer and / or In the protective layer, the surface resistivity of the layer is
A silver halide photographic light-sensitive material for laser exposure characterized by containing at least one nonionic surfactant in an amount of 1 × 10 12 Ω / cm or less in an environment of 23 ° C. and RH of 20%. It was

【0014】以下、本発明を詳述する。The present invention will be described in detail below.

【0015】本発明に係るレーザー光源用ハロゲン化銀
写真感光材料の感光性ハロゲン化銀乳剤層上の保護層中
には、少なくとも1種の含フッ素ノニオン性界面活性剤
が用いられる。
At least one fluorine-containing nonionic surfactant is used in the protective layer on the photosensitive silver halide emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material for a laser light source according to the present invention.

【0016】本発明で好ましく用いられる含フッ素ノニ
オン性界面活性剤としては炭素数4以上のフルオロアル
キル基、アルケニル基、アリール基を有し、ノニオン基
としては置換又は非置換のポリオキシエチレン基、ポリ
グリセリル基又はソルビタン残基を有する化合物が挙げ
られる。
The fluorine-containing nonionic surfactant preferably used in the present invention has a fluoroalkyl group, an alkenyl group or an aryl group having 4 or more carbon atoms, and the nonionic group is a substituted or unsubstituted polyoxyethylene group, The compound which has a polyglyceryl group or a sorbitan residue is mentioned.

【0017】特に好ましいのは炭素数6〜14のパーフル
オロアルキル基、アルケニル基又はアリール基を有し、
ノニオン基としては置換、比置換のポリオキシエチレン
基(オキシエチレン基としては5〜50が好ましい)を有
する含フッ素ノニオン性界面活性剤が挙げられる。以
下、好ましい具体的化合物例を挙げる。
Particularly preferred is a C 6-14 perfluoroalkyl group, an alkenyl group or an aryl group,
Examples of the nonionic group include a fluorine-containing nonionic surfactant having a substituted or specific substituted polyoxyethylene group (5 to 50 is preferable as the oxyethylene group). Hereinafter, examples of preferable specific compounds will be given.

【0018】[0018]

【化1】 [Chemical 1]

【0019】[0019]

【化2】 [Chemical 2]

【0020】本発明で使用される含フッ素ノニオン性界
面活性剤は、上記の他に例えば特開昭49-10722号、英国
特許1,330,356号、特開昭53-84712号、同54-14224号、
同50-113221号などに記載されているものを用いること
ができる。
In addition to the above, the fluorine-containing nonionic surfactant used in the present invention includes, for example, JP-A-49-10722, British Patent 1,330,356, JP-A-53-84712, and JP-A-54-14224.
Those described in No. 50-113221 can be used.

【0021】本発明に係る上記の含フッ素ノニオン性界
面活性剤は、本発明の感光材料の感光性乳剤層上の最表
面層中に添加されるのが好ましく、具体的には保護層或
いは保護層に準じた親水性コロイド層に用いられる。本
発明に係る上記の含フッ素ノニオン性界面活性剤の使用
量は感光材料1m2当たり0.0001g〜5gでよく、より好
ましくは0.001g〜0.6gである。なお本発明に於ける含
フッ素ノニオン性界面活性剤は他の公知の界面活性剤と
組み合わせて用いてもよい。添加に際しては水又は親水
性溶媒に溶解し、乳剤層上に塗布する保護層用塗布液に
添加される。
The above-mentioned fluorine-containing nonionic surfactant according to the present invention is preferably added to the outermost surface layer on the light-sensitive emulsion layer of the light-sensitive material of the present invention, specifically, a protective layer or a protective layer. It is used for a hydrophilic colloid layer according to the layer. The amount of the above-mentioned fluorine-containing nonionic surfactant according to the present invention to be used may be 0.0001 g to 5 g, and more preferably 0.001 g to 0.6 g per 1 m 2 of the light-sensitive material. The fluorine-containing nonionic surfactant in the present invention may be used in combination with other known surfactants. At the time of addition, it is dissolved in water or a hydrophilic solvent and added to the coating solution for protective layer to be coated on the emulsion layer.

【0022】次に上記の含フッ素ノニオン性界面活性剤
と同様に本発明の感光材料の感光性乳剤層上の最表面層
中に添加される無機塩について述べる。
Next, the inorganic salt added to the outermost surface layer on the photosensitive emulsion layer of the light-sensitive material of the present invention will be described in the same manner as the above-mentioned fluorine-containing nonionic surfactant.

【0023】本発明で使用される無機塩としては、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムのハロゲン
化物、硫酸化合物、硝酸化合物、リン酸化合物又はチオ
シアン酸化合物などが挙げられる。とくに好ましいのは
アルカリ金属のハロゲン化物、硫酸化合物、硝酸化合物
が挙げられる。
Examples of the inorganic salt used in the present invention include alkali metal, alkaline earth metal, ammonium halide, sulfuric acid compound, nitric acid compound, phosphoric acid compound and thiocyanic acid compound. Particularly preferred are alkali metal halides, sulfuric acid compounds and nitric acid compounds.

【0024】以下に具体的な化合物例を示す。Specific examples of compounds are shown below.

【0025】G−1:塩化ナトリウム G−2:臭化ナトリウム G−3:臭化カリウム G−4:塩化カリウム G−5:塩化カルシウム G−6:硝酸カリウム G−7:硫酸カリウム G−8:塩化アンモニウム G−9:リン酸ナトリウム G−10:リン酸カリウム G−11:硝酸ナトリウム G−12:チオシアン酸カリウム G−13:硫酸ナトリウム G−14:臭化アンモニウム 上記の無機塩の使用量は、感光材料1m2当たり0.005g
〜0.5gでよく、好ましくは0.01g〜0.2gである。添加
に際しては水又は親水性溶媒に溶解し、上記の含フッ素
ノニオン性界面活性剤と別々に添加してもよく、また併
用して添加してもよい。
G-1: sodium chloride G-2: sodium bromide G-3: potassium bromide G-4: potassium chloride G-5: calcium chloride G-6: potassium nitrate G-7: potassium sulfate G-8: Ammonium chloride G-9: Sodium phosphate G-10: Potassium phosphate G-11: Sodium nitrate G-12: Potassium thiocyanate G-13: Sodium sulfate G-14: Ammonium bromide , 0.005g per 1m 2 of photosensitive material
˜0.5 g, preferably 0.01 g to 0.2 g. At the time of addition, it may be dissolved in water or a hydrophilic solvent, and may be added separately or in combination with the above-mentioned fluorine-containing nonionic surfactant.

【0026】次に本発明に係るハロゲン化銀写真感光材
料のバッキング層及び/又はその保護層に添加されるノ
ニオン性界面活性剤について述べる。
Next, the nonionic surfactant added to the backing layer and / or its protective layer of the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention will be described.

【0027】本発明に用いるノニオン性界面活性剤とし
ては、例えば下記一般式〔1〕、〔2〕及び〔3〕で表
されるものを挙げることができる。
Examples of the nonionic surfactant used in the present invention include those represented by the following general formulas [1], [2] and [3].

【0028】一般式〔1〕 R-L-(CH2CH2O)m-H 式中、Rは置換または非置換のアルキル基、アルケニル
基又はアリール基を表し、Lは酸素原子、硫黄原子、-N
(R′)-基、-C(=O)-N(R′)-基又は-C(=O)-O-基を表し、
R′は水素原子置換又は非置換のアルキル基又は-(CH2C
H2O)m-Hを表し、mは2〜50の整数を表す。
General formula [1] RL- (CH 2 CH 2 O) m -H In the formula, R represents a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group or aryl group, and L represents an oxygen atom or a sulfur atom. , -N
Represents a (R ')-group, -C (= O) -N (R')-group or -C (= O) -O- group,
R'is a hydrogen atom-substituted or unsubstituted alkyl group or-(CH 2 C
Represents H 2 O) m -H, m is an integer of 2 to 50.

【0029】[0029]

【化3】 [Chemical 3]

【0030】式中、R1、R2は水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシカルボニル基、置換または非置換のアル
キル基、アルコキシ基、又はフェニル基を表し、R3
水素原子、メチル基又はα-フリル基を表し、n及びm
は2〜5の整数を表す。
In the formula, R 1 and R 2 represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group or a phenyl group, and R 3 represents a hydrogen atom, a methyl group or α-. Represents a furyl group, n and m
Represents an integer of 2 to 5.

【0031】[0031]

【化4】 [Chemical 4]

【0032】式中、R1、R3はそれぞれ置換又は非置換
のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシル
基、アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基或い
はスルファモイル基を表す。
In the formula, R 1 and R 3 each represent a substituted or unsubstituted alkyl group, alkoxy group, halogen atom, acyl group, amide group, sulfonamide group, carbamoyl group or sulfamoyl group.

【0033】一般式〔3〕でフェニル環の置換基は左右
非対称でもよい。R5及びR6は水素原子、置換又は非置
換のアルキル基又はアリール基を表し、R5とR6、R1
とR2及びR3とR4は互いに連結して置換もしくは非置
換の環を形成していてもよい。n1及びn2は酸化エチレ
ンの平均重合度で2〜50の整数である。
In the general formula [3], the substituent on the phenyl ring may be left-right asymmetric. R 5 and R 6 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and R 5 and R 6 , R 1
And R 2 and R 3 and R 4 may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted ring. n 1 and n 2 are average polymerization degrees of ethylene oxide and are integers of 2 to 50.

【0034】次に本発明に用いられる上記のノニオン性
界面活性剤の具体的化合物例を示すが、本発明はこれら
化合物に限定されるものではない。
Specific examples of compounds of the above nonionic surfactants used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these compounds.

【0035】[0035]

【化5】 [Chemical 5]

【0036】[0036]

【化6】 [Chemical 6]

【0037】[0037]

【化7】 [Chemical 7]

【0038】なお、本発明に係る上記のノニオン性界面
活性剤は、本発明と同一の出願人による特開平1-14744
9号に記載されているものと同一の化合物であって、上
記を含めて同明細書の第25頁から40頁に記載されている
具体的化合物例である[II]−(1)〜[II]−(2
2)、III−(1)〜 III−(20)、IV−(1)〜IV−
(12)を好ましく用いることが出来る。
The above nonionic surfactant according to the present invention is disclosed in JP-A-1-14744 by the same applicant as the present invention.
[II]-(1)-[1], which are the same compounds as those described in No. 9 and are specific compound examples described on pages 25 to 40 of the same specification including the above. II]-(2
2), III- (1) to III- (20), IV- (1) to IV-
(12) can be preferably used.

【0039】上記のノニオン性界面活性剤は、本発明に
係るハロゲン化銀写真感光材料のバッキング層及び/又
はその保護層中に、該層の表面比抵抗が温度23℃、RH
20%の環境下で1×1012Ω/cm以下に下げる量が用いら
れる。
The above-mentioned nonionic surfactant is contained in the backing layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention and / or its protective layer when the surface resistivity of the layer is 23 ° C. and RH.
The amount used to reduce it to 1 × 10 12 Ω / cm or less under a 20% environment is used.

【0040】ノニオン性界面活性剤は、単独又は組み合
わせて用いてよく、水又は親水性溶媒に溶解してバッキ
ング層及び/又はその保護層中に添加含有される。
The nonionic surfactants may be used alone or in combination, and are dissolved in water or a hydrophilic solvent and added to the backing layer and / or the protective layer thereof.

【0041】添加量は条件によって一様ではないが、通
常はハロゲン化銀写真感光材料1m2当たり0.005g〜1
g、好ましくは0.005g〜0.5gでよい。
The addition amount is not uniform depending on the conditions, but usually 0.005 g to 1 per 1 m 2 of silver halide photographic light-sensitive material.
g, preferably 0.005 g to 0.5 g.

【0042】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
露光はレーザー光源が用いられる。レーザー用としては
例えばHe-Neレーザー用として633nmに分光増感性を有
するもの、或いは半導体レーザー用として680〜690nmに
分光増感性を有するものなどが挙げられる。本発明のハ
ロゲン化銀写真感光材料は、下記一般式(I)及び(I
I)で表される化合物群から選ばれる少なくとも一つに
より600nm以上に分光増感されている。
A laser light source is used for exposure of the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention. Examples of lasers include those having spectral sensitization at 633 nm for He-Ne lasers and those having spectral sensitization at 680 to 690 nm for semiconductor lasers. The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention has the following general formulas (I) and (I
It is spectrally sensitized to 600 nm or more by at least one selected from the group of compounds represented by I).

【0043】[0043]

【化8】 [Chemical 8]

【0044】一般式(I)の式中、R1及びR5は同一で
も異なってもよく、各々水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子又はカルボキシ基を表す。
In the formula (I), R 1 and R 5 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or a carboxy group.

【0045】R2及びR4は同一でも異なってもよく、各
々、アルキル基を表し、R3はアルキル基を表す。X1
びX2は同一でも異なってもよく、各々、硫黄原子又は
セレン原子を表す。Y1 -は対イオンを表し、mは0又は
1を表すが分子内塩を形成する場合はmは0である。
R 2 and R 4 may be the same or different and each represents an alkyl group, and R 3 represents an alkyl group. X 1 and X 2 may be the same or different and each represents a sulfur atom or a selenium atom. Y 1 represents a counter ion, m represents 0 or 1, and m is 0 when an intramolecular salt is formed.

【0046】一般式(II)の式中、R6、R7、R11及び
12は同一でも異なってもよく、各々水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基又は
カルボキシ基を表す。R8及びR10は同一でも異なって
もよく、各々、アルキル基又はアラルキル基を表し、R
9はアルキル基を表す。X3及びX4は同一でも異なって
もよく、各々、硫黄原子又はセレン原子を表す。Y2 -
対イオンを表し、mは0又は1を表すが分子内塩を形成
する場合はmは0である。
In the formula (II), R 6 , R 7 , R 11 and R 12 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxy group or a carboxy group. Represent R 8 and R 10, which may be the same or different, each represents an alkyl group or an aralkyl group, and R 8
9 represents an alkyl group. X 3 and X 4 may be the same or different and each represents a sulfur atom or a selenium atom. Y 2 represents a counter ion, m represents 0 or 1, and m is 0 when an intramolecular salt is formed.

【0047】以下に一般式(I)及び(II)で示される
分光増感色素の具体例を示す。
Specific examples of the spectral sensitizing dyes represented by the general formulas (I) and (II) are shown below.

【0048】[0048]

【化9】 [Chemical 9]

【0049】[0049]

【化10】 [Chemical 10]

【0050】[0050]

【化11】 [Chemical 11]

【0051】[0051]

【化12】 [Chemical 12]

【0052】[0052]

【化13】 [Chemical 13]

【0053】本発明に用いることが出来る分光増感色素
としては、前記一般式(I)及び(II)で表される範囲
内の色素として、上記を含めて例えば本発明と同一の出
願人による特願平5-72219号明細書9頁から16頁に記載
のI−1〜II−29を用いることができる。
The spectral sensitizing dyes that can be used in the present invention include dyes within the range represented by the general formulas (I) and (II), including the above, for example, by the same applicant as the present invention. I-1 to II-29 described on pages 9 to 16 of Japanese Patent Application No. 5-72219 can be used.

【0054】本発明に用いられるこれらの分光増感色素
は例えばF.M.Hamer,“HeterocyclicCompounds The Cyan
ine Dyes and Related Compound" John wiley & Sons
(NewYork,London 1964年)に記載の方法により容易に合
成することができる。
These spectral sensitizing dyes used in the present invention are, for example, FM Hamer, “Heterocyclic Compounds The Cyan
ine Dyes and Related Compound "John wiley & Sons
(New York, London 1964) for easy synthesis.

【0055】本発明に用いられる分光増感色素の使用量
は、ハロゲン化銀の種類や銀量などによって一様ではな
いが、通常はハロゲン化銀1モル当たり総量で0.005g
〜1.0gでよく、好ましくは0.01g〜0.6gでよい。
The amount of the spectral sensitizing dye used in the present invention is not uniform depending on the kind of silver halide and the amount of silver, but is usually 0.005 g in total per mol of silver halide.
˜1.0 g, preferably 0.01 g to 0.6 g.

【0056】本発明のレーザー露光用ハロゲン化銀写真
感光材料のハロゲン化銀乳剤としては、臭化銀、沃臭化
銀、或は少量の塩化銀を含む沃塩臭化銀乳剤乳であって
よい。ハロゲン化粒子は本発明の構成であれば、どのよ
うな結晶型のものであってもよく、例えば立方体、8面
体、14面体などの単結晶であってもよく、種々の形状を
有した多双晶粒子であってもよい。
The silver halide emulsion of the silver halide photographic light-sensitive material for laser exposure of the present invention is silver bromide, silver iodobromide, or silver iodochlorobromide emulsion milk containing a small amount of silver chloride. Good. The halogenated grain may be of any crystal type as long as it has the constitution of the present invention, for example, a single crystal such as a cube, an octahedron or a tetrahedron, and may have various shapes. It may be twin crystal grains.

【0057】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、公知の方法で製造できる。例えばリサー
チ・ディスクロージャー(RD)No.17643(1978年12月),22
〜23頁の“Emulsion Preparation and Types”に記載の
方法、或は同(RD)No.18716(1979年11月),648頁に記載
の方法で調製することができる。
The emulsion used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can be produced by a known method. For example, Research Disclosure (RD) No.17643 (December 1978), 22
Can be prepared by the method described in "Emulsion Preparation and Types" on page 23 or the method described in (RD) No. 18716 (November 1979), page 648.

【0058】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、例えばT.H.James著“The Theory of the
Photographic process”第4版、Macmillan社刊(1977
年)38〜104頁に記載の方法、G.F.Duffin著“Photograph
ic Emulsion Chemistry”、Focal Press社刊(1966年)、
P.Glafkides著“Chimie et Physique Photographique”
Paul Montel社刊(1967年)或はV.L.Zelikman他著“Makin
g And Coating Photographic Emulsion" Focal Press社
刊(1964)などに記載の方法により調製することができ
る。
The emulsion used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is, for example, "The Theory of the" by TH James.
Photographic process ”4th edition, published by Macmillan (1977
Year) Method described on pages 38-104, GF Duffin, “Photograph
ic Emulsion Chemistry ”, published by Focal Press (1966),
“Chimie et Physique Photographique” by P. Glafkides
Published by Paul Montel (1967) or VL Zelikman et al. “Makin
g And Coating Photographic Emulsion "can be prepared by the method described in Focal Press (1964).

【0059】即ち、酸性法、アンモニア法、中性法など
の溶液条件にて順混合法、逆混合法、ダブルジェット
法、コントロール・ダブルジェット法などの混合条件、
コンバージョン法、コア/シェル法などの粒子調製条件
およびこれらの組合わせ法を用いて製造することができ
る。
That is, the mixing conditions such as the forward mixing method, the reverse mixing method, the double jet method and the control double jet method under the solution conditions such as the acidic method, the ammonia method and the neutral method,
It can be produced using a particle preparation condition such as a conversion method, a core / shell method, or a combination thereof.

【0060】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤の好ましい実施態様としては、沃化銀を粒子
内部に局在させた単分散乳剤が挙げられる。ここで言う
単分散とは、常法により平均粒子直径を測定したとき、
粒子数又は重量で少なくとも95%の粒子が平均粒子径の
±40%以内、好ましくは±30%以内にあるハロゲン化銀
粒子である。
A preferred embodiment of the emulsion used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is a monodisperse emulsion in which silver iodide is localized inside the grains. The monodisperse referred to here, when measuring the average particle diameter by a conventional method,
At least 95% by number or weight of grains are silver halide grains having an average grain size within ± 40%, preferably within ± 30%.

【0061】ハロゲン化銀の粒径分布は、狭い分布を有
した単分散乳剤或は広い分布を有した多分散乳剤のいず
れであってもよい。ハロゲン化銀の結晶構造は内部と外
部が異なったハロゲン化銀組成からなっていてもよく、
例えば高沃化銀のコア部分に低沃化銀のシェル層を被覆
して明確な2層構造を有したコア/シェル型単分散乳剤
であってもよい。
The grain size distribution of silver halide may be either a monodisperse emulsion having a narrow distribution or a polydisperse emulsion having a wide distribution. The crystal structure of silver halide may be composed of different silver halide compositions inside and outside,
For example, a core / shell type monodisperse emulsion having a clear two-layer structure in which a high silver iodide core portion is covered with a low silver iodide shell layer may be used.

【0062】上記の単分散乳剤の製法は公知で、例えば
J.Phot.Sci,12.242〜251,(1963)、特開昭48-36890号、
同52-16364号、同55-142329号、同58-49938号、英国特
許1,413,748号、米国特許3,574,628号、同3,655,394号
などに詳しく記載されている。
The method for producing the above monodisperse emulsion is known, and for example,
J. Phot. Sci, 12.242 to 251, (1963), JP-A-48-36890,
52-16364, 55-142329, 58-49938, British Patent 1,413,748, US Patents 3,574,628, 3,655,394 and the like.

【0063】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、上記の単分散乳剤を得るための方法とし
て、例えば種晶を用い、この種晶を成長核として銀イオ
ン及びハライドイオンを供給し成長させた乳剤を用いて
もよい。
For the emulsion used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, a seed crystal is used as a method for obtaining the above monodisperse emulsion, and silver ions and halide ions are supplied with this seed crystal as a growth nucleus. A grown emulsion may be used.

【0064】上記のコア/シェル型乳剤の製法は公知
で、例えばJ.Phot.Sci,24.198.(1976)、米国特許2,592,
250号、同3,505,068号、同4,210,450号、同4,444,877号
或は特開昭60-143331号などに記載の方法を参考にする
ことができる。
A method for producing the above-mentioned core / shell type emulsion is known, for example, J. Phot. Sci, 24.198. (1976), US Pat.
The methods described in 250, 3,505,068, 4,210,450, 4,444,877 or JP-A-60-143331 can be referred to.

【0065】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、アスペクト比(粒子径/粒子厚みの比)が
3以上の平板状粒子であってもよい。このような平板状
粒子の利点としては、分光増感効率の向上や画像の粒状
性及び鮮鋭性の改良などが得られるとして例えば英国特
許2,112,157号、米国特許4,414,310号、同4,434,226号
などで開示されており、乳剤はこれら公報に記載の方法
により調製することができる。
The emulsion used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention has an aspect ratio (ratio of grain size / grain thickness).
It may be 3 or more tabular grains. As an advantage of such tabular grains, it is disclosed in, for example, British Patent No. 2,112,157, U.S. Patents 4,414,310, 4,434,226 etc. as improvement in spectral sensitization efficiency and improvement in image graininess and sharpness can be obtained. The emulsion can be prepared by the methods described in these publications.

【0066】上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成す
る表面潜像型或は粒子内部に潜像を形成する内部潜像
型、表面と内部の両方に潜像を形成する型のいずれの乳
剤であってもよい。
The above-mentioned emulsion may be either a surface latent image type which forms a latent image on the grain surface, an internal latent image type which forms a latent image inside the grain, or a type which forms a latent image on both the surface and the inside. It may be an emulsion.

【0067】これらの乳剤は物理熟成或は粒子調製の段
階で、例えばカドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯
塩、鉄塩又はその錯塩などを用いてもよい。
These emulsions are used at the stage of physical ripening or grain preparation by using, for example, cadmium salt, lead salt, zinc salt, thallium salt, iridium salt or its complex salt, rhodium salt or its complex salt, iron salt or its complex salt and the like. May be.

【0068】乳剤は可溶性塩類を除去するためにヌーデ
ル水洗法、フロキュレーション沈降法などを用いてよ
く、好ましい水洗法としては例えば、特公昭35-16086号
記載のスルホ基を含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹脂
を用いる方法、又は特開昭63-158644号記載の高分子凝
集剤である例示G−3、G−8などを用いる脱塩法を挙
げることができる。
The emulsion may be subjected to a Nudel water washing method, a flocculation sedimentation method or the like in order to remove soluble salts, and a preferable water washing method is, for example, an aromatic hydrocarbon containing a sulfo group described in JP-B-35-16086. Examples thereof include a method using a system aldehyde resin, and a desalting method using a polymer flocculant such as Exemplified G-3 and G-8 described in JP-A-63-158644.

【0069】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程で、各
種の写真用添加剤を用いることができる。このような工
程で使用される化合物としては例えば、前述の(RD)No.1
7643、(RD)No.18716及び(RD)No.308119(1989年12月)に記
載されている各種の化合物を用いることができる。これ
ら3つの(RD)リサーチ・ディスクロージャーに記載され
ている化合物種類と記載箇所を下記に掲載した。
The emulsion used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can use various photographic additives in the steps before and after physical ripening or chemical ripening. Examples of the compound used in such a step include (RD) No. 1 described above.
Various compounds described in 7643, (RD) No. 18716 and (RD) No. 308119 (December 1989) can be used. The types and locations of the compounds described in these three (RD) Research Disclosures are listed below.

【0070】 添加剤 RD-17643 RD-18716 RD-308119 頁 分類 頁 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 996 III 増感色素 23 IV 648〜649 996〜8 IV A 減感色素 23 IV 998 IV B 染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII 現像促進剤 29 XXI 648右上 カブリ抑制剤・安定剤 24 IV 649右上 1006〜7 VI 増白剤 24 V 998 V 硬膜剤 26 X 651左 1004〜5 X 界面活性剤 26〜27 XI 650右 1005〜6 XI 可塑剤 27 XII 650右 1006 XII スベリ剤 27 XII マット剤 28 XVI 650右 1008〜9 XVI バインダー 26 XXII 1003〜4 IX 支持体 28 XVII 1009 XVII 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる支持体
としては、上記のRDに記載されているものが挙げられ、
適当な支持体としてはポリエチレンテレフタレートフィ
ルムなどで、支持体表面は塗布層の接着性をよくするた
めに下引き層を設けたりコロナ放電や紫外線照射などが
施されてもよい。
Additive RD-17643 RD-18716 RD-308119 Page Classification Page Page Classification Chemical sensitizer 23 III 648 Upper right 996 III Sensitizing dye 23 IV 648-649 996-8 IV A Desensitizing dye 23 IV 998 IV B Dye 25-26 VIII 649-650 1003 VIII Development accelerator 29 XXI 648 Upper right fog inhibitor / stabilizer 24 IV 649 Upper right 1006-7 VI Whitening agent 24 V 998 V Hardener 26 X 651 Left 1004-5 X Interface Activator 26-27 XI 650 Right 1005-6 XI Plasticizer 27 XII 650 Right 1006 XII Sliding Agent 27 XII Matting Agent 28 XVI 650 Right 1008-9 XVI Binder 26 XXII 1003-4 IX Support 28 XVII 1009 XVII Examples of the support used for the silver halide photographic light-sensitive material include those described in the above RD,
A suitable support is a polyethylene terephthalate film or the like, and the surface of the support may be provided with an undercoat layer to improve the adhesiveness of the coating layer, or may be subjected to corona discharge or ultraviolet irradiation.

【0071】本発明の感光材料の写真処理は例えば、前
記のRD-17643のXX〜XXI、29〜30頁或は同308119のXX〜XX
I、1011〜1012頁に記載されているような、処理液による
処理がなされてよい。この処理は銀画像を形成する白黒
写真処理、或は色素像を形成するカラー写真処理のいず
れであってもよい。処理温度は通常18℃から50℃の範囲
で処理される。
Photographic processing of the light-sensitive material of the present invention can be carried out, for example, by RD-17643, XX to XXI, pages 29 to 30 or 308119, XX to XX.
I, pp. 1011-1012, treatment with a treatment solution may be performed. This process may be either a black and white photographic process for forming a silver image or a color photographic process for forming a dye image. The treatment temperature is usually in the range of 18 ° C to 50 ° C.

【0072】白黒写真処理での現像剤としては、ジヒド
ロキシベンゼン類(例えばハイドロキノン)、3-ピラゾリ
ドン類(例えば1-フェニル-3-ピラゾリドン)、アミノフ
ェノール類(例えばN-メチル-P-アミノフエノール)など
を単独もしくは組合せて用いることができる。なお、現
像液には公知の例えば保恒剤、アルカリ剤、pH緩衡
剤、カブリ防止剤、硬膜剤、現像促進剤、界面活性剤、
消泡剤、色調剤、硬水軟化剤、溶解助剤、粘性付与剤な
どを必要に応じて用いてもよい。
Developers for black and white photographic processing include dihydroxybenzenes (eg hydroquinone), 3-pyrazolidones (eg 1-phenyl-3-pyrazolidone), aminophenols (eg N-methyl-P-aminophenol). Etc. can be used alone or in combination. For the developer, known agents such as preservatives, alkali agents, pH buffers, antifoggants, hardeners, development accelerators, surfactants,
A defoaming agent, a toning agent, a water softening agent, a dissolution aid, a viscosity imparting agent and the like may be used as necessary.

【0073】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられ、さらに硬膜剤として水溶性のア
ルミニウム塩例えば硫酸アルミニウム或はカリ明ばんな
どを含んでいてもよい。その他保恒剤、pH調整剤、硬
水軟化剤などを含有していてもよい。
A fixing agent such as thiosulfate or thiocyanate is used in the fixing solution, and a water-soluble aluminum salt such as aluminum sulfate or potassium alum may be contained as a hardening agent. In addition, it may contain a preservative, a pH adjuster, a water softener and the like.

【0074】[0074]

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明の態様はこれらに限定されない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0075】実施例1 平均粒径0.1μmの沃臭化銀(沃化銀含有率2モル%)種
乳剤を用いて、アンモニア性硝酸銀水溶液と臭化カリウ
ム水溶液をダブルジェット法で添加し、平均粒径0.25μ
mの沃臭化銀(平均沃化銀含有率0.1モル%)の立方晶単
分散乳剤を成長させた。変動係数(σ/r)は0.17であ
った。
Example 1 Using a silver iodobromide (silver iodide content 2 mol%) seed emulsion having an average grain size of 0.1 μm, an aqueous ammoniacal silver nitrate solution and an aqueous potassium bromide solution were added by the double jet method, and the average Particle size 0.25μ
A cubic monodisperse emulsion of silver iodobromide (average silver iodide content: 0.1 mol%) of m was grown. The coefficient of variation (σ / r) was 0.17.

【0076】上記乳剤を化学熟成直前に溶解し、温度が
一定になったところで例示色素のII−9をハロゲン化銀
1モル当たり90mg添加し、チオシアン酸アンモニウム、
塩化金酸及びチオ硫酸ナトリウムを加えて化学増感を施
した後、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザイ
ンデンを1.5g/Aglモル加えた。
The above emulsion was dissolved immediately before chemical ripening, and when the temperature became constant, 90 mg of Illustrative dye II-9 was added per mol of silver halide, and ammonium thiocyanate was added.
Chloroauric acid and sodium thiosulfate were added for chemical sensitization, and then 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene (1.5 g / Aglmol) was added.

【0077】又、この乳剤に、下記に示す通り調製した
未化学熟成乳剤を表1に示す比率で混合した。
Further, this emulsion was mixed with an unchemically ripened emulsion prepared as follows in the ratio shown in Table 1.

【0078】(未化学熟成乳剤の調製)平均粒径0.3μm
の沃臭化銀(沃化銀含有率2モル%)種乳剤を用いて、
アンモニア法で平均粒径1.10μm、沃化銀含有率3モル
%の単分散乳剤を成長させた。変動係数は0.17であっ
た。
(Preparation of unchemically ripened emulsion) Average particle size 0.3 μm
Silver iodobromide (silver iodide content 2 mol%) seed emulsion of
A monodisperse emulsion having an average grain size of 1.10 μm and a silver iodide content of 3 mol% was grown by the ammonia method. The coefficient of variation was 0.17.

【0079】尚、乳剤塗布液には、下記の添加剤をハロ
ゲン化銀1モル当たり添加した。
The following additives were added to the emulsion coating solution per mol of silver halide.

【0080】 ニトロフェニル-トリフェニルホスホニウムクロライド 30mg 1,3-ジヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム 1g 2-メルカプトベンツイミダゾール-5-スルホン酸ナトリウム 10mg 2-メルカプトベンゾチアゾール 10mg トリメチロールプロパン 9g 1,1-ジメチロール-1-ブロム-1-ニトロメタン 10mg C4H9OCH2CH(OH)CH2N(CH2COOH)2 1gNitrophenyl-triphenylphosphonium chloride 30 mg 1,3-dihydroxybenzene-4-sulphonic acid ammonium 1 g 2-mercaptobenzimidazole-5-sodium sulfonate 10 mg 2-mercaptobenzothiazole 10 mg trimethylolpropane 9 g 1,1- Dimethylol-1-bromo-1-nitromethane 10mg C 4 H 9 OCH 2 CH (OH) CH 2 N (CH 2 COOH) 2 1g

【0081】[0081]

【化14】 [Chemical 14]

【0082】(乳剤面側保護層液)下記組成のものであ
る。添加量は塗布液1リットル当たりの量で示す。
(Emulsion side protective layer liquid) It has the following composition. The added amount is shown as an amount per 1 liter of the coating liquid.

【0083】 石灰処理イナートゼラチン 68g 酸処理ゼラチン 2g スルホ琥珀酸(i-アミル・デシル)エステル・ナトリウム塩 1g ポリメチルメタクリレート4μm粒子 二酸化珪素粒子(面積平均粒子1.2μmのマット剤) 0.5g ルドックスAM(デュポン社製コロイドシリカ) 30g 2-4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-1,3,5-トリアジン・ナトリウム塩の 2%水溶液(硬膜剤) 10ccLime-treated inert gelatin 68 g Acid-treated gelatin 2 g Sulfo-succinic acid (i-amyl decyl) ester sodium salt 1 g Polymethyl methacrylate 4 μm particles Silicon dioxide particles (matting agent having an area average particle size of 1.2 μm) 0.5 g Ludox AM ( DuPont colloidal silica) 30g 2-4-dichloro-6-hydroxy-1,3,5-triazine sodium salt 2% aqueous solution (hardener) 10cc

【0084】[0084]

【化15】 [Chemical 15]

【0085】 35%ホルマリン(硬膜剤) 2cc グリオキザール40%水溶液(硬膜剤) 1.5cc 又、この乳剤面側保護層液には表1に示すように本発明
に係る化合物を添加した。
35% formalin (hardening agent) 2 cc 40% aqueous solution of glyoxal (hardening agent) 1.5 cc Further, the compound according to the present invention was added to this emulsion side protective layer solution as shown in Table 1.

【0086】バッキング層として、ゼラチン400g、平
均粒径6μmのポリメチルメタクリレート2g、硝酸カ
リウム24g、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム6
g、下記ハレーション防止染料−1 20gよりなる染料
乳化分散物を2g/m2相当、及びグリオキザールからな
るバッキング層液を調製し、グリシジルメタクリレート
-メチルアクリレート-ブチルメタクリレート共重合体
(50:10:40重量比)を、その濃度が10wt%になるよう
に希釈して得た共重合体水性分散液を下引液として塗設
したポリエチレンテレフタレートベースの片側の面に、
ゼラチン、マット剤、グリオキザール及び表1に示す化
合物からなる保護層液と共に塗布して得られたバッキン
グ済みの支持体を用意した。
As a backing layer, 400 g of gelatin, 2 g of polymethylmethacrylate having an average particle size of 6 μm, 24 g of potassium nitrate, 6 sodium dodecylbenzenesulfonate.
g, the following antihalation dye-1 20 g of a dye emulsion dispersion corresponding to 2 g / m 2 and a backing layer liquid containing glyoxal are prepared, and glycidyl methacrylate is prepared.
-Methyl acrylate-butyl methacrylate copolymer (50:10:40 weight ratio) was diluted to a concentration of 10 wt% and the resulting aqueous copolymer dispersion was applied as a subbing liquid. Polyethylene terephthalate. On one side of the base,
A backed support obtained by coating with a protective layer liquid comprising gelatin, a matting agent, glyoxal and the compounds shown in Table 1 was prepared.

【0087】塗布量はバッキング層、保護層共それぞれ
ゼラチン付量として2.0g/m2である。
The coating amount for both the backing layer and the protective layer is 2.0 g / m 2 as the gelatin coating amount.

【0088】[0088]

【化16】 [Chemical 16]

【0089】前記裏引き済みベースに、前記乳剤塗布液
及び保護層をスライドホッパーにて2層同時重層塗布し
試料を得た。塗布量は銀量換算で3.0g/m2、ゼラチン
量は乳剤層2.4g/m2、保護層が1.2g/m2であった。
A sample was obtained by simultaneously coating the emulsion coating solution and the protective layer on the backed base with a slide hopper in two layers. Coating amount 3.0 g / m 2 of silver amount conversion, gelatin weight emulsion layer 2.4 g / m 2, the protective layer was 1.2 g / m 2.

【0090】乳剤層とバッキング層に用いた本発明に係
る化合物の添加量及びバッキング層の表面比抵抗の価を
下記の表1に示した。
The addition amount of the compound according to the present invention used in the emulsion layer and the backing layer and the value of the surface resistivity of the backing layer are shown in Table 1 below.

【0091】[0091]

【表1】 [Table 1]

【0092】この様にして得られた各試料を用いて性能
を評価した。許価方法は次の如くである。
The performance of each of the samples thus obtained was evaluated. The formalization method is as follows.

【0093】評価方法 <帯電特性>作成した試料を暗室内で23℃、25%RHの
条件下で2時間調湿してからネオプレンゴム製のローラ
ー及びエポキシ樹脂製のローラー間を、それぞれ10回、
激しく通過させてから現像し、スタチックマークの発生
状態を目視で下記の5段階に評価した。
Evaluation Method <Charging Properties> The prepared sample was conditioned in a dark room at 23 ° C. and 25% RH for 2 hours, and then the roller made of neoprene rubber and the roller made of epoxy resin were each exposed 10 times. ,
After violent passage, development was carried out, and the state of generation of static marks was visually evaluated in the following 5 grades.

【0094】なお、現像は自動現像機FPM-9000を用い、
現像液はRD-7、定着液はFuji F(いずれも富士フイル
ム〔株〕製)でDry to Dryで45秒処理した。
For development, an automatic processor FPM-9000 was used,
The developing solution was RD-7, and the fixing solution was Fuji F (both manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) for 45 seconds with Dry to Dry.

【0095】1:スタチックマークが無数に発生した 3:スタチックマークの発生が認められるが市場で許容
される限界のレベル 5:スタチックマークの発生がない <現像処理後の帯電特性>試料を半切サイズに裁断し、
23℃、20%RHの条件下で、自動現像機FPM-9000を用
い、現像液はRD-7、定着液はFuji-F(いずれも富士フイ
ルム〔株〕製)でDryto Dryで45秒処理を連続して20枚行
った。このとき処理後のフィルム同士の張り付き具合を
下記の5段階に評価した。
1: Innumerable static marks were generated 3: Generation of static marks was recognized, but the limit level allowed in the market 5: No static marks were generated <Charging property after development> Sample Cut into half size,
Under the conditions of 23 ° C and 20% RH, using an automatic processor FPM-9000, the developing solution is RD-7 and the fixing solution is Fuji-F (both manufactured by FUJIFILM Corporation) and processed in Dry to Dry for 45 seconds. Was repeated 20 times. At this time, the degree of sticking of the treated films to each other was evaluated according to the following 5 grades.

【0096】1:フィルム同士がぴったりと張り付き、
取り扱いが非常に不便なレベル 3:フィルム同士が若干、張り付くが市場で許容される
下限のレベル 5:フィルム同士は全く張り付かない。
1: The films stick to each other exactly,
Level where handling is very inconvenient 3: Films stick to each other to some extent, but the lower limit level allowed in the market 5: Films do not stick at all.

【0097】<現像ムラ>試料を半切サイズに裁断し、
濃度1.2になる光量で一様に露光してから、上記と同様
の方法で45秒処理した。このとき発生した現像ムラを目
視で下記の5段階に評価した。
<Development unevenness> The sample was cut into half-size pieces,
After uniform exposure with a light amount to give a density of 1.2, it was processed for 45 seconds in the same manner as above. The development unevenness generated at this time was visually evaluated in the following 5 grades.

【0098】1:現像ムラが激しく発生し、使用に耐え
ないレベル 3:現像ムラは発生しているが僅かで市場で許容される
下限のレベル 5:現像ムラは全く発生しないレベル 得られた結果を下記の表1に示す。
1: Level where development unevenness is severely generated and cannot be used. 3: Level where development unevenness is generated but is a minimum level that is acceptable in the market. 5: Level where development unevenness does not occur at all. Results obtained Is shown in Table 1 below.

【0099】[0099]

【表2】 [Table 2]

【0100】表から明らかなように本発明に係る試料
は、ネオプレンゴム製或いはエポキシ樹脂製のローラー
に対してもスタチックマークの発生が抑えられ、かつ静
電気に基づく処理後のフィルム同士の張り付き性が少な
く改良されている。さらに迅速処理にて現像ムラの発生
が少なかった。
As is clear from the table, the sample according to the present invention can suppress the generation of static marks even on a roller made of neoprene rubber or epoxy resin, and has a sticking property between the films after the treatment based on static electricity. Has been improved less. Further, the occurrence of uneven development was small in the rapid processing.

【0101】実施例2 実施例1で使用した分光増感色素を、例示I−1と例示
II−14に変えた以外は実施例1と同様の方法により試料
を作成した。
Example 2 The spectral sensitizing dyes used in Example 1 are exemplified as I-1.
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that II-14 was used.

【0102】分光増感色素の添加量は例示I−1と例示
II−14を、それぞれハロゲン化銀1モル当たり90mgと45
mg添加した。得られた試料について試験した結果、実施
例1と同様に本発明に係る試料がスタチックマーク、現
像ムラ及びフィルム同士の張り付き具合のいずれも少な
く、比較試料に対して改良されていた。
The addition amount of the spectral sensitizing dye is exemplified as Example I-1.
II-14 was added to 90 mg and 45 mg per mol of silver halide, respectively.
mg was added. As a result of testing the obtained sample, as in Example 1, the sample according to the present invention showed less static marks, uneven development, and the degree of sticking between films, which was an improvement over the comparative sample.

【0103】[0103]

【発明の効果】本発明により、スタチックマーク及びフ
ィルム同士の張り付きの発生を防止し、かつ迅速処理時
における現像処理ムラをなくしたレーザー露光用ハロゲ
ン化銀写真感光材料を得られた。
According to the present invention, a silver halide photographic light-sensitive material for laser exposure can be obtained in which stickiness between static marks and films is prevented and uneven development during rapid processing is eliminated.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 1/76 501 502 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location G03C 1/76 501 502

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体の一方の側に少なくとも1層のハロ
ゲン化銀乳剤層と保護層とを有し、他方の側にバッキン
グ層と保護層とを有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該ハロゲン化銀乳剤層が600nm以上に分光増感さ
れており、かつ該ハロゲン化銀乳剤層の保護層が、少な
くとも1種の含フッ素ノニオン性界面活性剤と無機塩を
含有し、かつ該バッキング層及び/又はその保護層中
に、該層の表面比抵抗が温度23℃、RH20%の環境下で
1×1012Ω/cm以下に下げる量のノニオン性界面活性剤
の少なくとも1種を含有することを特徴とするレーザー
露光用ハロゲン化銀写真感光材料。
1. A silver halide photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer and a protective layer on one side of a support and a backing layer and a protective layer on the other side. The silver halide emulsion layer is spectrally sensitized to 600 nm or more, and the protective layer of the silver halide emulsion layer contains at least one fluorine-containing nonionic surfactant and an inorganic salt, and the backing layer And / or its protective layer contains at least one nonionic surfactant in an amount such that the surface resistivity of the layer is reduced to 1 × 10 12 Ω / cm or less in an environment of a temperature of 23 ° C. and RH of 20%. A silver halide photographic light-sensitive material for laser exposure, which is characterized in that
JP26750893A 1993-10-26 1993-10-26 Silver halide photographic sensitive material for laser exposure Pending JPH07120879A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26750893A JPH07120879A (en) 1993-10-26 1993-10-26 Silver halide photographic sensitive material for laser exposure

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26750893A JPH07120879A (en) 1993-10-26 1993-10-26 Silver halide photographic sensitive material for laser exposure

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH07120879A true JPH07120879A (en) 1995-05-12

Family

ID=17445821

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP26750893A Pending JPH07120879A (en) 1993-10-26 1993-10-26 Silver halide photographic sensitive material for laser exposure

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH07120879A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4521508A (en) Silver halide photographic light-sensitive materials
JPH0690447B2 (en) Silver halide photographic light-sensitive material
US4818669A (en) Silver halide emulsion
JPH05119425A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH07120879A (en) Silver halide photographic sensitive material for laser exposure
JPH02256048A (en) Antistatic silver halide photographic sensitive material
JPH06289511A (en) Silver halide photographic sensitive material using laser beam light source
JP2995362B2 (en) Silver halide photographic material
US5380643A (en) Silver halide photographic light-sensitive material
JP2843929B2 (en) Silver halide photographic material
JPH0469771B2 (en)
JPH03209454A (en) Silver halide photographic sensitive material good in sensitivity, antistaticness, and surface lubricity
JPH04277736A (en) Silver halide photographic sensitive material having improved antistatic property
JPH02302752A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH06194777A (en) Silver halide photographic material for laser light source
JPH02139540A (en) Antistatic silver halide photographic sensitive material
JPH086192A (en) Silver halide photographic sensitive material and its processing method
JPH03223848A (en) Silver halide photographic sensitive material subjected to antistatic treatment
JPH0333736A (en) Direct positive type silver halide photographic sensitive material
JPH075624A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH02120855A (en) Direct positive silver halide photographic sensitive material
JPH0359645A (en) Silver halide photographic sensitive material subjected to antistatic treatment
JPH05313292A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH06273880A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH05257235A (en) Antistaticized silver halide photographic sensitive material and its development processing method