JPH07113069B2 - ポリウレタンフオームの製造方法 - Google Patents
ポリウレタンフオームの製造方法Info
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- JPH07113069B2 JPH07113069B2 JP1056572A JP5657289A JPH07113069B2 JP H07113069 B2 JPH07113069 B2 JP H07113069B2 JP 1056572 A JP1056572 A JP 1056572A JP 5657289 A JP5657289 A JP 5657289A JP H07113069 B2 JPH07113069 B2 JP H07113069B2
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- polyurethane foam
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/127—Mixtures of organic and inorganic blowing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
- C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
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- Molding Of Porous Articles (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、 （ａ）ポリイソシアネートと、 （ｂ）分子量350〜10,000のポリオールと、 （ｃ）液状発泡剤と、 （ｄ）必要に応じ他の添加剤と からなる発泡性反応混合物を反応させてポリウレタンフ
ォームを製造するに際し、先ず最初に成分（ａ）および
／または（ｂ）を液状発泡剤と混合し、次いで不活性ガ
スをそこに分散させ、これら成分を他の成分との混合に
直ちにかつ連続的に供給し、その際混合するまで少なく
ともガス充填を生ぜしめる圧力下に維持し、かつ得られ
た反応混合物を発泡させることからなるポリウレタンフ
ォームの製造方法に関するものである。
ォームを製造するに際し、先ず最初に成分（ａ）および
／または（ｂ）を液状発泡剤と混合し、次いで不活性ガ
スをそこに分散させ、これら成分を他の成分との混合に
直ちにかつ連続的に供給し、その際混合するまで少なく
ともガス充填を生ぜしめる圧力下に維持し、かつ得られ
た反応混合物を発泡させることからなるポリウレタンフ
ォームの製造方法に関するものである。
発泡剤はフォーム製造に際し所望の総密度を得るのに役
立つ。さらに、発泡剤としてクロルフルオロアルカンを
用いれば、絶縁フォームの製造に際し一層良好な断熱性
が得られる。
立つ。さらに、発泡剤としてクロルフルオロアルカンを
用いれば、絶縁フォームの製造に際し一層良好な断熱性
が得られる。
その際、反応成分の少なくとも１種にガスを充填すれ
ば、発泡反応を開始させるための核形成シードの生成に
役立つ。
ば、発泡反応を開始させるための核形成シードの生成に
役立つ。
易揮発性の液状発泡剤をこれと混合した成分中に或いは
反応混合物中に維持することは困難であることが判明し
ている。従来慣用の注入混合の際は混合室圧力に対する
注入圧力の圧力増加により、或いは混合室から反応混合
物を放出させる際は大気圧への圧力低下により相当量の
発泡剤が失われて、もはやフォーム形成に利用されなく
なる。
反応混合物中に維持することは困難であることが判明し
ている。従来慣用の注入混合の際は混合室圧力に対する
注入圧力の圧力増加により、或いは混合室から反応混合
物を放出させる際は大気圧への圧力低下により相当量の
発泡剤が失われて、もはやフォーム形成に利用されなく
なる。
本発明の課題は、製造されたフォームの良好な物理的性
質に関し、添加すべき発泡剤ができるだけ完全にその役
割（すなわち所望の総密度および必要に応じ一層良好な
断熱性の獲得）を果たすことにより発泡剤の減量を可能
にするような方法を提供することにある。
質に関し、添加すべき発泡剤ができるだけ完全にその役
割（すなわち所望の総密度および必要に応じ一層良好な
断熱性の獲得）を果たすことにより発泡剤の減量を可能
にするような方法を提供することにある。
上記課題は、（22℃かつ常圧（＝1,013バール）に基づ
き）発泡剤を含有する成分（ａ）および／または（ｂ）
に最高10容量％のガスを充填し、気泡の平均寸法が最高
1.5mm、好ましくは最高1.0mmとなるようガスを微分散さ
せることにより解決される。上記充填されたガスの容量
は、ガスを除く反応混合物の全容積に基づくものであ
る。
き）発泡剤を含有する成分（ａ）および／または（ｂ）
に最高10容量％のガスを充填し、気泡の平均寸法が最高
1.5mm、好ましくは最高1.0mmとなるようガスを微分散さ
せることにより解決される。上記充填されたガスの容量
は、ガスを除く反応混合物の全容積に基づくものであ
る。
しかしながら、実際には常圧ではガス吹込みされない。
一般に、約２〜８バール、好ましくは約４バールの圧力
が好適である。経験上、温度が殆ど22℃に保たれるよう
な空調室で操作しない限り、季節に基づく大きな温度変
動が生じて影響を及ぼす。ガス吹込みされる成分（特に
ガス）の実際の温度、並びに上記関連範囲のガス吹込圧
が無視しえない程度に外れる場合は、本発明の意味で実
際の最大許容しうるガス充填はガス平衡ｐ×Ｖ＝RTによ
り決定される。実際の最大許容しうる気泡寸法も同様
に、ガス平衡および体積形態（球体積）から計算するこ
とができる。22℃を越える温度は上記関連温度と対比し
てガス容積を増大させ、常圧よりも高い圧力はガス容積
を減少させる。その際、液状成分は非圧縮性であると考
えねばならない。有効ガス含有量はたとえばガス充填さ
れた成分の密度について測定することができ、その際温
度および圧力をも考慮せねばならない。実際の圧力およ
び温度を考慮じて平均気泡寸法を測定するには、ガス充
填された成分流をたとえば透明な好ましくは長方形のチ
ューブに流過させて写真撮影する。必要に応じ写真を拡
大しかつ面積単位当たりの気泡の個数を決定すると共
に、写真の拡大倍率を考慮してそれぞれ同じ直径もしく
は近似した直径範囲の気泡の個数を決定し、これから平
均気泡寸法を測定する。産業上の慣例において、これは
初期経費のみを意味する。何故なら、一般に極く僅かの
化学システムしか用いられず、しかもそれぞれ殆ど反復
条件となるからである。実際の最大許容しうるガス充填
および気泡寸法は本発明の意味で種々の温度および圧力
につき反復使用すべく図表に確立することができ、した
がってその後の計算および測定は必要とされない。たと
えば本出願人によるドイツ特許出願第P38 08 082.6号の
技術におけると同様な好適に作動するガス充填装置を用
いれば、もはやその後に気泡寸法を反復測定する必要が
なくなる。何故なら、ガス充填装置の操作につき相応の
検量線が得られているからである。
一般に、約２〜８バール、好ましくは約４バールの圧力
が好適である。経験上、温度が殆ど22℃に保たれるよう
な空調室で操作しない限り、季節に基づく大きな温度変
動が生じて影響を及ぼす。ガス吹込みされる成分（特に
ガス）の実際の温度、並びに上記関連範囲のガス吹込圧
が無視しえない程度に外れる場合は、本発明の意味で実
際の最大許容しうるガス充填はガス平衡ｐ×Ｖ＝RTによ
り決定される。実際の最大許容しうる気泡寸法も同様
に、ガス平衡および体積形態（球体積）から計算するこ
とができる。22℃を越える温度は上記関連温度と対比し
てガス容積を増大させ、常圧よりも高い圧力はガス容積
を減少させる。その際、液状成分は非圧縮性であると考
えねばならない。有効ガス含有量はたとえばガス充填さ
れた成分の密度について測定することができ、その際温
度および圧力をも考慮せねばならない。実際の圧力およ
び温度を考慮じて平均気泡寸法を測定するには、ガス充
填された成分流をたとえば透明な好ましくは長方形のチ
ューブに流過させて写真撮影する。必要に応じ写真を拡
大しかつ面積単位当たりの気泡の個数を決定すると共
に、写真の拡大倍率を考慮してそれぞれ同じ直径もしく
は近似した直径範囲の気泡の個数を決定し、これから平
均気泡寸法を測定する。産業上の慣例において、これは
初期経費のみを意味する。何故なら、一般に極く僅かの
化学システムしか用いられず、しかもそれぞれ殆ど反復
条件となるからである。実際の最大許容しうるガス充填
および気泡寸法は本発明の意味で種々の温度および圧力
につき反復使用すべく図表に確立することができ、した
がってその後の計算および測定は必要とされない。たと
えば本出願人によるドイツ特許出願第P38 08 082.6号の
技術におけると同様な好適に作動するガス充填装置を用
いれば、もはやその後に気泡寸法を反復測定する必要が
なくなる。何故なら、ガス充填装置の操作につき相応の
検量線が得られているからである。
従来、RIM技術（反応−射出成形）においては、できる
だけ高いガス充填を実施し、しかもガス吹込みされる成
分の全容積に対し約20〜70容量％の範囲とした。すなわ
ち、より高い総密度のフォームを製造する場合にはガス
充填は反応混合物の一層良好な膨張に役立つ結果、金型
内に内部圧力を発生させて一層良好な表面特性を達成す
るという利点をもたらす。約100kg/m3以下という低い総
密度のフォームを製造する場合は、従来、比較的多量の
液状発泡剤の添加が所望の総密度を得るのに必要であっ
た。これらのシステムにおいて、反応成分の一つにガス
生成物質を添加することは一般的でなかった。
だけ高いガス充填を実施し、しかもガス吹込みされる成
分の全容積に対し約20〜70容量％の範囲とした。すなわ
ち、より高い総密度のフォームを製造する場合にはガス
充填は反応混合物の一層良好な膨張に役立つ結果、金型
内に内部圧力を発生させて一層良好な表面特性を達成す
るという利点をもたらす。約100kg/m3以下という低い総
密度のフォームを製造する場合は、従来、比較的多量の
液状発泡剤の添加が所望の総密度を得るのに必要であっ
た。これらのシステムにおいて、反応成分の一つにガス
生成物質を添加することは一般的でなかった。
最少のガス量が微分散状態にて液状発泡剤を約20％まで
節約させうることは全く驚くべきことである。さらにこ
の現象は、より多量の発泡剤の導入に際し必然的に気泡
も一層大きい平均直径となって発泡剤を蓄積し、次いで
処理の際に破裂して空洞を形成し、その際発泡剤が遊離
されるという説明を可能にする。極く少量のガスを提案
されたように微分散させれば、この危険が生じない。発
泡剤はガス部分に蓄積し、したがって最適に保持かつ分
配される。有利には、微細な気泡構造が達成されるとい
う他の効果も見られ、これにより収縮特性、気泡の形状
安定性、並びにその他の物理的資質（たとえば耐圧性）
が著しく改善される。僅かのガス充填により化学系は驚
異的に活性となって活性剤も節約される。勿論、重要な
ことは、ガスと共に充填される成分をできるだけ短い経
路にて大きい時間遅延なしに反応物混合に供給すること
である。小さい気泡がより大きい気泡まで合体しないよ
う、中間的蓄積が生じてはならない。さらに、ガス吹込
みから反応物混合の時点まで中間的な圧力低下が生じな
いよう注意せねばならない。何故なら、これは気泡増大
および合体の原因となりうるからである。
節約させうることは全く驚くべきことである。さらにこ
の現象は、より多量の発泡剤の導入に際し必然的に気泡
も一層大きい平均直径となって発泡剤を蓄積し、次いで
処理の際に破裂して空洞を形成し、その際発泡剤が遊離
されるという説明を可能にする。極く少量のガスを提案
されたように微分散させれば、この危険が生じない。発
泡剤はガス部分に蓄積し、したがって最適に保持かつ分
配される。有利には、微細な気泡構造が達成されるとい
う他の効果も見られ、これにより収縮特性、気泡の形状
安定性、並びにその他の物理的資質（たとえば耐圧性）
が著しく改善される。僅かのガス充填により化学系は驚
異的に活性となって活性剤も節約される。勿論、重要な
ことは、ガスと共に充填される成分をできるだけ短い経
路にて大きい時間遅延なしに反応物混合に供給すること
である。小さい気泡がより大きい気泡まで合体しないよ
う、中間的蓄積が生じてはならない。さらに、ガス吹込
みから反応物混合の時点まで中間的な圧力低下が生じな
いよう注意せねばならない。何故なら、これは気泡増大
および合体の原因となりうるからである。
ウレタン基を有するフォームの製造はそれ自体公知であ
る。
る。
ポリウレタンフォームを製造するには、次のものが使用
される： 1.出発成分としては、たとえばW.シーフケン、ジャスタ
ス・リービッヒ・アナーレン・デル・ヘミー第562巻、
第75〜136頁に記載されているような脂肪族、脂環式、
芳香族および複素環式ポリイソシアネート、たとえば
式： Ｑ（NCO）ｎ 〔式中、ｎは２〜４、好ましくは２〜３であり、Ｑは２
〜18個、好ましくは６〜10個の炭素原子を有する脂肪族
炭化水素基、４〜15個、好ましくは５〜10個の炭素原子
を有する脂環式炭化水素基、６〜15個、好ましくは６〜
13個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基または８〜15
個、好ましくは８〜13個の炭素原子を有する芳香脂肪族
炭化水素基である〕 を有するものであって、たとえばドイツ公開公報第28 3
2 253号、第10〜11頁に記載されたようなポリイソシア
ネート。特に好ましくは一般に、技術的に容易に入手し
うるポリイソシアネート、たとえば2,4−および2,6−ト
ルイレンジイソシアネート並びにこれら異性体の任意の
混合物（「TDI」）；ポリフェニルポリメチレンポリイ
ソシアネート、たとえばアニリン−フォルムアルデヒド
縮合またはそれに続くホスゲン化により製造されるもの
（「粗製MDI」）；並びにカルボジイミド基、ウレタン
基、アロファネート基、イソシアヌレート基、尿素基も
しくはビウレット基を有するポリイソシアネート（「改
質ポリイソシアネート」）、特に2,4−およびまたは2,6
−トルイレンジイソシアネートから或いは4,4′−およ
び／または2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート
から誘導されるような改質ポリイソシアネートである。
される： 1.出発成分としては、たとえばW.シーフケン、ジャスタ
ス・リービッヒ・アナーレン・デル・ヘミー第562巻、
第75〜136頁に記載されているような脂肪族、脂環式、
芳香族および複素環式ポリイソシアネート、たとえば
式： Ｑ（NCO）ｎ 〔式中、ｎは２〜４、好ましくは２〜３であり、Ｑは２
〜18個、好ましくは６〜10個の炭素原子を有する脂肪族
炭化水素基、４〜15個、好ましくは５〜10個の炭素原子
を有する脂環式炭化水素基、６〜15個、好ましくは６〜
13個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基または８〜15
個、好ましくは８〜13個の炭素原子を有する芳香脂肪族
炭化水素基である〕 を有するものであって、たとえばドイツ公開公報第28 3
2 253号、第10〜11頁に記載されたようなポリイソシア
ネート。特に好ましくは一般に、技術的に容易に入手し
うるポリイソシアネート、たとえば2,4−および2,6−ト
ルイレンジイソシアネート並びにこれら異性体の任意の
混合物（「TDI」）；ポリフェニルポリメチレンポリイ
ソシアネート、たとえばアニリン−フォルムアルデヒド
縮合またはそれに続くホスゲン化により製造されるもの
（「粗製MDI」）；並びにカルボジイミド基、ウレタン
基、アロファネート基、イソシアヌレート基、尿素基も
しくはビウレット基を有するポリイソシアネート（「改
質ポリイソシアネート」）、特に2,4−およびまたは2,6
−トルイレンジイソシアネートから或いは4,4′−およ
び／または2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート
から誘導されるような改質ポリイソシアネートである。
2.さらに出発成分は分子量350〜10,000のポリオール、
好ましくは少なくとも２個のヒドロキシル基を有するポ
リエーテルまたはポリエステルである。この種のポリエ
ーテルおよびポリエステルは気泡性ポリウレタンの製造
につきそれ自体公知であり、たとえばドイツ公開公報第
28 32 253号、第11〜18頁に記載されている。
好ましくは少なくとも２個のヒドロキシル基を有するポ
リエーテルまたはポリエステルである。この種のポリエ
ーテルおよびポリエステルは気泡性ポリウレタンの製造
につきそれ自体公知であり、たとえばドイツ公開公報第
28 32 253号、第11〜18頁に記載されている。
3.液状発泡剤としてはクロルフルオロアルカル、特にモ
ノフルオロ−トリクロルメタン、ジフルオロ−ジクロル
メタンまたは1,2−ジフルオロ−1,1,2,2−テトラクロル
エタン、並びに塩化メチレンが使用される。他の一般的
でない発泡剤はニトロアルカン、ニトロ尿素、アルドキ
シム、アミド、活性CH2-化合物および硼酸であり、ただ
しこれらは液状で存在するか或いは液状にしうるものと
する〔クンストストッフ−ハンドブーフ「ポリウレタ
ン」第VII巻，第２版（1983），カール−ハンザー−フ
ェアラーク出版，ミュンヘン／ウィーン、特に第103お
よび104頁〕。
ノフルオロ−トリクロルメタン、ジフルオロ−ジクロル
メタンまたは1,2−ジフルオロ−1,1,2,2−テトラクロル
エタン、並びに塩化メチレンが使用される。他の一般的
でない発泡剤はニトロアルカン、ニトロ尿素、アルドキ
シム、アミド、活性CH2-化合物および硼酸であり、ただ
しこれらは液状で存在するか或いは液状にしうるものと
する〔クンストストッフ−ハンドブーフ「ポリウレタ
ン」第VII巻，第２版（1983），カール−ハンザー−フ
ェアラーク出版，ミュンヘン／ウィーン、特に第103お
よび104頁〕。
4.必要に応じ次のような添加剤が併用される： （ａ）少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子
を有しかつ32〜349の分子量を有する化合物。この種類
にはヒドロキシル基および／またはアミノ基および／ま
たはチオール基および／またはカルボキシル基を有する
化合物、好ましくはヒドロキシル基および／またはアミ
ノ基を有する化合物が包含され、これらは連鎖延長剤ま
たは架橋剤としても作用する。これらの化合物は一般に
２〜８個、好ましくは２〜４個のイソシアネート反応性
水素原子を有する。その例はドイツ公開公報第28 32 25
3号の第19〜20頁に記載されている； （ｂ）ポリオール（成分２）の量に対し10重量％までの
量のそれ自体当業界で知られた触媒； （ｃ）表面活性添加物質、たとえば乳化剤およびフォー
ム安定化剤； （ｄ）反応遅延剤（たとえば塩酸もしくは有機酸ハロゲ
ン化物のような酸性物質）、たとえばパラフィンもしく
は脂肪族アルコールまたはジメチルポリシロキサンのよ
うな当業界でそれ自体知られた気泡調節剤、並びに当業
界でそれ自体知られた顔料もしくは染料および難燃剤、
たとえばトリス−クロルエチルホスフェート、トリクレ
シルホスフェート、さらに老化および風化の作用に対す
る安定化剤、軟化剤、並びに制黴および制菌的に作用す
る物質、並びに充填剤、たとえば硫酸バリウム、珪藻
土、煤または沈降炭酸カルシウム。
を有しかつ32〜349の分子量を有する化合物。この種類
にはヒドロキシル基および／またはアミノ基および／ま
たはチオール基および／またはカルボキシル基を有する
化合物、好ましくはヒドロキシル基および／またはアミ
ノ基を有する化合物が包含され、これらは連鎖延長剤ま
たは架橋剤としても作用する。これらの化合物は一般に
２〜８個、好ましくは２〜４個のイソシアネート反応性
水素原子を有する。その例はドイツ公開公報第28 32 25
3号の第19〜20頁に記載されている； （ｂ）ポリオール（成分２）の量に対し10重量％までの
量のそれ自体当業界で知られた触媒； （ｃ）表面活性添加物質、たとえば乳化剤およびフォー
ム安定化剤； （ｄ）反応遅延剤（たとえば塩酸もしくは有機酸ハロゲ
ン化物のような酸性物質）、たとえばパラフィンもしく
は脂肪族アルコールまたはジメチルポリシロキサンのよ
うな当業界でそれ自体知られた気泡調節剤、並びに当業
界でそれ自体知られた顔料もしくは染料および難燃剤、
たとえばトリス−クロルエチルホスフェート、トリクレ
シルホスフェート、さらに老化および風化の作用に対す
る安定化剤、軟化剤、並びに制黴および制菌的に作用す
る物質、並びに充填剤、たとえば硫酸バリウム、珪藻
土、煤または沈降炭酸カルシウム。
これらの必要に応じ併用される助剤および添加物質は、
たとえばドイツ公開公報第27 32 292号の第21〜24頁に
記載されている。
たとえばドイツ公開公報第27 32 292号の第21〜24頁に
記載されている。
必要に応じ併用される表面活性添加物質およびフォーム
安定化剤並びに気泡調節剤、反応遅延剤、安定化剤、難
燃性物質、軟化剤、色素および充填物質並びに制黴およ
び制菌的に作用する物質の他の例、並びにこれら添加剤
の使用法および作用方式に関する詳細はクンストストッ
フ−ハンドブーフ第VII巻、フィーウェーク・ウント・
ホッホトレン，カール−ハンザー−フェアラーク出版、
ミュンヘン（1966）、たとえば第103〜113頁に記載され
ている。
安定化剤並びに気泡調節剤、反応遅延剤、安定化剤、難
燃性物質、軟化剤、色素および充填物質並びに制黴およ
び制菌的に作用する物質の他の例、並びにこれら添加剤
の使用法および作用方式に関する詳細はクンストストッ
フ−ハンドブーフ第VII巻、フィーウェーク・ウント・
ホッホトレン，カール−ハンザー−フェアラーク出版、
ミュンヘン（1966）、たとえば第103〜113頁に記載され
ている。
本発明によるフォームはたとえば次のように製造され
る： 各反応成分をそれ自体公知の１段階法、プレポリマー法
または半プレポリマー法にしたがって反応させ、その際
たとえば米国特許第27 64 565号公報に記載されたよう
な機械装置がしばしば使用される。本発明でさらに問題
となる処理装置に関する詳細も、クンストストッフ−ハ
ンドブーフ第VII巻、フィーウェーク・ウント・ホッホ
トレン，カール−ハンザー−フェアラーク出版、ミュン
ヘン（1966）、たとえば第121〜205頁に記載されてい
る。
る： 各反応成分をそれ自体公知の１段階法、プレポリマー法
または半プレポリマー法にしたがって反応させ、その際
たとえば米国特許第27 64 565号公報に記載されたよう
な機械装置がしばしば使用される。本発明でさらに問題
となる処理装置に関する詳細も、クンストストッフ−ハ
ンドブーフ第VII巻、フィーウェーク・ウント・ホッホ
トレン，カール−ハンザー−フェアラーク出版、ミュン
ヘン（1966）、たとえば第121〜205頁に記載されてい
る。
この方法の他の新規な実施形態によれば、最高５容量％
のガスを充填する。
のガスを充填する。
５容量％未満、特に２〜３容量％のガス充填により既に
最適の結果が得られることが示された。
最適の結果が得られることが示された。
好ましくは、ガスとしては不活性ガス、たとえば空気、
二酸化炭素、窒素、貴ガス、特にアルゴンが使用され
る。
二酸化炭素、窒素、貴ガス、特にアルゴンが使用され
る。
これらガスの使用はそれ自体新規でない。しかしながら
従来、これらはたとえば冒頭に記載したようにずっと多
量、すなわち20〜70容量％の量で添加されていた。
従来、これらはたとえば冒頭に記載したようにずっと多
量、すなわち20〜70容量％の量で添加されていた。
硬質フォーム板の形態のフォームの製造を、高圧発泡装
置により二重移送ベルト装置の上で行った。
置により二重移送ベルト装置の上で行った。
板厚さは40mmとした。
使用したポリオール混合物は次の組成を有した： 30重量部：酸化エチレンと酸化プロピレンとの比1:1を
有しかつヒドロキシル数470を有するトリレンジアミノ
ポリエーテル、 15重量部：ヒドロキシル数630を有するエチレンジアミ
ン−酸化プロピレンポリエーテル、 35重量部：ヒドロキシル数420を有する蔗糖−酸化プロ
ピレンポリエーテル、 7重量部：グリセリン、 14重量部：トリクロルエチルホスフェート。
有しかつヒドロキシル数470を有するトリレンジアミノ
ポリエーテル、 15重量部：ヒドロキシル数630を有するエチレンジアミ
ン−酸化プロピレンポリエーテル、 35重量部：ヒドロキシル数420を有する蔗糖−酸化プロ
ピレンポリエーテル、 7重量部：グリセリン、 14重量部：トリクロルエチルホスフェート。
混合物のヒドロキシル数は510であった。
下表は発泡条件とその結果とを示している。
実施例2,4,5および６は新規な方法に相当し、例１およ
び３は比較例である。
び３は比較例である。
表中の「指数」とは「イソシアネートインデックス（NC
O index）」のことであり、 NCO index＝実際に使用したイソシアネート wt.×100/計算量の所要のイソシアネート で表される値である。
O index）」のことであり、 NCO index＝実際に使用したイソシアネート wt.×100/計算量の所要のイソシアネート で表される値である。
以上、本発明の実施態様を要約すれば次の通りである： 1.（ａ）ポリイソシアネートと、 （ｂ）分子量350〜10,000のポリオールと、 （ｃ）液状発泡剤と、 （ｄ）必要に応じ他の添加剤と からなる発泡性反応混合物を反応させてポリウレタンフ
ォームを製造するに際し、先ず最初に成分（ａ）および
／または（ｂ）を液状発泡剤と混合し、次いで不活性ガ
スをそこに分散させ、これら成分を他の成分との混合に
直ちにかつ連続的に供給し、その際混合するまで少なく
ともガス充填を生ぜしめる圧力下に維持し、かつ得られ
た反応混合物を発泡させることからなるポリウレタンフ
ォームの製造方法において、（22℃かつ常圧（＝1,013
バール）に基づき）発泡剤を含有する成分（ａ）および
／または（ｂ）に最高10容量％のガスを充填し、ガス気
泡の平均気泡寸法が最高1.5mmとなるようガスを微分散
させることを特徴とするポリウレタンフォームの製造方
法。
ォームを製造するに際し、先ず最初に成分（ａ）および
／または（ｂ）を液状発泡剤と混合し、次いで不活性ガ
スをそこに分散させ、これら成分を他の成分との混合に
直ちにかつ連続的に供給し、その際混合するまで少なく
ともガス充填を生ぜしめる圧力下に維持し、かつ得られ
た反応混合物を発泡させることからなるポリウレタンフ
ォームの製造方法において、（22℃かつ常圧（＝1,013
バール）に基づき）発泡剤を含有する成分（ａ）および
／または（ｂ）に最高10容量％のガスを充填し、ガス気
泡の平均気泡寸法が最高1.5mmとなるようガスを微分散
させることを特徴とするポリウレタンフォームの製造方
法。
2.最高５容量％のガスを充填することを特徴とする上記
第１項記載の方法。
第１項記載の方法。
3.平均気泡寸法を最高1mmに調節することを特徴とする
上記第１項または第２項記載の方法。
上記第１項または第２項記載の方法。
4.ガスとして不活性ガス、空気、二酸化炭素、窒素また
は貴ガスを使用することを特徴とする上記第１項、第２
項または第３項記載の方法。
は貴ガスを使用することを特徴とする上記第１項、第２
項または第３項記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 エルヴイン・ホフマン ドイツ連邦共和国デイー5090 レーヴアー クーゼン ３、マルテイン‐ブーベル‐シ ユトラーセ 47 (72)発明者 ロルフ・ヴイーデルマン ドイツ連邦共和国デイー5068 オデンター ル、ヴイーゼンシユトラーセ 18 (56)参考文献 岩田敬治編「ポリウレタン樹脂ハンドブ ック」日刊工業新聞社（昭和62年９月25 日）第286−第309頁
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）ポリイソシアネートと、 （ｂ）分子量350〜10,000のポリオールと、 （ｃ）液状発泡剤と、 （ｄ）必要に応じ他の添加剤と からなる発泡性反応混合物を反応させてポリウレタンフ
ォームを製造するに際し、先ず最初に成分（ａ）および
／または（ｂ）を液状発泡剤と混合し、次いで不活性ガ
スをそこに分散させ、これら成分を他の成分との混合に
直ちにかつ連続的に供給し、その際混合するまで少なく
ともガス充填を生ぜしめる圧力下に維持し、かつ得られ
た反応混合物を発泡させることからなるポリウレタンフ
ォームの製造方法において、（22℃かつ常圧（＝1,013
バール）に基づき）発泡剤を含有する成分（ａ）および
／または（ｂ）に最高10容量％のガスを充填し、ガス気
泡の平均気泡寸法が最高1.5mmとなるようガスを微分散
させることを特徴とするポリウレタンフォームの製造方
法。
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| DE102009058101A1 (de) * | 2009-12-12 | 2011-06-16 | Bayer Materialscience Ag | Verwendung von Schichtaufbauten in Windkraftanlagen |
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| DE3602024A1 (de) * | 1986-01-24 | 1987-07-30 | Hennecke Gmbh Maschf | Verfahren und vorrichtung zum herstellen eines fliessfaehigen, zu schaumstoff ausreagierenden gemisches aus fliessfaehigen komponenten |
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1988
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-
1989
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- 1989-03-01 EP EP89103543A patent/EP0334059B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-01 ES ES198989103543T patent/ES2027052T3/es not_active Expired - Lifetime
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- 1989-03-10 JP JP1056572A patent/JPH07113069B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 岩田敬治編「ポリウレタン樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社（昭和６２年９月２５日）第２８６−第３０９頁 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0334059A1 (de) | 1989-09-27 |
| EP0334059B1 (de) | 1991-11-06 |
| JPH01282225A (ja) | 1989-11-14 |
| DE58900424D1 (de) | 1991-12-12 |
| ES2027052T3 (es) | 1992-05-16 |
| DE3808081A1 (de) | 1989-09-21 |
| ATE69248T1 (de) | 1991-11-15 |
| CA1318984C (en) | 1993-06-08 |
| US4931480A (en) | 1990-06-05 |
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|---|---|---|---|
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