JPH07111154A - Negative mix - Google Patents

Negative mix

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JPH07111154A
JPH07111154A JP5280251A JP28025193A JPH07111154A JP H07111154 A JPH07111154 A JP H07111154A JP 5280251 A JP5280251 A JP 5280251A JP 28025193 A JP28025193 A JP 28025193A JP H07111154 A JPH07111154 A JP H07111154A
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JP
Japan
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negative electrode
compound
electrode mixture
formula
acid
Prior art date
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Application number
JP5280251A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasumasa Nakajima
保正 中嶋
Kazuya Kuriyama
和哉 栗山
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Yuasa Corp
Original Assignee
Yuasa Corp
Yuasa Battery Corp
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Publication date
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Publication of JPH07111154A publication Critical patent/JPH07111154A/en
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    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

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  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

PURPOSE:To prevent breakage or separation from a substrate to obtain high charge/discharge performance by containing a compound containing hetero atoms in molecular structure so as to become a polar molecule and functioning as a dispersant. CONSTITUTION:A compound containing hetero atoms in molecular structure so as to become a polar molecule and functioning as a dispersant is contained in a negative mix. The compound has a nitrogen compound and an acyl group, and is adsorbed on the surface of a negative active material, cubically stabilized to prevent aggregation of the negative active material, and increases wettability. The negative active material and a binder are uniformly dispersed and the uniform mixture obtained is uniformly applied to a substrate to obtain a negative mix with the uniform, even surface. Breakage or separation from the substrate and short circuit are prevented, and high charge/discharge performance is obtained. When the negative mix has acidic structure, the acidic structure based on, for example, phosphoric acid, sulfonic acid, or boric acid is preferable.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、リチウム電池、その他
非水溶媒系電池の負極に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a negative electrode for lithium batteries and other non-aqueous solvent batteries.

【０００２】[0002]

【従来の技術】例えばリチウム二次電池としては、負極
活物質として炭素質材料を用い、正極にカルコゲン化合
物を用いた二次電池がある。このような電池は、一般
に、負極合剤を備えた負極と、正極合剤を備えた正極
と、セパレータとからなり、負極をセパレータを介して
正極と重ねて、これを電池缶に収納し、またはこの周縁
を封口剤で充填して構成されていた。そして、負極にお
ける負極合剤は、炭素質材料と結着剤としてのポリアク
リロニトリル、または高分子固体電解質と、希釈剤とし
ての有機溶媒とを混合してペースト状とし、ステンレス
網、またはステンレス板などの基板に充填、または塗布
してシート状に形成されていた。また、正極における正
極合剤は、正極活物質粒子と、導電剤であるカーボンブ
ラックなどの炭素粒子と結着剤としてのポリアクリロニ
トリル、または高分子固体電解質と希釈剤としての有機
溶媒を混合してペースト状とし、ステンレス網、または
ステンレス板などの基板に充填、または塗布してシート
状に形成されていた。2. Description of the Related Art For example, as a lithium secondary battery, there is a secondary battery in which a carbonaceous material is used as a negative electrode active material and a chalcogen compound is used in a positive electrode. Such a battery is generally composed of a negative electrode provided with a negative electrode mixture, a positive electrode provided with a positive electrode mixture, and a separator, and the negative electrode is overlaid with the positive electrode via the separator, and this is stored in a battery can, Alternatively, the periphery is filled with a sealing agent. Then, the negative electrode mixture in the negative electrode is made into a paste by mixing a carbonaceous material, polyacrylonitrile as a binder, or a polymer solid electrolyte, and an organic solvent as a diluent, and a stainless mesh, a stainless plate, or the like. The substrate was filled or applied to form a sheet. Further, the positive electrode mixture in the positive electrode is a mixture of positive electrode active material particles, carbon particles such as carbon black which is a conductive agent, polyacrylonitrile as a binder, or a polymer solid electrolyte and an organic solvent as a diluent. It was formed into a paste, and was filled or applied to a substrate such as a stainless net or a stainless plate to form a sheet.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記負極合剤
には、次のような問題があった。すなわち混合してペー
スト状とする際に、負極活物質及び導電剤が、凝集して
しまい、結着剤や有機溶媒とのぬれが悪くなる。このた
め、均一に混合するのが困難となり、また基板に均一に
塗布するのも困難となり、さらには、得られた負極合剤
の表面状態が、均一なものとならず、凹凸のあるものに
なった。従って、上記負極合剤では負極活物質及び結着
剤が均一に混合されておらず、このため割れたり基板か
ら剥離したりすることがあった。しかも、上記負極合剤
を用いた二次電池では、容量が１００サイクルで初期容
量の半分以下まで低下した。また、上記負極合剤を用い
た電池では、表面の凸部がセパレータを突き破って正極
に達し、短絡することがあった。However, the above negative electrode mixture has the following problems. That is, when mixed to form a paste, the negative electrode active material and the conductive agent are aggregated, and the wetting with the binder and the organic solvent is deteriorated. Therefore, it becomes difficult to mix uniformly, and it is also difficult to apply it uniformly to the substrate, and further, the surface state of the obtained negative electrode mixture is not uniform and has unevenness. became. Therefore, in the above-mentioned negative electrode mixture, the negative electrode active material and the binder were not uniformly mixed, which sometimes caused cracking or peeling from the substrate. Moreover, in the secondary battery using the above negative electrode mixture, the capacity decreased to less than half of the initial capacity in 100 cycles. Further, in the battery using the above-mentioned negative electrode mixture, the convex portion on the surface sometimes pierces the separator to reach the positive electrode, which may cause a short circuit.

【０００４】本発明は、上記問題点を解決するためにな
されたものであり、割れたり基板から剥離したりするの
を防止し、良好な、充放電特性を発揮させることができ
る負極合剤を提供することを目的とする。The present invention has been made in order to solve the above problems, and provides a negative electrode mixture which can prevent cracking or peeling from a substrate and can exhibit good charge / discharge characteristics. The purpose is to provide.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の負極合剤は、有
極性分子となるよう分子構造中にヘテロ原子を含んだ化
合物であって分散剤として機能するものを含有したこと
などを特徴としている。ヘテロ原子としては、窒素、酸
素、リン、イオウ、ホウ素などの原子があげられる。こ
れらのヘテロ原子を分子構造の例えば端部に組み入れれ
ば、上記化合物において電子雲全体に偏りが生じ、上記
化合物は、有極性分子となる。分散剤としての機能と
は、固体の粒子が液体中で凝集したり沈降したりするの
を防ぐ働きを言う。The negative electrode mixture of the present invention is characterized in that it contains a compound containing a hetero atom in its molecular structure so as to be a polar molecule and functioning as a dispersant. There is. Hetero atoms include atoms such as nitrogen, oxygen, phosphorus, sulfur and boron. Incorporation of these heteroatoms into, for example, the ends of the molecular structure causes a bias in the entire electron cloud in the compound, and the compound becomes a polar molecule. The function as a dispersant refers to a function of preventing solid particles from aggregating or settling in a liquid.

【０００６】[0006]

【作用】本発明において、上記化合物は、負極活物質の
表面に吸着し、立体安定化して負極活物質の凝集を防止
するとともに、負極活物質の有機溶媒及び結着剤に対す
るぬれをよくする。このため、負極活物質、結着剤は、
均一に分散することとなり、均一な混合が可能となり、
また基板への均一な塗布も可能となり、さらには、均一
で凹凸のない表面状態の負極合剤が得られる。従って、
割れ、基板からの剥離、短絡などが生じることはなく、
良好な充放電特性を発揮させる。なお、上記化合物が、
酸構造を有している場合には、その酸構造の部分を金属
リチウムに対して不活性な塩とすることにより、金属リ
チウムとの反応を防ぎ、安全性を向上させる。それは、
充放電において、金属リチウムが析出した場合の対策の
ためである。上記酸構造としては、例えば、リン酸、ス
ルホン酸、ホウ酸、カルボン酸、硫酸などに基づくもの
がある。また、上記化合物が反応性二重結合を有してい
る場合には、単独または、結着剤と架橋させることによ
り、より機械的強度の高い塗膜が得られる。反応性二重
結合としては、例えばアクリル基、メタクリル基などの
ものがある。In the present invention, the above compound is adsorbed on the surface of the negative electrode active material and sterically stabilizes to prevent the negative electrode active material from aggregating, and improves the wettability of the negative electrode active material with the organic solvent and the binder. Therefore, the negative electrode active material and the binder are
It will be evenly dispersed, and uniform mixing will be possible,
Further, it is possible to apply it uniformly to the substrate, and further, it is possible to obtain a negative electrode mixture having a uniform and even surface state. Therefore,
No cracking, peeling from the substrate, short circuit, etc.
It exerts good charge and discharge characteristics. The above compound is
In the case of having an acid structure, the salt of the acid structure is made inactive to metallic lithium to prevent reaction with metallic lithium and improve safety. that is,
This is for the purpose of countermeasures when metallic lithium is deposited during charge / discharge. Examples of the acid structure include those based on phosphoric acid, sulfonic acid, boric acid, carboxylic acid, sulfuric acid and the like. Further, when the above compound has a reactive double bond, a coating film having higher mechanical strength can be obtained by alone or by crosslinking with a binder. Examples of the reactive double bond include an acrylic group and a methacrylic group.

【０００７】なお、本発明の負極合剤に用いられる負極
活物質としては、炭素質材料、金属酸化物、リチウム合
金粉末などがあげられる。Examples of the negative electrode active material used in the negative electrode mixture of the present invention include carbonaceous materials, metal oxides and lithium alloy powders.

【０００８】[0008]

【実施例】以下本発明について、実施例により詳細に説
明する。 （実施例１）負極活物質としての炭素粉末２０重量部と
結着剤としてのポリアクリロニトリル２重量部と、分散
剤として機能する式（Ｉ）に示す化合物０．３重量部と
希釈剤としてのシクロヘキサノン、メチルエチルケト
ン、及びトルエンを混合してなる有機溶媒１０重量部と
を混合して負極合剤ペーストを得た。上記炭素粉末は、
ピッチ系炭素繊維を粉砕し、平均粒径１０μｍにしたも
のである。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples. Example 1 20 parts by weight of carbon powder as a negative electrode active material, 2 parts by weight of polyacrylonitrile as a binder, 0.3 part by weight of a compound represented by the formula (I) which functions as a dispersant, and a diluent. A negative electrode mixture paste was obtained by mixing with 10 parts by weight of an organic solvent prepared by mixing cyclohexanone, methyl ethyl ketone, and toluene. The carbon powder is
The pitch-based carbon fiber is crushed to have an average particle size of 10 μm.

【０００９】 ＲＮＨ3Ｘ ・・・（Ｉ） ［Ｒ：ＣnＨ2n+1 （ｎ＝８）、Ｘ：Ｃｌ］RNH 3 X (I) [R: CnH2n + 1 (n = 8), X: Cl]

【００１０】次に、上記負極合剤ペーストを、銅基板上
にキャストし、希釈剤を希釈させ、銅基板上にシート上
の負極合剤を得た。得られた負極合剤の厚さは、平均５
１μｍ、最大５６μｍ、最小４７μｍであった。Next, the negative electrode mixture paste was cast on a copper substrate to dilute the diluent to obtain a negative electrode mixture on a sheet on the copper substrate. The average thickness of the obtained negative electrode mixture was 5
It was 1 μm, maximum 56 μm, and minimum 47 μm.

【００１１】次に、正極活物質としてのＬｉＣｏＯ2を
２０重量部と導電剤としてのカーボンブラック２重量部
と結着剤としてのポリアクリロニトリル４重量部と希釈
剤としてのシクロヘキサノン、メチルエチルケトン及び
トルエンを混合してなる有機溶媒１０重量部とを混合し
て、正極合剤ペーストを得た。Next, 20 parts by weight of LiCoO 2 as a positive electrode active material, 2 parts by weight of carbon black as a conductive agent, 4 parts by weight of polyacrylonitrile as a binder, and cyclohexanone, methyl ethyl ketone and toluene as diluents are mixed. By mixing with 10 parts by weight of the organic solvent thus obtained, a positive electrode mixture paste was obtained.

【００１２】次に上記正極合剤ペーストをアルミニウム
基板上にキャストし、希釈剤を揮発させ、アルミニウム
基板上にシート上の正極合剤を得た。以上のようにして
得た銅基板と負極合剤からなる複合シート及びアルミニ
ウム基板と正極合剤からなる複合シートを対向させ、そ
の間にポリプロピレンの微孔膜からなるセパレータを取
り付けて図１に示す構造の、すなわち銅基板６と負極合
剤２とセパレータ３とアルミニウム基板５と正極合剤１
と電解液４とからなる電池を作製した。この電池で使用
した電解液は、エチレンカーボネート及びジエチルカー
ボネートにＬｉＰＦ6を溶解したものである。Next, the above positive electrode mixture paste was cast on an aluminum substrate and the diluent was volatilized to obtain a positive electrode mixture on a sheet on the aluminum substrate. The composite sheet composed of the copper substrate and the negative electrode mixture obtained as described above and the composite sheet composed of the aluminum substrate and the positive electrode mixture are opposed to each other, and a separator composed of a polypropylene microporous film is attached between them to form the structure shown in FIG. Of copper substrate 6, negative electrode mixture 2, separator 3, aluminum substrate 5 and positive electrode mixture 1
A battery composed of the electrolyte solution 4 and the electrolyte solution 4 was prepared. The electrolytic solution used in this battery is a solution of LiPF 6 dissolved in ethylene carbonate and diethyl carbonate.

【００１３】得られた電池を２０℃にて充放電試験を行
った。充電は定電流定電圧充電であり、定電流の電流密
度は、１ｍＡ／ｃｍ2 、終止電圧は、４．２Ｖ、定電圧
充電は、電圧が４．２Ｖで５時間行った。また、放電は
定電流放電で、電流密度は１ｍＡ／ｃｍ2 、終止電圧
は、３．０Ｖで行った。その結果、１００サイクル経過
後もほとんど容量が低下していなかった。また、負極合
剤体積当りの活物質充填密度は、４２体積％であった。
なお、式（Ｉ）において、ｎが９〜１６であったり、Ｘ
が他のハロゲン原子であったりする化合物を用いてもよ
い。さらには、有極性分子となるよう分子構造中に窒素
含有基を含んだ化合物であって、分散剤として機能する
ものであれば、基本構造が式（Ｉ）と異なるものを用い
てもよい。The battery thus obtained was subjected to a charge / discharge test at 20 ° C. The charging was constant-current constant-voltage charging, the constant-current current density was 1 mA / cm 2 , the final voltage was 4.2 V, and the constant-voltage charging was performed at a voltage of 4.2 V for 5 hours. The discharge was a constant current discharge, the current density was 1 mA / cm 2 , and the final voltage was 3.0 V. As a result, the capacity was hardly reduced even after 100 cycles. The active material packing density per volume of the negative electrode mixture was 42% by volume.
In the formula (I), n is 9 to 16 or X
A compound in which is a halogen atom may be used. Furthermore, a compound having a nitrogen-containing group in its molecular structure so as to be a polar molecule and having a basic structure different from that of the formula (I) may be used as long as it functions as a dispersant.

【００１４】（実施例２）式（Ｉ）の化合物の代わり
に、分散剤として機能する式（ＩＩ）に示す化合物を用
い、その他は実施例１と同様にして電池を作製した。Example 2 A battery was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by the formula (II) functioning as a dispersant was used in place of the compound represented by the formula (I).

【００１５】 ＲＣＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ ・・・（ＩＩ） ［Ｒ：ＣnＨ2n+1 （ｎ＝８）、ｍ＝９］RCO (CH 2 CH 2 O) mH ... (II) [R: CnH2n + 1 (n = 8), m = 9]

【００１６】得られた電池の負極合剤の厚さは、平均５
３μｍ、最大５７μｍ、最小５０μｍであった。得られ
た電池について、実施例１と同様の充放電試験を行った
ところ１００サイクル経過後もほとんど容量は低下して
いなかった。また、負極合剤体積当りの活物質充填率は
４０体積％であった。なお、式（ＩＩ）に示す化合物の
代わりに、式（ＩＩ）において、ｎが９〜１６であった
り、ｍが８、１０〜１６であったりする化合物を用いて
もよい。さらには、有極性分子となるよう分子構造中に
アシル基を含んだ化合物であって分散剤として機能する
ものであれば、基本構造が（ＩＩ）と異なるものを用い
てもよい。The thickness of the negative electrode mixture in the obtained battery was 5 on average.
3 μm, maximum 57 μm, minimum 50 μm. The battery thus obtained was subjected to the same charge / discharge test as in Example 1, but the capacity was hardly reduced even after 100 cycles. The active material filling rate per negative electrode mixture volume was 40% by volume. Instead of the compound represented by the formula (II), a compound in which n is 9 to 16 or m is 8 or 10 to 16 in the formula (II) may be used. Further, a compound having an acyl group in the molecular structure so as to be a polar molecule and having a basic structure different from (II) may be used as long as it functions as a dispersant.

【００１７】（実施例３〜９）式（Ｉ）の化合物の代わ
りに、分散剤として機能する式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）に
示す化合物をそれぞれ用い、その他は、実施例１と同様
にして電池を作製した。得られた各電池についての、負
極合剤の厚さ、充放電試験の結果、及び負極体積当りの
活物質充填率を表１に示す。(Examples 3 to 9) Instead of the compound of the formula (I), the compounds represented by the formulas (III) to (IX) functioning as a dispersant were used, respectively, and otherwise the same as in Example 1. A battery was made. Table 1 shows the thickness of the negative electrode mixture, the result of the charge / discharge test, and the active material filling rate per negative electrode volume for each of the obtained batteries.

【００１８】 ［Ｒ：ＣnＨ2n+1（ｎ＝３）、ｍ＝８］ ＲＣＨＣＨ（ＣＨ2）mＳＯ3Ｈ ・・・（ＩＶ） ［Ｒ：ＣnＨ2n+1（ｎ＝３）、ｍ＝８］ ［Ｒ：ＣnＨ2n+1（ｎ＝３）］ ＲＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−ＣＨ2ＣＯＯＨ ・・・（ＶＩ） ［Ｒ：ＣnＨ2n+1（ｎ＝３）、ｍ＝８］ ＲＯＳＯ3Ｈ ・・・（ＶＩＩ） ［Ｒ：ＣnＨ2n+1（ｎ＝３）］ ＲＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−ＣＨ2ＣＯＯＮＨ4 ・・・（ＶＩＩＩ） ［Ｒ：ＣnＨ2n+1（ｎ＝３）、ｍ＝８］ ［Ｒ：ＣnＨ2n+1（ｎ＝３）、ｍ＝８］[0018] [R: CnH2n + 1 (n = 3), m = 8] RCHCH (CH 2) mSO 3 H ··· (IV) [R: CnH2n + 1 (n = 3), m = 8] [R: CnH2n + 1 (n = 3)] RO- (CH 2 CH 2 O) m-CH 2 COOH ··· (VI) [R: CnH2n + 1 (n = 3), m = 8] ROSO 3 H ··· (VII) [R: CnH2n + 1 (n = 3)] RO- (CH 2 CH 2 O) m-CH 2 COONH 4 ··· (VIII) [R: CnH2n + 1 (n = 3 ), M = 8] [R: CnH2n + 1 (n = 3), m = 8]

【００１９】 [0019]

【００２０】なお、式（ＩＩＩ）に示す化合物の代わり
に、式（ＩＩＩ）において、ｎが他の整数であったり、
ｍが１〜７、９〜８０であったりする化合物を用いても
よい。また、式（ＩＶ）に示す化合物の代わりに、式
（ＩＶ）において、ｎが他の整数であったり、ｍが１〜
７、９〜３０であったりする化合物を用いてもよい。ま
た、式（Ｖ）に示す化合物の代わりに、式（Ｖ）におい
て、ｎが他の整数である化合物を用いてもよい。また、
式（ＶＩ）に示す化合物の代わりに、式（ＶＩ）におい
て、ｎが他の整数であったり、ｍが１〜７、９〜３０で
あったりする化合物を用いてもよい。また、式（ＶＩ
Ｉ）に示す化合物の代わりに、式（ＶＩＩ）において、
ｎが他の整数であったり、ｍが１〜７、９〜３０であっ
たりする化合物を用いてもよい。また、式（ＶＩＩＩ）
に示す化合物の代わりに、式（ＶＩＩＩ）において、ｎ
が他の整数であったり、ｍが１〜７、９〜３０であった
りする化合物を用いてもよい。また、式（ＩＸ）に示す
化合物の代わりに、式（ＩＸ）において、ｎが他の整数
であったり、ｍが１〜７、９〜３０であったりする化合
物を用いてもよい。更には、有極性分子となるよう分子
構造中に酸構造を含んだ化合物であって、分散剤として
機能するものであれば、基本構造が式（ＩＩＩ）〜（Ｉ
Ｘ）と異なるものを用いてもよい。なお、酸構造として
は、リン酸、スルホン酸、ホウ酸、カルボン酸、硫酸等
に基づくものが挙げられる。In place of the compound represented by the formula (III), n in the formula (III) is another integer,
You may use the compound whose m is 1-7 and 9-80. Further, instead of the compound represented by the formula (IV), in the formula (IV), n is another integer or m is 1 to
You may use the compound which is 7, 9-30. Further, instead of the compound represented by the formula (V), a compound in which n is another integer in the formula (V) may be used. Also,
Instead of the compound represented by the formula (VI), a compound represented by the formula (VI) in which n is another integer or m is 1 to 7 or 9 to 30 may be used. In addition, the formula (VI
Instead of the compound shown in I), in the formula (VII),
A compound in which n is another integer or m is 1 to 7 or 9 to 30 may be used. In addition, the formula (VIII)
In the formula (VIII) instead of the compound shown in
May be another integer, or a compound in which m is 1 to 7 or 9 to 30 may be used. Further, instead of the compound represented by the formula (IX), a compound represented by the formula (IX) in which n is another integer or m is 1 to 7 or 9 to 30 may be used. Furthermore, if the compound has an acid structure in its molecular structure so as to be a polar molecule and functions as a dispersant, its basic structure is represented by formulas (III) to (I
What is different from X) may be used. Examples of the acid structure include those based on phosphoric acid, sulfonic acid, boric acid, carboxylic acid, sulfuric acid and the like.

【００２１】（実施例１０）式（Ｉ）の化合物の代わり
に、分散剤として機能する式（Ｘ）に示す化合物を用
い、その他は実施例１と同様にして電池を作製した。な
お、式（Ｘ）に示す化合物は、反応性二重結合を有する
メタクリル基を有している。Example 10 A battery was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by the formula (X) functioning as a dispersant was used in place of the compound represented by the formula (I). The compound represented by the formula (X) has a methacryl group having a reactive double bond.

【００２２】 [0022]

【００２３】得られた電池の負極合剤の厚さは、平均５
４μｍ、最大５６μｍ、最小５２μｍであった。得られ
た電池について、実施例１と同様の充放電試験を行った
ところ、１００サイクル経過後もほとんど容量は低下し
ていなかった。また、負極合剤体積当りの活物質充填率
は、４５体積％であった。なお、式（Ｘ）に示す化合物
の代わりに、式（Ｘ）において、ｍが１〜７、９〜８０
である化合物を用いてもよい。また、メタクリル基の代
わりに、アクリル基を有する化合物を用いてもよい。更
には、有極性分子となるよう分子構造中に反応性二重結
合を含んだ化合物であって分散剤として機能するもので
あれば、基本構造が式（Ｘ）と異なるものを用いてもよ
い。The thickness of the negative electrode mixture of the obtained battery was 5 on average.
It was 4 μm, maximum 56 μm, and minimum 52 μm. When the obtained battery was subjected to the same charge / discharge test as in Example 1, the capacity hardly decreased even after 100 cycles. The active material filling rate per negative electrode mixture volume was 45% by volume. In the formula (X), m is 1 to 7, 9 to 80 instead of the compound represented by the formula (X).
The compound may be used. Further, a compound having an acrylic group may be used instead of the methacrylic group. Further, a compound having a reactive double bond in its molecular structure so as to be a polar molecule and having a basic structure different from that of the formula (X) may be used as long as it functions as a dispersant. .

【００２４】（実施例１１）式（Ｉ）の化合物の代わり
に、分散剤として機能する式（ＸＩ）に示す化合物（分
子量１万）を０．７５重量部を用い、その他は実施例１
と同様にして電池を作製した。なお、希釈剤としてはベ
ンゼン１０重量部を用いた。式（ＸＩ）に示す化合物
は、ポリエチレングリコールを、アクリル酸またはメタ
クリル酸、及びリン酸によってエステル化し、得られた
エステル体をアクリル基またはメタクリル基の反応性二
重結合により重合して形成される。Example 11 In place of the compound of the formula (I), 0.75 parts by weight of the compound represented by the formula (XI) (molecular weight 10,000) which functions as a dispersant was used.
A battery was prepared in the same manner as in. 10 parts by weight of benzene was used as the diluent. The compound represented by the formula (XI) is formed by esterifying polyethylene glycol with acrylic acid or methacrylic acid and phosphoric acid, and polymerizing the obtained ester body with a reactive double bond of an acrylic group or a methacrylic group. .

【００２５】 [0025]

【００２６】得られた電池の負極合剤の厚さは、平均５
０μｍ、最大５３μｍ、最小４７μｍであった。得られ
た電池について、実施例１と同様の充放電試験を行った
ところ、１００サイクル経過後、容量低下はほとんどな
かった。また、負極合剤体積当りの活物質充填率は、４
２体積％であった。なお、式（ＸＩ）に示す化合物の代
わりに、式（ＸＩ）と同じ構造を有し、分子量が異なる
化合物を用いてもよい。The thickness of the negative electrode mixture of the obtained battery was 5 on average.
The thickness was 0 μm, the maximum was 53 μm, and the minimum was 47 μm. When the obtained battery was subjected to the same charge / discharge test as in Example 1, there was almost no decrease in capacity after 100 cycles. In addition, the filling rate of the active material per volume of the negative electrode mixture is 4
It was 2% by volume. Instead of the compound represented by formula (XI), compounds having the same structure as formula (XI) but having different molecular weights may be used.

【００２７】（実施例１２）式（Ｉ）の化合物の代わり
に、分散剤として機能する式（ＸＩＩ）に示すポリ−２
−ビニルピリジン（分子量１５万）を０．７５重量部用
い、その他は実施例１と同様にして電池を作製した。な
お、希釈剤としてはベンゼン１０重量部を用いた。Example 12 Instead of the compound of formula (I), poly-2 represented by formula (XII) functioning as a dispersant.
A battery was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.75 parts by weight of vinylpyridine (molecular weight: 150,000) was used. 10 parts by weight of benzene was used as the diluent.

【００２８】 [0028]

【００２９】得られた電池の負極合剤の厚さは、平均５
０μｍ、最大５２μｍ、最小４２μｍであった。得られ
た電池について、実施例１と同様の充放電試験を行った
ところ、１００サイクル経過後、容量低下は、ほとんど
なかった。また、負極合剤体積当りの活物質充填率は４
５体積％であった。なお、式（ＸＩＩ）に示す化合物の
代わりに、式（ＸＩＩ）と同じ構造を有し、分子量が異
なる化合物を用いてもよい。The average thickness of the negative electrode mixture in the obtained battery was 5
The thickness was 0 μm, the maximum was 52 μm, and the minimum was 42 μm. When the obtained battery was subjected to the same charge / discharge test as in Example 1, there was almost no decrease in capacity after 100 cycles. Further, the active material filling rate per volume of the negative electrode mixture is 4
It was 5% by volume. Instead of the compound represented by the formula (XII), compounds having the same structure as the formula (XII) but having different molecular weights may be used.

【００３０】（比較例１）分散剤として機能する化合物
を用いないこと以外は、実施例１と同様にして電池を作
製した。Comparative Example 1 A battery was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound functioning as a dispersant was not used.

【００３１】得られた電池の負極合剤には、炭素粉末の
凝集粒子ができており、最大５００μｍの厚さになる部
分がある。凝集粒子のできている部分以外の負極合剤の
厚さは、平均６１μｍ、最大８０μｍ、最小５０μｍで
あった。得られた電池について、実施例１と同様の充放
電試験を行ったところ１００サイクル経過後の容量低下
は、約５０％であった。また、負極合剤体積当りの活物
質充填率は３０体積％であった。The obtained negative electrode mixture of the battery has aggregated particles of carbon powder, and has a portion having a maximum thickness of 500 μm. The thickness of the negative electrode mixture other than the portion where aggregated particles were formed was 61 μm on average, 80 μm at maximum, and 50 μm at minimum. When the obtained battery was subjected to the same charge / discharge test as in Example 1, the capacity decrease after 100 cycles was about 50%. The active material filling rate per negative electrode mixture volume was 30% by volume.

【００３２】（実施例１３）負極活物質としての炭素粉
末２０重量部と結着剤としての電解質材料４重量部と、
分散剤として機能する式（Ｉ）に示す化合物０．３重量
部と希釈剤としてのシクロヘキサノン、メチルエチルケ
トンおよびトルエンを混合してなる有機溶媒１０重量部
と反応開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル０．
０８重量部とを混合して負極合剤ペーストを得た。上記
炭素粉末は、ピッチ系炭素繊維を粉砕し、平均粒径１０
μｍにしたものである。また、上記電解質材料は、エチ
レンオキシドのモノアクリレートと、エチレンオキシド
のジアクリレートと、エチレンオキシドのトリアクリレ
ートからなる混合物をエチレンカーボネート及びジエチ
ルカーボネートにＬｉＰＦ6 を溶解したものに溶解して
なるものである。なお、上記混合物の構成材料である３
種アクリレートは、各々の分子量が、約２００のもので
ある。Example 13 20 parts by weight of carbon powder as a negative electrode active material and 4 parts by weight of an electrolyte material as a binder,
0.3 parts by weight of the compound represented by formula (I) which functions as a dispersant, 10 parts by weight of an organic solvent prepared by mixing cyclohexanone, methyl ethyl ketone and toluene as a diluent, and azobisisobutyronitrile as a reaction initiator ．
08 parts by weight were mixed to obtain a negative electrode mixture paste. The carbon powder is obtained by crushing pitch-based carbon fiber to obtain an average particle size of 10
μm. The electrolyte material is obtained by dissolving a mixture of ethylene oxide monoacrylate, ethylene oxide diacrylate and ethylene oxide triacrylate in a solution of LiPF 6 dissolved in ethylene carbonate and diethyl carbonate. In addition, 3 which is a constituent material of the above mixture
The seed acrylates each have a molecular weight of about 200.

【００３３】次に、上記負極合剤ペーストを、銅基板上
にキャストし、希釈剤を揮発させ、不活性雰囲気中で１
００℃で１時間放置することにより硬化させ、銅基板上
にシート状の負極合剤を得た。得られた負極合剤の厚さ
は、平均５０μｍ、最大５４μｍ、最小４７μｍであっ
た。Next, the above-mentioned negative electrode mixture paste is cast on a copper substrate, the diluent is volatilized, and the mixture is subjected to 1 in an inert atmosphere.
The mixture was left to stand at 00 ° C. for 1 hour to be cured to obtain a sheet-shaped negative electrode mixture on a copper substrate. The thickness of the obtained negative electrode mixture was 50 μm on average, 54 μm at maximum, and 47 μm at minimum.

【００３４】次に、アゾビスイソブチロニトリル０．０
５重量部を上記電解質材料１００重量部に溶解したもの
を上記負極合剤上にキャストし、上記と同様にして硬化
させて、上記負極合剤上に電解質被膜を形成した。得ら
れた電解質被膜の厚さは、２０μｍであった。Then, azobisisobutyronitrile 0.0
What melt | dissolved 5 weight part in 100 weight part of said electrolyte materials was cast on the said negative electrode mixture, and it hardened similarly to the above, and the electrolyte film was formed on the said negative electrode mixture. The thickness of the obtained electrolyte coating was 20 μm.

【００３５】次に、正極活物質としてのＬｉＣｏＯ2 を
２０重量部と導電剤としてのカーボンブラック２重量部
と結着剤としての上記電解質材料４重量部と希釈剤とし
てのシクロヘキサノン、メチルエチルケトン、及びトル
エンを混合してなる有機溶媒１０重量部と反応開始剤と
してのアゾビスイソブチロニトリル０．０８重量部を混
合して、正極合剤ペーストを得た。Next, 20 parts by weight of LiCoO 2 as a positive electrode active material, 2 parts by weight of carbon black as a conductive agent, 4 parts by weight of the above electrolyte material as a binder, and cyclohexanone, methyl ethyl ketone, and toluene as diluents. 10 parts by weight of an organic solvent obtained by mixing the above and 0.08 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a reaction initiator were mixed to obtain a positive electrode mixture paste.

【００３６】次に、上記正極合剤ペーストを、アルミニ
ウム基板上にキャストし、希釈剤を揮発させ、不活性雰
囲気中で１００℃で１時間放置することにより硬化させ
アルミニウム基板上にシート上の正極合剤を得た。Next, the above positive electrode mixture paste is cast on an aluminum substrate, the diluent is volatilized, and the mixture is left to stand in an inert atmosphere at 100 ° C. for 1 hour to be cured, whereby the positive electrode on the sheet is placed on the aluminum substrate. A mixture was obtained.

【００３７】以上のようにして得た銅基板と負極合剤と
電解質被膜とからなる複合シートの電解質被膜上にアル
ミニウム基板と正極合剤からなる複合シートを取り付け
て図２に示す構造の、すなわち銅基板１と負極合剤２と
電解質被膜３と正極合剤４とアルミニウム基板５とから
なる電池を作製した。The composite sheet composed of the aluminum substrate and the positive electrode mixture was attached onto the electrolyte coating of the composite sheet comprising the copper substrate, the negative electrode mixture and the electrolyte coating obtained as described above, that is, A battery including a copper substrate 1, a negative electrode mixture 2, an electrolyte coating 3, a positive electrode mixture 4, and an aluminum substrate 5 was produced.

【００３８】得られた電池に１ｋｇ／ｃｍ2 の荷重をか
け、その状態で２０℃にて、充放電試験を行なった。充
電は、定電流定電圧充電であり、定電流の電流密度は、
１ｍＡ／ｃｍ2 、終止電圧は、４．２Ｖ、定電圧充電
は、電圧が４．２Ｖで５時間行なった。また、放電は、
定電流放電で、電流密度は１ｍＡ／ｃｍ2、終止電圧
は、３．０Ｖで行なった。その結果、１００サイクル経
過後もほとんど容量が低下していなかった。負極合剤体
積当りの活物質充填密度は４５体積％であった。なお、
式（Ｉ）に示す化合物の代わりに、式（Ｉ）において、
ｎが９〜１６であったり、Ｘが他のハロゲン原子であっ
たりする化合物を用いてもよい。さらには、有極性分子
となるように分子構造中に窒素含有基を含んだ化合物で
あって、分散剤として機能するものであれば、基本構造
が式（Ｉ）と異なるものを用いてもよい。A load of 1 kg / cm 2 was applied to the obtained battery, and a charge / discharge test was carried out at 20 ° C. in that state. Charging is constant current constant voltage charging, the current density of the constant current is
1 mA / cm 2 , the final voltage was 4.2 V, and the constant voltage charging was carried out at a voltage of 4.2 V for 5 hours. Also, the discharge is
The constant current discharge was performed at a current density of 1 mA / cm 2 and a final voltage of 3.0V. As a result, the capacity was hardly reduced even after 100 cycles. The active material packing density per volume of the negative electrode mixture was 45% by volume. In addition,
Instead of the compound represented by formula (I), in formula (I),
A compound in which n is 9 to 16 or X is another halogen atom may be used. Further, a compound having a nitrogen-containing group in its molecular structure so as to be a polar molecule and having a basic structure different from that of the formula (I) may be used as long as it functions as a dispersant. .

【００３９】（実施例１４）式（Ｉ）の化合物の代わり
に、分散剤として機能する式（ＩＩ）の化合物を用い、
その他は実施例１３と同様にして電池を作製した。Example 14 Instead of the compound of the formula (I), the compound of the formula (II) which functions as a dispersant is used.
A battery was produced in the same manner as in Example 13 except for the above.

【００４０】得られた電池の負極合剤の厚さは、平均５
３μｍ、最大５６μｍ、最小５０μｍであった。The thickness of the negative electrode mixture of the obtained battery was 5 on average.
3 μm, maximum 56 μm, minimum 50 μm.

【００４１】得られた電池について、実施例１と同様の
充放電試験を行ったところ１００サイクル経過後もほと
んど容量は低下していなかった。また、負極合剤体積当
りの活物質充填率は、４３体積％であった。なお、式
（ＩＩ）に示す化合物の代わりに、式（ＩＩ）におい
て、ｎが９〜１６であったり、ｍが８、１０〜１６であ
ったりする化合物を用いてもよい。さらには、有極性分
子となるように分子構造中にアシル基を含んだ化合物で
あって分散剤として機能するものであれば、基本構造が
式（ＩＩ）と異なるものを用いてもよい。The battery thus obtained was subjected to the same charge / discharge test as in Example 1, but the capacity was hardly reduced even after 100 cycles. The active material filling rate per negative electrode mixture volume was 43% by volume. Instead of the compound represented by the formula (II), a compound in which n is 9 to 16 or m is 8 or 10 to 16 in the formula (II) may be used. Further, a compound having a basic structure different from that of the formula (II) may be used as long as it is a compound containing an acyl group in its molecular structure so as to be a polar molecule and functioning as a dispersant.

【００４２】（実施例１５〜２１）式（Ｉ）の化合物の
代わりに、分散剤として機能する式（ＩＩＩ）〜（Ｉ
Ｘ）に示す化合物をそれぞれ用い、その他は、実施例１
３と同様にして電池を作製した。得られた各電池につい
ての負極合剤厚さ、充放電試験の結果、及び負極合剤体
積当りの活物質充填率を表２に示す。Examples 15 to 21 Instead of the compounds of formula (I), formulas (III) to (I functioning as dispersants
Each of the compounds shown in X) is used, and otherwise, Example 1 is used.
A battery was prepared in the same manner as in 3. Table 2 shows the thickness of the negative electrode mixture, the result of the charge / discharge test, and the active material filling rate per negative electrode mixture volume for each of the obtained batteries.

【００４３】 [0043]

【００４４】なお、式（ＩＩＩ）に示す化合物の代わり
に、式（ＩＩＩ）において、ｎが他の整数であったり、
ｍが１〜７、９〜８０であったりする化合物を用いても
よい。また、式（ＩＶ）に示す化合物の代わりに、式
（ＩＶ）において、ｎが他の整数であったり、ｍが１〜
７、９〜３０であったりする化合物を用いてもよい。ま
た、式（Ｖ）に示す化合物の代わりに、式（Ｖ）におい
て、ｎが他の整数である化合物を用いてもよい。また、
式（ＶＩ）に示す化合物の代わりに、式（ＶＩ）におい
て、ｎが他の整数であったり、ｍが１〜７、９〜３０で
あったりする化合物を用いてもよい。また、式（ＶＩ
Ｉ）に示す化合物の代わりに、式（ＶＩＩ）において、
ｎが他の整数であったり、ｍが１〜７、９〜３０であっ
たりする化合物を用いてもよい。また、式（ＶＩＩＩ）
に示す化合物の代わりに、式（ＶＩＩＩ）において、ｎ
が他の整数であったり、ｍが１〜７、９〜３０であった
りする化合物を用いてもよい。また、式（ＩＸ）に示す
化合物の代わりに、式（ＩＸ）において、ｎが他の整数
であったり、ｍが１〜７、９〜３０であったりする化合
物を用いてもよい。更には、有極性分子となるよう分子
構造中に酸構造を含んだ化合物であって、分散剤として
機能するものであれば、基本構造が式（ＩＩＩ）〜（Ｉ
Ｘ）と異なるものを用いてもよい。なお、酸構造として
は、リン酸、スルホン酸、ホウ酸、カルボン酸、硫酸等
に基づくものが挙げられる。In place of the compound represented by formula (III), n in formula (III) is another integer,
You may use the compound whose m is 1-7 and 9-80. Further, instead of the compound represented by the formula (IV), in the formula (IV), n is another integer or m is 1 to
You may use the compound which is 7, 9-30. Further, instead of the compound represented by the formula (V), a compound in which n is another integer in the formula (V) may be used. Also,
Instead of the compound represented by the formula (VI), a compound represented by the formula (VI) in which n is another integer or m is 1 to 7 or 9 to 30 may be used. In addition, the formula (VI
Instead of the compound shown in I), in the formula (VII),
A compound in which n is another integer or m is 1 to 7 or 9 to 30 may be used. In addition, the formula (VIII)
In the formula (VIII) instead of the compound shown in
May be another integer, or a compound in which m is 1 to 7 or 9 to 30 may be used. Further, instead of the compound represented by the formula (IX), a compound represented by the formula (IX) in which n is another integer or m is 1 to 7 or 9 to 30 may be used. Furthermore, if the compound has an acid structure in its molecular structure so as to be a polar molecule and functions as a dispersant, its basic structure is represented by formulas (III) to (I
What is different from X) may be used. Examples of the acid structure include those based on phosphoric acid, sulfonic acid, boric acid, carboxylic acid, sulfuric acid and the like.

【００４５】（実施例２２）式（Ｉ）の化合物の代わり
に、分散剤として機能する式（Ｘ）に示す化合物を用
い、その他は、実施例１３と同様にして電池を作製し
た。なお、式（Ｘ）に示す化合物は、反応性二重結合を
有するメタクリル基を有している。Example 22 A battery was prepared in the same manner as in Example 13 except that the compound represented by the formula (X) functioning as a dispersant was used in place of the compound represented by the formula (I). The compound represented by the formula (X) has a methacryl group having a reactive double bond.

【００４６】得られた電池の負極合剤の厚さは、平均５
３μｍ、最大５５μｍ、最小５１μｍであった。The thickness of the negative electrode mixture of the obtained battery was 5 on average.
3 μm, maximum 55 μm, minimum 51 μm.

【００４７】得られた電池について、実施例１３と同様
の充放電試験を行ったところ、１００サイクル経過後も
容量はほとんど低下していなかった。また、負極合剤体
積当りの活物質充填率は４３体積％であった。The battery thus obtained was subjected to the same charge / discharge test as in Example 13. As a result, the capacity hardly decreased even after 100 cycles. The active material filling rate per negative electrode mixture volume was 43% by volume.

【００４８】なお、式（Ｘ）に示す化合物の代わりに式
（Ｘ）において、ｍが１〜７、９〜８０である化合物を
用いてももよい。また、メタクリル基の代わりに、アク
リル基を有する化合物を用いてもよい。さらには、有極
性分子となるよう分子構造中に反応性二重結合を含んだ
化合物であって分散剤として機能するものであれば、基
本構造が式（Ｘ）と異なるものを用いてもよい。Instead of the compound represented by the formula (X), a compound represented by the formula (X) in which m is 1 to 7 or 9 to 80 may be used. Further, a compound having an acrylic group may be used instead of the methacrylic group. Further, a compound having a reactive double bond in its molecular structure so as to be a polar molecule and having a basic structure different from that of the formula (X) may be used as long as it functions as a dispersant. .

【００４９】（実施例２３）式（Ｉ）の化合物の代わり
に、分散剤として機能する式（ＸＩ）に示す化合物（分
子量１万）を０．７５重量部用い、その他は実施例１と
同様にして電池を作製した。なお、希釈剤としてはベン
ゼン１０重量部を用いた。式（ＸＩ）に示す化合物は、
ポリエチレングリコールを、アクリル酸またはメタクリ
ル酸、及びリン酸によってエステル化し、得られたエス
テル体をアクリル基またはメタクリル基の反応性二重結
合により重合して形成される。Example 23 In place of the compound of formula (I), 0.75 parts by weight of a compound (molecular weight 10,000) represented by formula (XI) which functions as a dispersant was used, and otherwise the same as in Example 1. Then, a battery was manufactured. 10 parts by weight of benzene was used as the diluent. The compound represented by the formula (XI) is
It is formed by esterifying polyethylene glycol with acrylic acid or methacrylic acid, and phosphoric acid, and polymerizing the resulting ester with a reactive double bond of an acrylic group or a methacrylic group.

【００５０】得られた電池の負極合剤の厚さは、平均５
０μｍ、最大５１μｍ、最小４８μｍであった。The thickness of the negative electrode mixture in the obtained battery was 5 on average.
The thickness was 0 μm, the maximum was 51 μm, and the minimum was 48 μm.

【００５１】得られた電池について、実施例１３と同様
の充放電試験を行ったところ、１００サイクル経過後も
容量は低下していなかった。また負極合剤体積当りの活
物質充填率は４５体積％であった。The battery thus obtained was subjected to the same charge / discharge test as in Example 13, but the capacity did not decrease after 100 cycles. The filling rate of the active material per volume of the negative electrode mixture was 45% by volume.

【００５２】なお、式（ＸＩ）に示す化合物の代わり
に、式（ＸＩ）と同じ構造を有し、分子量が異なる化合
物を用いてもよい。Instead of the compound represented by the formula (XI), compounds having the same structure as the formula (XI) but having different molecular weights may be used.

【００５３】（実施例２４）式（Ｉ）の化合物の代わり
に、分散剤として機能する式（ＸＩＩ）に示すポリ−２
−ビニルピリジン（分子量１５万）を０．７５重量部用
い、その他は実施例１３と同様にして電池を作製した。
なお、希釈剤としては、ベンゼン１０重量部を用いた。Example 24 Instead of the compound of the formula (I), poly-2 represented by the formula (XII) functioning as a dispersant.
A battery was prepared in the same manner as in Example 13 except that 0.75 parts by weight of vinylpyridine (molecular weight: 150,000) was used.
As the diluent, 10 parts by weight of benzene was used.

【００５４】得られた電池の負極合剤の厚さは、平均５
０μｍ、最大５１μｍ、最小４９μｍであった。The thickness of the negative electrode mixture of the obtained battery was 5 on average.
The thickness was 0 μm, the maximum was 51 μm, and the minimum was 49 μm.

【００５５】得られた電池について、実施例１３と同様
の充放電試験を行なったところ、１００サイクル経過後
ほとんど容量は低下していなかった。また、負極合剤体
積当りの活物質充填率は、４５体積％であった。When the obtained battery was subjected to the same charge / discharge test as in Example 13, the capacity was hardly reduced after 100 cycles. The active material filling rate per negative electrode mixture volume was 45% by volume.

【００５６】なお、式（ＸＩＩ）に示す化合物の代わり
に式（ＸＩＩ）と同じ構造を有し、分子量が異なる化合
物を用いてもよい。Instead of the compound represented by the formula (XII), compounds having the same structure as the formula (XII) but having different molecular weights may be used.

【００５７】（比較例２）分散剤として機能する化合物
を用いないこと以外は、実施例１３と同様にして電池を
作製した。Comparative Example 2 A battery was manufactured in the same manner as in Example 13 except that the compound functioning as a dispersant was not used.

【００５８】得られた電池の負極合剤には、炭素粉末の
凝集粒子ができており、最大１５０μｍの厚さになる部
分がある。凝集粒子のできている部分以外の正極合剤の
厚さは、平均６２μｍ、最大７３μｍ、最小５０μｍで
あった。The negative electrode mixture of the battery thus obtained has agglomerated particles of carbon powder and has a portion having a maximum thickness of 150 μm. The thickness of the positive electrode mixture other than the portion where the aggregated particles were formed was 62 μm on average, 73 μm at maximum, and 50 μm at minimum.

【００５９】得られた電池について、実施例１３と同様
の充放電試験を行なったところ、１００サイクル経過後
の容量低下は約５０％であった。また、負極合剤体積当
りの活物質充填率は、３０体積％であった。When the battery thus obtained was subjected to the same charge / discharge test as in Example 13, the decrease in capacity after 100 cycles was about 50%. The active material filling rate per negative electrode mixture volume was 30% by volume.

【００６０】図１は、実施例１〜１２及び比較例１で作
製した電池構造を表わす図である。図２は、実施例１３
から２４及び比較例２で作製した電池構造を表わす図で
ある。図３は、実施例１から２４及び比較例１から２の
充放電サイクル数と放電容量の関係を示す図である。図
３においてＡ1-24は実施例１から２４の充放電サイクル
数と放電容量の関係を示す特性を示し、Ｂ1-2 は比較例
１〜２の充放電サイクル数と放電容量の関係を示す特性
を示す。FIG. 1 is a diagram showing the battery structures produced in Examples 1 to 12 and Comparative Example 1. FIG. 2 shows Example 13.
5 to 24 and a diagram showing a battery structure manufactured in Comparative Example 2. FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the number of charge / discharge cycles and the discharge capacity in Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 and 2. In FIG. 3, A1-24 shows the characteristic showing the relationship between the number of charge / discharge cycles and discharge capacity of Examples 1 to 24, and B1-2 shows the characteristic showing the relationship between the number of charge / discharge cycles and discharge capacity of Comparative Examples 1-2. Indicates.

【００６１】図３からわかるように、実施例１から２４
の充放電サイクル数と放電容量の関係を示す特性は、比
較例１〜２より優れていた。As can be seen from FIG. 3, Examples 1 to 24
The characteristics showing the relationship between the number of charge / discharge cycles and the discharge capacity were superior to Comparative Examples 1 and 2.

【００６２】以上のように、実施例１〜２４に示す電池
に用いた負極合剤によれば、分散剤として機能する化合
物を含んでいるので次のような作用効果を奏する。即
ち、負極合剤において、負極活物質が均一に分散し、シ
ート上の負極合剤の表面も凹凸のないものとなる。従っ
て、割れたり、基板から剥離したり、短絡を起こしたり
するのを防止できる。しかも、負極活物質容量が向上す
るので、電池容量を向上させることができ、良好な充放
電特性を発揮させることができる。さらに、負極合剤体
積当りの活物質密度が向上するので、電池体積当りのエ
ネルギー密度を向上させることができる。As described above, the negative electrode mixture used in the batteries of Examples 1 to 24 contains the compound functioning as a dispersant, and therefore has the following effects. That is, in the negative electrode mixture, the negative electrode active material is uniformly dispersed, and the surface of the negative electrode mixture on the sheet also has no unevenness. Therefore, it is possible to prevent cracking, peeling from the substrate, or short circuit. Moreover, since the capacity of the negative electrode active material is improved, the battery capacity can be improved and good charge / discharge characteristics can be exhibited. Further, since the density of the active material per volume of the negative electrode mixture is improved, the energy density per volume of the battery can be improved.

【００６３】[0063]

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、負極合
剤が分散剤として機能する化合物を含んでいるので負極
合剤において、負極活物質が均一に分散しシート上の負
極合剤の表面も凹凸の無いものとなる。従って、割れた
り、基板から剥離したり、短絡を起こしたりするのを防
止できる。しかも、負極活物質容量が向上するので電池
容量を向上させることができ、良好な充放電特性を発揮
させることができる。さらに、負極活物質当りの活物質
充填密度が向上するので、電池体積当りのエネルギー密
度を向上させることができる。As is apparent from the above description, since the negative electrode mixture contains a compound that functions as a dispersant, the negative electrode active material is uniformly dispersed in the negative electrode mixture, and the surface of the negative electrode mixture on the sheet is Will also have no irregularities. Therefore, it is possible to prevent cracking, peeling from the substrate, or short circuit. Moreover, since the capacity of the negative electrode active material is improved, the battery capacity can be improved and good charge / discharge characteristics can be exhibited. Further, since the active material packing density per negative electrode active material is improved, the energy density per battery volume can be improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の実施例１〜１２、比較例１に用いた充
放電セルの構成図である。FIG. 1 is a configuration diagram of charge / discharge cells used in Examples 1 to 12 and Comparative Example 1 of the present invention.

【図２】本発明の実施例１３〜２４、比較例２に用いた
充放電セルの構成図である。2 is a configuration diagram of charge / discharge cells used in Examples 13 to 24 of the present invention and Comparative Example 2. FIG.

【図３】本発明の実施例１〜２４、比較例１〜２の充放
電サイクル数と放電容量の関係を示す特性図である。FIG. 3 is a characteristic diagram showing the relationship between the number of charge / discharge cycles and the discharge capacity in Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 and 2 of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 正極合剤 ２ 負極合剤 ３ セパレータ ４ 電解液 ５ アルミニウム基板 ６ 銅基板 ７ 銅基板 ８ 負極合剤 ９ 電解質被膜 １０ 正極合剤 １１ アルミニウム基板 Ａ1-24 実施例１〜２４の充放電サイクル数と放電容量
の関係を示す曲線 Ｂ1-2 比較例１から２の充放電サイクル数と放電容量
の関係を示す曲線1 Positive Electrode Mixture 2 Negative Electrode Mixture 3 Separator 4 Electrolyte 5 Aluminum Substrate 6 Copper Substrate 7 Copper Substrate 8 Negative Electrode Mixture 9 Electrolyte Coating 10 Positive Electrode Mixture 11 Aluminum Substrate A1-24 Number of Charge / Discharge Cycles of Examples 1 to 24 Curve showing the relationship of discharge capacity B1-2 Curve showing the relationship between the number of charge / discharge cycles and discharge capacity of Comparative Examples 1 and 2

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 有極性分子となるよう分子構造中にヘテ
ロ原子を含んだ化合物であって、分散剤として機能する
ものを含有したことを特徴とする負極合剤。1. A negative electrode mixture containing a compound having a heteroatom in its molecular structure so as to be a polar molecule and containing a compound functioning as a dispersant. 【請求項２】 上記化合物が、窒素含有基を有すること
を特徴とする請求項１記載の負極合剤。2. The negative electrode mixture according to claim 1, wherein the compound has a nitrogen-containing group. 【請求項３】 上記化合物が、アシル基を有することを
特徴とする請求項１記載の負極合剤。3. The negative electrode mixture according to claim 1, wherein the compound has an acyl group. 【請求項４】 上記化合物が、１種類以上の酸構造を有
しており、酸構造は、リン酸、スルホン酸、ホウ酸、カ
ルボン酸、または硫酸に基づくことを特徴とする請求項
１記載の負極合剤。4. The compound according to claim 1, wherein the compound has at least one kind of acid structure, and the acid structure is based on phosphoric acid, sulfonic acid, boric acid, carboxylic acid, or sulfuric acid. Negative electrode mixture. 【請求項５】 上記酸構造が、アンモニウム塩、または
金属塩であることを特徴とする請求項４記載の負極合
剤。5. The negative electrode mixture according to claim 4, wherein the acid structure is an ammonium salt or a metal salt. 【請求項６】 上記金属塩が、リチウム塩であることを
特徴とする請求項５記載の負極合剤。6. The negative electrode mixture according to claim 5, wherein the metal salt is a lithium salt. 【請求項７】 上記化合物が、反応性二重結合を有する
基を有することを特徴とする請求項１記載の負極合剤。7. The negative electrode mixture according to claim 1, wherein the compound has a group having a reactive double bond. 【請求項８】 上記反応性二重結合を有する基が、アク
リル基、またはメタクリル基であることを特徴とする請
求項７記載の負極合剤。8. The negative electrode mixture according to claim 7, wherein the group having a reactive double bond is an acrylic group or a methacrylic group. 【請求項９】 上記化合物が、アクリル酸及びリン酸に
よってエステル化されたポリエチレングリコールをアク
リル基の反応性二重結合により重合して得られたもので
あることを特徴とする請求項１記載の負極合剤。9. The compound according to claim 1, wherein the compound is obtained by polymerizing polyethylene glycol esterified with acrylic acid and phosphoric acid by a reactive double bond of an acrylic group. Negative electrode mixture. 【請求項１０】 上記化合物が、メタクリル酸及びリン
酸によってエステル化されたポリエチレングリコールを
メタクリル基の反応性二重結合により重合して得られた
ものであることを特徴とする請求項１記載の負極合剤。10. The compound according to claim 1, wherein the compound is obtained by polymerizing polyethylene glycol esterified with methacrylic acid and phosphoric acid by a reactive double bond of a methacryl group. Negative electrode mixture. 【請求項１１】 上記化合物が、塩基性を有することを
特徴とする請求項１記載の負極合剤。11. The negative electrode mixture according to claim 1, wherein the compound has basicity. 【請求項１２】 上記化合物が、ピリジン環を有する基
を有することを特徴とする請求項１記載の負極合剤。12. The negative electrode mixture according to claim 1, wherein the compound has a group having a pyridine ring. 【請求項１３】 上記化合物が、ポリ−２−ビニルピリ
ジン、またはポリ−４−ビニルピリジンである請求項１
記載の負極合剤。13. The compound according to claim 1, which is poly-2-vinylpyridine or poly-4-vinylpyridine.
The described negative electrode mixture.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009016106A (en) * 2007-07-03 2009-01-22 Ntt Facilities Inc Lithium ion secondary battery

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