JPH07101710A - Antibacterial grain - Google Patents
Antibacterial grainInfo
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- JPH07101710A JPH07101710A JP5250729A JP25072993A JPH07101710A JP H07101710 A JPH07101710 A JP H07101710A JP 5250729 A JP5250729 A JP 5250729A JP 25072993 A JP25072993 A JP 25072993A JP H07101710 A JPH07101710 A JP H07101710A
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- Japan
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- antibacterial
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- slurry
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- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、医薬品、医薬部外品、
医療用具、化粧品、食品、台所用品、包装材料、フィル
ター、衣料品、雑貨等に抗菌性を付与するために用いら
れる安全性の高い抗菌性粒子に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to pharmaceuticals, quasi drugs,
The present invention relates to highly safe antibacterial particles used for imparting antibacterial properties to medical tools, cosmetics, foods, kitchen appliances, packaging materials, filters, clothing, sundries and the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来より、殺菌作用を有する銀等の金属
およびその金属塩の強い抗菌性、耐熱性が着目され、特
開平5-154号公報に記載されているように、上記金属お
よびその金属塩を合成樹脂等に混合し成形して安全に長
時間抗菌性を有する成形物を得るため、生理的に不活性
な無機担体に抗菌性銀化合物を吸着担持させた抗菌性組
成物、あるいはゼオライトにイオン交換により抗菌性金
属イオンを担持させた抗菌性ゼオライト組成物などが知
られている。2. Description of the Related Art Conventionally, a strong antibacterial property and heat resistance of a metal such as silver having a bactericidal action and a metal salt thereof have been noted, and as described in JP-A-5-154, the above-mentioned metal and its An antibacterial composition in which an antibacterial silver compound is adsorbed and supported on a physiologically inert inorganic carrier in order to safely obtain a molded product having a long-term antibacterial property by mixing a metal salt with a synthetic resin or the like, or An antibacterial zeolite composition in which an antibacterial metal ion is supported on zeolite by ion exchange is known.
【0003】さらに、食品などに使用される抗菌性粒子
としては、特開平3−47118 号公報に開示されているよ
うに、生体親和性が高く、安全性が高いハイドロキシア
パタイトを用いたハイドロキシアパタイト抗菌剤が知ら
れている。上記ハイドロキシアパタイト抗菌剤は、ヒノ
キチオール、タンニン、リゾチーム、アリルイソチアシ
アネート、ブロタミンおよびソルビン酸で示される抗菌
剤のうち1種または2種以上をハイドロキシアパタイト
に担持させたものである。Further, as an antibacterial particle used for foods, etc., as disclosed in JP-A-3-47118, a hydroxyapatite antibacterial agent using a hydroxyapatite having high biocompatibility and high safety is disclosed. Agents are known. The hydroxyapatite antibacterial agent is one in which one or more kinds of antibacterial agents represented by hinokitiol, tannin, lysozyme, allylisothiocyanate, brotamine and sorbic acid are supported on hydroxyapatite.
【0004】それゆえ、上記ハイドロキシアパタイト抗
菌剤は、抗菌剤が特異的に強く吸着されて、溶液等に溶
出・析出することがないものであり、食品を載置した食
品トレイ等の内表面に塗布して用いると、上記食品と接
触したハイドロキシアパタイト抗菌剤によって上記食品
に付着した雑菌を殺菌または静菌できるものである。Therefore, the above-mentioned hydroxyapatite antibacterial agent is one in which the antibacterial agent is strongly adsorbed specifically and does not elute / precipitate in a solution or the like. When used by being applied, the hydroxyapatite antibacterial agent that comes into contact with the food can sterilize or bacteriolyt bacteria that adhere to the food.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】ところが、食品トレイ
上の食品に対して、上記食品と接触した部位に対して殺
菌作用や静菌作用を有しているが、ハイドロキシアパタ
イトが抗菌剤を強く吸着しているため、上記食品との非
接触部位については、何ら殺菌作用や静菌作用を発揮す
ることがないという問題を生じている。However, although the food on the food tray has a bactericidal action and a bacteriostatic action on the part in contact with the food, hydroxyapatite strongly adsorbs the antibacterial agent. Therefore, there is a problem that no bactericidal action or bacteriostatic action is exerted on the non-contact portion with the food.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】請求項1記載の抗菌性粒
子は、以上の課題を解決するために、非晶質リン酸カル
シウム粒子を含むスラリーと、有機系抗菌剤と、抗菌性
金属イオンとが混合され、造粒化されたものであること
を特徴としている。In order to solve the above-mentioned problems, the antibacterial particle according to claim 1 comprises a slurry containing amorphous calcium phosphate particles, an organic antibacterial agent, and an antibacterial metal ion. It is characterized by being mixed and granulated.
【0007】請求項2記載の抗菌性粒子は、非晶質リン
酸カルシウム粒子を含むスラリーと、抗菌性金属イオン
とが混合され、造粒化された造粒粒子に、有機系抗菌剤
が吸着されていることを特徴としている。The antibacterial particles according to claim 2 are obtained by mixing a slurry containing amorphous calcium phosphate particles and antibacterial metal ions, and adsorbing an organic antibacterial agent on the granulated particles. It is characterized by being.
【0008】請求項3記載の抗菌性粒子は、請求項1ま
たは2記載の抗菌性粒子において、有機系抗菌剤が、イ
ソチオシアン酸アリルであることを特徴としている。The antibacterial particle according to claim 3 is the antibacterial particle according to claim 1 or 2, wherein the organic antibacterial agent is allyl isothiocyanate.
【0009】抗菌性金属イオンを供給する抗菌性金属と
しては、金、銀、亜鉛、銅、錫、鉛、砒素、白金、鉄、
アンチモン、ニッケル、アルミニウム、バリウム、カド
ミウム、マンガンから少なくとも一種の金属、またはそ
れらの混合物、あるいはそれらの金属化合物、およびそ
れらの水溶液を用いることができる。Antibacterial metals for supplying the antibacterial metal ions include gold, silver, zinc, copper, tin, lead, arsenic, platinum, iron,
At least one metal selected from antimony, nickel, aluminum, barium, cadmium, and manganese, a mixture thereof, a metal compound thereof, or an aqueous solution thereof can be used.
【0010】上記有機系抗菌剤としては、常温において
揮散性を有し、殺菌・静菌作用を有するイソチオシアン
酸アリル(CH2=CHCH2NCS)、ヒノキチオールやテルペン
類が挙げられる。なお、上記有機系抗菌剤は、水と自由
に混和するアルコールに溶解してスラリーに混合、ある
いは造粒粒子に吸着される。Examples of the above-mentioned organic antibacterial agents include allyl isothiocyanate (CH 2 = CHCH 2 NCS), hinokitiol and terpenes, which are volatile at room temperature and have a bactericidal / bacteriostatic action. The organic antibacterial agent is dissolved in an alcohol which is freely miscible with water and mixed with the slurry or adsorbed on the granulated particles.
【0011】上記非晶質リン酸カルシウム(Amorphous
Calcium Phosphate :以下、ACPと略す)粒子を含む
スラリーは、攪拌下の水酸化カルシウム懸濁液に、水溶
性高分子分散剤、例えばトリアクリル酸アンモニウム塩
を 0.1〜10重量%添加し、好ましくは 0.1〜3重量%添
加して混合溶液を得た後、攪拌下の上記混合溶液をリン
酸水溶液の滴下によってpH10〜5に調整することによ
り、粒径約 0.1μm以下のACP微粒子を含むものであ
る。The above amorphous calcium phosphate (Amorphous
Calcium Phosphate: hereinafter abbreviated as ACP) A slurry containing particles is prepared by adding 0.1 to 10% by weight of a water-soluble polymer dispersant, for example, ammonium triacrylate salt, to a calcium hydroxide suspension with stirring. After adding 0.1 to 3% by weight to obtain a mixed solution, the mixed solution under stirring is adjusted to pH 10 to 5 by dropwise addition of an aqueous phosphoric acid solution to contain ACP fine particles having a particle size of about 0.1 μm or less.
【0012】このスラリー中に、固形分で50重量%以下
となるように、エタノールあるいはメタノールに溶解し
た有機系抗菌剤および抗菌性金属イオンを混合した混合
物を噴霧乾燥造粒法などにより造粒して抗菌性粒子を得
た。A mixture obtained by mixing an organic antibacterial agent and antibacterial metal ions dissolved in ethanol or methanol into the slurry so as to have a solid content of 50% by weight or less is granulated by a spray drying granulation method or the like. To obtain antibacterial particles.
【0013】上記ACP微粒子は、粉末X線解析法によ
り、そのパターンからリン酸カルシウム〔Ca3(PO4)2 ・
nH2O〕であり、また、そのパターンがブロードであるこ
とから、非晶質なリン酸カルシウムであることが確認さ
れる。その上、上記ACP微粒子は、結晶水を含むこと
から静電気的に活性な物質であると思われ、種々な菌体
やウイルスを吸着し易くなっていると想定される。The above-mentioned ACP fine particles were subjected to powder X-ray analysis, and their patterns revealed that calcium phosphate [Ca 3 (PO 4 ) 2
nH 2 O] and its pattern is broad, confirming that it is amorphous calcium phosphate. In addition, the ACP fine particles are considered to be an electrostatically active substance because they contain water of crystallization, and it is presumed that various microbes and viruses are easily adsorbed.
【0014】また、得られた抗菌性粒子が大きな比表面
積をそなえるために、スラリーのACP微粒子は、その
粒径が 0.1μm以下であることが好ましい。また、抗菌
性金属イオンを金属粉末あるいは金属化合物粉末の状態
で上記スラリーに加える場合、上記金属粉末あるいは金
属化合物粉末の粒径は、溶解性を高めるために20μm以
下であることが望ましい。その上、有機系抗菌剤および
抗菌性金属イオンをスラリーに加える場合、上記混合は
室温条件にて行うことが望ましい。Further, in order that the obtained antibacterial particles have a large specific surface area, the particle size of the ACP fine particles in the slurry is preferably 0.1 μm or less. When the antibacterial metal ion is added to the slurry in the form of metal powder or metal compound powder, the particle size of the metal powder or metal compound powder is preferably 20 μm or less in order to improve the solubility. Moreover, when the organic antibacterial agent and the antibacterial metal ion are added to the slurry, it is desirable that the mixing be performed at room temperature.
【0015】一方、スラリーにおけるACP微粒子が90
重量%以上となると、スラリーの粘度が高くなるので、
造粒に不適となる。なお、スラリーにおけるACP微粒
子の含量を1〜90重量%の範囲で変えることにより、所
望の平均粒径を有する抗菌性粒子を得ることができる。On the other hand, 90 ACP particles in the slurry
If it is more than wt%, the viscosity of the slurry will increase, so
Not suitable for granulation. By changing the content of ACP fine particles in the slurry within the range of 1 to 90% by weight, antibacterial particles having a desired average particle diameter can be obtained.
【0016】また、造粒法としては、得られる粒子が、
多孔質、かつ、粒径 200μm以下の略球状で、かつ、比
表面積を10m2/g以上にできるものであれば、特に限定さ
れるものではないが、例えば噴霧乾燥造粒法を用いるこ
とができ、他にフリーズドライ後に粉砕してなる造粒
法、また、高速撹拌型造粒法を用いてもよい。As the granulation method, the obtained particles are
It is not particularly limited as long as it is porous and has a substantially spherical shape with a particle size of 200 μm or less and can have a specific surface area of 10 m 2 / g or more. For example, a spray drying granulation method may be used. Alternatively, a granulation method obtained by freeze-drying and pulverization, or a high-speed stirring granulation method may be used.
【0017】[0017]
〔実施例1〕本発明の一実施例を実施例1として図1に
基づいて説明すれば、以下の通りである。まず、上記抗
菌性粒子の製造方法について説明すると、上記製造方法
では、非晶質リン酸カルシウム(amorphous calcium ph
osphate :以下、ACPと略す)粒子を含むスラリーを
以下のようにして製造する。最初に、攪拌下の水酸化カ
ルシウム懸濁液に、水溶性高分子分散剤としてのトリア
クリル酸アンモニウム塩を0.5重量%添加して混合溶液
を得た。[Embodiment 1] The following will describe one embodiment of the present invention as Embodiment 1 with reference to FIG. First, the method for producing the antibacterial particles will be described. In the method for producing, the amorphous calcium phosphate (amorphous calcium phosphate) is used.
osphate: hereinafter abbreviated as ACP) A slurry containing particles is produced as follows. First, 0.5% by weight of ammonium triacrylate as a water-soluble polymer dispersant was added to a calcium hydroxide suspension with stirring to obtain a mixed solution.
【0018】その後、上記混合溶液に対し、pH11付近
に至るまで2〜4倍に水で希釈したリン酸水溶液を滴下
し、続いて、5〜8倍に水で希釈したリン酸水溶液を滴
下して、上記混合溶液をpH10〜9に調整することによ
り、粒径約0.1μm以下のACP微粒子を含むスラリー
を得た。Thereafter, to the above mixed solution, a phosphoric acid aqueous solution diluted with water 2 to 4 times was added dropwise until the pH reached to around 11, and then a phosphoric acid aqueous solution diluted with water 5 to 8 times was added dropwise. Then, the pH of the mixed solution was adjusted to 10 to 9 to obtain a slurry containing ACP fine particles having a particle size of about 0.1 μm or less.
【0019】次に、上記抗菌性粒子の製造方法では、上
記スラリーをイオン交換水により希釈して、ACPの濃
度が20重量%となるように調製したACPスラリーを
得、上記ACPスラリーにおけるACP含量に対して、
イオン交換水に溶解した無水硝酸銀溶液を 0.5 mol%と
なるように上記ACPスラリーに添加し、さらに、イソ
チオシアン酸アリルを 10 mol %となるように上記AC
Pスラリーに添加し、攪拌モータで1時間混合して混合
物スラリーを得た。なお、上記イソチオシアン酸アリル
はエタノールに溶解して用いた。Next, in the method for producing antibacterial particles, the slurry is diluted with ion-exchanged water to obtain an ACP slurry having a concentration of 20% by weight, and the ACP content in the ACP slurry is adjusted. Against
Anhydrous silver nitrate solution dissolved in ion-exchanged water was added to the above ACP slurry so as to have a concentration of 0.5 mol%, and allyl isothiocyanate was added so as to have a concentration of 10 mol% with the above AC.
P slurry was added and mixed with a stirring motor for 1 hour to obtain a mixture slurry. The allyl isothiocyanate was dissolved in ethanol before use.
【0020】その次に、図1に示すように、ACP粒子
1、銀イオン2およびイソチオシアン酸アリル13を含
む上記混合物スラリー3を、定量ポンプ4によりスプレ
ードライヤー(大川原化工機械社製 L−8 )5に供給す
る。スプレードライヤー5のアトマイザー6を高速回転
させて、上記混合物スラリー3を、スプレードライヤー
5内の乾燥用の熱空気流中に噴霧する噴霧造粒法により
造粒乾燥して、イソチオシアン酸アリルおよび銀イオン
が添加された抗菌性粒子7を得た。Then, as shown in FIG. 1, the above mixture slurry 3 containing ACP particles 1, silver ions 2 and allyl isothiocyanate 13 was spray-dried by a metering pump 4 (L-8 manufactured by Okawara Kako Kikai Co., Ltd.). Supply to 5. The atomizer 6 of the spray dryer 5 is rotated at a high speed, and the mixture slurry 3 is granulated and dried by a spray granulation method in which a hot air flow for drying in the spray dryer 5 is sprayed to give allyl isothiocyanate and silver ions. Thus, antibacterial particles 7 to which was added were obtained.
【0021】造粒乾燥により得られたイソチオシアン酸
アリルおよび銀イオン含有ACP造粒体である略球状の
各抗菌性粒子7は、サイクロン8によって8〜100 μm
の粒度のものがそれぞれ採取された。このとき、サイク
ロン8により採取しきれない超微粉体はバグフィルター
(図示せず)により別に採取されて回収された。Each substantially spherical antibacterial particle 7, which is an ACP granule containing allyl isothiocyanate and silver ions, obtained by granulation and drying, is 8 to 100 μm by a cyclone 8.
Each particle size was collected. At this time, the ultrafine powder that could not be collected by the cyclone 8 was separately collected by a bag filter (not shown) and collected.
【0022】上記抗菌性粒子7は、噴霧造粒法により、
球状となり、また、粒径約0.1μm以下のACP粒子1
を用いたから、多孔質なものとなる。上記抗菌性粒子7
の比表面積は、BET法により測定した結果、70m2/g
以上であった。The antibacterial particles 7 are prepared by the spray granulation method.
ACP particles 1 that are spherical and have a particle size of about 0.1 μm or less
Since it is used, it becomes porous. Antibacterial particles 7
The specific surface area of 70m 2 / g was measured by BET method.
That was all.
【0023】なお、上記噴霧乾燥造粒における操作条件
は次の通りであった。定量ポンプ4による原料としての
混合物スラリー3の供給量は1〜3kg/hであり、エアフ
ィルター9を介して電気ヒーター10によって加温され
た熱空気の温度は、熱ガス室11の入口温度が 200〜 2
50℃に、サイクロン8に繋がる排出孔12における出口
温度が 100℃を常に越えるように制御され、また、アト
マイザー6の回転数は10000〜37000rpmの範囲内に設定
された。The operating conditions for the spray-drying granulation were as follows. The supply rate of the mixture slurry 3 as a raw material by the metering pump 4 is 1 to 3 kg / h, and the temperature of the hot air heated by the electric heater 10 through the air filter 9 is equal to the inlet temperature of the hot gas chamber 11. 200 to 2
The outlet temperature at the discharge hole 12 connected to the cyclone 8 was controlled to 50 ° C. so as to always exceed 100 ° C., and the rotation speed of the atomizer 6 was set within the range of 10,000 to 37,000 rpm.
【0024】また、上記スプレードライヤー5をよりス
ケールアップした2種のスプレードライヤー(大川原化
工機械社製 FOC-20,OD-25G、FOC-25,OC-25) を用いて、
スラリー供給量を100kg/hrとし、他の条件は上記と同様
に抗菌性粒子を調製したところ、上記スプレードライヤ
ー5による抗菌性粒子7と同様の抗菌性粒子が得られ
た。このようにして得られた抗菌性粒子7は略球状であ
った。Further, using two types of spray dryers (FOC-20, OD-25G, FOC-25, OC-25, manufactured by Okawara Kako Kikai Co., Ltd.) which are scale-ups of the above spray dryers 5,
When the slurry supply rate was 100 kg / hr and the antibacterial particles were prepared under the other conditions in the same manner as described above, the same antibacterial particles as the antibacterial particles 7 by the spray dryer 5 were obtained. The antibacterial particles 7 thus obtained were substantially spherical.
【0025】〔実施例2〕次に、本発明の他の実施例を
実施例2として説明すると、次の通りである。上記実施
例1におけるスラリーをイオン交換水により希釈して、
ACPの濃度が20重量%となるように調製したACPス
ラリーを得、上記ACPスラリーにおけるACP含量に
対して、イオン交換水に溶解した無水硝酸銀溶液を 0.5
mol%となるように上記ACPスラリーに添加し、攪拌
モータで1時間混合して混合物スラリーを得た。その混
合物スラリーを、上記実施例1と同様に造粒乾燥して、
8〜100 μmの粒度の銀イオン含有ACP造粒体(図示
せず)を得た。[Embodiment 2] Next, another embodiment of the present invention will be described as Embodiment 2 as follows. The slurry in Example 1 above was diluted with ion-exchanged water,
An ACP slurry prepared to have an ACP concentration of 20% by weight was obtained, and an anhydrous silver nitrate solution dissolved in ion-exchanged water was added to the ACP content in the ACP slurry to 0.5%.
It was added to the above ACP slurry so as to be a mol% and mixed for 1 hour with a stirring motor to obtain a mixture slurry. The mixture slurry is granulated and dried as in Example 1 above,
A silver ion-containing ACP granules (not shown) having a particle size of 8 to 100 μm were obtained.
【0026】上記銀イオン含有ACP造粒体を10g採
取し、それにイソチオシアン酸アリル 0.1gをエタノー
ル50mlに溶解した溶液を加え、攪拌し、得られた生
成物をイオン交換水で洗浄し、凍結乾燥機にて乾燥し、
さらに60℃の乾燥機でも乾燥を別途行い、前記実施例
1と同様な抗菌性粒子を得た。10 g of the above silver ion-containing ACP granules were sampled, a solution of 0.1 g of allyl isothiocyanate dissolved in 50 ml of ethanol was added thereto, and the mixture was stirred, and the obtained product was washed with ion-exchanged water and freeze-dried. Machine dry,
Further, it was dried separately with a dryer at 60 ° C. to obtain the same antibacterial particles as in Example 1.
【0027】次に、上記実施例1および実施例2で得ら
れた各抗菌性粒子について、X線回折法により、上記各
抗菌性粒子の生成相を調べたところ、図示しないが、得
られた各抗菌性粒子は、リン酸カルシウム〔Ca3(PO4)2
・nH2O〕であり、また、そのパターンがブロードである
ことから、非晶質なリン酸カルシウムであることが判
る。Next, with respect to the antibacterial particles obtained in Examples 1 and 2, the production phase of each antibacterial particle was examined by an X-ray diffraction method. Each antibacterial particle is composed of calcium phosphate [Ca 3 (PO 4 ) 2
.NH 2 O] and its pattern is broad, which indicates that it is amorphous calcium phosphate.
【0028】また、上記各抗菌性粒子は、リン酸カルシ
ウム内に銀イオンを取り込んでいて、上記両者の固溶体
状態を形成していることが同定された。つまり、上記リ
ン酸カルシウムの微結晶内や、カルシウムイオンの位置
等に銀イオンが取り込まれていると想定される。It was also identified that each of the above-mentioned antibacterial particles incorporates silver ions into calcium phosphate to form a solid solution state of both of them. That is, it is assumed that silver ions are incorporated in the above-mentioned calcium phosphate microcrystals, positions of calcium ions, and the like.
【0029】さらに、上記実施例1および実施例2で得
られた各抗菌性粒子の抗菌力を測定した。比較として市
販品の抗菌性アパタイト粒子を用いた。Further, the antibacterial activity of each antibacterial particle obtained in Examples 1 and 2 was measured. For comparison, commercially available antibacterial apatite particles were used.
【0030】試験方法 1.菌液の調製 寒天培地で37℃、18時間培養した試験菌体をリン酸
緩衝液(1/15M、pH7.2)に浮遊させ108 cells/mlの
懸濁液である原液を調整し、その原液を適宜希釈して試
験に用いた。Test method 1. Preparation of bacterial solution Test bacterial cells cultured at 37 ° C for 18 hours in an agar medium are suspended in a phosphate buffer (1 / 15M, pH 7.2) to prepare a stock solution of 10 8 cells / ml, The stock solution was appropriately diluted and used for the test.
【0031】2.抗菌性試験(シェークフラスコ法) 各抗菌性粒子7を試料として 0.1gそれぞれ秤量し、上
記リン酸緩衝液 100mlの入った 200ml三角フラスコに入
れ、これに、試験菌懸濁液を約105 cells/mlになるよう
に加えた後、この三角フラスコを25℃±5℃に保ちなが
ら振とうし、経時的に上記三角フラスコ内の菌数を測定
した。使用菌株は次の通り。2. Antibacterial Test (Shake Flask Method) 0.1 g of each antibacterial particle 7 as a sample is weighed and put into a 200 ml Erlenmeyer flask containing 100 ml of the above phosphate buffer solution, and a suspension of the test bacteria of about 10 5 cells is put into this. Then, the Erlenmeyer flask was shaken while being kept at 25 ° C ± 5 ° C, and the number of bacteria in the Erlenmeyer flask was measured with time. The strains used are as follows.
【0032】使用菌株 Escherichia coli(大腸菌) IFO-1273
4 Staphylococcus aureus (黄色ブドウ球菌) IFO-1273
2 Psedomonas aeruginosa (緑膿菌) IFO-1268
9 Candida albicans(カンジダ) IFO-1060 使用培地 細菌:Mueller Hinton 2 (BBL) 真菌:ポテトデキストロース寒天培地(栄研) 上記の測定結果を表1〜4に示した。Strains used Escherichia coli IFO-1273
4 Staphylococcus aureus IFO-1273
2 Psedomonas aeruginosa IFO-1268
9 Candida albicans IFO-1060 Medium used Bacteria: Mueller Hinton 2 (BBL) Fungus: Potato dextrose agar medium (Eiken) The above measurement results are shown in Tables 1 to 4.
【0033】[0033]
【表1】 [Table 1]
【0034】[0034]
【表2】 [Table 2]
【0035】[0035]
【表3】 [Table 3]
【0036】[0036]
【表4】 [Table 4]
【0037】このように上記実施例の抗菌性粒子は、従
来の抗菌性粒子として市販されている前記抗菌性アパタ
イト粒子より、抗菌作用が高いことが示された。これ
は、上記各実施例の抗菌性粒子が、多孔質であるから、
菌と接触する面積である比表面積が大きく、その上、基
材として用いたACPが高い菌吸着能(朝日新聞、1993
年1月16日付け夕刊、参照)を有することにより、銀イ
オン2およびイソチオシアン酸アリル13の抗菌性を効
率よく発揮できるためと想定される。As described above, it was shown that the antibacterial particles of the above-mentioned examples have higher antibacterial action than the above-mentioned antibacterial apatite particles which are commercially available as conventional antibacterial particles. This is because the antibacterial particles of each of the above examples are porous,
The specific surface area, which is the area in contact with bacteria, is large, and in addition, the ACP used as a substrate has a high bacteria adsorption capacity (Asahi Shimbun, 1993).
It is presumed that the antibacterial properties of silver ion 2 and allyl isothiocyanate 13 can be efficiently exerted by having the evening edition of January 16, 2014).
【0038】また、このような抗菌性粒子は、真球状で
あるから、生鮮食品を載せる発泡プラスチックトレイ等
の樹脂成形品等にブレンドするときにも均一に分散され
易いものであり、樹脂成形品に対する混合性を従来より
向上できる。Further, since such antibacterial particles have a spherical shape, they are easily dispersed evenly when blended with a resin molded product such as a foamed plastic tray on which fresh food is placed. It is possible to improve the miscibility with
【0039】次に、上記各抗菌性粒子は、プラスチック
シートに配合されて、生鮮食品を載せる発泡プラスチッ
クトレイ等の白色である上記トレイに使用されることが
想定される。このことから、配合された抗菌性粒子が有
色である場合、上記トレイにゴミや汚れが付着している
とユーザーに誤認される虞がある。そこで、上記各抗菌
性粒子の色を目視にて観察したところ、全ての各抗菌性
粒子は、無色である白色であり、ゴミや汚れと誤認され
ることがないものであった。Next, it is assumed that the above-mentioned antibacterial particles are blended with a plastic sheet and used for the white tray such as a foamed plastic tray on which fresh food is placed. From this fact, when the blended antibacterial particles are colored, the user may mistakenly recognize that the tray has dust or dirt. Then, when the color of each antibacterial particle was visually observed, all the antibacterial particles were colorless and white, and were not mistaken for dust or dirt.
【0040】これにより、上記抗菌性粒子は、樹脂成形
品に対する混合性を向上できると共に無色であるから、
市販されているプラスチック容器等の製造時に容易に練
り込むことができ、あるいはシート状プラスチックに容
易に混合成形しても、汚れ等に誤認される虞を防止でき
る。よって、上記プラスチック容器の外観の劣化も回避
できる。As a result, the antibacterial particles can improve the mixing property with the resin molded product and are colorless.
It can be easily kneaded at the time of manufacturing a commercially available plastic container or the like, or even if it is easily mixed and molded into a sheet-shaped plastic, it can be prevented from being mistakenly recognized as dirt. Therefore, the deterioration of the appearance of the plastic container can be avoided.
【0041】また、上記抗菌性粒子は、樹脂原料に混合
してプラスチック容器を成形して、その容器の内表面に
露出させることができ、また、ラミパック等のようにプ
ラスチック容器の表面にコーティングできるから、上記
抗菌性粒子と接触する食品の菌に対して、銀イオンおよ
びイソチオシアン酸アリルによって殺菌・静菌作用を有
している。The antibacterial particles can be mixed with a resin raw material to form a plastic container and exposed on the inner surface of the container, or can be coated on the surface of the plastic container such as a lamin pack. Therefore, silver ion and allyl isothiocyanate have a bactericidal and bacteriostatic action against bacteria of foods that come into contact with the antibacterial particles.
【0042】その上、上記抗菌性粒子は、ラップされた
食品トレイ等のような密閉容器内の生鮮食品に対して
も、イソチオシアン酸アリルが徐々に揮散して、上記プ
ラスチック容器に載置された食品上における雑菌の増殖
を抑制できる。Furthermore, the above antibacterial particles were placed in the above plastic container after allyl isothiocyanate was gradually volatilized even in fresh food in a closed container such as a wrapped food tray. It is possible to suppress the growth of various bacteria on food.
【0043】このことから、上記抗菌性粒子は生鮮食品
の日持ち向上を図ることができると共に、雑菌の増殖し
た食品による食中毒の防止効果を有し、さらに、野菜類
や果物類、鮮魚等の生鮮食料品の鮮度保持効果も有する
ことができる。From the above, the above-mentioned antibacterial particles can improve the shelf life of fresh foods, have the effect of preventing food poisoning due to foods in which various bacteria have proliferated, and further, fresh foods such as vegetables, fruits and fresh fish. It can also have a freshness-keeping effect on food products.
【0044】また、上記抗菌性粒子は、ACPが基材と
なっているため、基材としてサイクロデキストリンを用
いたイソチオシアン酸アリルの包接化合物のように、加
熱による上記基材の分解といった問題がなく、加熱して
成形する熱可塑性樹脂等に混合して成形することも容易
となっている。Further, since the antibacterial particles have ACP as a base material, there is a problem that the base material is decomposed by heating like an inclusion compound of allyl isothiocyanate using cyclodextrin as a base material. Instead, it is easy to mix and mold with a thermoplastic resin or the like that is heated and molded.
【0045】また、有機系抗菌剤としてのイソチオシア
ン酸アリルは、カラシおよびワサビに含まれる油状の辛
味成分であって、通常の摂取量では人体に対して安全な
化合物である一方、銀イオン2はACP粒子1に強固に
吸着されていて外部に溶出することが回避されて、人体
内に摂取されることが防止される。Allyl isothiocyanate as an organic antibacterial agent is an oily pungency component contained in mustard and horseradish, and is a compound safe to the human body at a normal intake, while silver ion 2 is It is strongly adsorbed on the ACP particles 1 and is prevented from being eluted to the outside, so that it is prevented from being taken into the human body.
【0046】この結果、上記抗菌性粒子7は、安全性、
かつ抗菌性に優れ、外観の劣化も回避でき、その上、成
形性や樹脂成形品への混合性にも優れているから、生鮮
食品等の食品の載置トレイ等に好適に使用することがで
きる。As a result, the antibacterial particles 7 are safe,
Also, it has excellent antibacterial properties, can avoid deterioration of appearance, and is also excellent in moldability and mixability with resin molded products, so it can be suitably used as a tray for placing food such as fresh food. it can.
【0047】なお、上記各実施例の構成では、有機系抗
菌剤として、イソチオシアン酸アリルを用いた例を挙げ
たが、上記に特に限定されることはなく、常温において
揮散性を有し、殺菌・静菌作用を有するもの、例えばヒ
ノキチオールやテルペン類を用いることも可能である。In the constitution of each of the above-mentioned examples, an example in which allyl isothiocyanate was used as the organic antibacterial agent was given, but the organic antibacterial agent is not particularly limited to the above, it has volatility at room temperature, and is sterilized. -It is also possible to use a substance having a bacteriostatic action, for example, hinokitiol or terpenes.
【0048】[0048]
【発明の効果】本発明の請求項1記載の抗菌性粒子は、
以上のように、非晶質リン酸カルシウム粒子を含むスラ
リーと、有機系抗菌剤と、抗菌性金属イオンとが混合さ
れ、造粒化された構成である。The antibacterial particles according to claim 1 of the present invention are:
As described above, the slurry containing the amorphous calcium phosphate particles, the organic antibacterial agent, and the antibacterial metal ion are mixed and granulated.
【0049】それゆえ、上記構成は、生鮮食品等を載置
する食品トレイ等の内表面に用いると、非晶質リン酸カ
ルシウムの有する菌の吸着作用によって、抗菌性金属イ
オンおよび有機系抗菌剤の抗菌性を有効に発揮すること
ができる。Therefore, when the above structure is used on the inner surface of a food tray or the like on which fresh food or the like is placed, the antibacterial metal ions and the antibacterial agent of the organic antibacterial agent are absorbed by the adsorbing action of the bacteria contained in the amorphous calcium phosphate. The sex can be effectively exhibited.
【0050】かつ、上記構成は、造粒によってほぼ球状
とすることができて、樹脂成形品に対する混合性を改善
でき、その上、無色である白色とすることができる。こ
れらのことから、上記構成は、樹脂成形品等に混入した
場合、ゴミや異物と誤認されることが防止できて、生鮮
食品等の食品の載置トレイ等の内表面に好適に使用する
ことができる。In addition, the above structure can be made into a substantially spherical shape by granulation, the mixing property with the resin molded product can be improved, and in addition, a colorless white color can be obtained. From these facts, the above configuration can be prevented from being mistakenly recognized as dust or foreign matter when mixed into a resin molded product or the like, and can be suitably used for the inner surface of a tray for placing food such as fresh food. You can
【0051】また、上記構成は、ラップされた食品トレ
イ等のような密閉容器内に設置することにより、有機系
分散剤が徐々に揮発して、食品トレイ上の食品における
非接触部位に対しても高い抗菌性を発揮し得るから、上
記密閉容器内の食品の非接触部位に対しても抗菌性を有
するという効果を奏する。In the above structure, the organic dispersant is gradually volatilized by installing it in a closed container such as a wrapped food tray, so that the non-contact portion of the food on the food tray can be removed. Since it can exhibit a high antibacterial property, it also has an effect of having an antibacterial property against a non-contact part of the food in the closed container.
【0052】本発明の請求項2記載の抗菌性粒子は、以
上のように、非晶質リン酸カルシウム粒子を含むスラリ
ーと、抗菌性金属イオンとが混合され、造粒化された造
粒粒子に、有機系抗菌剤が吸着されている構成である。As described above, the antibacterial particles according to claim 2 of the present invention are obtained by mixing the slurry containing the amorphous calcium phosphate particles with the antibacterial metal ions to form granulated particles, In this structure, the organic antibacterial agent is adsorbed.
【0053】それゆえ、上記構成は、造粒粒子に有機系
抗菌剤が吸着されているから、上記請求項1記載の構成
の効果と同様という効果を奏する。Therefore, the above-mentioned constitution has the same effect as that of the constitution described in claim 1, because the organic antibacterial agent is adsorbed on the granulated particles.
【0054】本発明の請求項3記載の抗菌性粒子は、以
上のように、請求項1または2記載の抗菌性粒子におい
て、有機系抗菌剤がイソチオシアン酸アリルである構成
である。As described above, the antibacterial particle according to claim 3 of the present invention is the antibacterial particle according to claim 1 or 2, wherein the organic antibacterial agent is allyl isothiocyanate.
【0055】それゆえ、上記構成は、さらに、有機系抗
菌剤が、カラシ油であるイソチオシアン酸アリルである
から、安全性が高く、食品等に付着しても安全であると
いう効果を奏する。Therefore, the above-mentioned constitution has an effect that the organic antibacterial agent is allyl isothiocyanate, which is mustard oil, so that it is highly safe and is safe even when it is attached to food or the like.
【図1】本発明の抗菌性粒子を得るための噴霧造粒機の
概略構成図である。FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a spray granulator for obtaining antibacterial particles of the present invention.
1 ACP粒子(非晶質リン酸カルシウム粒子) 2 銀イオン(抗菌性金属イオン) 13 イソチオシアン酸アリル(有機性抗菌剤) 1 ACP particles (amorphous calcium phosphate particles) 2 Silver ions (antibacterial metal ions) 13 Allyl isothiocyanate (organic antibacterial agents)
Claims (3)
ーと、有機系抗菌剤と、抗菌性金属イオンとが混合さ
れ、造粒化されたものであることを特徴とする抗菌性粒
子。1. An antibacterial particle characterized in that it is granulated by mixing a slurry containing amorphous calcium phosphate particles, an organic antibacterial agent, and an antibacterial metal ion.
ーと、抗菌性金属イオンとが混合され、造粒化された造
粒粒子に、有機系抗菌剤が吸着されていることを特徴と
する抗菌性粒子。2. An antibacterial property, characterized in that a slurry containing amorphous calcium phosphate particles and an antibacterial metal ion are mixed, and an organic antibacterial agent is adsorbed to the granulated granulated particles. particle.
であることを特徴とする請求項1または2記載の抗菌性
粒子。3. The antibacterial particles according to claim 1 or 2, wherein the organic antibacterial agent is allyl isothiocyanate.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25072993A JP2965834B2 (en) | 1993-10-06 | 1993-10-06 | Antibacterial particles |
Applications Claiming Priority (1)
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07101710A true JPH07101710A (en) | 1995-04-18 |
JP2965834B2 JP2965834B2 (en) | 1999-10-18 |
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JP (1) | JP2965834B2 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010213656A (en) * | 2009-03-18 | 2010-09-30 | Ueno Fine Chem Ind Ltd | Shelf life improver for food, and method for improving shelf life of food |
WO2024095956A1 (en) * | 2022-11-01 | 2024-05-10 | 国立大学法人 名古屋工業大学 | Method for modifying crystalline calcium phosphate particles into amorphous calcium phosphate by wet grinding |
-
1993
- 1993-10-06 JP JP25072993A patent/JP2965834B2/en not_active Expired - Fee Related
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JP2010213656A (en) * | 2009-03-18 | 2010-09-30 | Ueno Fine Chem Ind Ltd | Shelf life improver for food, and method for improving shelf life of food |
WO2024095956A1 (en) * | 2022-11-01 | 2024-05-10 | 国立大学法人 名古屋工業大学 | Method for modifying crystalline calcium phosphate particles into amorphous calcium phosphate by wet grinding |
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JP2965834B2 (en) | 1999-10-18 |
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