JPH085782B2 - Hydroxyapatite antibacterial agent and method for producing the same - Google Patents
Hydroxyapatite antibacterial agent and method for producing the sameInfo
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- JPH085782B2 JPH085782B2 JP2053857A JP5385790A JPH085782B2 JP H085782 B2 JPH085782 B2 JP H085782B2 JP 2053857 A JP2053857 A JP 2053857A JP 5385790 A JP5385790 A JP 5385790A JP H085782 B2 JPH085782 B2 JP H085782B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、生体親和性の良好な材料として、人工骨、
人工歯根、骨欠損部補填剤、歯科用セメント、歯磨き、
および化粧品など医科、歯科、衛生用品分野に広く使用
されているハイドロキシアパタイトに、ヒノキチオー
ル、タンニン、リゾチーム、プロタミン、ソルビン酸、
アリルイソチオシアネート等の有機系抗菌剤のうち、１
種又は２種以上を担持させた抗菌性ハイドロキシアパタ
イト及びその製造法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial field of application) The present invention provides an artificial bone, as a material having good biocompatibility,
Artificial tooth root, bone defect filling agent, dental cement, toothpaste,
Hydroxyapatite widely used in medical, dental and hygiene products such as cosmetics, hinokitiol, tannin, lysozyme, protamine, sorbic acid,
Among organic antibacterial agents such as allyl isothiocyanate, 1
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an antibacterial hydroxyapatite supporting one kind or two or more kinds and a method for producing the same.
（従来の技術） 抗菌剤は医薬品、医薬部外品、医療用具、化粧品、食
品、台所用品、包装材料、フィルター、衣料品、雑貨等
のあらゆる分野に使われており、特に飲食、吸入、接触
するなど人の関与が激しい場所には抗菌剤、保存剤が多
く用いられている。(Prior Art) Antibacterial agents are used in all fields such as pharmaceuticals, quasi-drugs, medical devices, cosmetics, foods, kitchen appliances, packaging materials, filters, clothing, sundries, etc. Antibacterial agents and preservatives are often used in places where human involvement is high, such as when a person does.
これら抗菌剤は大別して金属などの無機物と、天然や
合成の有機物に分けられるが、実際に用いられている抗
菌剤は、有機物がそのほとんどを占めている。従来、金
属及びそれらの塩は、それらの金属イオンによって抗菌
力が生ずるため溶液中でないと使用できない、毒性が強
い、着色、変色する等の欠点を有しており、あまり使用
されなかったが、現在では金属イオンをハイドロキシア
パタイトやゼオライトなどのセラミックスに担持させる
ことにより、安全に、しかも取り扱いやすい無機物抗菌
剤が使用され始めている。又、現在抗菌剤の主要部を占
めている有機系抗菌剤は、有機物であるために揮発性が
高い、熱に弱い、着色する、有機溶媒や水に溶解しやす
い等の欠点があり、使用方法が限られていた。そこで抗
菌剤の着色を防止するため種々の方法が考えられてい
る。例えばヒノキチオールの着色を防ぐため、明ばんや
カルシウム塩と共に添加する方法（特開昭59−224677号
公報）、塩又は包接化合物として使用する方法（特開昭
61−108359号公報）などが考えられている。然しながら
抗菌性金属をセラミックスに担持させた無機物抗菌剤
は、安全な抗菌剤とはいえ金属の毒性が強く、溶出の可
能性も考えられるため、食品や医療関係には使用しにく
い。又、有機系で安全性が高い抗菌剤であっても、やは
り直接食品等に添加する方法は使用制限を受けるばかり
でなく、安全性、味、臭い、変色などの点で問題があ
る。又、有機系抗菌剤溶液を、紙、布、吸水性ポリマー
などの基材に含浸、吸着させて含浸物とすると、乾燥時
に抗菌剤が昇華して抗菌力が失われたり、或は使用時含
浸物表面から抗菌剤が揮発、溶出または析出して、思わ
ぬ薬害を生じる可能性があるなど、安定性、安全性の点
から、作成された含浸物の保存法、使用法などにむつか
しい問題を含んでいる。その他、フィルムや樹脂の成型
体に抗菌性を与えるために熱に弱い有機系抗菌剤を樹脂
中に直接添加すると、加工時に分解、昇華などが起こり
抗菌力が失なわれる可能性が高く、抗菌力を損なわない
で加工することは難しい。These antibacterial agents are roughly classified into inorganic substances such as metals and natural and synthetic organic substances, but most of the antibacterial agents actually used are organic substances. Conventionally, metals and their salts have the drawbacks that they cannot be used unless they are in solution because their antibacterial activity is generated by their metal ions, they have strong toxicity, they are colored, and they discolor, but they have not been used much. Nowadays, inorganic antibacterial agents are starting to be used safely and easily by supporting metal ions on ceramics such as hydroxyapatite and zeolite. In addition, organic antibacterial agents, which currently occupy the main part of antibacterial agents, have the drawbacks of high volatility, weakness to heat, coloration, and easy solubility in organic solvents and water because they are organic substances. The methods were limited. Therefore, various methods have been considered to prevent coloring of the antibacterial agent. For example, in order to prevent coloration of hinokitiol, a method of adding it with alum or a calcium salt (JP-A-59-224677) or a method of using it as a salt or an inclusion compound (JP-A-59-224677)
No. 61-108359) is considered. However, although an inorganic antibacterial agent in which an antibacterial metal is supported on ceramics is a safe antibacterial agent, the toxicity of the metal is strong, and the possibility of elution is considered, so that it is difficult to use in food and medical applications. Further, even if the antibacterial agent is organic and has a high degree of safety, the method of directly adding it to foods and the like is not only subject to use restrictions but also has problems in terms of safety, taste, odor, discoloration and the like. Also, if an organic antibacterial agent solution is impregnated into a substrate such as paper, cloth, water-absorbent polymer, etc. and absorbed to form an impregnated product, the antibacterial agent sublimes during drying and the antibacterial activity is lost, or during use. Antibacterial agents may volatilize, elute or precipitate from the surface of the impregnated material, which may cause unexpected chemical damage. From the viewpoint of stability and safety, it is a difficult problem to preserve and use the impregnated material that has been created. Is included. In addition, if an organic antibacterial agent, which is weak against heat, is added directly to the resin in order to impart antibacterial properties to the film or resin molded product, it is likely that decomposition and sublimation will occur during processing and the antibacterial activity will be lost. It is difficult to process without losing power.
そこで、ゼオライトに有機系抗菌剤を吸着させて取り
扱いやすくする方法が考えられているが、ゼオライトは
抗菌剤を保持する量が少なかったり、吸着した抗菌剤を
保持する力が強い為に抗菌性を示さないなどの問題があ
る。又、二酸化珪素、炭酸カルシウム、リン酸３カルシ
ウムなどのセラミックスは抗菌剤の保持量に問題がある
為、これらのセラミックスに抗菌剤を添加しても水や溶
媒でほとんど溶出してしまい、これらのセラミックス中
に溶出しない状態で保持されている抗菌剤はわずかな量
となってしまう。そのため、このように抗菌剤を溶出し
ない状態でわずかに保持したセラミックス自身は抗菌効
果を持つものの、この抗菌性セラミックスを化粧品、樹
脂、繊維、紙、フィルター等の抗菌性を必要とする製品
に少量添加しても抗菌力を得る事ができない。従って、
これらの抗菌性セラミックスを多量に製品中に添加する
事により抗菌性を得なければならないが、セラミックス
を多量に添加すると製品の品質を低下させる事が多く、
多量の添加ができない為に抗菌力を得られない場合が多
い。又、抗菌力を高めるためにこれらのセラミックスに
抗菌剤を多量に添加した場合、上記したように、これら
のセラミックスは多量に添加された抗菌剤のすべてを保
持することができないため、しっかりとセラミックスに
保持されていない抗菌剤が、有機系抗菌剤を直接用いた
時と同様の、抗菌剤の揮発、溶出、析出、劣化などの問
題を起こす。Therefore, a method of adsorbing an organic antibacterial agent to zeolite to make it easier to handle has been considered, but since the amount of zeolite holding the antibacterial agent is small or the adsorbed antibacterial agent is strong, it has antibacterial properties. There is a problem such as not showing. Further, since ceramics such as silicon dioxide, calcium carbonate, and tricalcium phosphate have a problem in the amount of antibacterial agent to be retained, even if an antibacterial agent is added to these ceramics, most of them are eluted with water or a solvent, and A small amount of antibacterial agent is retained in the ceramic without being eluted. Therefore, although the ceramic itself that slightly holds the antibacterial agent in such a state has an antibacterial effect, a small amount of this antibacterial ceramic can be used in products requiring antibacterial properties such as cosmetics, resins, fibers, paper, and filters. Antibacterial activity cannot be obtained even if added. Therefore,
It is necessary to obtain antibacterial properties by adding a large amount of these antibacterial ceramics to the product, but adding a large amount of ceramics often deteriorates the quality of the product,
In many cases, antibacterial activity cannot be obtained because a large amount cannot be added. Further, when a large amount of antibacterial agent is added to these ceramics in order to enhance the antibacterial activity, as described above, these ceramics cannot hold all of the antibacterial agent added in a large amount, and thus the ceramics are firmly fixed. The antibacterial agent which is not retained in the same manner causes the same problems as those when the organic antibacterial agent is directly used, such as volatilization, elution, precipitation and deterioration of the antibacterial agent.
（発明が解決しようとする課題） 本発明は簡単に製造でき、抗菌力が強いので少量の添
加で充分で、揮発、昇華などにより或は析出、溶出など
により抗菌力が失われたり、薬害を生じたりすることが
なく、加えて安定で、変質せず、安全であり、他の物質
と混合して任意の形状で使用できる長期間抗菌性を有す
る粉体抗菌剤及びその製造法を提供するものである。(Problems to be Solved by the Invention) Since the present invention can be easily produced and has a strong antibacterial activity, addition of a small amount is sufficient, and the antibacterial activity is lost due to volatilization, sublimation, etc. or precipitation, elution, etc. (EN) A powdered antibacterial agent that does not occur, is stable, does not deteriorate, is safe, and has a long-term antibacterial property that can be mixed with other substances and used in any shape, and a method for producing the same. It is a thing.
（課題を解決するための手段及び作用） ハイドロキシアパタイトは骨の主成分であり、人工
骨、人工歯根、カルシウム剤などに使用されている無害
な物質であるとともに、タンパク質、アミノ酸などの有
機物を特異的に強く吸着するので、これらの分離精製用
の充填剤として使用されている。(Means and Actions for Solving Problems) Hydroxyapatite is a main component of bone and is a harmless substance used in artificial bones, artificial tooth roots, calcium agents, etc., as well as specific organic substances such as proteins and amino acids. Since it strongly adsorbs strongly, it is used as a packing material for these separation and purification.
そこで本発明者らはハイドロキシアパタイトの安全性
とタンパク質やアミノ酸などの有機物を特異的に強く吸
着する性質に着目した。Therefore, the present inventors have focused on the safety of hydroxyapatite and the property of strongly strongly adsorbing organic substances such as proteins and amino acids.
ヒノキチオール、タンニン、リゾチーム、プロタミ
ン、ソルビン酸、アリルイソチオシアネートは従来より
抗菌剤として使用されているものであるがヒノキチオー
ルは比較的揮発性を有し、タンニン及びヒノキチオール
は空気中で酸化される可能性があり、金属の存在で著し
い変色を示し抗菌性を変化させる。このため長期の保存
に関しては特殊な保存法を講ずる必要があった。リゾチ
ームは塩基性の酵素であるため、取扱いがむつかしい。
プロタミンは水溶性であるため、使用範囲が限られる。
ソルビン酸は空気中で酸化されて着色する。又この水溶
液を加熱するとソルビン酸が水蒸気と共に揮散する等の
問題があった。然しながらこれらの抗菌剤をハイドロキ
シアパタイトで処理することにより、これらの抗菌剤が
ハイドロキシアパタイトに特異的に強く吸着され、吸着
された抗菌剤は溶液中に溶出、析出することがなく、熱
にも安定で、変質せず、長期間抗菌性を有することを見
出した。即ち、本発明はヒノキチオール、タンニン、リ
ゾチーム、プロタミン、ソルビン酸、アリルイソチオシ
アネートのうち１種又は２種以上を担持させた安全で取
り扱い易く、且つ製造が簡単な抗菌性ハイドロキシアパ
タイトを提供するものである。Hinokitiol, tannin, lysozyme, protamine, sorbic acid, and allylisothiocyanate are traditionally used as antibacterial agents, but hinokitiol is relatively volatile and tannin and hinokitiol can be oxidized in the air. The presence of metal causes marked discoloration and changes antibacterial properties. Therefore, it is necessary to take a special preservation method for long-term preservation. Since lysozyme is a basic enzyme, it is difficult to handle.
Since protamine is water-soluble, its use range is limited.
Sorbic acid is oxidized in the air and becomes colored. Further, when this aqueous solution is heated, there is a problem that sorbic acid is vaporized together with water vapor. However, by treating these antibacterial agents with hydroxyapatite, these antibacterial agents are strongly adsorbed specifically to hydroxyapatite, and the adsorbed antibacterial agents do not elute or precipitate in the solution and are stable to heat. It has been found that it does not deteriorate and has a long-term antibacterial property. That is, the present invention provides a safe and easy-to-handle antibacterial hydroxyapatite that carries one or more of hinokitiol, tannin, lysozyme, protamine, sorbic acid, and allyl isothiocyanate. is there.
本発明の抗菌剤の製造に使用されるハイドロキシアパ
タイトは牛骨や魚から得られるような天然物又は常法に
より製造された合成物のどちらでもよい。粒子の大きさ
はできるだけ微粒子であることが望まれ、一般に0.02〜
30μｍ程度に微粉砕されたものが良い。担持させる抗菌
剤はヒノキチオール、タンニン、リゾチーム、プロタミ
ン、ソルビン酸、アリルイソチオシアネートのうち選ば
れた１種又は２種以上の抗菌剤を水又は溶媒もしくはこ
れらの混合溶液で溶解して用いる。ハイドロキシアパタ
イト粉末にこの抗菌剤を溶解した溶液を含浸させた後、
水又は溶媒もしくはこれらの混合溶液でこの粉末を洗浄
してハイドロキシアパタイトに担持していない抗菌剤を
洗い流し、乾燥して粉末化する。或はハイドロキシアパ
タイトを常法により湿式合成する際に抗菌剤を共存させ
ることにより抗菌剤を担持させることができる。ハイド
ロキシアパタイトに担持させる抗菌剤の量は、担持させ
る抗菌剤の種類、溶液の濃度、製造したハイドロキシア
パタイト抗菌剤の使用方法などにより任意に選択するこ
とができるが、ハイドロキシアパタイトに担持する抗菌
剤の量に限度があるため、抗菌剤の量はハイドロキシア
パタイトに対して10％以下であり、又抗菌力を得るため
に0.01％以上が好ましい。The hydroxyapatite used in the production of the antibacterial agent of the present invention may be either a natural product obtained from cow bone or fish or a synthetic product produced by a conventional method. It is desirable that the size of the particles be as small as possible, generally 0.02 ~
Finely pulverized to about 30 μm is preferable. As the antibacterial agent to be carried, one or more antibacterial agents selected from hinokitiol, tannin, lysozyme, protamine, sorbic acid and allylisothiocyanate are dissolved in water or a solvent or a mixed solution thereof and used. After impregnating hydroxyapatite powder with a solution of this antibacterial agent,
This powder is washed with water or a solvent or a mixed solution thereof to wash away the antibacterial agent not supported on hydroxyapatite, and dried to give a powder. Alternatively, the antibacterial agent can be supported by coexisting the antibacterial agent when wet-synthesizing hydroxyapatite by a conventional method. The amount of the antibacterial agent supported on the hydroxyapatite can be arbitrarily selected depending on the kind of the antibacterial agent to be supported, the concentration of the solution, the method of using the produced hydroxyapatite antibacterial agent, etc. Since the amount is limited, the amount of the antibacterial agent is preferably 10% or less with respect to hydroxyapatite, and 0.01% or more is preferable for obtaining the antibacterial activity.
このようにして得られた抗菌性ハイドロキシアパタイ
トは長期間抗菌性を保持し、水やアルコールに対する溶
出は検出されず、安全に使用され、そのまま用いるか他
の材料に50％以下、好ましくは0.1〜20％程度添加する
ことにより充分な抗菌力を発揮する。The antibacterial hydroxyapatite thus obtained retains its antibacterial property for a long period of time, no elution with water or alcohol is detected, and it is safely used, and is used as it is or 50% or less in other materials, preferably 0.1 to It exerts sufficient antibacterial activity by adding about 20%.
以下実施例を示して本発明を具体的に説明する。 The present invention will be specifically described below with reference to examples.
例１） ヒノキチオール1.5gを500mlのエタノールに溶解し、
ハイドロキシアパタイト100gを加えて撹拌する。生成物
をエタノール及び蒸留水で良く洗い、乾燥、粉砕を行な
い、ヒノキチオールを1.5％担持した抗菌性ハイドロキ
シアパタイト粉末を得た。Example 1) Dissolving 1.5 g of hinokitiol in 500 ml of ethanol,
Add 100 g of hydroxyapatite and stir. The product was thoroughly washed with ethanol and distilled water, dried and pulverized to obtain antibacterial hydroxyapatite powder carrying 1.5% of hinokitiol.
例２） ヒノキチオール1.0gとタンニン0.4gを500mlのエタノ
ールに溶解し、ハイドロキシアパタイト100gを加えて撹
拌する。生成物を蒸留水及びエタノールで良く洗い、乾
燥、粉砕を行ない、ヒノキチオールを1.0％およびタン
ニンを0.4％担持した抗菌性ハイドロキシアパタイト粉
末を得た。Example 2) 1.0 g of hinokitiol and 0.4 g of tannin are dissolved in 500 ml of ethanol, and 100 g of hydroxyapatite is added and stirred. The product was thoroughly washed with distilled water and ethanol, dried and pulverized to obtain an antibacterial hydroxyapatite powder carrying 1.0% hinokitiol and 0.4% tannin.
例３） リゾチーム5gを500mlの蒸留水に溶解し、ハイドロキ
シアパタイト100gを加えて撹拌する。生成物をエタノー
ル及び蒸留水で良く洗い、乾燥、粉砕を行ない、リゾチ
ームを５％担持した抗菌性ハイドロキシアパタイト粉末
を得た。Example 3) Dissolve 5 g of lysozyme in 500 ml of distilled water, add 100 g of hydroxyapatite, and stir. The product was thoroughly washed with ethanol and distilled water, dried and pulverized to obtain an antibacterial hydroxyapatite powder carrying 5% lysozyme.
例４） プロタミン2.0gを500mlの蒸留水に溶解し、ハイドロ
キシアパタイト100gを加えて撹拌する。生成物を蒸留水
で良く洗い、乾燥、粉砕を行ない。プロタミンを２％担
持した抗菌性ハイドロキシアパタイト粉末を得た。Example 4) 2.0 g of protamine is dissolved in 500 ml of distilled water, 100 g of hydroxyapatite is added, and the mixture is stirred. The product is thoroughly washed with distilled water, dried and crushed. An antibacterial hydroxyapatite powder carrying 2% of protamine was obtained.
例５） ソルビン酸2.0gを500mlのエタノールに溶解し、ハイ
ドロキシアパタイト100gを加えて撹拌する。生成物をエ
タノールおよび蒸留水で良く洗い、乾燥、粉砕を行な
い、ソルビン酸を２％担持した抗菌性ハイドロキシアパ
タイト粉末を得た。Example 5) 2.0 g of sorbic acid is dissolved in 500 ml of ethanol, 100 g of hydroxyapatite is added, and the mixture is stirred. The product was thoroughly washed with ethanol and distilled water, dried and pulverized to obtain an antibacterial hydroxyapatite powder carrying 2% of sorbic acid.
例６） 1M水酸化カルシウム溶液１中にヒノキチオール10％溶
液を50ml加え、0.2Mリン酸溶液を添加しえ撹拌し、常法
によりハイドロキシアパタイトを合成した。生成物を蒸
留水及びエタノールで良く洗い、乾燥、粉砕を行ない、
ヒノキチオールを５％担持した抗菌性ハイドロキシアパ
タイト粉末を得た。Example 6) 50 ml of a 10% hinokitiol solution was added to 1 M calcium hydroxide solution 1, 0.2 M phosphoric acid solution was added, and the mixture was stirred, and hydroxyapatite was synthesized by a conventional method. The product is thoroughly washed with distilled water and ethanol, dried and crushed,
An antibacterial hydroxyapatite powder supporting 5% of hinokitiol was obtained.
例７） アリルイソチオシアネート0.4gを500mlのエタノール
に溶解し、ハイドロキシアパタイト100gを加えて撹拌す
る。生成物を蒸留水及びエタノールで良く洗い、乾燥、
粉砕を行ない、アリルイソチオシアネートを0.4％担持
した抗菌性ハイドロキシアパタイト粉末を得た。Example 7) 0.4 g of allyl isothiocyanate is dissolved in 500 ml of ethanol, 100 g of hydroxyapatite is added, and the mixture is stirred. Rinse the product thoroughly with distilled water and ethanol, dry,
Pulverization was performed to obtain an antibacterial hydroxyapatite powder carrying 0.4% allyl isothiocyanate.
例８）抗菌剤溶出試験 上記のように作成した抗菌剤担持ハイドロキシアパタ
イト10gを蒸留水100ml中に入れて撹拌し、抗菌剤の溶出
量を測定した。その結果、いずれの場合も抗菌剤が検出
されなかった。Example 8) Antibacterial agent elution test 10 g of the antibacterial agent-carrying hydroxyapatite prepared as described above was put in 100 ml of distilled water and stirred, and the elution amount of the antibacterial agent was measured. As a result, no antibacterial agent was detected in any case.
例９）実施例１）〜５）及び実施例７）の作成物を用い
て抗菌性の試験を行なった。Example 9) An antibacterial test was conducted using the products of Examples 1) to 5) and Example 7).
菌 名 ０時間 24時間後 実施例１） 大腸菌 4.1×105 10以下 実施例２） 大腸菌 3.2×104 10以下 実施例３） 枯草菌 5.0×105 2.6×103 実施例４） 枯草菌 6.9×106 8.4×105 実施例５） 枯草菌 9.5×105 2.1×104 実施例７） 大腸菌 5.5×105 10以下 例10）実施例６）の作成物を、ハイドロキシアパタイト
100gに蒸留水200ml加えたスラリー中にそれぞれ0.2％、
1.0％添加して大腸菌に対する抗菌性の試験を行なっ
た。Bacterial name 0 hours and 24 hours later Example 1) Escherichia coli 4.1 × 10 5 10 or less Example 2) Escherichia coli 3.2 × 10 4 10 or less Example 3) Bacillus subtilis 5.0 × 10 5 2.6 × 10 3 Example 4) Bacillus subtilis 6.9 × 10 6 8.4 × 10 5 Example 5) Bacillus subtilis 9.5 × 10 5 2.1 × 10 4 Example 7) Escherichia coli 5.5 × 10 5 10 or less Example 10) The preparation of Example 6) was treated with hydroxyapatite.
0.2% each in the slurry which added 200 ml of distilled water to 100 g,
An antibacterial test against Escherichia coli was performed by adding 1.0%.
添加量 ０時間 24時間後 0.2％ 1.0×1010 1.5×108 1.0％ 1.0×1010 10以下 コントロール 1.0×1010 2.3×1012 例９）、例10）の抗菌試験において、ハイドロキシア
パタイト抗菌剤の静菌又は抗菌力が認められた。Addition amount 0 hours 24 hours later 0.2% 1.0 × 10 10 1.5 × 10 8 1.0% 1.0 × 10 10 10 or less Control 1.0 × 10 10 2.3 × 10 12 In the antibacterial test of Example 9), Example 10), hydroxyapatite antibacterial agent The bacteriostatic or antibacterial activity of was confirmed.
参考例１） 各種濃度のヒノキチオール溶液中にセラミックス粉末
（ハイドロキシアパタイト、リン酸一水素カルシウム、
リン酸二水素カルシウム、リン酸三カルシウム、ピロリ
ン酸カルシウム、ゼオライト）を加え、撹拌することに
よりヒノキチオールを含浸させ、その後エタノール及び
蒸留水で良く洗浄して、セラミックス粉末に担持してい
ないヒノキチオールを洗い流すという簡単な操作によ
り、それらセラミックス粉末にヒノキチオールを担持さ
せ、その担持量を測定して最大担持量を求めた。その結
果を表１に示す。Reference Example 1) Ceramic powder (hydroxyapatite, calcium monohydrogen phosphate,
Calcium dihydrogen phosphate, tricalcium phosphate, calcium pyrophosphate, zeolite) is added and stirred to impregnate hinokitiol, then washed well with ethanol and distilled water to wash away hinokitiol not supported on ceramic powder. By a simple operation, hinokitiol was supported on these ceramic powders, and the supported amount was measured to obtain the maximum supported amount. The results are shown in Table 1.
参考例２） 参考例１）と同様の簡単な操作によりその他の有機系
抗菌剤がハイドロキシアパタイト、リン酸三カルシウ
ム、ゼオライトに担持する最大量を測定した。その結果
を表２に示す。 Reference Example 2) The maximum amount of other organic antibacterial agents supported on hydroxyapatite, tricalcium phosphate and zeolite was measured by the same simple operation as in Reference Example 1). The results are shown in Table 2.
参考例１）及び２）の結果はハイドロキシアパタイト
が他のセラミックスに比較して各種の有機系抗菌剤のう
ちヒノキチオール、タンニン、リゾチーム、プロタミ
ン、ソルビン酸、アリルイソチオシアネートを特異的に
多量に吸着、保持する事を示している。 The results of Reference Examples 1) and 2) show that hydroxyapatite specifically adsorbs hinokitiol, tannin, lysozyme, protamine, sorbic acid, and allyl isothiocyanate in a large amount as compared with other ceramics. It shows that it holds.
（発明の効果） 本発明によるハイドロキシアパタイト抗菌剤は、生体
親和性が高く安全であるため、食品、生体材料、化粧
品、紙、繊維、プラスチック、フィルム、フィルター、
吸水性樹脂など抗菌性を必要とする多くの分野に用いる
ことができる。又、歯磨き、口内用の洗浄剤などに用い
ると、ハイドロキシアパタイトの蛋白除去、微小充填効
果の他に薬剤がハイドロキシアパタイトと供に歯面上に
長く留まるため、薬剤のミュータンス増殖抑制等の抗う
蝕効果が加わり、効果の高い虫歯予防剤となる。(Effect of the invention) The hydroxyapatite antibacterial agent according to the present invention has high biocompatibility and is safe, and therefore, foods, biomaterials, cosmetics, paper, fibers, plastics, films, filters,
It can be used in many fields requiring antibacterial properties such as water-absorbent resins. In addition, when it is used as a toothpaste or a cleaning agent for the mouth, in addition to the protein removing effect of hydroxyapatite and the microfilling effect, the drug stays on the tooth surface for a long time together with hydroxyapatite. It becomes a highly effective anti-cavity agent with the addition of a caries effect.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 47/46 63/00 Ｄ 65/00 Ｇ Ａ６１Ｋ 7/00 Ｗ 31/19 9455−4Ｃ 31/26 9455−4Ｃ 35/78 Ｘ 8217−4Ｃ 38/16 38/46 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location A01N 47/46 63/00 D 65/00 G A61K 7/00 W 31/19 9455-4C 31 / 26 9455-4C 35/78 x 8217-4C 38/16 38/46
Claims (3)
アリルイソチオシアネート、プロタミン及びソルビン酸
で示される抗菌剤のうち１種又は２種以上をハイドロキ
シアパタイトに担持させたことを特徴とするハイドロキ
シアパタイト抗菌剤。1. Hinokitiol, tannin, lysozyme,
A hydroxyapatite antibacterial agent, wherein one or more antibacterial agents represented by allyl isothiocyanate, protamine and sorbic acid are carried on hydroxyapatite.
トに対し10〜0.01重量％である請求項（１）記載のハイ
ドロキシアパタイト抗菌剤。2. The hydroxyapatite antibacterial agent according to claim 1, wherein the amount of the antibacterial agent supported is 10 to 0.01% by weight based on the hydroxyapatite.
アリルイソチオシアネート、プロタミン及びソルビン酸
で示される抗菌剤のうち１種又は２種以上をハイドロキ
シアパタイト吸着させることを特徴とするハイドロキシ
アパタイト抗菌剤の製造法。3. Hinokitiol, tannin, lysozyme,
A method for producing a hydroxyapatite antibacterial agent, which comprises adsorbing one or more kinds of antibacterial agents represented by allyl isothiocyanate, protamine and sorbic acid by hydroxyapatite.
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| JP2053857A JPH085782B2 (en) | 1989-04-14 | 1990-03-07 | Hydroxyapatite antibacterial agent and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
| JP1-92999 | 1989-04-14 | ||
| JP9299989 | 1989-04-14 | ||
| JP2053857A JPH085782B2 (en) | 1989-04-14 | 1990-03-07 | Hydroxyapatite antibacterial agent and method for producing the same |
Publications (2)
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| JPH0347118A JPH0347118A (en) | 1991-02-28 |
| JPH085782B2 true JPH085782B2 (en) | 1996-01-24 |
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1990
- 1990-03-07 JP JP2053857A patent/JPH085782B2/en not_active Expired - Lifetime
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