JPH07165981A - Antimicrobial resin composition and production of antimicrobial resin grain - Google Patents

Antimicrobial resin composition and production of antimicrobial resin grain

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JPH07165981A
JPH07165981A JP5312280A JP31228093A JPH07165981A JP H07165981 A JPH07165981 A JP H07165981A JP 5312280 A JP5312280 A JP 5312280A JP 31228093 A JP31228093 A JP 31228093A JP H07165981 A JPH07165981 A JP H07165981A
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JP
Japan
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antibacterial
particles
water
calcium phosphate
amorphous calcium
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JP5312280A
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Japanese (ja)
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Mitsuyuki Hashizume
光行 橋詰
Tatsuya Saeki
達哉 佐伯
Kiyoko Yasui
紀代子 安井
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Sekisui Kasei Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Plastics Co Ltd
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Publication date
Application filed by Sekisui Plastics Co Ltd filed Critical Sekisui Plastics Co Ltd
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    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators

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Abstract

PURPOSE:To obtain the composition, containing antimicrobial amorphous calcium phosphate particles sticking to the surface of a water absorbing resin and useful as a paper diaper, a sanitary product, a drip water absorbing sheet for foods, a dew condensation preventing material, a sheet for pets, an agricultural and horticultural material, etc. CONSTITUTION:These antimicrobial resin grains are obtained by mixing a slurry containing amorphous calcium phosphate particles with an antimicrobial metallic ion (e.g. gold, silver, zinc or copper), dispersing the resultant antimicrobial amorphous calcium phosphate particles 2 in a dispersion medium, preparing a dispersion, then bringing the resultant dispersion into contact with water absorbing resin grains (preferably sodium polyacrylate) 1, covering at least the surface of the water absorbing resin grains 1 with the dispersion, then removing the dispersion and making the antimicrobial amorphous calcium phosphate particles 2 stick to the surface of the water absorbing resin grains 1.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、紙おむつ、生理用品、
食品用ドリップ吸水シート、結露防止材、ペット用シー
ト、農園芸資材などに用いられている抗菌性樹脂組成物
および抗菌性樹脂粒子の製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a disposable diaper, a sanitary product,
The present invention relates to an antibacterial resin composition and a method for producing antibacterial resin particles used for a drip water absorption sheet for food, a dew condensation preventing material, a pet sheet, an agricultural / horticultural material, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、吸水性樹脂を用いた吸水シー
トは、おむつ、生理用品、食品用ドリップシート、結露
防止材、ペット用シート、農園芸資材など多種多様の用
途に用いられている。
2. Description of the Related Art Conventionally, a water-absorbent sheet using a water-absorbent resin has been used for various purposes such as diapers, sanitary items, food drip sheets, anti-condensation materials, pet sheets, agricultural and horticultural materials.

【0003】ところが、上記吸水シートは、吸水性樹脂
が吸水すると、吸水シートの表面材も含水状態となり、
そのため表面材の表面に黴が生えたり、雑菌が繁殖しや
すくなる。
However, when the water absorbent resin absorbs water, the surface material of the water absorbent sheet also becomes hydrated.
Therefore, a mold grows on the surface of the surface material, and various bacteria easily propagate.

【0004】例えば、吸水性シートを食品用ドリップシ
ートとして使用した場合に、シートの表面に雑菌が生じ
ると食品の鮮度を劣化させ、また、おむつ、生理用品、
シーツ等に使用した場合には非衛生であり、更に、結露
防止用シートに使用した場合には、その表面の天井板、
壁紙、建具等にも黴が発生する等の問題点があった。
For example, when a water-absorbent sheet is used as a drip sheet for food, if the surface of the sheet contains germs, the freshness of the food is deteriorated, and the diaper, sanitary product,
It is unsanitary when used for sheets and the like, and when used as a dew condensation prevention sheet, the ceiling plate on its surface,
There were problems such as mold on the wallpaper and fittings.

【0005】そこで、上記問題点を回避するために、例
えば特開昭63-15654号公報に開示されているように、吸
水シートを製造する際、吸水樹脂と共に抗菌剤を配合す
ることが考えられた。
Therefore, in order to avoid the above problems, it is conceivable to mix an antibacterial agent with a water-absorbent resin when manufacturing a water-absorbent sheet, as disclosed in, for example, JP-A-63-15654. It was

【0006】ところが、上記従来の吸水シートでは、吸
水性樹脂と共に抗菌剤を配合する方法では、吸水性樹脂
が吸水しても抗菌作用のない部分が多くあるため、前記
問題点を十分に解決しているものではなかった。
However, in the conventional water-absorbent sheet, in the method of blending the antibacterial agent together with the water-absorbent resin, there are many portions where the water-absorbent resin does not have antibacterial action even if it absorbs water. It wasn't.

【0007】そこで、上記目的を達成するために、特開
平3-59075号公報に開示されているように、吸水性樹脂
表面に抗菌剤からなる被覆を設けた物が知られている。
上記抗菌剤としては、抗菌セラミックコーティング
(日販研究所、TS-5005A)、カルビトール、有機シ
リコン第4級アルモニウム塩(ダウコーニング社製、DC
5700)、2,3,5,6-テトラクロロ-4-(メチルスルフォニ
ル)ピリジン(北興産業社製、デンシルS25 )、10,1
0'- オキシビスフェノキシアルカン(野村研究所、デュ
ロテックス7603)が用いられている。
Therefore, in order to achieve the above object, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-59075, there is known a water absorbent resin having a surface coated with an antibacterial agent.
As the above-mentioned antibacterial agent, antibacterial ceramic coating (Nissho Research Laboratories, TS-5005A), carbitol, organic silicon quaternary aluminium salt (Dow Corning, DC
5700), 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine (manufactured by Hokuko Sangyo Co., Ltd., Densyl S25), 10,1
0'-Oxybisphenoxyalkane (Nomura Laboratory, Durotex 7603) is used.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記従来の
吸水シートでは、〜の各抗菌剤は、人間に対する毒
性を有するため、特に食品等と接触するドリップ吸水シ
ートに用い難いものであった。また、の抗菌セラミッ
クコーティングでは、抗菌力が小さく、多量に用いる必
要があったため、コストアップを招来するという問題を
生じている。
However, in the above-mentioned conventional water-absorbent sheet, each of the antibacterial agents (1) to (3) has toxicity to human beings, and thus it is difficult to use the drip water-absorbent sheet particularly in contact with foods. In addition, the antibacterial ceramic coating of 1 has a small antibacterial effect and needs to be used in a large amount, which causes a problem of increasing cost.

【0009】そこで、本発明の目的は、安全性が高く、
抗菌性に優れた抗菌性樹脂組成物および抗菌性樹脂粒子
の製造方法を提供することにある。
Therefore, the object of the present invention is high safety,
An object is to provide an antibacterial resin composition having excellent antibacterial properties and a method for producing antibacterial resin particles.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本願発明者らは、以上の
課題を解決するために、種々検討した結果、抗菌性金属
イオンが吸着された抗菌性非晶質リン酸カルシウム粒子
からなる抗菌性粒子を、吸水性樹脂粒子の表面に付着さ
せ、上記吸水樹脂粒子に抗菌性を付与することによっ
て、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成す
るに至ったものである。
The inventors of the present invention have conducted various studies in order to solve the above problems, and as a result, have developed antibacterial particles composed of antibacterial amorphous calcium phosphate particles to which antibacterial metal ions are adsorbed. The inventors have found that the above problems can be solved by adhering to the surface of water-absorbent resin particles and imparting antibacterial properties to the water-absorbent resin particles, and have completed the present invention.

【0011】本発明の請求項1記載の抗菌性樹脂組成物
は、抗菌性金属イオンを吸着した非晶質リン酸カルシウ
ム粒子からなる抗菌性非晶質リン酸カルシウム粒子が吸
水性樹脂の表面に設けられていることを特徴としてい
る。
In the antibacterial resin composition according to claim 1 of the present invention, antibacterial amorphous calcium phosphate particles composed of amorphous calcium phosphate particles adsorbing antibacterial metal ions are provided on the surface of the water absorbent resin. It is characterized by that.

【0012】本発明の請求項2記載の抗菌性樹脂組成物
は、抗菌性金属イオンを吸着した非晶質リン酸カルシウ
ム粒子からなる抗菌性非晶質リン酸カルシウム粒子の一
部が吸水性樹脂粒子の表面に埋没されていることを特徴
としている。
In the antibacterial resin composition according to claim 2 of the present invention, a part of the antibacterial amorphous calcium phosphate particles composed of the amorphous calcium phosphate particles having the antibacterial metal ions adsorbed is formed on the surface of the water absorbent resin particles. It is characterized by being buried.

【0013】本発明の請求項3記載の抗菌性樹脂粒子の
製造方法は、非晶質リン酸カルシウム粒子を含むスラリ
ーと抗菌性金属イオンとを混合して得られた抗菌性非晶
質リン酸カルシウム粒子を、分散媒中に分散させた分散
液を調製し、次に、上記分散液と吸水性樹脂粒子とを接
触させて、上記吸水性樹脂粒子の少なくとも表面を上記
分散液にて覆った後、上記分散媒を除去することにより
吸水性樹脂粒子の表面に上記抗菌性非晶質リン酸カルシ
ウム粒子を付着させたことを特徴としている。
In the method for producing antibacterial resin particles according to claim 3 of the present invention, the antibacterial amorphous calcium phosphate particles obtained by mixing the slurry containing the amorphous calcium phosphate particles and the antibacterial metal ion are A dispersion liquid dispersed in a dispersion medium is prepared, and then the dispersion liquid and the water-absorbent resin particles are brought into contact with each other to cover at least the surface of the water-absorbent resin particles with the dispersion liquid, and then the dispersion. The antibacterial amorphous calcium phosphate particles are attached to the surface of the water absorbent resin particles by removing the medium.

【0014】吸水性樹脂としては、従来よりおむつ、生
理用品、食品用ドリップシート、結露防止材、ペット用
シート、農園芸資材等に使用されている吸水性樹脂であ
れば何れでも良く、例えば、架橋ポリアクリル酸塩、澱
粉−アクリル酸塩グラフト共重合体、ビニルアルコール
・アクリル酸塩共重合体、アクリル酸塩・アクリルアミ
ド共重合体、セルロース・アクリル酸塩共重合体などで
あり、特に、ポリアクリル酸ナトリウム塩が好ましい。
The water-absorbent resin may be any water-absorbent resin conventionally used in diapers, sanitary products, food drip sheets, anti-condensation materials, pet sheets, agricultural and horticultural materials, and the like. Crosslinked polyacrylate, starch-acrylate graft copolymer, vinyl alcohol / acrylate copolymer, acrylate / acrylamide copolymer, cellulose / acrylate copolymer, etc. Acrylic acid sodium salt is preferred.

【0015】使用される抗菌性非晶質リン酸カルシウム
粒子の量は、吸水性樹脂 100部に対し、 0.3〜10部、好
ましくは1〜5部であるが、抗菌性非晶質リン酸カルシ
ウム粒子の分散液中の有効成分の濃度により異なる。抗
菌性非晶質リン酸カルシウム粒子の量が少ないとカビや
雑菌が生えやすくなり、多すぎると使用した量に対する
効果がほとんど見られなくなる。
The amount of the antibacterial amorphous calcium phosphate particles used is 0.3 to 10 parts, preferably 1 to 5 parts, relative to 100 parts of the water absorbent resin. It depends on the concentration of the active ingredient in it. When the amount of the antibacterial amorphous calcium phosphate particles is small, molds and other bacteria are likely to grow, and when the amount is too large, the effect on the amount used is hardly seen.

【0016】上記抗菌性非晶質リン酸カルシウム粒子
は、抗菌性金属イオンと非晶質リン酸カルシウム(Amor
phous Calcium Phosphate :以下、ACPと略す)粒子
を含むスラリーとを混合して得られたものである。
The above-mentioned antibacterial amorphous calcium phosphate particles contain antibacterial metal ions and amorphous calcium phosphate (Amor).
phous Calcium Phosphate: hereinafter abbreviated as ACP) It is obtained by mixing with a slurry containing particles.

【0017】上記スラリーは、攪拌下の水酸化カルシウ
ム懸濁液に、中性あるいは弱アルカリ性で、水溶性の高
分子分散剤、例えばトリアクリル酸アンモニウム塩を
0.1〜10重量%添加し、好ましくは 0.1〜3重量%添加
して混合溶液を得た後、攪拌下の上記混合溶液をリン酸
水溶液の滴下によってpH10〜5に調整することによ
り、粒径約0.1μm以下のACP粒子を含むものであ
る。このように粒径約0.1μm以下のACP粒子を、そ
れらの凝集を回避して得るために、上記高分子分散剤の
添加が必要である。
The above slurry is prepared by adding a neutral or weakly alkaline, water-soluble polymer dispersant, such as ammonium triacrylate, to a suspension of calcium hydroxide with stirring.
After adding 0.1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, to obtain a mixed solution, the pH of the mixed solution under stirring is adjusted to 10 to 5 by dropwise addition of an aqueous phosphoric acid solution to adjust the particle size to about It contains ACP particles of 0.1 μm or less. Thus, in order to obtain ACP particles having a particle size of about 0.1 μm or less while avoiding their aggregation, it is necessary to add the above-mentioned polymer dispersant.

【0018】このスラリー中に、50重量%以下となるよ
うに抗菌性金属粉末、抗菌性金属化合物、あるいはそれ
らの水溶液を混合して、ACP粒子におけるイオン交換
可能な金属イオンを抗菌性金属イオンに置換して、上記
抗菌性金属イオンを吸着したACP粒子からなる抗菌性
ACP粒子を得た。
In this slurry, an antibacterial metal powder, an antibacterial metal compound, or an aqueous solution thereof is mixed so that the amount of the antibacterial metal ion in the ACP particles becomes 50% by weight or less. Substitution was performed to obtain antibacterial ACP particles composed of ACP particles adsorbing the above antibacterial metal ions.

【0019】また、抗菌性金属イオンを抗菌性金属粉末
または抗菌性金属化合物粉末の状態でスラリーに加える
場合、それらの粒径は溶解性を向上させるために20μm
以下であることが望ましい。
When antibacterial metal ions are added to the slurry in the form of antibacterial metal powder or antibacterial metal compound powder, their particle size is 20 μm in order to improve the solubility.
The following is desirable.

【0020】抗菌性金属としては、金、銀、亜鉛、銅、
錫、鉛、砒素、白金、鉄、アンチモン、ニッケル、アル
ミニウム、バリウム、カドミウム、マンガンから少なく
とも一種の金属、またはそれらの混合物、あるいはそれ
らの金属化合物、およびそれらの水溶液を用いることが
できる。
Antibacterial metals include gold, silver, zinc, copper,
At least one metal selected from tin, lead, arsenic, platinum, iron, antimony, nickel, aluminum, barium, cadmium, manganese, a mixture thereof, a metal compound thereof, and an aqueous solution thereof can be used.

【0021】また、上記抗菌性ACP粒子を分散させた
分散液では、その分散媒として、吸水性樹脂に悪影響を
与えず、かつ、蒸散によって除去し易いものであれば良
く、例えば、水、アルコール類、トルエン等が用いられ
る。通常は、吸水性樹脂が膨潤によって粘着性を有する
ように、分散媒として水あるいは含水溶媒が好ましく、
分散液における抗菌性ACP粒子の添加量としては、
0.5〜5重量%程度である。
In the dispersion liquid in which the antibacterial ACP particles are dispersed, any dispersion medium may be used as long as it does not adversely affect the water absorbent resin and is easily removed by evaporation, such as water or alcohol. And toluene, etc. are used. Usually, water or a water-containing solvent is preferable as the dispersion medium so that the water-absorbent resin has tackiness due to swelling
The addition amount of antibacterial ACP particles in the dispersion liquid is
It is about 0.5 to 5% by weight.

【0022】吸水性樹脂粒子の表面に抗菌性ACP粒子
を設ける方法としては、抗菌性ACP粒子の分散液を吸
水性樹脂粒子の表面に噴霧させたり、あるいは、吸水性
樹脂粒子に攪拌下において分散液を添加したりして、吸
水性樹脂粒子の表面に分散液をコーティングによって接
触させた後、分散液の分散媒を系外に除去させて吸水性
樹脂粒子の表面に抗菌性ACP粒子を付着させた所望の
抗菌性樹脂粒子を得る方法を挙げることができる。
As a method for providing the antibacterial ACP particles on the surface of the water absorbent resin particles, a dispersion liquid of the antibacterial ACP particles is sprayed on the surface of the water absorbent resin particles, or dispersed in the water absorbent resin particles under stirring. After adding a liquid to bring the dispersion liquid into contact with the surface of the water-absorbent resin particles by coating, the dispersion medium of the dispersion liquid is removed to the outside of the system to attach antibacterial ACP particles to the surface of the water-absorbent resin particles. A method for obtaining the desired antibacterial resin particles can be mentioned.

【0023】上記分散媒の除去では、含水溶媒の場合、
開放系において例えば所定温度に昇温させて除去する方
法、または減圧加熱によって除去する方法、一方、アル
コール類の場合、上記の各方法の他に、減圧するだけ、
もしくは自然放置によっても除去する方法が挙げられ
る。
In removing the dispersion medium, in the case of a water-containing solvent,
In an open system, for example, a method of increasing the temperature to a predetermined temperature to remove it, or a method of removing by heating under reduced pressure. On the other hand, in the case of alcohols, in addition to the above methods, only reducing the pressure,
Alternatively, there is a method of removing it by leaving it to stand naturally.

【0024】なお、分散液の分散媒に含水溶媒を用いる
と、含水溶媒の水分により、吸水性樹脂粒子が膨潤して
軟化し、粘着性を有することになる。このような吸水性
樹脂に対して分散液を混合すると、上記分散液の各抗菌
性ACP粒子の一部が入り込んだ、つまり埋没した状態
で上記吸水性樹脂の表面に上記粘着性により接着される
ことになる。これにより、上記各抗菌性ACP粒子は、
吸水性樹脂の表面との接触面積を大きくできてより強固
に吸水性樹脂の表面と接着される。
When a water-containing solvent is used as the dispersion medium of the dispersion liquid, the water-absorbent resin particles swell and soften due to the water content of the water-containing solvent, resulting in tackiness. When the dispersion is mixed with such a water-absorbent resin, a part of each antibacterial ACP particle of the dispersion is intruded, that is, it is adhered to the surface of the water-absorbent resin due to the adhesiveness in a buried state. It will be. Thereby, each of the above antibacterial ACP particles,
The contact area with the surface of the water absorbent resin can be increased and the surface of the water absorbent resin can be more firmly adhered.

【0025】したがって、吸水した吸水性樹脂の表面が
最も雑菌等の増殖し易いので、そのような吸水性樹脂の
表面に上記抗菌性ACP粒子がより強固に保持されて、
抗菌性を効率よく発揮することが可能となる。
Therefore, since the surface of the water-absorbent resin that has absorbed water is most prone to the growth of various bacteria, the antibacterial ACP particles are more firmly held on the surface of such water-absorbent resin,
It is possible to efficiently exhibit antibacterial properties.

【0026】他の方法としては、吸水性樹脂に架橋剤と
水を添加し、次に、攪拌下に分散液を加えた後、反応系
内を所定温度に昇温させ、架橋反応と乾燥とを行う方法
が挙げられる。前記分散液の乾燥と樹脂の架橋を円滑に
行うための温度条件は、使用する分散液の種類および
量、架橋剤の種類、抗菌性樹脂組成物の用途などにより
異なるが、通常60〜150 ℃の範囲が好ましい。
As another method, a cross-linking agent and water are added to the water-absorbent resin, and then the dispersion is added with stirring, the temperature in the reaction system is raised to a predetermined temperature, and the cross-linking reaction and drying are performed. The method of doing is mentioned. The temperature conditions for smoothly drying the dispersion and crosslinking the resin vary depending on the type and amount of the dispersion used, the type of crosslinking agent, the use of the antibacterial resin composition, etc., but are usually 60 to 150 ° C. Is preferred.

【0027】次に、実施例を用いて具体的に本発明を説
明するが、本発明は、この実施例に限定されるものでは
ない。
Next, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0028】[0028]

【実施例】本発明の各実施例について図1および図2に
基づいて説明すれば、以下の通りである。抗菌性樹脂組
成物は、図1に示すように、抗菌性金属イオンとしての
銀イオンを吸着した非晶質リン酸カルシウム(Amorphou
s Calcium Phosphate :以下、ACPと略す)からなる
抗菌性ACP粒子2を吸水性樹脂粒子1の表面に設けた
ものである。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to FIGS. 1 and 2. As shown in FIG. 1, the antibacterial resin composition is composed of amorphous calcium phosphate (Amorphou) which adsorbs silver ions as antibacterial metal ions.
s Calcium Phosphate (hereinafter, abbreviated as ACP), the antibacterial ACP particles 2 are provided on the surface of the water absorbent resin particles 1.

【0029】最初に、ACP粒子の調製方法について説
明すると、まず、攪拌下の水酸化カルシウム懸濁液に、
弱アルカリ性で、水溶性の高分子分散剤としてのトリア
クリル酸アンモニウム塩を 0.5重量%添加して混合溶液
を得た後、攪拌下の上記混合溶液をリン酸水溶液の滴下
によってpH10に調整することにより、粒径約0.1μm
以下のACP粒子を含むスラリーを得た。
First, the method for preparing the ACP particles will be described. First, a calcium hydroxide suspension with stirring is prepared.
After adding 0.5% by weight of ammonium triacrylate, which is a weakly alkaline and water-soluble polymer dispersant, to obtain a mixed solution, adjust the pH to 10 by adding the aqueous phosphoric acid solution dropwise to the above mixed solution with stirring. The particle size is about 0.1μm
A slurry containing the following ACP particles was obtained.

【0030】上記ACP粒子は、粉末X線回折法によ
り、そのパターンからリン酸カルシウム〔Ca3(PO4)2
nH2O〕であり、また、そのパターンがブロードであるこ
とから、非晶質なリン酸カルシウムであることが確認さ
れた。その上、上記ACP粒子は、結晶水を含むことか
ら静電気的に活性な物質であると思われ、種々な菌体や
ウイルスと、また、イオン性物質や水酸基を備える親水
性物質と相互に吸着し易くなっていると想定された。
The above ACP particles were subjected to powder X-ray diffractometry to determine the pattern of calcium phosphate [Ca 3 (PO 4 ) 2
nH 2 O] and its pattern is broad, confirming that it is amorphous calcium phosphate. Moreover, the ACP particles are considered to be electrostatically active substances because they contain water of crystallization, and thus they are mutually adsorbed by various fungi and viruses, and also by ionic substances and hydrophilic substances having hydroxyl groups. It was supposed to be easier.

【0031】上記スラリーをイオン交換水により希釈し
て、ACPの濃度が20重量%となるように調製したAC
Pスラリーを得た。そのACPスラリーに、イオン交換
水に溶解した無水硝酸銀粉末を、 0.1mol %、0.2 mol
%、0.5 mol %、1mol %、2mol %、5mol %、10mo
l %、となるようにそれぞれ混合し、攪拌モータで1時
間攪拌して混合物スラリー(分散液)をそれぞれ得た。
なお、上記mol %を、重量%に換算するには、換算係数
1.07をかければよい。
AC prepared by diluting the above slurry with ion-exchanged water so that the concentration of ACP is 20% by weight.
A P slurry was obtained. Anhydrous silver nitrate powder dissolved in ion-exchanged water was added to the ACP slurry in an amount of 0.1 mol% and 0.2 mol.
%, 0.5 mol%, 1 mol%, 2 mol%, 5 mol%, 10mo
1%, and the mixture was stirred for 1 hour with a stirring motor to obtain a mixture slurry (dispersion liquid).
To convert the above mol% to weight%, use the conversion factor
Write 1.07.

【0032】上記各混合物スラリーは、前記の高分子分
散剤の添加によってACP粒子の凝集を回避しながら、
ACP粒子におけるイオン交換可能な金属イオンの一部
が、銀イオンにほぼ完全に置換されて、粒径約0.1μm
以下となる銀イオンを各含有量にて吸着した抗菌性AC
P粒子(抗菌性非晶質リン酸カルシウム粒子)2を含む
ものである。
Each of the above mixture slurries avoids agglomeration of ACP particles by adding the above-mentioned polymer dispersant,
Some of the ion-exchangeable metal ions in the ACP particles were almost completely replaced by silver ions, and the particle size was about 0.1 μm.
Antibacterial AC with the following silver ions adsorbed at each content
It contains P particles (antibacterial amorphous calcium phosphate particles) 2.

【0033】次に、0.5mol%、1.0mol%の銀イオンを含
有する各抗菌性ACP粒子2の抗菌力をそれぞれ測定し
た。比較例1として市販品の抗菌性アパタイト粒子(銀
イオン含有量2重量%のもの)を用いた。
Next, the antibacterial activity of each antibacterial ACP particle 2 containing 0.5 mol% and 1.0 mol% of silver ion was measured. As Comparative Example 1, commercially available antibacterial apatite particles (having a silver ion content of 2% by weight) were used.

【0034】試験方法 1.菌液の調製 寒天培地で37℃、18時間培養した試験菌体をリン酸緩衝
液(1/15M、pH 7.2)に浮遊させ108 cells/mlの懸濁液
である原液を調整し、その原液を適宜希釈して試験に用
いた。
Test method 1. Preparation of bacterial solution Test bacterial cells cultured in agar medium at 37 ° C for 18 hours are suspended in phosphate buffer (1 / 15M, pH 7.2) to prepare a stock solution of 10 8 cells / ml. The stock solution was diluted appropriately and used for the test.

【0035】2.抗菌性試験(シェークフラスコ法) 各抗菌性ACP粒子2および抗菌性アパタイト粒子を試
料として 0.1gそれぞれ秤量し、上記リン酸緩衝液 100
mlの入った 200ml三角フラスコに入れ、これに、試験菌
懸濁液を約105 cells/mlになるように加えた後、この三
角フラスコを25℃±5℃に保ちながら振とうし、経時的
に上記三角フラスコ内の菌数を測定した。使用菌株は次
の通り。
2. Antibacterial Test (Shake Flask Method) 0.1 g of each antibacterial ACP particle 2 and antibacterial apatite particle was weighed as a sample, and the phosphate buffer solution 100
Place the solution in a 200 ml Erlenmeyer flask containing ml and add the test bacterial suspension to about 10 5 cells / ml, and shake the Erlenmeyer flask while keeping it at 25 ° C ± 5 ° C. Then, the number of bacteria in the Erlenmeyer flask was measured. The strains used are as follows.

【0036】使用菌株 Escherichia coli(大腸菌) IFO-12
734 Staphylococcus aureus (黄色ブドウ状球菌) IFO-12
732 Psedomonas aeruginosa (緑膿菌) IFO-12
689 Candida albicans(カンジダ) IFO-10
60 使用培地 細菌:Mueller Hinton 2 (BBL) 真菌:ポテトデキストロース寒天培地(栄研) 上記の測定結果を表1〜4に示した。なお、上記各表で
は、1.0mol%の銀イオンを含有する抗菌性ACP粒子2
を試料No.1とし、0.5mol%の銀イオンを含有する抗菌性
ACP粒子2を試料No.2として示した。
Strains used Escherichia coli IFO-12
734 Staphylococcus aureus IFO-12
732 Psedomonas aeruginosa IFO-12
689 Candida albicans IFO-10
60 Medium used Bacteria: Mueller Hinton 2 (BBL) Fungus: Potato dextrose agar medium (Eiken) The above measurement results are shown in Tables 1 to 4. In the above tables, antibacterial ACP particles 2 containing 1.0 mol% of silver ion
Was designated as Sample No. 1, and antibacterial ACP particles 2 containing 0.5 mol% of silver ion were designated as Sample No. 2.

【0037】[0037]

【表1】 [Table 1]

【0038】[0038]

【表2】 [Table 2]

【0039】[0039]

【表3】 [Table 3]

【0040】[0040]

【表4】 [Table 4]

【0041】このように上記抗菌性ACP粒子2は、従
来の抗菌性粒子として市販されている前記抗菌性アパタ
イト粒子より、抗菌作用が高いことが示された。これ
は、上記抗菌性ACP粒子2が粒径 0.1μm以下である
から、菌と接触する面積である比表面積が大きく、その
上、基材として用いたACPが高い菌吸着能(朝日新
聞、1993年1月16日付け夕刊、参照)を有するためと想
定された。
As described above, it was shown that the antibacterial ACP particles 2 have a higher antibacterial action than the antibacterial apatite particles which are commercially available as conventional antibacterial particles. This is because the antibacterial ACP particles 2 have a particle size of 0.1 μm or less, and thus have a large specific surface area which is an area in contact with bacteria, and moreover, ACP used as a base material has a high bacteria adsorption capacity (Asahi Shimbun, 1993). It was assumed to have the evening edition of January 16, 2014).

【0042】〔実施例1〕次に、上記抗菌性ACP粒子
2を用いた一実施例を実施例1として図1に基づいて説
明する。粒径 400〜700 μmのポリアクリル酸ナトリウ
ム塩架橋物の粉末(積水化成品工業株式会社製、商品
名:アクアメイト)からなる吸水性樹脂粒子を10gと、
上記抗菌性ACP粒子を1g含む前記の混合物スラリー
とを、攪拌機で攪拌して、上記両者を均一に分散させて
混合体を得た。
[Example 1] Next, an example using the antibacterial ACP particles 2 will be described as Example 1 with reference to FIG. 10 g of water-absorbent resin particles made of a powder of a cross-linked polyacrylic acid sodium salt having a particle size of 400 to 700 μm (manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., trade name: Aquamate),
The mixture slurry containing 1 g of the antibacterial ACP particles was stirred with a stirrer to uniformly disperse both of them to obtain a mixture.

【0043】その後、上記混合体を約 140℃で3時間加
熱して上記混合物スラリーに含まれる分散媒としての水
を系外に除去させ、粒子状の抗菌樹脂組成物を得た。こ
のときの乾燥方法としては、乾燥機による加熱乾燥を用
いたが、他の乾燥方法として真空乾燥など分散媒の物性
に応じ、すでに知られている乾燥法を用いることができ
る。
Then, the mixture was heated at about 140 ° C. for 3 hours to remove water as a dispersion medium contained in the mixture slurry from the outside of the system to obtain a particulate antibacterial resin composition. As the drying method at this time, heat drying by a dryer was used, but as another drying method, a known drying method such as vacuum drying can be used depending on the physical properties of the dispersion medium.

【0044】上記抗菌性樹脂組成物を、走査形電子顕微
鏡(SEM)により観察したところ、図1に示すよう
に、吸水性樹脂粒子1の表面に抗菌性ACP粒子2が付
着していた。このような抗菌性樹脂組成物では、吸水性
樹脂粒子1の表面に凹部1aが形成され、その凹部1a
に抗菌性ACP粒子2の一部が嵌まり込んで、つまり埋
設されており、より強固に接着されていた。
When the above-mentioned antibacterial resin composition was observed by a scanning electron microscope (SEM), the antibacterial ACP particles 2 were adhered to the surface of the water absorbent resin particles 1 as shown in FIG. In such an antibacterial resin composition, the concave portion 1a is formed on the surface of the water absorbent resin particle 1, and the concave portion 1a is formed.
A part of the antibacterial ACP particles 2 was embedded in, that is, embedded, and more firmly adhered.

【0045】これは次に述べる理由によるものと考えら
れた。つまり、上記吸水性樹脂粒子1は、混合物スラリ
ーとが混合されたときに上記混合物スラリーに含まれる
水によって膨潤して柔らかくなり、粘着性を有すること
になる。
This was considered to be due to the following reason. That is, the water-absorbent resin particles 1 are swelled and softened by the water contained in the mixture slurry when mixed with the mixture slurry, and have tackiness.

【0046】このような吸水性樹脂粒子1に対して、混
合しているときに上記混合物スラリーに含まれる各抗菌
性ACP粒子2…の一部が衝突により吸水性樹脂粒子1
の表面に凹部1aを形成する。
A part of each of the antibacterial ACP particles 2 contained in the above-mentioned mixture slurry is collided with the water absorbent resin particles 1 as described above, so that the water absorbent resin particles 1 are collided with each other.
The concave portion 1a is formed on the surface of the.

【0047】よって、上記各抗菌性ACP粒子2…の一
部は、上記凹部1aに埋没して吸水性樹脂粒子1との接
触面積を大きくできるので、吸水性樹脂粒子1の粘着性
によって上記凹部1aの内面により強固に接着されるこ
とになる。
Therefore, a part of each of the antibacterial ACP particles 2 can be buried in the recess 1a to increase the contact area with the water absorbent resin particle 1, so that the recessed portion is formed by the adhesiveness of the water absorbent resin particle 1. The inner surface of 1a is more firmly bonded.

【0048】また、上記各抗菌性ACP粒子2…は、そ
の静電気的な特性を有することと、吸水性樹脂粒子1が
親水性を有することとから、吸水性樹脂粒子1に対して
親和性を有し、その親和性によっても上記吸水性樹脂粒
子1の表面に吸着されたものと考えられた。
Further, each of the above antibacterial ACP particles 2 has an electrostatic property and the water-absorbent resin particles 1 have hydrophilicity, and therefore has an affinity for the water-absorbent resin particles 1. It was considered that the water-absorbent resin particles 1 were also adsorbed on the surface due to their affinity.

【0049】その後、前記の混合体を乾燥させると、吸
水性樹脂粒子1が収縮してより強固に上記各抗菌性AC
P粒子2…を吸水性樹脂粒子1の表面上に保持すること
になる。
After that, when the above mixture is dried, the water-absorbent resin particles 1 shrink to more firmly and firmly adhere to the above antibacterial AC.
The P particles 2 are held on the surface of the water absorbent resin particles 1.

【0050】〔実施例2〕まず、前記の混合物スラリー
を乾燥させて、抗菌性ACP粒子2を得た後、その抗菌
性ACP粒子2を、分散媒としてのエタノールに懸濁し
て懸濁液を調製した。続いて、粒径 400〜700 μmのポ
リアクリル酸ナトリウム塩架橋物の粉末(積水化成品工
業株式会社製、商品名:アクアメイト)からなる吸水性
樹脂粒子を10gと、上記抗菌性ACP粒子を1g含む懸
濁液とを、攪拌機で攪拌して、上記両者を均一に分散さ
せて混合体を得た。その後、上記混合体を約60℃で30分
加熱して上記混合物スラリーに含まれる分散媒としての
エタノールを系外に除去させ、粒子状の抗菌樹脂組成物
を得た。
Example 2 First, the above-mentioned mixture slurry was dried to obtain antibacterial ACP particles 2, and then the antibacterial ACP particles 2 were suspended in ethanol as a dispersion medium to prepare a suspension. Prepared. Subsequently, 10 g of water-absorbent resin particles made of powder of crosslinked polyacrylic acid sodium salt having a particle size of 400 to 700 μm (manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., trade name: Aquamate) and the above antibacterial ACP particles. The suspension containing 1 g was stirred with a stirrer to uniformly disperse both of them to obtain a mixture. Then, the mixture was heated at about 60 ° C. for 30 minutes to remove ethanol as a dispersion medium contained in the mixture slurry outside the system to obtain a particulate antibacterial resin composition.

【0051】上記抗菌性樹脂組成物を、走査形電子顕微
鏡(SEM)により観察したところ、図2に示すよう
に、吸水性樹脂粒子1の表面に抗菌性ACP粒子2が付
着していた。このような抗菌性樹脂組成物では、前記実
施例1と比べると、分散媒としてエタノールを用いたた
め吸水性樹脂粒子1の膨潤が少なく、吸水性樹脂粒子1
の表面に凹部1aがほとんど形成されなかった。
When the above-mentioned antibacterial resin composition was observed by a scanning electron microscope (SEM), the antibacterial ACP particles 2 were attached to the surface of the water absorbent resin particles 1 as shown in FIG. In such an antibacterial resin composition, compared with Example 1, since water was used as the dispersion medium, the water-absorbent resin particles 1 swell less and the water-absorbent resin particles 1
Almost no concave portion 1a was formed on the surface of the.

【0052】しかしながら、上記抗菌性樹脂組成物で
は、各抗菌性ACP粒子2…は、吸水性樹脂粒子1の有
する粘着性と、吸水性樹脂粒子1の親水性とによって上
記吸水性樹脂粒子1の表面に吸着されたものと考えられ
た。
However, in the antibacterial resin composition, each of the antibacterial ACP particles 2 ... Is formed of the water absorbent resin particles 1 due to the tackiness of the water absorbent resin particles 1 and the hydrophilicity of the water absorbent resin particles 1. It was considered that it was adsorbed on the surface.

【0053】また、上記抗菌性樹脂組成物では、分散媒
としてエタノールを用いたため、蒸散性がよく乾燥時間
を短縮できた。
Further, in the above antibacterial resin composition, since ethanol was used as the dispersion medium, the evaporation property was good and the drying time could be shortened.

【0054】〔比較例2〕比較例2として、抗菌性粒子
を付与しない樹脂組成物として、粒径 400〜700μmの
ポリアクリル酸ナトリウム塩架橋物の粉末(積水化成品
工業株式会社製、商品名:アクアメイト)を用いた。
[Comparative Example 2] As Comparative Example 2, as a resin composition to which antibacterial particles are not applied, a powder of a crosslinked sodium polyacrylate salt having a particle size of 400 to 700 μm (trade name, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., trade name) : Aquamate) was used.

【0055】次に、上記各実施例1〜2および比較例2
で得られた樹脂組成物について抗菌試験をそれぞれ行っ
た。
Next, the above-mentioned Examples 1 and 2 and Comparative Example 2
An antibacterial test was carried out on each of the resin compositions obtained in the above.

【0056】抗菌試験方法 1)試験菌株 黒カビ(Aspergillus 属) 2)試験菌液の調製 液体培地(SCD培地)に上記カビを接種し、上記液体
培地を28℃、24時間振とう培養して、上記カビを増殖さ
せた菌液を試験菌液として用いた。
Antibacterial test method 1) Test strain Black mold (Aspergillus genus) 2) Preparation of test bacterial solution A liquid medium (SCD medium) is inoculated with the mold, and the liquid medium is shake-cultured at 28 ° C. for 24 hours, The bacterial solution in which the above mold was grown was used as a test bacterial solution.

【0057】3)試験操作 シャーレ内に用意した寒天培地上に、上記試験菌液0.05
mlを均一に塗り広げ、その寒天培地中央に、上記各実施
例1〜2および比較例2の各樹脂組成物を検体として
0.5gずつそれぞれ載置した後、上記検体上に滅菌生理
食塩水を1ml添加して、上記検体を寒天培地上にほぼ円
形状に広げた。続いて、上記各シャーレをバラフィルム
によりシールし、28℃のインキュベーター内で5日間培
養した。
3) Test operation On the agar medium prepared in a petri dish, the above test bacterial solution 0.05
ml was spread evenly, and each resin composition of each of Examples 1 to 2 and Comparative Example 2 was used as a sample in the center of the agar medium.
After mounting 0.5 g each, 1 ml of sterilized physiological saline was added to the sample to spread the sample on the agar medium in a substantially circular shape. Subsequently, each petri dish was sealed with a rose film and cultured in a 28 ° C. incubator for 5 days.

【0058】4)測定結果 5日後の、寒天培地との接触部分(直径約3cmの円状
内)におけるカビのコロニーの発生の有無を目視にて観
察した。
4) Measurement Results After 5 days, the presence or absence of mold colonies was visually observed in the contact area (within a circle with a diameter of about 3 cm) with the agar medium.

【0059】上記測定結果から、上記各実施例1および
実施例2における各抗菌性樹脂組成物では、コロニーの
発生が見られなかった。一方、比較例2における抗菌性
樹脂組成物では、ぼぼ全面にコロニーの発生が見られ
た。なお、上記各実施例とも阻止円の発生は観察されな
かった。
From the above measurement results, no colony was found in each of the antibacterial resin compositions in Examples 1 and 2. On the other hand, in the antibacterial resin composition of Comparative Example 2, generation of colonies was observed on the entire rough surface. In each of the above Examples, no inhibition circle was observed.

【0060】このように上記各実施例における構成は、
抗菌性に優れたものであり、かつ、基材として用いられ
たACP粒子が生体内物質であるから、極めて安全性の
高いものである。それゆえ、上記構成は、生鮮食品等の
食品の載置トレイ等の食品用ドリップ吸水シート、紙オ
ムツ、さらに、生理用品、結露防止材、ペット用シー
ト、農園芸資材などに好適に使用することができる。
As described above, the configuration in each of the above embodiments is as follows.
Since it has excellent antibacterial properties and the ACP particles used as the base material are in-vivo substances, they are extremely safe. Therefore, the above configuration is preferably used for a food drip water-absorbent sheet such as a tray for placing food such as fresh food, a paper diaper, and further sanitary items, anti-condensation materials, pet sheets, agricultural and horticultural materials, etc. You can

【0061】ところで、溶出型の抗菌剤を使用して食品
用ドリップ吸水シート等を形成した場合、溶出した抗菌
剤によって食品の味を変化させるし、結露防止材や園芸
用資材等の比較的長時間にわたって使用される吸水性シ
ートに溶出型の抗菌剤を用いた場合には抗菌剤が脱落し
て抗菌作用が長時間持続できないものとなっていた。
By the way, when a drip water-absorbent sheet for food is formed by using an elution-type antibacterial agent, the taste of the food is changed by the eluted antibacterial agent, and the anti-condensation material and the horticultural material have a relatively long life. When an elution-type antibacterial agent was used for the water-absorbent sheet used for a long time, the antibacterial agent fell off and the antibacterial action could not be maintained for a long time.

【0062】しかしながら、上記構成では、抗菌性AC
P粒子2…が水に不溶出なものであるから、食品の味を
変化させないことも、抗菌作用を長時間、持続させるこ
とも可能となっている。
However, in the above structure, the antibacterial AC
Since the P particles 2 are insoluble in water, it is possible not to change the taste of the food and to keep the antibacterial action for a long time.

【0063】また、上記実施例の構成は、従来のように
単に吸水性樹脂に抗菌剤を配合するもの、また吸水性樹
脂と基材などからなる積層体に抗菌剤を保持させるもの
とは異なり、その表面に抗菌性ACP粒子2を露出させ
ることができる。このことから、上記構成を吸水シート
等に用いると、その吸水シートの内部にてより均一な抗
菌作用をより大きく発揮することが可能となる。
The structure of the above embodiment is different from the conventional one in which the antibacterial agent is simply mixed with the water-absorbent resin, and the antibacterial agent is held in the laminate composed of the water-absorbent resin and the substrate. The antibacterial ACP particles 2 can be exposed on the surface. From this, when the above-mentioned structure is used for a water absorbing sheet or the like, it becomes possible to exert a more uniform antibacterial action inside the water absorbing sheet.

【0064】さらに、樹脂内部に抗菌剤を練り込む従来
の方法では、樹脂内部に入り込んだ抗菌剤は抗菌効果を
発揮しないため、抗菌剤の一部は無駄になっていたが、
本発明による製造方法では添加した抗菌性ACP粒子2
が全て吸水性樹脂粒子1の表面に保持されるため、添加
した抗菌性ACP粒子2の全てが抗菌効果を発揮するこ
とができて、抗菌性の向上したものを得ることができ
る。
Further, in the conventional method in which the antibacterial agent is kneaded into the resin, the antibacterial agent that has entered the resin does not exert an antibacterial effect, so that a part of the antibacterial agent is wasted.
The antibacterial ACP particles 2 added in the production method according to the present invention
Are all held on the surface of the water-absorbent resin particles 1, so that all of the added antibacterial ACP particles 2 can exert an antibacterial effect, and it is possible to obtain particles having improved antibacterial properties.

【0065】また、上記実施例の方法では、高分子分散
剤の添加によって各抗菌性ACP粒子2…を、それらの
凝集が回避されて 0.1μm以下に粒子化でき、上記各抗
菌性ACP粒子2…の比表面積を大きくできる。このこ
とにより、上記方法は、各抗菌性ACP粒子2と吸水性
樹脂粒子1の表面との接触面積を大きくできて、上記各
抗菌性ACP粒子2…をより強固に吸水性樹脂粒子1に
付着したものを得ることができ、かつ、比表面積の増大
化によって抗菌性の向上したものを得ることができる。
In addition, in the method of the above-mentioned embodiment, by adding the polymer dispersant, the respective antibacterial ACP particles 2 ... Can be made into particles of 0.1 μm or less while avoiding their aggregation, and thus the respective antibacterial ACP particles 2 The specific surface area of can be increased. As a result, in the above method, the contact area between each antibacterial ACP particle 2 and the surface of the water absorbent resin particle 1 can be increased, and each antibacterial ACP particle 2 ... It is possible to obtain the above-mentioned product, and it is possible to obtain the one having improved antibacterial property by increasing the specific surface area.

【0066】[0066]

【発明の効果】本発明の請求項1記載の抗菌性樹脂組成
物は、以上のように、抗菌性金属イオンを吸着した非晶
質リン酸カルシウム粒子からなる抗菌性非晶質リン酸カ
ルシウム粒子が吸水性樹脂の表面に設けられている構成
である。
As described above, in the antibacterial resin composition according to claim 1 of the present invention, the antibacterial amorphous calcium phosphate particles composed of the amorphous calcium phosphate particles adsorbing the antibacterial metal ions are water-absorbent resin. Is provided on the surface of the.

【0067】それゆえ、上記構成は、非晶質リン酸カル
シウムを用いることにより、抗菌性金属イオンの溶出を
吸着によって防止でき、かつ、抗菌性を向上でき、ま
た、非晶質リン酸カルシウムが生体内物質であることか
ら安全性の高いものである。
Therefore, in the above structure, by using amorphous calcium phosphate, elution of antibacterial metal ions can be prevented by adsorption and antibacterial property can be improved, and amorphous calcium phosphate is a substance in vivo. Therefore, it is highly safe.

【0068】よって、上記構成は、安全性、かつ抗菌性
に優れたものであり、生鮮食品等の食品の載置トレイ等
の食品用ドリップ吸水シート、紙オムツ、さらに、生理
用品、結露防止材、ペット用シート、農園芸資材など好
適に使用できるという効果を奏する。
Therefore, the above-mentioned constitution is excellent in safety and antibacterial property, and is a drip water absorption sheet for food such as a tray for placing food such as fresh food, paper diaper, sanitary goods, and anti-condensation material. The effect is that it can be suitably used for pet sheets, agricultural and horticultural materials, and the like.

【0069】本発明の請求項2記載の抗菌性樹脂組成物
は、以上のように、抗菌性金属イオンを吸着した非晶質
リン酸カルシウム粒子からなる抗菌性非晶質リン酸カル
シウム粒子の一部が吸水性樹脂の表面に埋没されている
構成である。
As described above, in the antibacterial resin composition according to the second aspect of the present invention, a part of the antibacterial amorphous calcium phosphate particles composed of the amorphous calcium phosphate particles adsorbing the antibacterial metal ions is water absorbent. It is a structure buried in the surface of the resin.

【0070】それゆえ、上記構成では、さらに、抗菌性
非晶質リン酸カルシウム粒子の一部が吸水性樹脂の表面
に埋没されているので、上記抗菌性非晶質リン酸カルシ
ウム粒子をより強固に上記表面に設けることができ、上
記抗菌性非晶質リン酸カルシウム粒子による抗菌性をよ
り長期間にわたって維持できるという効果を奏する。
Therefore, in the above structure, since a part of the antibacterial amorphous calcium phosphate particles is buried in the surface of the water absorbent resin, the antibacterial amorphous calcium phosphate particles are more firmly attached to the surface. The antibacterial amorphous calcium phosphate particles can be provided and the antibacterial property can be maintained for a longer period of time.

【0071】本発明の請求項3記載の抗菌性樹脂粒子の
製造方法は、非晶質リン酸カルシウム粒子を含むスラリ
ーと抗菌性金属イオンとを混合して得られた抗菌性非晶
質リン酸カルシウム粒子を、分散媒中に分散させた分散
液を調製し、次に、上記分散液と吸水性樹脂粒子とを接
触させて、上記吸水性樹脂粒子の少なくとも表面を上記
分散液にて覆った後、上記分散媒を除去することにより
吸水性樹脂粒子の表面に上記抗菌性非晶質リン酸カルシ
ウム粒子を付着させた方法である。
In the method for producing antibacterial resin particles according to claim 3 of the present invention, the antibacterial amorphous calcium phosphate particles obtained by mixing the slurry containing the amorphous calcium phosphate particles and the antibacterial metal ion are A dispersion liquid dispersed in a dispersion medium is prepared, and then the dispersion liquid and the water-absorbent resin particles are brought into contact with each other to cover at least the surface of the water-absorbent resin particles with the dispersion liquid, and then the dispersion. In this method, the antibacterial amorphous calcium phosphate particles are attached to the surface of the water absorbent resin particles by removing the medium.

【0072】それゆえ、上記方法は、抗菌性非晶質リン
酸カルシウム粒子を吸水性樹脂粒子の表面にのみ設ける
ことができ、かつ、上記抗菌性非晶質リン酸カルシウム
粒子をより強固に吸水性樹脂粒子の表面に付着したもの
を得ることができるので、抗菌性の向上した抗菌性樹脂
粒子を得ることができるという効果を奏する。
Therefore, in the above method, the antibacterial amorphous calcium phosphate particles can be provided only on the surface of the water-absorbent resin particles, and the antibacterial amorphous calcium phosphate particles can be more firmly formed. Since the particles adhered to the surface can be obtained, it is possible to obtain antibacterial resin particles having improved antibacterial properties.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明における実施例1の抗菌性樹脂組成物の
模式構成図である。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an antibacterial resin composition of Example 1 of the present invention.

【図2】本発明における実施例2の抗菌性樹脂組成物の
模式構成図である。
FIG. 2 is a schematic configuration diagram of an antibacterial resin composition of Example 2 of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 吸水性樹脂粒子 2 抗菌性ACP粒子(抗菌性非晶質リン酸カルシウ
ム)
1 Water-absorbent resin particles 2 Antibacterial ACP particles (antibacterial amorphous calcium phosphate)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 101/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location C08L 101/00

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】抗菌性金属イオンを吸着した非晶質リン酸
カルシウム粒子からなる抗菌性非晶質リン酸カルシウム
粒子が吸水性樹脂の表面に設けられていることを特徴と
する抗菌性樹脂組成物。
1. An antibacterial resin composition, wherein antibacterial amorphous calcium phosphate particles composed of amorphous calcium phosphate particles having adsorbed antibacterial metal ions are provided on the surface of a water absorbent resin.
【請求項2】抗菌性金属イオンを吸着した非晶質リン酸
カルシウム粒子からなる抗菌性非晶質リン酸カルシウム
粒子の一部が吸水性樹脂の表面に埋没されていることを
特徴とする抗菌性樹脂組成物。
2. An antibacterial resin composition characterized in that a part of the antibacterial amorphous calcium phosphate particles composed of the amorphous calcium phosphate particles adsorbing the antibacterial metal ions are embedded in the surface of the water absorbent resin. .
【請求項3】非晶質リン酸カルシウム粒子を含むスラリ
ーと抗菌性金属イオンとを混合して得られた抗菌性非晶
質リン酸カルシウム粒子を、分散媒中に分散させた分散
液を調製し、次に、上記分散液と吸水性樹脂粒子とを接
触させて、上記吸水性樹脂粒子の少なくとも表面を上記
分散液にて覆った後、上記分散媒を除去することにより
吸水性樹脂粒子の表面に上記抗菌性非晶質リン酸カルシ
ウム粒子を付着させたことを特徴とする抗菌性樹脂粒子
の製造方法。
3. A dispersion liquid in which antibacterial amorphous calcium phosphate particles obtained by mixing a slurry containing amorphous calcium phosphate particles and antibacterial metal ions are dispersed in a dispersion medium, and then, , Contacting the dispersion liquid and the water-absorbent resin particles, after covering at least the surface of the water-absorbent resin particles with the dispersion liquid, by removing the dispersion medium the antibacterial on the surface of the water-absorbent resin particles A method for producing antibacterial resin particles, characterized by comprising adherent amorphous calcium phosphate particles.
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