JPH07101309B2 - Photosensitive transfer material - Google Patents

Photosensitive transfer material

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JPH07101309B2
JPH07101309B2 JP62134482A JP13448287A JPH07101309B2 JP H07101309 B2 JPH07101309 B2 JP H07101309B2 JP 62134482 A JP62134482 A JP 62134482A JP 13448287 A JP13448287 A JP 13448287A JP H07101309 B2 JPH07101309 B2 JP H07101309B2
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image
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photosensitive
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三樹雄 戸塚
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    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F3/00Colour separation; Correction of tonal value
    • G03F3/10Checking the colour or tonal value of separation negatives or positives

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 《産業上の利用分野》 本発明は、主として色校正用のカラープルーフやディス
プレイ等に用いられる転写材料に関する。更に詳しく
は、本発明は、仮支持体上に形成した転写可能な画像
を、一旦受像シート上に転写し、次いで永久支持体上に
再転写する画像形成方法に適した感光性転写材料に関す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION << Industrial Application Field >> The present invention relates to a transfer material mainly used for a color proof for color proofing, a display and the like. More specifically, the present invention relates to a photosensitive transfer material suitable for an image forming method in which a transferable image formed on a temporary support is once transferred onto an image receiving sheet and then retransferred onto a permanent support.

《従来の技術》 仮支持体上に有機重合体よりなる剥離層、色材層および
感光層が順次積層されてなる感光性転写材料を画像様露
光したのち、これを現像することにより剥離層上に色画
像を形成し、次いでこの画像を任意の支持体(永久支持
体)に接着剤を用いて転写する方法は既に良く知られて
いる(特公昭46-15326号公報、特公昭49-441号公報)。
これらの方法は、たとえばカラープルーフとして、オー
バーレイタイプやサープリントタイプなどの各種の操作
に使用できる長所を持っているが、転写の際には、一回
ごとに接着剤を用いる必要があるところからプロセスが
煩雑となり、また各色を転写する際の位置合わせの精度
を維持することが難しいという欠点を有している。
<< Prior Art >> A photosensitive transfer material having a release layer made of an organic polymer, a color material layer and a photosensitive layer sequentially laminated on a temporary support is imagewise exposed and then developed to form a release layer on the release layer. A method of forming a color image on a sheet and then transferring this image to an arbitrary support (permanent support) by using an adhesive is well known (Japanese Patent Publication No. 46-15326 and Japanese Patent Publication No. 49-441). Issue).
These methods have the advantage that they can be used for various operations such as overlay type and surprint type, for example, as color proofs, but at the time of transfer, it is necessary to use an adhesive for each operation. It has drawbacks that the process becomes complicated and it is difficult to maintain the accuracy of alignment when transferring each color.

これらのプロセスの煩雑さを除く方法として、形成した
画像を、永久支持体上に熱と圧力とをかけて転写する方
法が、特開昭47-41830号、特開昭48-9337号、及び特開
昭51-5101号などの公報に開示されている。特に特開昭5
1-5101号公報には、永久支持体上に熱融解性のポリマー
層を接着剤として設けることが記載されており、また特
開昭47-41830号公報にもアート紙やコート紙等の永久支
持体に画像を直接転写する方法が記載されている。
As a method of removing the complexity of these processes, a method of transferring the formed image on a permanent support by applying heat and pressure, JP-A-47-41830, JP-A-48-9337, and It is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 51-5101 and the like. Especially JP-A-5
1-5101 discloses that a heat-fusible polymer layer is provided as an adhesive on a permanent support, and JP-A-47-41830 also discloses permanent paper such as art paper and coated paper. A method for transferring an image directly to a support is described.

しかしながら、これらの方法は様々な欠点を有してい
る。即ち、永久支持体上に転写された最終画像が原稿に
対して左右が逆になること、および接着剤として熱融解
性ポリマーを用いた場合には、一般にその融点が高いた
め転写温度を高くする必要があり、このため支持体の寸
度安定性が熱の影響で低下し、各色の転写の位置合わせ
のズレが生じてくることなどの問題がある。一方、接着
剤として融点の低い熱融解性ポリマーを用いた場合に
は、画像形成後に接着が発生したり、その表面が傷つき
易いなどの欠点を有する。
However, these methods have various drawbacks. That is, the final image transferred onto the permanent support is reversed from the original with respect to the original, and when a heat-melting polymer is used as the adhesive, the melting point is generally high, so the transfer temperature is increased. Therefore, there is a problem that the dimensional stability of the support is lowered by the influence of heat, and the misregistration of the transfer position of each color occurs. On the other hand, when a heat-meltable polymer having a low melting point is used as the adhesive, there are drawbacks such that adhesion occurs after image formation and the surface is easily scratched.

上記の欠点を改良する方法として、永久支持体上に画像
を転写する前に、一旦仮の受像シートに画像を転写する
方法が特開昭59-97140号公報に記載されている。この方
法では、支持体上に光重合性材料からなる画像受容層を
設けた仮の受像シートを用意し、各色の画像を永久支持
体上に転写するまえに、一旦仮の受像シートの上に各色
の画像を転写し、その後、永久支持体上に再転写し、次
いで更に全面露光を行って、転写された光重合性画像受
容層を硬化させる。
As a method for improving the above-mentioned drawbacks, JP-A-59-97140 discloses a method of temporarily transferring an image onto a temporary image-receiving sheet before transferring the image onto a permanent support. In this method, a temporary image-receiving sheet provided with an image-receiving layer made of a photopolymerizable material on a support is prepared, and before the image of each color is transferred onto a permanent support, once on the temporary image-receiving sheet. The image of each color is transferred and then retransferred onto a permanent support, followed by further overall exposure to cure the transferred photopolymerizable image-receiving layer.

上記の仮の受像シート(以下、単に受像シートという)
を用いる画像転写方法は、前記の問題点を解決し、永久
支持体上にマスク原稿に対して正立像を得ることができ
る。又、受像シートの光重合性画像受容層には光重合性
材料であるエチレン性の多官能モノマーが含まれている
ため、光重合性画像受容層自体が柔かく、低い温度で転
写が可能であり、しかも転写後には全面露光によって容
易に硬化せしめることができる。従って、画像転写後の
接着が発生せず、また最終画像の耐傷性も高いとの利点
もある。
The above temporary image receiving sheet (hereinafter simply referred to as image receiving sheet)
The image transfer method using is capable of solving the above problems and obtaining an upright image on a mask original on a permanent support. Further, since the photopolymerizable image-receiving layer of the image-receiving sheet contains an ethylenic polyfunctional monomer which is a photopolymerizable material, the photopolymerizable image-receiving layer itself is soft and transfer at a low temperature is possible. Moreover, after the transfer, the entire surface can be easily cured by exposure. Therefore, there is an advantage that adhesion does not occur after image transfer and the final image has high scratch resistance.

上記の特開昭59-97140号公報記載の方法に用いられてい
る受像シートの場合には、光重合性画像受容層(即ち、
光重合性接着層)と支持体との間の接着力が未露光の状
態では非常に高い。このため、画像を受容した光重合性
接着層を最終支持体上に転写した後、露光操作を実施す
る前に受像シート材料の支持体を剥がし取ると、転写さ
れた画像受容光重合性接着層の表面に剥離筋が発生し易
くなる。このため、特開昭59-97140号公報記載の方法で
は、最終支持体上に画像受容光重合性接着層を転写した
後、まず全面露光を実施することにより、光重合性接着
層を硬化させ、それと同時に光重合性接着層と受像シー
ト支持体上との間の接着力を低下させて、次に受像シー
ト支持体を取り除く方法がとられている。
In the case of the image-receiving sheet used in the method described in JP-A-59-97140, the photopolymerizable image-receiving layer (that is,
The adhesive force between the photopolymerizable adhesive layer) and the support is very high in the unexposed state. Therefore, after transferring the photopolymerizable adhesive layer that has received the image onto the final support and peeling off the support of the image-receiving sheet material before carrying out the exposure operation, the transferred image-receiving photopolymerizable adhesive layer is transferred. Peeling streaks are likely to occur on the surface of. Therefore, in the method described in JP-A-59-97140, after transferring the image-receptive photopolymerizable adhesive layer onto the final support, first the entire surface is exposed to cure the photopolymerizable adhesive layer. At the same time, the adhesive force between the photopolymerizable adhesive layer and the image receiving sheet support is reduced, and then the image receiving sheet support is removed.

《発明が解決しようとする問題点》 上記画像形成方法(画像転写法)において、感光材料と
して、支持体上に有機重合体よりなる剥離層、色剤層及
び感光層が順次積層してなる感光性積層物を用いること
により行う場合には、まず各色の画像を形成し、次いで
仮の受像シートに加熱・加圧処理により各色の画像を整
合させ順次転写していくものであるが、この場合、一色
転写後の仮受像シートの表面は一色目に転写した剥離層
である。従って、二色目の画像を一色目の画像上に転写
するために整合する時、剥離層自身の特性の一つである
粘着性・熱接着性の故に、整合しようとする界面間の滑
性が不十分となり、整合し難く、作業性の点でやや劣る
という欠点がある上、転写時に不均一な力が強く加わっ
た場合には、空気が取り込まれ転写後の画像中に空気の
泡が形成されることがあるという欠点のある事が判明し
た。後者の欠点である空気の泡は実用上何等さしつかえ
ないが、商品の価値上好ましいものではない。これらの
傾向は二色目画像の非画像部すなわち剥離層/剥離層の
界面間で強く見られる。又上記欠点は剥離層と色材層の
間に現像後の非画像部の色材カブリ防止等の為にバリヤ
ー層を設けた感材でも基本的に粘着性・熱融着性の素材
特性がある場合には同様に発生する。
<< Problems to be Solved by the Invention >> In the above image forming method (image transfer method), as a photosensitive material, a photosensitive layer in which a release layer made of an organic polymer, a colorant layer and a photosensitive layer are sequentially laminated on a support. In the case of using a conductive laminate, first, an image of each color is formed, and then the images of each color are aligned and sequentially transferred to a temporary image-receiving sheet by heat / pressure processing. The surface of the temporary image-receiving sheet after the transfer of one color is the release layer transferred to the first color. Therefore, when the second color image is aligned for transfer onto the first color image, the slipperiness between the interfaces to be aligned may be reduced due to the adhesiveness and thermal adhesiveness which are one of the characteristics of the release layer itself. Insufficient, it is difficult to align, and it is slightly inferior in workability.In addition, when uneven force is strongly applied during transfer, air is taken in and air bubbles are formed in the image after transfer. It turned out that there is a drawback that it is sometimes done. Air bubbles, which is the latter drawback, can be used for practical purposes, but they are not preferable in terms of product value. These tendencies are strongly observed in the non-image area of the second color image, that is, between the peeling layer / peeling layer interface. Further, the above-mentioned drawback is that even in a light-sensitive material provided with a barrier layer between the peeling layer and the color material layer to prevent color material fog in the non-image area after development, the material properties of tackiness and heat fusion are basically the same. In some cases it will occur as well.

従って、本発明は感光性転写材料を用いた多色画像形成
方法において各色画像を形成後、受像シートへ各色の画
像を整合しながら転写する際の整合のし易さを改善し
た、作業性に優れた感光性転写材料を提供することを目
的とするものである。
Therefore, in the present invention, in the multicolor image forming method using the photosensitive transfer material, after forming each color image, the ease of alignment when transferring the image of each color to the image receiving sheet while aligning the image is improved. It is intended to provide an excellent photosensitive transfer material.

更に本発明は、転写時に膜面間に取り込まれた空気によ
って生じる転写画像中の空気の泡の発生を防止するのに
有効な感光性転写材料を提供することを目的とするもの
である。
A further object of the present invention is to provide a photosensitive transfer material which is effective in preventing the generation of air bubbles in the transferred image caused by the air taken in between the film surfaces during transfer.

《問題点を解決するための手段》 本発明の目的は、仮支持体、主として有機重合体よりな
る剥離層及び画像形成層とからなる感光性転写材料であ
って、該剥離層にマット剤を含む事を特徴とする感光性
転写材料によって達成された。
<< Means for Solving Problems >> An object of the present invention is a photosensitive transfer material comprising a temporary support, a release layer mainly composed of an organic polymer and an image forming layer, wherein a matting agent is added to the release layer. Achieved by a photosensitive transfer material characterized by containing.

本発明の感光性転写材料の仮支持体の材料は、公知の材
料から選ぶことができる。このような材料としては、例
えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカー
ボネート、セルローストリアセテート等を挙げることが
できるが、特に二軸延伸されたポリエチレンテレフタレ
ートフィルムが、強度、耐熱性、寸法安定性、透明性等
の観点から好ましい。仮支持体の厚さは特に制限される
ものではないが、50〜150μm程度が適当である。
The material of the temporary support of the photosensitive transfer material of the present invention can be selected from known materials. Examples of such a material include polyethylene terephthalate, polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polycarbonate, and cellulose triacetate. Particularly, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film has strength, heat resistance, and size. It is preferable from the viewpoint of stability and transparency. The thickness of the temporary support is not particularly limited, but about 50 to 150 μm is suitable.

仮支持体上に設けられる剥離層は、一般に、室温では非
粘着性で加熱により粘着性及び、融着性を示し、仮支持
体との剥離が可能である公知の有機高分子重合体より適
宜選択される。
The release layer provided on the temporary support is generally non-adhesive at room temperature and exhibits adhesiveness and fusion property by heating, and is more suitable than a known organic polymer capable of being released from the temporary support. To be selected.

本発明において使用することのできる剥離層の材料とし
ては、例えば、ポリアクリル酸エステル、アクリル酸エ
ステル共重合体、ポリメタクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル共重合体、ポリアクリルアミド、アクリル
アミド共重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル共重合
体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビ
ニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、ス
チレン共重合体、エチエン共重合体(例えば、エチレン
・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル
共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体、エチレン・
アクリル酸共重合体)、ポリビニルアセタール(例え
ば、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール)、
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂(例えば、ナイロ
ン、共重合体ナイロン)、各種ゴム類(例えば、合成ゴ
ム、塩化ゴム)及びポリオレフィン(例えば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン)等を挙げることができる。これ
らの材料は、単独で使用しても、混合して使用しても良
いが、特にアルコール可溶性ポリアミドを主成分とする
事が好ましい。剥離層には、更に、所望により粘着性付
与物質、可塑材などの各種の添加剤が含まれていてもよ
い。剥離層の厚みは、0.2〜10μmの範囲とすることが
好ましい。又、剥離層上に設ける画像形成層の塗布溶媒
が剥離層形成材料を膨潤もしくは一部溶解するような場
合には、現像後の非画像部に色材カブリを生ずる等の不
都合が発生する。そこで、このような不都合を防止する
ために、剥離層を、前記塗布溶媒に不溶なバリヤー層と
の二層構成とすることができる。前記の如く、剥離層と
してはアルコール可溶性ポリアミドを主成分とすること
が好ましいにもかかわらず、画像形成層の塗布溶媒とし
て、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコ
ールを使用する場合が多いので、バリヤー層としてはア
ルコール不溶性の材料を使用することが好ましい。この
ような材料は、前記剥離層のために例示した各種有機重
合体や、セルロース系樹脂の中から感光性転写材料製造
時の塗布溶媒を勘案して適宜選択することができる。
Examples of the material for the release layer that can be used in the present invention include polyacrylic acid ester, acrylic acid ester copolymer, polymethacrylic acid ester, methacrylic acid ester copolymer, polyacrylamide, acrylamide copolymer, and polyacrylic acid ester. Vinyl acetate, vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, vinyl chloride copolymer, polyvinylidene chloride copolymer, vinylidene chloride copolymer, polystyrene, styrene copolymer, ethylene copolymer (for example, ethylene-vinyl acetate copolymer , Ethylene / acrylic acid ester copolymer, ethylene / vinyl chloride copolymer, ethylene /
Acrylic acid copolymer), polyvinyl acetal (for example, polyvinyl butyral, polyvinyl formal),
Examples thereof include polyester resin, polyamide resin (for example, nylon, copolymer nylon), various rubbers (for example, synthetic rubber and chlorinated rubber), polyolefin (for example, polyethylene and polypropylene), and the like. These materials may be used alone or as a mixture, but it is particularly preferable to use alcohol-soluble polyamide as a main component. The release layer may further contain various additives such as a tackifying substance and a plasticizer, if desired. The thickness of the release layer is preferably in the range of 0.2 to 10 μm. Further, when the coating solvent for the image forming layer provided on the peeling layer swells or partially dissolves the peeling layer forming material, there arises a disadvantage such as fog of color material in the non-image area after development. Therefore, in order to prevent such an inconvenience, the peeling layer may have a two-layer structure including a barrier layer insoluble in the coating solvent. As described above, although the release layer preferably contains alcohol-soluble polyamide as a main component, alcohols such as methanol, ethanol, and propanol are often used as a coating solvent for the image forming layer. It is preferable to use a material insoluble in alcohol. Such a material can be appropriately selected from various organic polymers exemplified for the release layer and cellulosic resins in consideration of the coating solvent at the time of manufacturing the photosensitive transfer material.

バリヤー層の厚みとしては0.2〜10μmの範囲が好まし
い。
The thickness of the barrier layer is preferably in the range of 0.2 to 10 μm.

次に、剥離層に添加するマット剤について説明する。マ
ット剤としては、例えば、二酸化ケイ素(コロイダルシ
リカも含む)酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、
二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛等の微粒子状
の無機化合物及び架橋ポリスチレン、などの溶剤に不溶
の有機重合体で微粒子状のものを挙げることができる。
これらのマット剤の平均粒径は添加する層の厚みによっ
ても異なるが、0.005〜10μmの範囲にあるものが好ま
しい。上記マット剤は、単独で使用しても、2種以上を
併用してもよい。又、添加量は剥離層のバインダーに対
して0.002〜20重量%の範囲にあるように調整するのが
好ましい。マット剤の含有比率がこれ以下だと転写時の
各色画像の位置合わせのし易さが不充分で又、転写画像
中に空気の泡が生ずる。逆にこの範囲を越えると層の熱
接着性が低下し転写性が悪化する。
Next, the matting agent added to the release layer will be described. Examples of the matting agent include silicon dioxide (including colloidal silica) aluminum oxide, aluminum hydroxide,
Examples of the inorganic polymer such as titanium dioxide, calcium carbonate, zinc oxide and the like, and organic polymers insoluble in the solvent such as cross-linked polystyrene and the like include fine particles.
The average particle size of these matting agents varies depending on the thickness of the layer to be added, but is preferably in the range of 0.005 to 10 μm. The matting agents may be used alone or in combination of two or more. Further, the addition amount is preferably adjusted to be in the range of 0.002 to 20% by weight with respect to the binder of the release layer. If the content ratio of the matting agent is less than this, it is not easy to align the images of the respective colors during transfer, and air bubbles are generated in the transferred image. On the other hand, if it exceeds this range, the thermal adhesiveness of the layer is lowered and the transferability is deteriorated.

剥離層として前記2層タイプの場合を使用した場合に
は、マット剤を2層共に添加しても、何れか一方に添加
しても良いが、少なくともバリヤー層の方に添加してお
くことが好ましく添加量は、バリヤー層のバインダーに
対して0.002〜20重量%の範囲にあるように調整するの
が好ましい。
When the above-mentioned two-layer type is used as the release layer, the matting agent may be added together with the two layers, or may be added to either one of them, but at least to the barrier layer. The addition amount is preferably adjusted to be in the range of 0.002 to 20% by weight with respect to the binder of the barrier layer.

次に、剥離層上に設ける画像形成層に関して説明する。Next, the image forming layer provided on the release layer will be described.

本発明の転写材料は、カラープルーフ等に使用するもの
であるので、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等
の画像を形成すべく、画像形成層は着色していることが
必要である。このような画像形成層は、少なくとも色材
を含有する感光性樹脂層とすることができるということ
はもとより、色材層と感光性樹脂層を順次積層した構成
を取ることもできる。この場合の色材層は、基本的に
は、顔料、染料などの色材が有機高分子重合体(バイン
ダー)中に分散、もしくは溶解されてなる層である。
Since the transfer material of the present invention is used for color proof and the like, it is necessary that the image forming layer is colored in order to form an image of yellow, magenta, cyan, black and the like. Such an image forming layer can be a photosensitive resin layer containing at least a coloring material, and can also have a structure in which a coloring material layer and a photosensitive resin layer are sequentially laminated. In this case, the coloring material layer is basically a layer in which coloring materials such as pigments and dyes are dispersed or dissolved in an organic high molecular polymer (binder).

本発明で使用し得る色材は、公知の色材の中から所望に
より適宜選択して用いることができる。このような色材
としては、特開昭47-16124号公報、特開昭52-89916号公
報、米国特許第4472494、特開昭55-117142号公報、特開
昭55-127552号公報、カラーインデックス等に記載され
ている種々の顔料や染料を挙げることができる。特に印
刷用のカラープルーフとして用いる場合には、印刷物と
の色再現性を一致させるために顔料系を用いることが好
ましい。
The coloring material that can be used in the present invention can be appropriately selected and used from known coloring materials as desired. Examples of such color materials include JP-A-47-16124, JP-A-52-89916, US Pat. No. 4472494, JP-A-55-117142, JP-A-55-127552, and color. Various pigments and dyes described in the index and the like can be mentioned. Particularly when used as a color proof for printing, it is preferable to use a pigment system in order to match the color reproducibility with the printed matter.

色材を含有させるバインダーは、基本的には、公知のバ
インダーの中から適宜選択して、単独又は混合して使用
することができるが、現像剤のコスト、作業環境、廃液
処理の容易さ等の観点から、アルカリ可溶性のバインダ
ーを用いることが好ましい。
Basically, the binder containing the color material can be appropriately selected from known binders and used alone or as a mixture, but the cost of the developer, working environment, ease of waste liquid treatment, etc. From the viewpoint of, it is preferable to use an alkali-soluble binder.

アルカリ可溶性のバインダーの例は、米国特許第289336
8号明細書(塩形成基を含有する重合体)、米国特許第2
927022号明細書(酸基を含有するセルロース重合体)、
西独国特許公開公報(OLS)第2123702号(共重合体、例
えばメチルメタクリレート/メタアクリル酸共重合
体)、OLS第2205146号公報(酸含有重合体、例えばスチ
レン/モノーn−ブチルマレート共重合体、または酢酸
ビニル/クロトン酸共重合体)、OLS第2320849号公報
(遊離カルボン酸基含有のビニル付加重合体、例えばア
クリル酸と共重合させた一種またはそれ以上のアルキル
アクリレート)、特公昭59-44615号公報(共重合体、例
えばメタクリル酸・メタクリル酸アラルキル共重合体)
に記載されている。また、特開昭47-16124号公報、特開
昭52-89916号公報、米国特許第4472494号明細書、特開
昭55-117142号公報、特開昭55-127552号公報等に記載の
有機高分子重合体(結合体)、フェノール樹脂、ロジ
ン、ポリヒドロキシスチレン等を用いることもできる。
Examples of alkali-soluble binders are described in US Pat. No. 289336.
No. 8 (polymer containing salt-forming groups), US Pat. No. 2
No. 927022 (Cellulose polymer containing an acid group),
West German Patent Publication (OLS) No. 2123702 (copolymer, for example, methyl methacrylate / methacrylic acid copolymer), OLS No. 2205146 (acid-containing polymer, for example, styrene / mono-n-butylmalate copolymer, Or vinyl acetate / crotonic acid copolymer), OLS 2320849 (vinyl addition polymer containing free carboxylic acid groups, eg, one or more alkyl acrylates copolymerized with acrylic acid), JP-B-59-44615 Publication (copolymer, for example, methacrylic acid / aralkyl methacrylate copolymer)
It is described in. Further, the organic compounds described in JP-A-47-16124, JP-A-52-89916, US Pat.No. 4472494, JP-A-55-117142, JP-A-55-127552, etc. It is also possible to use high molecular weight polymers (bonds), phenol resins, rosins, polyhydroxystyrenes and the like.

なお、色材層中には所望により可塑剤、顔料分散安定
剤、界面活性剤等の添加剤を加えることもできる。
If desired, additives such as a plasticizer, a pigment dispersion stabilizer, and a surfactant may be added to the color material layer.

色材中の色材の比率は目的により異なるが5〜50重量%
の範囲にあることが好ましい。
The ratio of the coloring material in the coloring material varies depending on the purpose, but is 5 to 50% by weight.
It is preferably in the range of.

次に、感光性樹脂層について説明する。Next, the photosensitive resin layer will be described.

感光性樹脂層は、感光性の膜形成物質からなる層であ
り、露光後の露光部と未露光部とが溶剤に対する溶解性
などにおいて異なった性質を有する層である。この性質
を利用することにより選択的にいずれか一方の部分を除
去可能にする。このような性質を有する材料としては、
種々のものが知られている。代表的な例としては、光重
合性化合物、光分解性化合物、光架橋性化合物などを挙
げることができる。
The photosensitive resin layer is a layer made of a photosensitive film-forming substance, and is a layer having different properties such as solubility in a solvent between an exposed portion after exposure and an unexposed portion. By utilizing this property, either part can be selectively removed. As a material having such properties,
Various things are known. Representative examples include photopolymerizable compounds, photodegradable compounds, photocrosslinkable compounds, and the like.

光重合性化合物の例としては、常圧で150℃以上の沸点
を有し、少なくとも一個の付加重合によって光重合体を
形成し得る多官能ビニルモノマーまたはビニリデン化合
物などのモノマー化合物が好適である。
As an example of the photopolymerizable compound, a monomer compound such as a polyfunctional vinyl monomer or a vinylidene compound having a boiling point of 150 ° C. or higher under normal pressure and capable of forming a photopolymer by at least one addition polymerization is suitable.

ビニルモノマー又はビニリデン化合物としては、ポリオ
ールの不飽和エステル、特にアクリル酸又はメタクリル
酸のエステルが好ましい。具体例としては、エチレング
リコールジアクリレート、グリセリントリアクリレー
ト、ポリアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、1,3−プロパンジオールジメタクリレート、ポ
リエチレングリコールジメタクリレート、1,2,4−ブタ
ントリオール−トリメタクリレート、トリメチロールエ
タントリアクリレート、ペンタエリトリットジメタクリ
レート、ペンタエリトリットトリメタクリレート、ペン
タエリトリットテトラメタクリレート、ペンタエリトリ
ットジアクリレート、ペンタエリトリットトリアクリレ
ート、ペンタエリトリットテトラアクリレート、ジペン
タエリトリット−ポリアクリレート、1,3−プロパンジ
オール−ジアクリレート、1,5−ペンタンジオール−ジ
メタクリレート、200〜400の範囲の分子量を有するポリ
エチレングリコールのビスアクリレート、ビスメタクリ
レート及び類似の化合物を挙げることができる。
The vinyl monomer or vinylidene compound is preferably an unsaturated ester of polyol, particularly an ester of acrylic acid or methacrylic acid. Specific examples include ethylene glycol diacrylate, glycerin triacrylate, polyacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-propanediol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,2,4-butanetriol-trimethacrylate, trimethylol. Ethane triacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol-polyacrylate, 1, 3-propanediol-diacrylate, 1,5-pentanediol-dimethacrylate, polyester with a molecular weight in the range of 200-400. Bisacrylates of glycol, and bis methacrylate and similar compounds.

又モノマー化合物として、不飽和アミドを用いることも
でき、その例としてはα、ω−ジアミンを有するアクリ
ル酸及びメタクリル酸の不飽和アミド及びエチレンビス
メタクリルアミド等を挙げることができる。不飽和アミ
ドのアルキレン鎖は炭素原子によって開かれていてもよ
い。但し、光重合性モノマーはこれらの化合物に限定さ
れるものではない。
An unsaturated amide can also be used as the monomer compound, and examples thereof include unsaturated amides of acrylic acid and methacrylic acid having α, ω-diamine, and ethylenebismethacrylamide. The alkylene chain of the unsaturated amide may be opened by carbon atoms. However, the photopolymerizable monomer is not limited to these compounds.

上記光重合性化合物を含む感光性樹脂層は有機重合体結
合剤、及び活性光線によって活性化される光重合開始剤
からなり、必要に応じて熱重合禁止剤が添加される。
The photosensitive resin layer containing the photopolymerizable compound is composed of an organic polymer binder and a photopolymerization initiator activated by actinic rays, and a thermal polymerization inhibitor is added if necessary.

光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ミヒ
ラーケトン〔4,4′−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフ
ェノン〕、4,4′−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェ
ノン、4−メトキシ−4′−ジメチルアミノベンゾフェ
ノン、2−エチルアントラキノン、フェナントラキノ
ン、及びその他の芳香族ケトンのような芳香族ケトン
類;ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル及びベンゾインフェニルエーテルのよ
うなベンゾインエーテル類;メチルベンゾイン、エチル
ベンゾイン及びその他のベンゾイン類;並びに2−(o
−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二
量体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−(m−メト
キシフェニル)イミダゾール二量体、2−(o−フルオ
ロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、
2−(o−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミ
ダゾール二量体、2−(p−メトキシフェニル)−4,5
−ジフェニルイミダゾール二量体、2,4−ジ(p−メト
キシフェニル)−5−フェニルイミダゾール二量体、2
−(2,4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミ
ダゾール二量体、2−(p−メチルメルカプトフェニ
ル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、及び米国
特許第3,479,185号、英国特許第1,047,569号及び米国特
許第3,784,557号の各明細書に記載されているような2,
4,5−トリアクリルイミダゾール二量体等を挙げること
ができる。
Examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, Michler's ketone [4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone], 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4-methoxy-4′-dimethylaminobenzophenone, 2 -Aromatic ketones such as ethylanthraquinone, phenanthraquinone, and other aromatic ketones; Benzoin ethers such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether and benzoin phenyl ether; methylbenzoin, ethylbenzoin and others Benzoins; and 2- (o
-Chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5- (m-methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5- Diphenylimidazole dimer,
2- (o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p-methoxyphenyl) -4,5
-Diphenylimidazole dimer, 2,4-di (p-methoxyphenyl) -5-phenylimidazole dimer, 2
-(2,4-Dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p-methylmercaptophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, and U.S. Pat. No. 3,479,185, British Patent No. 1,047,569 and U.S. Pat.No. 3,784,557, as described in 2,
Examples include 4,5-triacrylimidazole dimer.

有機重合体結合剤としては、上記モノマー化合物及び光
重合開始剤との相溶性の点から特にビニル系高分子物質
が良好である。ビニル系高分子物質としては、例えば、
ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸メチ
ル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポ
リメタアクリル酸、ポリメタアクリル酸メチル、ポリビ
ニルエーテル、ポリビニルアセタール及びこれらの共重
合物質等の種々のものが挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。
As the organic polymer binder, vinyl polymer materials are particularly preferable from the viewpoint of compatibility with the above-mentioned monomer compound and photopolymerization initiator. Examples of vinyl-based polymer substances include:
Various substances such as polyvinyl chloride, polyacrylic acid, polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, polybutyl acrylate, polymethacrylic acid, methyl polymethacrylate, polyvinyl ether, polyvinyl acetal and their copolymers However, the present invention is not limited to these.

ここで、モノマー化合物と、有機重合体結合剤の混合比
は、使用されるモノマー化合物と有機重合体結合剤の組
合せによってもその適正比は異なるが、一般には1:10乃
至2:1(重量比)の範囲が好ましい。又このとき、光重
合開始剤の添加量はモノマー化合物の使用重量に対して
0.01〜20重量%の範囲が好ましい。
Here, the mixing ratio of the monomer compound and the organic polymer binder, the appropriate ratio also varies depending on the combination of the monomer compound and the organic polymer binder used, but generally 1:10 to 2: 1 (weight Ratio) is preferred. At this time, the amount of the photopolymerization initiator added is based on the weight of the monomer compound used.
The range of 0.01 to 20% by weight is preferable.

熱重合禁止剤としては、例えば、p−メトキシフェノー
ル、ハイドロキノン、アルキル又はアリール置換ハイド
ロキノン、ターシャリーブチルカテコール、ピロガロー
ル、ナフチルアミン、β−ナフトール、フェノチアジ
ン、ピリジン、ニトロベンゼン、o−トルキノン、アリ
ールホスファイト等を挙げることができるが、これらに
限定されるものではない。
Examples of the thermal polymerization inhibitor include p-methoxyphenol, hydroquinone, alkyl- or aryl-substituted hydroquinone, tertiary butyl catechol, pyrogallol, naphthylamine, β-naphthol, phenothiazine, pyridine, nitrobenzene, o-toluquinone, aryl phosphite and the like. However, the present invention is not limited to these.

光分解性化合物としては、例えば、キノンジアジド系感
光性物質等を挙げることができる。
Examples of the photodegradable compound include a quinonediazide-based photosensitive substance.

光架橋性化合物としては、ポリビニルアルコールから誘
導されるポリケイ皮酸ビニルを代表として挙げることが
できる。その他にもアジド基を感光基とする化合物と、
ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、アルコー
ル可溶性ナイロン、ゴム類、スチレン・ブタジエン共重
合体、フェノール樹脂類等のバインダーとの混合物を挙
げることができる。
Typical examples of the photocrosslinkable compound include polyvinyl cinnamate derived from polyvinyl alcohol. In addition, a compound having an azido group as a photosensitive group,
Examples thereof include mixtures with binders such as polyacrylamide, polyacrylonitrile, alcohol-soluble nylon, rubbers, styrene / butadiene copolymers, and phenol resins.

感光性樹脂層に用いる感光性材料は、現像剤のコスト、
作業性、廃液処理の容易さ等の観点から、光重合性ある
いは光分解性化合物を使用することが好ましい。
The photosensitive material used for the photosensitive resin layer is the cost of the developer,
From the viewpoints of workability, ease of waste liquid treatment, and the like, it is preferable to use a photopolymerizable or photodegradable compound.

感光性樹脂を色材層のバインダーとして、両層を一体化
することもできる。
Both layers can be integrated by using a photosensitive resin as a binder for the color material layer.

感光性樹脂層は、上記感光性材料のいずれかと有機重合
体結合剤等とを上述した適当な溶媒を用いて混合溶解し
て塗布液(感光液)を調製し、これを同様な手法で塗布
した色材層上に塗布した後、乾燥することによって形成
することができる。
The photosensitive resin layer is prepared by mixing and dissolving one of the above-mentioned photosensitive materials with an organic polymer binder or the like using the above-mentioned appropriate solvent to prepare a coating liquid (photosensitive liquid), and applying this by a similar method. It can be formed by drying after applying on the colored material layer.

感光性樹脂層の層厚は、目的とする画像形成材料、及び
用いる感光性材料によっても異なるが、一般に0.1乃至2
0μmの範囲にあり、好ましくは0.4乃至5μmの範囲で
ある。
The layer thickness of the photosensitive resin layer varies depending on the intended image forming material and the photosensitive material used, but is generally 0.1 to 2
It is in the range of 0 μm, preferably in the range of 0.4 to 5 μm.

尚、感光性樹脂層の材料及びその形成方法の詳細につい
ては、例えば特公昭46-15326号、特公昭46-35682号、特
開昭44-72494号、特開昭47-41830号、特開昭48-93337
号、特開昭49-441号、特公昭55-6210号、特開昭51-5101
号、特開昭59-97140号、特開昭60-46694号等の各公報及
び米国特許3887450号の明細書に記載されている。
Incidentally, for the details of the material of the photosensitive resin layer and the method for forming the same, for example, JP-B-46-15326, JP-B-46-35682, JP-A-44-72494, JP-A-47-41830, JP-A-47-41830, Sho 48-93337
No. 4, JP-A-49-441, JP-B-55-6210, JP-A-51-5101
Nos. 59-97140 and 60-46694, and U.S. Pat. No. 3887450.

更に、本発明の画像形成材料は、耐傷性の向上或いは酸
素による感度の低下の防止を目的として保護層を設けて
も良い。保護層は、例えばポリビニルアルコール、ポリ
酢酸ビニル、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共
重合体、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、アラビアゴ
ム等の高分子物質の溶液を塗布、乾燥することにより形
成することができる。
Further, the image-forming material of the present invention may be provided with a protective layer for the purpose of improving scratch resistance or preventing deterioration of sensitivity due to oxygen. The protective layer can be formed, for example, by applying a solution of a polymer substance such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, a copolymer of methyl vinyl ether / maleic anhydride, polyvinyl pyrrolidone, gelatin, gum arabic, and drying.

以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は
これによって限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto.

〔実施例1〕 まず、剥離層形成用塗布液として下記組成を有する溶液
を調製した。
Example 1 First, a solution having the following composition was prepared as a coating liquid for forming a release layer.

アルコール可溶性ポリアミド 7.2g (CM-8000、東レ(株)製、「η」=23cps (20℃、10重量%メタノール溶液) ピリヒドロキシスチレン 1.8g (レジンM、丸善石油(株)製、平均分子量:5500) 二酸化ケイ素 0.03g (サイロイド266、富士デヴィソン化学(株)製、平均
粒径:2.5μ) メタノール 400g メチルセロソルブ 100g この塗布液を厚さ100μmのポリエチレンテレフタレー
トフイルム(仮支持体)上に均一に塗布し、乾燥して乾
燥膜厚が0.5μmの剥離層を設けた。
Alcohol-soluble polyamide 7.2g (CM-8000, manufactured by Toray Industries, Inc., "η" = 23cps (20 ° C, 10% by weight methanol solution) Pyrihydroxystyrene 1.8g (resin M, manufactured by Maruzen Oil Co., Ltd., average molecular weight: 5500) Silicon dioxide 0.03g (Syloid 266, manufactured by Fuji Davison Chemical Co., Ltd., average particle size: 2.5μ) Methanol 400g Methylcellosolve 100g This coating solution is uniformly applied onto a polyethylene terephthalate film (temporary support) having a thickness of 100μm. After coating and drying, a release layer having a dry film thickness of 0.5 μm was provided.

次に色材層形成のために、下記処方より成る顔料分散用
の母液Aを調製した。
Next, in order to form a color material layer, a mother liquor A for dispersing a pigment having the following formulation was prepared.

母液A スチレン・マレイン酸共重合樹脂 20g (オキシラックSH-101、日本触媒化学工業(株)製) メチルエチルケトン 80g 次に母液Aを用いて下記組成の四色の顔料分散液を調製
した。
Mother liquor A Styrene / maleic acid copolymer resin 20 g (Oxylac SH-101, manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.) Methyl ethyl ketone 80 g Next, using mother liquor A, a four-color pigment dispersion having the following composition was prepared.

イエロー色材層形成用塗布液 母液A 110g メチルエチルケトン 40g メチルセロソルブアセテート 25g セイカファーストイエロー 24.4g H−0755(大日本精化(株)製) マゼンタ色材層形成用塗布液 母液A 110g メチルエチルケトン 40g メチルセロソルブアセテート 25g セイカファーストカーミン 12.2g 1483(大日本精化(株)製) シアン色材層形成用塗布液 母液A 110g メチルエチルケトン 40g メチルセロソルブアセテート 25g シアニンブルー4920 12.2g (大日本精化(株)製) ブラック色材層形成用塗布液 母液A 110g メチルエチルケトン 40g メチルセロソルブアセテート 25g 三菱カーボンブラック 12.2g MA-100(三菱化成工業(株)製) 分散液の調製は、試験用の分散機(東洋精機(株)製、
ペイントシェーカー)で3時間行った。
Yellow color material layer coating liquid Mother liquor A 110 g Methyl ethyl ketone 40 g Methyl cellosolve acetate 25 g Seika Fast Yellow 24.4 g H-0755 (Dainippon Seika Chemicals Ltd.) Magenta Color material layer forming coating liquid A 110 g Methyl ethyl ketone 40 g Methyl cellosolve Acetate 25g Seika Fast Carmine 12.2g 1483 (manufactured by Dainippon Seika Chemicals Co., Ltd.) Cyan colorant layer forming coating solution Mother liquor A 110g Methyl ethyl ketone 40g Methyl cellosolve acetate 25g Cyanine blue 4920 12.2g (manufactured by Dainippon Seika Chemicals Co., Ltd.) Coating liquid for forming black color material layer Mother liquor A 110g Methyl ethyl ketone 40g Methyl cellosolve acetate 25g Mitsubishi carbon black 12.2g MA-100 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) The dispersion was prepared by using a test disperser (Toyo Seiki Co., Ltd.). ) Made by
It went with a paint shaker) for 3 hours.

次に下記処方より成る顔料分散液の希釈液を調製した。Next, a diluted pigment dispersion having the following formulation was prepared.

メチルエチルケトン 550g メチルセロソルブアセテート 130g フッ素系界面活性剤 2g (フロラードFC-430 住友3M社製) 四色の顔料分散液を上記希釈液により下記の重量比で希
釈した後、撹拌操作を10分、超音波分散操作を10分施
し、色材層塗布液を得た。
Methyl ethyl ketone 550g Methyl cellosolve acetate 130g Fluorosurfactant 2g (Florard FC-430 manufactured by Sumitomo 3M) After diluting the four-color pigment dispersion with the above diluent at the following weight ratio, stirring operation for 10 minutes, ultrasonic wave The dispersion operation was performed for 10 minutes to obtain a color material layer coating liquid.

色材層塗布液を東洋濾紙No.63フィルターで濾過後、剥
離層の設けられた四枚の仮支持体上にこれら四色の色材
液をホェーラーを用いて塗布し、100℃で2分乾燥して
四色それぞれの色材層を形成した。
After filtering the coloring material layer coating liquid with Toyo Filter Paper No. 63 filter, these four coloring material liquids are coated on a four-layered temporary support provided with a peeling layer using a wheeler and then at 100 ° C. for 2 minutes. It dried and formed the color material layer of each of four colors.

イエロー層: 顔料分散液/希釈液 3.5/46.5 層厚 1.0μm 光学濃度(ブルーフィルター) 0.5 マゼンタ層: 顔料分散液/希釈液 4/46 層厚 0.7μm 光学濃度(グリーンフィルター) 0.75 シアン層: 顔料分散液/希釈液 4/46 層厚 0.8μm 光学濃度(レッドフィルター) 0.65 ブラック層: 顔料分散液/希釈液 5.5/44.5 層厚 0.7μm 光学濃度(フィルターなし) 0.90 更に四色それぞれの色材層上に、下記組成から成るポジ
型感光液を、上記No.63フィルターで濾過後ホェーラー
で塗布し、100℃で2分乾燥して層厚1μmの感光層を
形成した。
Yellow layer: Pigment dispersion / diluent 3.5 / 46.5 Layer thickness 1.0 μm Optical density (blue filter) 0.5 Magenta layer: Pigment dispersion / dilution 4/46 Layer thickness 0.7 μm Optical density (green filter) 0.75 Cyan layer: Pigment Dispersion / dilution 4/46 Layer thickness 0.8 μm Optical density (red filter) 0.65 Black layer: Pigment dispersion / dilution 5.5 / 44.5 Layer thickness 0.7 μm Optical density (no filter) 0.90 Further color material layers A positive-type photosensitive solution having the following composition was filtered on the above with a No. 63 filter, coated with a wheel and dried at 100 ° C. for 2 minutes to form a photosensitive layer having a layer thickness of 1 μm.

1,2−ナフトキノン−(2)−ジアジド−5−スルホン
酸クミルフェノール エステル 1.36g ノボラック型フェノールホルム アルデヒドレジン(PR-50716、住友デュレス(株)製)
2.86g アビエチン酸 0.32g フッ素系界面活性剤(メガファックF−104、大日本イ
ンキ化学工業(株)製) 0.05g 酢酸n−プロピル 84g シクロヘキサノン 42g 〔実施例2〕感光性転写材料の製造 実施例1の剥離層塗液組成から二酸化ケイ素を除いた以
外はすべて同一条件で0.5μmの剥離層を形成した。
1,2-naphthoquinone- (2) -diazide-5-sulfonic acid cumylphenol ester 1.36 g novolac type phenolform aldehyde resin (PR-50716, Sumitomo Durres Co., Ltd.)
2.86g Abietic acid 0.32g Fluorosurfactant (Megafuck F-104, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.05g n-propyl acetate 84g cyclohexanone 42g [Example 2] Production of photosensitive transfer material Example A 0.5 μm release layer was formed under the same conditions except that silicon dioxide was removed from the release layer coating composition of No. 1.

次に、バリヤー層形成用塗布液として下記組成を有する
溶液を調製した。
Next, a solution having the following composition was prepared as a coating liquid for forming a barrier layer.

ポリメチルメタクリレート 3g (平均分子量:10万) メチルエチルケトン 80g メチルセロソルブアセテート 20g 二酸化ケイ素 (サイロイド244、富士デヴィソン化学(株)製、平均
粒径:3.3μ) 0.05g この塗布液を上記下塗層上に均一に塗布し、乾燥して、
乾燥膜厚が0.5μmのバリヤー層を設けた。
Polymethylmethacrylate 3g (Average molecular weight: 100,000) Methylethylketone 80g Methylcellosolve acetate 20g Silicon dioxide (Syloid 244, manufactured by Fuji Devison Chemical Co., Ltd., average particle size: 3.3μ) 0.05g This coating solution is applied to the undercoat layer above. Apply evenly, dry,
A barrier layer having a dry film thickness of 0.5 μm was provided.

次に色剤層形成のために、下記処方より成る顔料分散用
の母液Iと母液IIとを調製した。
Next, in order to form a colorant layer, a mother liquor I and a mother liquor II for pigment dispersion having the following formulations were prepared.

母液I スチレン・マレイン酸共重合体樹脂 20g (オキシラックSH-101、日本触媒化学工業(株)製) n−プロパノール 80g 母液II メトキシメチル化ナイロン 10g (トレジンMF-30、帝国化学(株)製 メタノール 90g 次に母液Iと母液IIとを用いて下記組成の四色の顔料分
散液を調整した。
Mother liquor I Styrene / maleic acid copolymer resin 20 g (Oxylac SH-101, manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.) n-Propanol 80 g Mother liquor II Methoxymethylated nylon 10 g (Tresin MF-30, manufactured by Teikoku Chemical Co., Ltd.) Methanol 90 g Next, mother liquor I and mother liquor II were used to prepare a four-color pigment dispersion having the following composition.

イエロー色材層形成用塗布液 母液I 95g 母液II 30g n−プロパノール 28g アセトン 20g セイカファーストイエロー 12.2g H−0755(大日本精化(株)製) マゼンタ色材層形成用塗布液 母液I 95g 母液II 30g n−プロパノール 28g アセトン 20g セイカファーストカーミン 12.2g 1483(大日本精化(株)製) シアン色材層形成用塗布液 母液I 95g 母液II 30g n−プロパノール 28g アセトン 20g シアニンブルー4920 12.2g (大日本精化(株)製) ブラック色材層形成用塗布液 母液I 95g 母液II 30g n−プロパノール 28g アセトン 20g 三菱カーボンブラック 12.2g MA-100(三菱化成工業(株)製) 分散液の調整は、試験用の分散機(東洋精機(株)製、
ペイントシェーカー)で6時間行った。
Yellow colorant layer forming coating liquid Mother liquor I 95g Mother liquor II 30g n-Propanol 28g Acetone 20g Seika Fast Yellow 12.2g H-0755 (Dainippon Seika Chemicals Ltd.) Magenta colorant layer forming coating liquid Mother liquor I 95g Mother liquor II 30g n-Propanol 28g Acetone 20g Seika Fast Carmine 12.2g 1483 (manufactured by Dainippon Seika Co., Ltd.) Cyan colorant layer forming coating solution Mother liquor I 95g Mother liquor II 30g n-Propanol 28g Acetone 20g Cyanine blue 4920 12.2g ( Dainippon Seika Chemicals Co., Ltd. Black color material layer forming coating solution Mother liquor I 95g Mother liquor II 30g n-Propanol 28g Acetone 20g Mitsubishi carbon black 12.2g MA-100 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) Dispersion preparation Is a test disperser (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.,
Paint shaker) for 6 hours.

次に下記処方より成る顔料分散液の希釈液を調整した。Next, a diluted pigment dispersion liquid having the following formulation was prepared.

メチルエチルケトン 40g アセトン 28g フッ素系界面活性剤 0.2g (フロラードFC-430、住友3M(株)製) 四色の顔料分散液を上記希釈液により下記の重量比で希
釈した後、撹拌操作を10分、超音波分散操作を10分施
し、色材層塗布液を得た。
Methyl ethyl ketone 40g Acetone 28g Fluorosurfactant 0.2g (Florard FC-430, manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.) After diluting the four-color pigment dispersion with the above-mentioned diluent at the following weight ratio, stirring operation for 10 minutes, Ultrasonic dispersion operation was performed for 10 minutes to obtain a color material layer coating solution.

色材層塗布液を東洋濾紙No.63フィルターで濾過後、下
塗層の設けられた四枚の仮支持体上上にこれら四色の色
材液をホェーラーを用いて塗布し、100℃で2分乾燥し
て四色それぞれの色材層を形成した。
After filtering the color material layer coating liquid with Toyo Filter Paper No. 63 filter, the color material liquids of these four colors are coated on a four-layer temporary support having an undercoat layer using a wheeler, and at 100 ° C. It dried for 2 minutes and formed the color material layer of each of four colors.

イエロー層: 光学濃度(ブルーフィルター) 0.50g マゼンタ層: 光学濃度(グリーンフィルター) 0.75g シアン層: 光学濃度(レッドフィルター) 0.65g ブラック層: 光学濃度(フィルターなし) 0.90g 更に四色それぞれの色材層上に実施例1と同一の感光
層、同条件で形成し、感光性転写材料を形成した。
Yellow layer: Optical density (blue filter) 0.50g Magenta layer: Optical density (green filter) 0.75g Cyan layer: Optical density (red filter) 0.65g Black layer: Optical density (no filter) 0.90g Each of the four colors The same photosensitive layer as in Example 1 was formed on the material layer under the same conditions to form a photosensitive transfer material.

〔実施例3〕 剥離層形成用塗布液として下記組成を有する溶液を調整
した。
Example 3 A solution having the following composition was prepared as a release layer-forming coating solution.

剥離層用塗布液 アルコール可溶性ポリアミド 7.2g (CM-8000、粘度:23cps、東レ(株)製) ポリヒドロキシスチレン 1.8g (レジンM、平均分子量:5,500、丸善石油(株)製) メタノール 400g メチルセロソルブ 100g 二酸化ケイ素 0.45g (アエロジル TT-600、日本アエロジル(株)製、平均
粒径:40nm) この塗布液をポリエチレンテレフタレートフィルム(支
持体、厚さ:100μm)上に均一に塗布乾燥して、乾燥膜
厚が0.5μmの剥離層を設けた。
Coating liquid for release layer Alcohol-soluble polyamide 7.2g (CM-8000, viscosity: 23cps, manufactured by Toray Industries, Inc.) Polyhydroxystyrene 1.8g (Resin M, average molecular weight: 5,500, manufactured by Maruzen Petroleum Co., Ltd.) Methanol 400g Methylcellosolve 100 g Silicon dioxide 0.45 g (Aerosil TT-600, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle size: 40 nm) This coating solution is uniformly applied on a polyethylene terephthalate film (support, thickness: 100 μm), dried and dried. A peeling layer having a thickness of 0.5 μm was provided.

次に、N→P型の画像形成を目的として、感光性樹脂層
形成用の塗布液としてイエロー(Y)、マゼンタ
(M)、シアン(C)、ブラック(B)の四色の感光溶
液を下記第1表に示す組成となるようにそれぞれ調整し
た。
Next, for the purpose of forming an N → P type image, four color photosensitive solutions of yellow (Y), magenta (M), cyan (C) and black (B) are used as coating liquids for forming the photosensitive resin layer. Each composition was adjusted so as to have the composition shown in Table 1 below.

剥離層の付設された四枚の支持体上に、これら四色の感
光溶液をそれぞれ塗布乾燥して、乾燥厚が2.4μmの感
光性樹脂層を設けた。
Each of these four color photosensitive solutions was applied and dried on each of the four supports provided with a release layer to form a photosensitive resin layer having a dry thickness of 2.4 μm.

別に、下記組成の保護層形成用の塗布液を調整し、この
塗布液を各色の感光性樹脂層の上にそれぞれ塗布乾燥し
て、乾燥膜厚が1.5μmの保護層を設けた。
Separately, a coating liquid for forming a protective layer having the following composition was prepared, and the coating liquid was applied and dried on each photosensitive resin layer of each color to form a protective layer having a dry film thickness of 1.5 μm.

保護層用の塗布液 ポリビニルアルコール 60g (GL-05、日本合成化学工業(株)製) 水 970g メタノール 30g このようにして、順に支持体、剥離層、感光性樹脂層お
よび保護層からなる四色の感光性転写材料(ネガ型着色
感光材料シート)を製造した。
Coating solution for protective layer Polyvinyl alcohol 60 g (GL-05, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) Water 970 g Methanol 30 g Four colors consisting of a support, a release layer, a photosensitive resin layer and a protective layer in this order To produce a photosensitive transfer material (negative type colored photosensitive material sheet).

〔比較例1〕感光性転写材料の製造 剥離層形成塗布液において二酸化ケイ素を除いた以外実
施例1と同様にして、支持体上にアルコール可溶性ポリ
アミドを含む剥離層色材層及び感光層が順次積層されて
なる四色の感光性転写材料を作製した。
Comparative Example 1 Production of Photosensitive Transfer Material In the same manner as in Example 1 except that silicon dioxide was removed from the release layer-forming coating liquid, a release layer coloring material layer containing an alcohol-soluble polyamide and a photosensitive layer were sequentially formed on a support. A laminated four-color photosensitive transfer material was produced.

〔比較例2〕感光性転写材料の製造 バリヤー層形成塗布液において二酸化ケイ素を除いた以
外は実施例2と同様にして、支持体上にアルコール可溶
性ポリアミドを含む剥離層、アルコール不溶性バリヤー
層、色材層及び感光層が順次積層される四色の感光性転
写材料を作成した。
Comparative Example 2 Production of Photosensitive Transfer Material A release layer containing an alcohol-soluble polyamide on a support, an alcohol-insoluble barrier layer, and a color were prepared in the same manner as in Example 2 except that silicon dioxide was omitted from the coating liquid for forming a barrier layer. A four-color photosensitive transfer material in which a material layer and a photosensitive layer were sequentially laminated was prepared.

〔比較例3〕感光性転写材料の製造 剥離層形成塗布液において二酸化ケイ素を除いた以外は
実施例3と同様にして支持体上にアルコール可溶性ポリ
アミドを含む剥離層、色材含有感光層、保護層が順次積
層されてなる四色の感光性転写材料を作成した。
[Comparative Example 3] Production of photosensitive transfer material A release layer containing an alcohol-soluble polyamide on a support, a colorant-containing photosensitive layer, and a protective layer were prepared in the same manner as in Example 3 except that silicon dioxide was omitted from the release layer-forming coating solution. A four-color photosensitive transfer material was prepared in which layers were sequentially laminated.

〔感光性転写材料の評価〕[Evaluation of photosensitive transfer material]

四色の感光シートをそれぞれ相応する色分解マスクを用
い、1kW超高圧水銀灯P−607Fw(大日本スクリーン製造
(株)製)で60秒間画像露光した後、カラーアート用現
像液CA−1(商品名:富士写真フイルム(株)製)の5
倍希釈液により、31℃で34秒間自動現像(カラーアート
プロセッサーCA-600P:富士写真フイルム(株)製を使
用)を行った。このようにして色分解マスクを忠実に再
現した四色のカラープルーフィングシートが得られた。
Four-color photosensitive sheets were image-exposed for 60 seconds with a 1kW ultra-high pressure mercury lamp P-607Fw (manufactured by Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd.) using corresponding color separation masks, and then a developer CA-1 for color art (product) Name: 5 from Fuji Photo Film Co., Ltd.
Automatic development (using a Color Art Processor CA-600P: Fuji Photo Film Co., Ltd.) was performed at 31 ° C. for 34 seconds with a double dilution. In this way, a four-color color proofing sheet faithfully reproducing the color separation mask was obtained.

別に、厚みが100μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レートフイルム上に、下記処方I(第一層形成用)およ
び処方II(第二層形成用)の塗布液を調整し、それぞれ
乾燥膜厚が1.0μm、20μmに順次塗布形成し、受像シ
ートを形成した。
Separately, coating solutions of the following Formula I (for forming the first layer) and Formula II (for forming the second layer) were prepared on a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm, and the dry film thickness was 1.0 μm, respectively. An image-receiving sheet was formed by sequentially coating and forming the film having a thickness of 20 μm.

処方(I) ポリ塩化ビニル 10.0g (ゼオン25、日本ゼオン(株)製) メチルエチルケトン 240g シクロヘキサノン 60g 処方(II) メタクリル酸メチルポリマー 90g (平均分子量:100000、和光純薬(株)製) ペンタエリスリトールテトラアクリレート 90g ミヒラーズケトン 0.51g ベンゾフェノン 3.18g パラメトキシフェノール 0.09g メチルエチルケトン 220g 次に、まず、ブラックのカラープルーフィングシート
を、画像側が受像シート材料の膜面と接するように重
ね、カラーアート転写機CA-600T(富士写真フイルム
(株)製)を用いてラミネートを行い、しかるのちカラ
ープルーフィングシートの支持体を剥離し、受像シート
上にブラックの画像を転写した。次いで残りの三色のカ
ラープルーフィングシートについて、位置を合わせなが
ら転写を行い、四色の網点画像が転写形成された受像シ
ートを得た。
Formula (I) Polyvinyl chloride 10.0 g (Zeon 25, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) Methyl ethyl ketone 240 g Cyclohexanone 60 g Formulation (II) Methyl methacrylate polymer 90 g (Average molecular weight: 100000, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) Pentaerythritol tetra Acrylate 90g Michler's Ketone 0.51g Benzophenone 3.18g Paramethoxyphenol 0.09g Methylethylketone 220g Next, first stack the black color proofing sheet so that the image side is in contact with the film surface of the image receiving sheet material, and then use the Color Art Transfer Machine CA-600T ( Lamination was performed using Fuji Photo Film Co., Ltd., after which the support of the color proofing sheet was peeled off, and the black image was transferred onto the image receiving sheet. Then, the remaining three color proofing sheets were transferred while aligning the positions to obtain an image receiving sheet on which four-color halftone images were transferred and formed.

次に、四色画像が転写された受像シートとアート紙(最
終支持体)を重ねて、上記転写機でラミネートを行い、
その後受像シート材料の支持体を剥離し、アート紙上に
カラー画像を形成した。
Next, the image-receiving sheet on which the four-color image has been transferred and the art paper (final support) are overlaid and laminated by the transfer machine,
After that, the support of the image receiving sheet material was peeled off to form a color image on the art paper.

これらの工程を経て作成された最終画像及び四色画像の
見当合わせのし易さの評価結果を第2表に示す。
Table 2 shows the evaluation results of the easiness of registration of the final image and the four-color image created through these steps.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】仮支持体、主として有機重合体よりなる剥
離層及び画像形成層とからなる感光性転写材料であっ
て、該剥離層にマット剤を含む事を特徴とする感光性転
写材料。
1. A photosensitive transfer material comprising a temporary support, a release layer mainly composed of an organic polymer and an image forming layer, wherein the release layer contains a matting agent.
【請求項2】上記マット剤の粒径が0.005〜10μmの範
囲にある特許請求の範囲第1項に記載の感光性転写材
料。
2. The photosensitive transfer material according to claim 1, wherein the matting agent has a particle size of 0.005 to 10 μm.
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