JPH07100768B2 - Polyester insulation paint - Google Patents

Polyester insulation paint

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JPH07100768B2
JPH07100768B2 JP62220349A JP22034987A JPH07100768B2 JP H07100768 B2 JPH07100768 B2 JP H07100768B2 JP 62220349 A JP62220349 A JP 62220349A JP 22034987 A JP22034987 A JP 22034987A JP H07100768 B2 JPH07100768 B2 JP H07100768B2
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polyester
equivalent
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節夫 寺田
滋 山田
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Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
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Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、ポリエステル絶縁塗料に関し、更に詳しく
は、ハンダ剥離性に優れた絶縁電線を経済的に与えるこ
とができる新規なポリエステル絶縁塗料に関するもので
ある。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyester insulating coating, and more particularly to a novel polyester insulating coating capable of economically providing an insulated wire excellent in solder releasability. Is.

(従来の技術及びその問題点) 近年、モーターやトランス等の電気機器の小型化及び軽
量化は著しいものがある。このことは、家電製品のみな
らず自動車並びに航空機における小型化及び軽量化の一
翼を坦っている。更に、電気機器の信頼性向上も強く望
まれている。
(Prior Art and Problems Thereof) In recent years, there have been remarkable reductions in size and weight of electric devices such as motors and transformers. This contributes to miniaturization and weight reduction of not only home electric appliances but also automobiles and aircrafts. Furthermore, it is strongly desired to improve the reliability of electric devices.

これらの見地から、モーターやトランス等の電気機器に
用いられている絶縁電線の被覆材料としては耐熱性の優
れた材料が求められ、ポリエステル樹脂を主成分とする
絶縁塗料を用いたポリエスエル絶縁電線がB種(130
℃)〜F種(155℃)絶縁電線として汎用化されてい
る。
From these viewpoints, a material with excellent heat resistance is required as a coating material for insulated electric wires used in electric devices such as motors and transformers, and polyester insulated electric wires using an insulating coating mainly composed of polyester resin are required. B type (130
(° C) to F type (155 ° C) insulated electric wires.

又、機器の小型化及び軽量化には電線の細線化を必要と
し、細線化されたポリエステル絶縁電線には、従来以上
の負荷がかかる為、当然そのポリエステル絶縁電線には
より高性能なものが要求される様になった。
Also, in order to reduce the size and weight of the equipment, it is necessary to make the wire thinner, and the thin polyester insulated wire is loaded with more load than before. Naturally, a higher performance polyester insulated wire is required. It came to be requested.

又、これらのポリエステル絶縁電線は過酷な環境下で使
用される為、耐熱性の他に耐化学薬品性、耐溶剤性、耐
加水分解性並びに耐アルカリ性が求められていることは
云うまでもない。
Further, since these polyester insulated wires are used in a harsh environment, it goes without saying that in addition to heat resistance, chemical resistance, solvent resistance, hydrolysis resistance and alkali resistance are required. .

一方、電気機器メーカーでは、コストダウンを目的とし
て工程の合理化を図るとともに、絶縁塗料に対して従来
以上の高性能化を求めている。
On the other hand, electrical equipment manufacturers are seeking rationalization of processes for cost reduction and demanding higher performance than conventional insulating paints.

その一環として絶縁電線の端末剥離処理の省力化及びラ
イン化がある。
As part of this, there are labor-saving and line-up processes for terminal stripping of insulated wires.

現在、この端末剥離の処理方法には、(1)機械剥離、
(2)熱分解剥離、(3)薬品剥離、(4)ハンダ剥離
等の諸方法があるが、作業時間、細線の導体の無傷化並
びに連続処理化等を考慮すると上記の(4)のハンダ剥
離処理方法が最も好ましい。
Currently, this terminal stripping treatment method includes (1) mechanical stripping,
Although there are various methods such as (2) thermal decomposition peeling, (3) chemical peeling, (4) solder peeling, etc., the solder of (4) above is taken into consideration in consideration of working time, flawless conductor of thin wires and continuous treatment. The peeling treatment method is most preferable.

しかしながら、従来のポリエステル絶縁塗料からなるポ
リエステル絶縁電線は、薬品剥離によるライン化は既に
なされているものの、薬品中の浸漬に一定時間を必要と
し且つ洗浄もしなければならない。又、取扱上も危険が
ある為、ハンダ剥離によるライン化が試みられたが、従
来のポリエステル絶縁電線では何れもハンダ剥離性を具
備するには至らなかった。
However, although a polyester insulated electric wire made of a conventional polyester insulating coating has already been made into a line by peeling a chemical, it requires a certain period of time for immersion in the chemical and must be washed. In addition, since it is dangerous in terms of handling, attempts have been made to form a line by peeling solder, but none of the conventional polyester insulated wires has a solder peeling property.

ハンダ剥離処理が可能な絶縁電線としては、ポリウレタ
ン樹脂を主成分とするポリウレタン絶縁電線とポリエス
テルイミド樹脂を主成分とするポリエステルイミド絶縁
電線があるが、前者は優れたハンダ剥離性を有するもの
の、耐熱性がE種(120℃)と低く、後者はF種(155
℃)〜H種(180℃)の耐熱性を有するものの、多量の
イミド基を含有するが為に高価であり、特定の分野にお
いてのみ使用されている。
Insulated wires that can be subjected to solder peeling treatment include polyurethane insulated wires containing polyurethane resin as the main component and polyester imide insulated wires containing polyester imide resin as the main component. It has low E type (120 ° C) and the latter is F type (155
However, it is expensive because it contains a large amount of imide groups, and is used only in a specific field.

このため、電気機器メーカーからはハンダ剥離処理がで
きる、いわゆるハンダ剥離が可能で、且つ耐熱性がB種
(130℃)〜F種(155℃)の絶縁電線を与える絶縁塗料
が強く望まれている。
For this reason, an electric equipment manufacturer strongly desires an insulating paint capable of performing a solder peeling treatment, so-called solder peeling, and providing an insulated wire having a heat resistance of B type (130 ° C) to F type (155 ° C). There is.

尚、この分野において「ハンダ剥離処理が可能な」とい
う表現は、加熱されたハンダ浴中に絶縁電線を浸漬した
時、絶縁被膜がその浸漬部分で分解及び除去され、この
時点において導体にはハンダが付いた状態になっている
ため、ハンダ付けが容易となることであり、直接ハンダ
付けができるということではない。
In this field, the expression "possible for solder peeling treatment" means that when the insulated wire is immersed in a heated solder bath, the insulating coating is decomposed and removed at the immersed portion, and at this point the conductor is soldered. It means that soldering is easy because it is marked with, and it does not mean that soldering can be done directly.

又、最近、多数の撚り合せ絶縁電線をハンダ付けする場
合には、絶縁被膜が被ったままの絶縁電線を直接ハンダ
浴に浸漬することによって絶縁被膜の剥離とハンダ付け
を一挙に行う端末処理が増えてきた。このためには、ハ
ンダ浴への浸漬に続いて絶縁被膜はできるだけ速やかに
即ち瞬時に除去されねばならない。ハンダ浴への浸漬が
短時間であればある程好ましいことは言うまでもない。
ハンダ剥離においては、溶融ハンダ浴の温度が450℃を
越えるとハンダ浴の酸化劣化が一段と進み、且つ導体で
ある銅がハンダに溶解する速度が速くなるために絶縁電
線の線細りの問題が生じて来る。
In addition, recently, when soldering a large number of twisted insulated wires, it is possible to remove the insulating coating and solder it all at once by directly immersing the insulated wire covered with the insulating coating in a solder bath. It has increased. For this purpose, the insulating coating must be removed as quickly or instantaneously as possible following immersion in the solder bath. It goes without saying that the shorter the immersion in the solder bath, the better.
In the solder stripping, when the temperature of the molten solder bath exceeds 450 ° C, the oxidative deterioration of the solder bath progresses further, and the speed at which the copper, which is the conductor, dissolves in the solder becomes faster, causing the problem of thinning of the insulated wire. Come on.

本発明者は上記要望に応えるべく鋭意研究の結果、特定
のポリエステル樹脂を用いることにより、上記の要望に
応える絶縁塗料が得られることを見い出した。
As a result of earnest research to meet the above-mentioned demand, the present inventor has found that an insulating coating material satisfying the above-mentioned demand can be obtained by using a specific polyester resin.

(問題点を解決するための手段) 即ち、本発明は、(A)二価カルボン酸又はその誘導体
或いはこれらの混合物10〜50当量%と、(B)三価カル
ボン酸又はその誘導体或いはこれらの混合物3〜30当量
%と、(C)二価アルコール20〜50当量%と、(D)三
価の脂肪族アルコール5〜40当量%とを反応せしめて得
られたポリエステル樹脂を、該樹脂中のカルボキシル基
を塩基によって中和することなく、有機溶剤に溶解して
なることを特徴とするポリエステル絶縁塗料である。
(Means for Solving Problems) That is, the present invention provides (A) a divalent carboxylic acid or a derivative thereof or 10 to 50 equivalent% of a mixture thereof and (B) a trivalent carboxylic acid or a derivative thereof or a mixture thereof. A polyester resin obtained by reacting 3 to 30 equivalent% of a mixture, (C) 20 to 50 equivalent% of a dihydric alcohol, and (D) 5 to 40 equivalent% of a trivalent aliphatic alcohol in the resin The polyester insulating coating composition is characterized in that the carboxyl group is dissolved in an organic solvent without being neutralized by a base.

(作用) 本発明の絶縁塗料は、特定のポリエステル樹脂を使用す
ることによって、優れた熱的、機械的、電気的、化学的
特性を有するとともに、良好なハンダ剥離性を有する絶
縁電線を与えることができる。
(Function) The insulating coating material of the present invention, by using a specific polyester resin, provides an insulated electric wire having excellent thermal, mechanical, electrical and chemical properties, and also having good solder peeling property. You can

(好ましい実施態様) 次に好ましい本発明の実施態様を挙げて本発明を更に詳
しく説明する。
(Preferred Embodiment) Next, the present invention will be described in more detail with reference to the preferred embodiments of the present invention.

本発明のポリエステル絶縁塗料の主成分であるポリエス
テル樹脂は、酸成分として前記の(A)成分及び(B)
成分を使用し、アルコール成分として上記の(C)成分
及び(D)成分を使用し、これらを常法に従ってエステ
ル化して得られるものである。一般的には上記の原料は
そのまま用いられる場合が殆どであるが、これらの前駆
体を用いることもできる。
The polyester resin, which is the main component of the polyester insulating coating material of the present invention, has the above-mentioned components (A) and (B) as acid components.
It is obtained by using a component, the above-mentioned component (C) and component (D) as an alcohol component, and esterifying them according to a conventional method. Generally, the above raw materials are almost used as they are, but their precursors can also be used.

上記ポリエステル樹脂の構成要因としての(A)、
(B)、(C)並びに(D)は、(A)が10〜50当量
%、(B)が3〜30当量%、(C)が20〜50当量%及び
(D)が5〜40当量%で反応して得られたものを主成分
とするのが好ましい。
(A) as a constituent factor of the polyester resin,
In (B), (C) and (D), (A) is 10 to 50 equivalent%, (B) is 3 to 30 equivalent%, (C) is 20 to 50 equivalent% and (D) is 5 to 40%. It is preferable that the main component is the one obtained by reacting in the equivalent%.

上記使用量において、(A)が10当量%未満であると、
本発明の絶縁塗料により得られる絶縁電線の可撓性が不
十分となり、一方、50当量%を越える場合には、耐熱性
が不十分になるので好ましくない。又、(B)が3当量
%未満であると、得られる絶縁電線のハンダ剥離性が不
十分となり、一方、30当量%を越える場合には、樹脂合
成時に困難が伴なう上に、被膜の可撓性が低下するので
好ましくない。又、(C)が20当量%未満であると、得
られる絶縁電線の被膜の可撓性が著しく低下し、一方、
50当量%を越える場合には、耐熱性が低下する。又、
(D)が5当量%未満であると、得られる絶縁電線の被
膜の軟化温度が低下し、一方、40当量%を越える場合に
は、ハンダ剥離性が悪くなるので好ましくない。
When (A) is less than 10 equivalent% in the above usage amount,
The insulated wire obtained by the insulating coating material of the present invention has insufficient flexibility, while when it exceeds 50 equivalent%, heat resistance becomes insufficient, which is not preferable. If (B) is less than 3 equivalent%, the resulting insulated wire has insufficient solder releasability. On the other hand, if it is more than 30 equivalent%, it is difficult to synthesize the resin and the coating film is formed. This is not preferable because it reduces the flexibility. Further, if (C) is less than 20 equivalent%, the flexibility of the coating of the obtained insulated electric wire is significantly reduced, while
If it exceeds 50 equivalent%, the heat resistance will decrease. or,
When (D) is less than 5 equivalent%, the softening temperature of the coating of the obtained insulated wire is lowered, while when it exceeds 40 equivalent%, the solder peeling property is deteriorated, which is not preferable.

従って、本発明のポリエステル絶縁塗料による絶縁電線
のハンダ剥離性とその他の諸特性をバランス良く満たす
ために、最も好ましくは(A)及び(B)が合計で30〜
50当量%で、且つ(C)及び(D)の合計が40〜100当
量%となるように反応させて得られる樹脂を用いるのが
好ましい。この反応比率はOH/COOH>1で行い、末端に
水酸基を多く有する樹脂が得られ、この水酸基を後にポ
リイソシアネート等の架橋剤と反応させて、電線表面に
架橋皮膜を形成する。
Therefore, in order to balance the solder releasability and other characteristics of the insulated wire with the polyester insulating coating of the present invention in a well-balanced manner, it is most preferable that (A) and (B) are 30 to 30 in total.
It is preferable to use a resin obtained by reacting at 50 equivalent% and the total of (C) and (D) is 40 to 100 equivalent%. This reaction ratio is OH / COOH> 1, and a resin having a large number of hydroxyl groups at the ends is obtained, and the hydroxyl groups are subsequently reacted with a crosslinking agent such as polyisocyanate to form a crosslinked film on the surface of the electric wire.

本発明において用いる二価カルボン酸又はその誘導体或
いはこれらの混合物(A)としては、 例えば、 イソフタル酸、 テレフタル酸、 1,2−ナフタリンジカルボン酸、 1,4−ナフタリンジカルボン酸、 1,5−ナフタリンジカルボン酸、 1,6−ナフタリンジカルボン酸、 1,7−ナフタリンジカルボン酸、 1,8−ナフタリンジカルボン酸、 ジフェニール−2,2′−ジカルボン酸、 ジフェニール−2,3′−ジカルボン酸、 ジフェニール−2,4′−ジカルボン酸、 ジフェニール−3,3′−ジカルボン酸、 ジフェニール−4,4′−ジカルボン酸、 ジフェニールメタン−2,2′−ジカルボン酸、ジフェニ
ールメタン−4,4′−ジカルボン酸、ジフェニールエタ
ン−4,4′−ジカルボン酸、ジフェニールスルホン−4,
4′−ジカルボン酸、 ジフェニールエーテル−4,4′−ジカルボン酸、 ベンゾフェノン−4,4′−ジカルボン酸、 フタル酸、 ヘキサヒドロテレフタル酸、 ヘキサヒドロイソフタル酸、 アジピン酸、 コハク酸、 マレイン酸、 セバシン酸、 イソセバシン酸、 ダイマー酸、 テトラクロルフタル酸、 4,4′−ジカルボキシ−ジフェニールメタン、4,4′−ジ
カルボキシ−ジフェニールプロパン等が挙げられる。
Examples of the divalent carboxylic acid or its derivative or the mixture (A) thereof used in the present invention include isophthalic acid, terephthalic acid, 1,2-naphthalene dicarboxylic acid, 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, and 1,5-naphthalene. Dicarboxylic acid, 1,6-naphthalene dicarboxylic acid, 1,7-naphthalene dicarboxylic acid, 1,8-naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl-2,2'-dicarboxylic acid, diphenyl-2,3'-dicarboxylic acid, diphenyl-2 , 4'-dicarboxylic acid, diphenyl-3,3'-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylmethane-2,2'-dicarboxylic acid, diphenylmethane-4,4'-dicarboxylic acid , Diphenylethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylsulfone-4,
4'-dicarboxylic acid, diphenyl ether-4,4'-dicarboxylic acid, benzophenone-4,4'-dicarboxylic acid, phthalic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, adipic acid, succinic acid, maleic acid, Sebacic acid, isosebacic acid, dimer acid, tetrachlorophthalic acid, 4,4'-dicarboxy-diphenylmethane, 4,4'-dicarboxy-diphenylpropane and the like can be mentioned.

次に上記酸の誘導体としては、先ずエステルがあり、そ
の例は、上記カルボン酸の低級ジアルキルエステル、例
えば、テレフタル酸の場合、ジメチルテレフタレート、
ジエチルテレフタレート、ジプロピルテレフタレート、
ジブチルテレフタレート、ジアミルテレフタレート、ジ
ヘキシルテレフタレート、ジオクチルテレフタレート或
はこれらの半エステル、例えば、モノメチルテレフタレ
ート等が挙げられる。
Next, as the derivative of the above acid, there is firstly an ester, and examples thereof include a lower dialkyl ester of the above carboxylic acid, for example, in the case of terephthalic acid, dimethyl terephthalate,
Diethyl terephthalate, dipropyl terephthalate,
Examples thereof include dibutyl terephthalate, diamyl terephthalate, dihexyl terephthalate, dioctyl terephthalate or half esters thereof, such as monomethyl terephthalate.

又、その他の誘導体としては、上記カルボン酸のカルボ
ン酸ジハライド、例えば、カルボン酸ジクロライド等が
あり、又、更に上記カルボン酸の酸無水物、例えば、無
水フタル酸等も用いられる。
Other derivatives include carboxylic acid dihalides of the above-mentioned carboxylic acids, for example, carboxylic acid dichlorides, and further acid anhydrides of the above-mentioned carboxylic acids, such as phthalic anhydride.

又、上記カルボン酸、その誘導体の単独のみならずこれ
らの混合物の使用も可能である。
Further, it is possible to use not only the above carboxylic acid and its derivative but also a mixture thereof.

(A)として特に好ましいのは、イソフタル酸、テレフ
タル酸又はこの誘導体、或いはこれらの一部を他のカル
ボン酸又はその誘導体で置き換える場合である。
Particularly preferred as (A) is a case where isophthalic acid, terephthalic acid or a derivative thereof, or a part of these is replaced with another carboxylic acid or a derivative thereof.

三価カルボン酸或いはその誘導体(B)の例としては、
例えば、 トリメリット酸、 トリメミン酸の他に、更に、 トリメリット酸無水物、 ヘミメリット酸無水物、 1,2,5−ナフタリントリカルボン酸無水物、2,3,6−ナフ
タリントリカルボン酸無水物、1,8,4−ナフタリントリ
カルボン酸無水物、3,4,4′−ジフェニールトリカルボ
ン酸無水物、 3,4,4′−ジフェニールメタントリカルボン酸無水物、 3,4,4′−ジフェニールエーテルトリカルボン酸無水物
及び 3,4,4′−ベンゾフェノントリカルボン酸無水物等が挙
げられる。
Examples of the trivalent carboxylic acid or its derivative (B) include:
For example, in addition to trimellitic acid and trimemic acid, further, trimellitic acid anhydride, hemimellitic acid anhydride, 1,2,5-naphthalene tricarboxylic acid anhydride, 2,3,6-naphthalene tricarboxylic acid anhydride, 1,8,4-naphthalene tricarboxylic acid anhydride, 3,4,4'-diphenyl tricarboxylic acid anhydride, 3,4,4'-diphenyl methane tricarboxylic acid anhydride, 3,4,4'-diphenyl acid Examples thereof include ether tricarboxylic acid anhydride and 3,4,4'-benzophenone tricarboxylic acid anhydride.

これらの三価カルボン酸の誘導体としては、そのエステ
ルがあるも、特に有用なものは、トリメリット酸無水物
とトリメリット酸である。
Derivatives of these trivalent carboxylic acids include their esters, but particularly useful ones are trimellitic anhydride and trimellitic acid.

二価アルコール(C)の例としては、 エチレングリコール、 ジエチレングリコール、 トリエチレングリコール、 テトラエチレングリコール、 1,2−プロピレングリコール、 ジプロピレングリコール、 1,3−プロパンジオール、 各種のブタン−、ペンタン−、又はヘキサンジオール、
例えば、 1,3−又は1,4−ブタンジオール 1,5−ペンタンジオール 1,6−ヘキサンジオール、 1,4−ブテン−2−ジオール、 2,2−ジメチルプロパンジオール−1,3、 2−エチル−2−ブチル−プロパンジオール−1,3、 1,4−ジメチロールシクロヘキサン、 1,4−ブテンジオール、 水添加ビスフェノール類(例えば、水添加P,P′−ジヒ
ドロキシジフェニールプロパン又はその同族体)、 環状グリコール、例えば、 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール、 ヒドロキノン−ジ−β−ヒドロキシエチル−エーテル、 1,4−シクロヘキサンジメタノール、 1,4−シクロヘキサンジエタノール、 トリメチレングリコール、 ヘキシレングリコール、 オクチレングリコール等が挙げられる。
Examples of the dihydric alcohol (C) include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, various butanes, pentanes, and Or hexanediol,
For example, 1,3- or 1,4-butanediol 1,5-pentanediol 1,6-hexanediol, 1,4-butene-2-diol, 2,2-dimethylpropanediol-1,3, 2- Ethyl-2-butyl-propanediol-1,3,1,4-dimethylolcyclohexane, 1,4-butenediol, water-added bisphenols (for example, water-added P, P'-dihydroxydiphenylpropane or its homologues) ), Cyclic glycols such as 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, hydroquinone-di-β-hydroxyethyl-ether, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediethanol. , Trimethylene glycol, hexylene glycol, octylene glycol and the like.

特に好ましいのは、エチレングリコール、1,2−プロピ
レングリコール並びに1,6−ヘキサンジオールである。
Particularly preferred are ethylene glycol, 1,2-propylene glycol and 1,6-hexanediol.

本発明で言う三価の脂肪族アルコールとは、分子中の如
何なる位置にも芳香族並びに複素環を含有しないものを
言う。芳香族や複素環を含有する三価のアルコールや四
価以上のアルコールを使用した場合には、ハンダ剥離性
を著しく損なうので添加することは好ましくない。
The trihydric aliphatic alcohol referred to in the present invention refers to one that does not contain an aromatic or heterocyclic ring at any position in the molecule. When a trihydric alcohol or a tetrahydric or higher alcohol containing an aromatic group or a heterocyclic group is used, the releasability of the solder is significantly impaired, so that it is not preferable to add it.

これらの三価の脂肪族アルコール(D)の例としては、
例えば、 グリセリン、 1,1,1−トリメチロールエタン、 1,1,1−トリメチロールプロパン等が挙げられ、特に好
ましいのはグリセリンである。
Examples of these trihydric aliphatic alcohols (D) include:
Examples thereof include glycerin, 1,1,1-trimethylolethane, 1,1,1-trimethylolpropane, and the like, and glycerin is particularly preferable.

本発明においてこれらの原料化合物を用いてポリエステ
ル樹脂を合成する場合の態様としては次の如き方法が挙
げられる。
In the present invention, the following method can be mentioned as an embodiment for synthesizing a polyester resin using these raw material compounds.

(1)原材料である(A)、(C)及び(D)を180〜2
30℃にて2〜10時間反応せしまた後、(B)を添加し、
更に200〜260℃にてエステル化反応を進めることによ
り、ポリエステル樹脂を合成する方法。
(1) 180 to 2 raw materials (A), (C) and (D)
After reacting at 30 ° C for 2 to 10 hours, (B) is added,
A method for synthesizing a polyester resin by further promoting an esterification reaction at 200 to 260 ° C.

(2)原材料である(B)、(C)及び(D)を180〜2
30℃にて2〜10時間反応せしまた後、(A)を添加し、
更に200〜260℃にてエステル化反応を進めることによ
り、ポリエステル樹脂を合成する方法。
(2) 180 to 2 of raw materials (B), (C) and (D)
After reacting at 30 ° C for 2 to 10 hours, (A) is added,
A method for synthesizing a polyester resin by further promoting an esterification reaction at 200 to 260 ° C.

(3)原材料である(A)、(B)、(C)及び(D)
を一緒に混合し、180〜260℃にて3〜15時間エステル化
反応を進めることにより、ポリエステル樹脂を合成する
方法。
(3) Raw materials (A), (B), (C) and (D)
Are mixed together and the esterification reaction is allowed to proceed at 180 to 260 ° C. for 3 to 15 hours to synthesize a polyester resin.

原材料である(A)、(B)、(C)並びに(D)の反
応によって得られたポリエステル樹脂は、OH/COOH>1
の割合で反応させてあるので、一般的には水酸基を多く
含むが、少量のカルボキシル基も含有している。本発明
では、このカルボキシル基を塩基によって中和すること
なく、溶剤により溶解或いは適当な濃度に調整し、本発
明の絶縁塗料を得る。
The polyester resin obtained by the reaction of raw materials (A), (B), (C) and (D) has OH / COOH> 1.
Since the reaction is carried out at a ratio of 1, the composition generally contains a large amount of hydroxyl groups, but also contains a small amount of carboxyl groups. In the present invention, the carboxyl group is not neutralized with a base but dissolved or adjusted to an appropriate concentration with a solvent to obtain the insulating coating material of the present invention.

溶剤の例としてはフェノール性水酸基を有する溶剤、例
えば、フェノール、o−クレゾール、m−クレゾール、
p−クレゾール、2,3−キシレノール、2,4−キシレノー
ル、2,5−キシレノール、2,6−キシレノール、3,4−キ
シレノール、3,5−キシレノール、o−n−プロピルフ
ェノール、2,4,6−トリメチルフェノール、2,3,5−トリ
メチルフェノール、2,4,5−トリメチルフェノール、4
−エチル−2−メチルフェノール、5−エチル−2−メ
チルフェノール及びこれらの混合物であるクレゾール酸
を用いるのが好ましい。その他、N−メチル−2−ピロ
リドン、N,N−ジメチルアセトアミド等の極性溶剤を用
いることができる。
Examples of the solvent include solvents having a phenolic hydroxyl group, such as phenol, o-cresol, m-cresol,
p-cresol, 2,3-xylenol, 2,4-xylenol, 2,5-xylenol, 2,6-xylenol, 3,4-xylenol, 3,5-xylenol, on-propylphenol, 2,4 , 6-trimethylphenol, 2,3,5-trimethylphenol, 2,4,5-trimethylphenol, 4
It is preferred to use cresylic acid, which is -ethyl-2-methylphenol, 5-ethyl-2-methylphenol and mixtures thereof. In addition, polar solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone and N, N-dimethylacetamide can be used.

又、稀釈溶剤として、例えば、脂肪族炭化水素、芳香族
炭化水素、エーテル類、アセタール類、ケトン類、エス
テル類等を用いる事ができる。
As the diluting solvent, for example, aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, ethers, acetals, ketones, esters and the like can be used.

脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素としては、例えば、
n−ヘプタン、n−オクタン、シクロヘキサン、デカリ
ン、ジペンテン、ピネン、p−メンタン、デカン、ドデ
カン、テトラデカン、ベンゼン、トリエン、キシレン、
エチレベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベン
ゼン、アミルベンゼン、p−シメン、テトラリン或いは
これらの混合物、石油ナフサ、コールタールナフサ、ソ
ルベントナフサが挙げられる。
Examples of the aliphatic hydrocarbon and the aromatic hydrocarbon include, for example,
n-heptane, n-octane, cyclohexane, decalin, dipentene, pinene, p-menthane, decane, dodecane, tetradecane, benzene, triene, xylene,
Examples include ethylbenzene, diethylbenzene, isopropylbenzene, amylbenzene, p-cymene, tetralin, or a mixture thereof, petroleum naphtha, coal tar naphtha, and solvent naphtha.

本発明のポリエステル樹脂絶縁塗料に最も有用な溶剤は
クレゾール酸である。クレゾール酸は180〜230℃の沸点
範囲を有しており、これは、フェノール、o−クレゾー
ル、m−クレゾール、p−クレゾール、キシレノール類
を含有している。
The most useful solvent for the polyester resin insulation coating of the present invention is cresylic acid. Cresolic acid has a boiling range of 180-230 ° C, which contains phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, xylenols.

このクレゾール酸の一部を芳香族炭化水素、例えば、石
油ナフサ、コールタールナフサ、ソルベントナフサ等で
稀釈することによって、絶縁塗料を導体上に塗布及び焼
付けて絶縁電線を製造する際の作業性を向上させること
ができる。
A part of this cresylic acid is diluted with an aromatic hydrocarbon, for example, petroleum naphtha, coal tar naphtha, solvent naphtha, etc., to improve workability in manufacturing an insulated wire by coating and baking an insulating paint on a conductor. Can be improved.

これら稀釈溶剤としては、例えば、キシレン、ソルベン
トナフサ2号、ソルベッソ#100並びにソルベッソ#150
等が挙げられ、これらの使用量は溶剤の重量の0〜30%
であるが、好ましくは10〜20%である。
Examples of these diluting solvents include xylene, Solvent Naphtha No. 2, Solvesso # 100 and Solvesso # 150.
Etc., and these are used in an amount of 0-30% of the weight of the solvent.
However, it is preferably 10 to 20%.

この様にして得られた本発明の絶縁塗料を導体上に塗布
及び焼付けて絶縁電線を製造する際、少量の金属乾燥剤
を用いることは絶縁電線の表面平滑性を改善するととも
に、引き取り速度を速くすることができ、その作業性を
一段と向上させるので好ましい。
When the insulating coating of the present invention thus obtained is applied to a conductor and baked to produce an insulated wire, the use of a small amount of a metal desiccant improves the surface smoothness of the insulated wire and improves the take-up speed. It is preferable because it can be speeded up and the workability is further improved.

これら金属乾燥剤としては、亜鉛、カルシウム又は鉛の
オクトエート、リノレート等が有用であり、例えば、亜
鉛オクトエート、カルシウムナフテネート、亜鉛ナフテ
ネート、鉛ナフテネート、鉛リノネート、カルシウムリ
ノレート、亜鉛レジネート等であり、その他にはマンガ
ンナフテネート、コバルトナフテネート等が挙げられ
る。
As these metal desiccants, zinc, calcium or lead octoate, linoleate, etc. are useful, for example, zinc octoate, calcium naphthenate, zinc naphthenate, lead naphthenate, lead linonate, calcium linoleate, zinc resinate, etc., Other examples include manganese naphthenate and cobalt naphthenate.

しかしながら、更に有利なのはこれら金属乾燥剤の代り
にチタン酸及びジルコン酸の化合物を用いることであ
る。
However, a further advantage is to use compounds of titanic acid and zirconic acid instead of these metal desiccants.

代表的なチタン酸化合物としては、例えば、テトライソ
プロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラ
ヘキシルチタネート、テトラメチルチタネート、テトラ
プロピルチタネート、テトラオクチルチタネート等のテ
トラアルキルチタネート類が挙げられる。
Examples of typical titanic acid compounds include tetraalkyl titanates such as tetraisopropyl titanate, tetrabutyl titanate, tetrahexyl titanate, tetramethyl titanate, tetrapropyl titanate, and tetraoctyl titanate.

又、テトラアルキルチタネートをオクチレングリコー
ル、トリエタノールアミン、2,4−ペンタジエン、アセ
ト酢酸エステル等と反応させて得られるテトラアルキル
チタニウムキレート類も有用である。
Also useful are tetraalkyltitanium chelates obtained by reacting tetraalkyltitanate with octyleneglycol, triethanolamine, 2,4-pentadiene, acetoacetic acid ester and the like.

又、テトラアルキルチタネートをステアリン酸等と反応
させて得られるテトラアルキルチタニウムアシレートも
有用である。
Further, tetraalkyl titanium acylate obtained by reacting tetraalkyl titanate with stearic acid and the like is also useful.

ジルコン酸の化合物としては、上記チタン酸化合物に対
応するテトラアルキルジルコネート類、ジルコニウムキ
レート類、ジルコニウムアシレート類が挙げられる。
Examples of the zirconic acid compound include tetraalkyl zirconates, zirconium chelates, and zirconium acylates corresponding to the above titanic acid compounds.

これらの金属化合物の添加量は、前記絶縁塗料の固形分
に対して0.1〜8.0重量%、好ましくは1〜3重量%であ
る。
The addition amount of these metal compounds is 0.1 to 8.0% by weight, preferably 1 to 3% by weight, based on the solid content of the insulating coating.

又、硬化剤としてポリイソシアネートのイソシアネート
基をフェノールやクレゾール等でブロックした安定化ポ
リイソシアネートを用いることができる。これらの例と
しては、 2,4−トリレンジイソシアネートの環状三量体、 2,6−トリレンジイソシアネートの環状三量体、 ジフェニールメタン−4,4′−ジイソシアネートの三量
体、 3モルのジフェニールメタン−4,4′−ジイソシアネー
トと1モルのトリメチロールプロパンとの反応生成物、 3モルの2,4−トリレンジイソシアネートと1モルのト
リメチロールプロパンとの反応生成物、3モルの2,6−
トリレンジイソシアネートと1モルのトリメチロールプ
ロパンとの反応生成物、3モルの2,4−トリレンジイソ
シアネートと1モルのトリメチロールエタンとの反応生
成物、 3モルの2,6−トリレンジイソシアネートと1モルのト
リメチロールエタンとの反応生成物、 混合した3モルの2,4−及び2,6−トリレンジイソシアネ
ートと1モルのトリメチロールプロパンとの反応生成
物、 混合した2,4−及び2,6−トリレンジイソシアネートの環
状三量体等をフェノール或いはクレゾールでブロックし
た安定化ポリイソシアネート等が挙げられる。更に、ジ
フェニールメタン−4,4′−ジイソシアネートをキシレ
ノールでブロックした安定化イソシアネートも有用であ
る。
Further, a stabilized polyisocyanate obtained by blocking the isocyanate group of polyisocyanate with phenol, cresol or the like can be used as a curing agent. Examples of these include cyclic trimers of 2,4-tolylene diisocyanate, cyclic trimers of 2,6-tolylene diisocyanate, dimers of diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 3 moles of Reaction product of diphenylmethane-4,4'-diisocyanate with 1 mol of trimethylolpropane, reaction product of 3 mol of 2,4-tolylene diisocyanate with 1 mol of trimethylolpropane, 3 mol of 2 , 6-
Reaction product of tolylene diisocyanate with 1 mol of trimethylol propane, 3 mol of reaction product of 2,4-tolylene diisocyanate with 1 mol of trimethylol ethane, 3 mol of 2,6-tolylene diisocyanate Reaction product with 1 mol of trimethylolethane, reaction product of mixed 3 mol of 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate with 1 mol of trimethylolpropane, mixed 2,4- and 2 Examples thereof include stabilized polyisocyanates obtained by blocking a cyclic trimer of 6,6-tolylene diisocyanate with phenol or cresol. Further, stabilized isocyanates obtained by blocking diphenylmethane-4,4'-diisocyanate with xylenol are also useful.

その他、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹
脂並びにシリコーン樹脂を0.1〜5重量%添加すること
により絶縁電線の外観作業性を更に向上することができ
る。これら樹脂が0.1重量%に満たない場合には、作業
性の改善には効果がない。5重量%以上添加した場合に
は、ハンダ剥離の際炭化物を著しく形成するので好まし
くない。特に好ましい樹脂はフェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂とキシレン−ホルムアルデヒド樹脂であり、こ
れらの樹脂を1〜2重量%添加することにより絶縁電線
のハンダ剥離性を損なうことなく、外観作業性を向上さ
せることができる。
In addition, by adding 0.1 to 5% by weight of phenol-formaldehyde resin, melamine-formaldehyde resin, cresol-formaldehyde resin, xylene-formaldehyde resin, epoxy resin and silicone resin, the appearance workability of the insulated wire can be further improved. . If these resins are less than 0.1% by weight, there is no effect in improving workability. If it is added in an amount of 5% by weight or more, carbides are remarkably formed during solder peeling, which is not preferable. Particularly preferred resins are phenol-formaldehyde resin and xylene-formaldehyde resin, and by adding 1 to 2% by weight of these resins, the appearance workability can be improved without impairing the solder peeling property of the insulated wire.

以上が本発明のポリエステル絶縁塗料の内容であり、該
絶縁塗料による絶縁電線は、上記の本発明のポリエステ
ル絶縁塗料を導体上に塗布及び焼付けて所定の被膜厚さ
とすることによって提供される。
The above is the content of the polyester insulating coating material of the present invention, and an insulated wire made of the insulating coating material is provided by applying the polyester insulating coating material of the present invention on a conductor and baking it to a predetermined coating thickness.

この際に使用する導体とは、例えば、銅、銀又はステン
レス鋼線であり、適用される導体径は極細線から太線ま
でいずれの径のものでもよく、特定の導体径のものに限
定されるものではない。一般的には径が約0.050〜2.0mm
程度の銅線に主として適用されている。
The conductor used at this time is, for example, copper, silver or stainless steel wire, and the applicable conductor diameter may be any diameter from an ultrafine wire to a thick wire, and is limited to a specific conductor diameter. Not a thing. Generally, the diameter is about 0.050 to 2.0 mm
Mainly applied to copper wire of degree.

上記導体上に絶縁被膜を形成する方法は従来公知の方法
に準拠すればよく、例えば、フェルト絞り方式やダイス
絞り方式の如き方法により絶縁塗料を塗布し、連続的に
約350〜550℃の温度の焼付炉中に数回又は十数回通すこ
とによって所望の絶縁被膜が形成される。その絶縁被膜
の厚さは、JIS、NEMA或いはIEC等の規格に規定された被
膜厚さである。
The method of forming an insulating coating on the conductor may be based on a conventionally known method, for example, by applying an insulating coating by a method such as a felt drawing method or a die drawing method, and continuously applying a temperature of about 350 to 550 ° C. The desired insulating film is formed by passing it through the baking furnace several times or a dozen times. The thickness of the insulating film is the film thickness specified in the standards such as JIS, NEMA or IEC.

(効果) 以上の如き本発明によれば、ハンダ処理可能なポリエス
テル絶縁電線が経済的に提供される。
(Effect) According to the present invention as described above, a polyester-insulated electric wire that can be soldered is economically provided.

次に実施例及び比較例を挙げて本発明の内容を更に具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。尚、文中%とあるのは特に断りの無い限り
重量基準である。
Next, the contents of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In the text,% is based on weight unless otherwise specified.

実施例1 攪拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた3,
000ccの四つ口フラスコに、 テレフタル酸 581g(7.0当量) エチレングリコール 279g(9.0当量) グリセリン 186g(6.0当量) テトラブチルチタネート2gを添加し、混合攪拌して200
℃まで8時間をかけて昇温し、更にこの系中に、 トリメリット酸無水物 192g(3.0当量) を添加し、220℃で3時間エステル化反応を進める。反
応の度合は粘度上昇で測定する事とし、経時的に試料採
取を行った。
Example 1 equipped with a stirrer, nitrogen gas introduction tube, thermometer and cooling tube 3,
To a 000cc four-necked flask, terephthalic acid 581g (7.0 equivalents) ethylene glycol 279g (9.0 equivalents) glycerin 186g (6.0 equivalents) tetrabutyl titanate 2g was added and mixed and stirred to 200
The temperature is raised to 8 ° C over 8 hours, 192 g (3.0 equivalents) of trimellitic anhydride is further added to this system, and the esterification reaction is allowed to proceed at 220 ° C for 3 hours. The degree of reaction was measured by the increase in viscosity, and samples were taken over time.

反応の終点は、樹脂試料の粘度が40%クレゾール中でZ3
(ガードナー粘度計)となった時に、クレゾール1614g
を加え不揮発分40%とし、これに日石化学ハイゾール#
100を加え不揮発分35%の樹脂溶液とする。
The end point of the reaction is Z 3 in cresol when the viscosity of the resin sample is 40%.
When it became (Gardner viscometer), cresol 1614g
To a nonvolatile content of 40%, and to this, Nisseki Chemical Hisol #
Add 100 to make a resin solution with a nonvolatile content of 35%.

更に樹脂分に対して3%のテトラブチルチタネートを加
え本発明の絶縁塗料とした。
Further, 3% of tetrabutyl titanate was added to the resin component to obtain the insulating coating material of the present invention.

実施例2 ジメチルテレフタレート 679 g(7.0当量) トリメリット酸無水物 192 g(3.0当量) エチレングリコール 279 g(9.0当量) グリセリン 186 g(6.0当量) リサージ 0.7g 上記成分を使用したことを除いて、他は実施例1と同様
にして本発明の絶縁塗料を得た。
Example 2 Dimethyl terephthalate 679 g (7.0 eq) Trimellitic anhydride 192 g (3.0 eq) Ethylene glycol 279 g (9.0 eq) Glycerin 186 g (6.0 eq) Lisage 0.7 g Except for using the above ingredients, Others were the same as in Example 1 to obtain an insulating coating material of the present invention.

実施例3 ジメチルテレフタレート 679 g(7.0当量) トリメリット酸無水物 192 g(3.0当量) プロピレングリコール 342 g(9.0当量) グリセリン 186 g(6.0当量) リサージ 0.7g 上記成分を使用したことを除いて、他は実施例1と同様
にして本発明の絶縁塗料を得た。
Example 3 Dimethyl terephthalate 679 g (7.0 eq) Trimellitic anhydride 192 g (3.0 eq) Propylene glycol 342 g (9.0 eq) Glycerin 186 g (6.0 eq) Lisage 0.7 g Except that the above ingredients were used, Others were the same as in Example 1 to obtain an insulating coating material of the present invention.

実施例4 ジメチルテレフタレート 679 g(7.0当量) トリメリット酸無水物 192 g(3.0当量) 1,6−ヘキサンジオール 531 g(9.0当量) グリセリン 186 g(6.0当量) リサージ 0.7g 上記成分を使用したことを除いて、他は実施例1と同様
にして本発明の絶縁塗料を得た。
Example 4 Dimethyl terephthalate 679 g (7.0 equivalents) Trimellitic anhydride 192 g (3.0 equivalents) 1,6-hexanediol 531 g (9.0 equivalents) Glycerin 186 g (6.0 equivalents) Lisage 0.7 g Using the above components Except for the above, the insulating coating material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1.

実施例5 ジメチルテレフタレート 388 g(4.0当量) イソフタール酸 249 g(3.0当量) トリメリット酸無水物 192 g(3.0当量) エチレングリコール 279 g(9.0当量) グリセリン 184 g(6.0当量) リサージ 0.6g 上記成分を使用したことを除いて、他は実施例1と同様
にして本発明の絶縁塗料を得た。
Example 5 Dimethyl terephthalate 388 g (4.0 equivalents) Isophthalic acid 249 g (3.0 equivalents) Trimellitic anhydride 192 g (3.0 equivalents) Ethylene glycol 279 g (9.0 equivalents) Glycerin 184 g (6.0 equivalents) Lisage 0.6 g The above components An insulating coating material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used.

実施例6 ジメチルテレフタレート 388 g(4.0当量) 無水フタール酸 222 g(3.0当量) トリメリット酸無水物 192 g(3.0当量) エチレングリコール 279 g(9.0当量) グリセリン 186 g(6.0当量) リサージ 0.4g 上記成分を使用したことを除いて、他は実施例1と同様
にして本発明の絶縁塗料を得た。
Example 6 Dimethyl terephthalate 388 g (4.0 equivalents) Phthalic anhydride 222 g (3.0 equivalents) Trimellitic anhydride 192 g (3.0 equivalents) Ethylene glycol 279 g (9.0 equivalents) Glycerin 186 g (6.0 equivalents) Resurge 0.4 g Above An insulating coating material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the components were used.

実施例7 ジメチルテレフタレート 679 g(7.0当量) トリメリット酸無水物 192 g(3.0当量) エチレングリコール 140 g(4.5当量) プロピレングリコール 171 g(4.5当量) グリセリン 186 g(6.0当量) リサージ 0.7g 上記成分を使用したことを除いて、他は実施例1と同様
にして本発明の絶縁塗料を得た。
Example 7 Dimethyl terephthalate 679 g (7.0 equivalents) Trimellitic anhydride 192 g (3.0 equivalents) Ethylene glycol 140 g (4.5 equivalents) Propylene glycol 171 g (4.5 equivalents) Glycerin 186 g (6.0 equivalents) Lisage 0.7 g The above components An insulating coating material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used.

実施例8 ジメチルテレフタレート 679 g(7.0当量) トリメリット酸無水物 192 g(3.0当量) エチレングリコール 140 g(4.5当量) 1,6−ヘキサンジオール 171 g(4.5当量) グリセリン 184 g(6.0当量) リサージ 0.7g 上記成分を使用したことを除いて、他は実施例1と同様
にして本発明の絶縁塗料を得た。
Example 8 Dimethyl terephthalate 679 g (7.0 equivalents) Trimellitic anhydride 192 g (3.0 equivalents) Ethylene glycol 140 g (4.5 equivalents) 1,6-hexanediol 171 g (4.5 equivalents) Glycerin 184 g (6.0 equivalents) Lissajous 0.7 g An insulating coating material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above components were used.

実施例9 ジメチルテレフタレート 679 g(7.0当量) トリメリット酸無水物 192 g(3.0当量) エチレングリコール 279 g(9.0当量) トリメチロールプロパン 270 g(6.0当量) リサージ 0.7g 上記成分を使用したことを除いて、他は実施例1と同様
にして本発明の絶縁塗料を得た。
Example 9 Dimethyl terephthalate 679 g (7.0 equivalents) Trimellitic anhydride 192 g (3.0 equivalents) Ethylene glycol 279 g (9.0 equivalents) Trimethylolpropane 270 g (6.0 equivalents) Lisage 0.7 g Except that the above components were used In the same manner as in Example 1 except for the above, the insulating coating material of the present invention was obtained.

実施例10 ジメチルテレフタレート 582 g( 6.0当量) トリメリット酸無水物 256 g( 4.0当量) エチレングリコール 419 g(13.5当量) グリセリン 47 g( 1.5当量) リサージ 0.6g 上記成分を使用したことを除いて、他は実施例1と同様
にして本発明の絶縁塗料を得た。
Example 10 Dimethyl terephthalate 582 g (6.0 eq) Trimellitic anhydride 256 g (4.0 eq) Ethylene glycol 419 g (13.5 eq) Glycerin 47 g (1.5 eq) Resurge 0.6 g Except for using the above ingredients, Others were the same as in Example 1 to obtain an insulating coating material of the present invention.

実施例11 ジメチルテレフタレート 388 g( 4.0当量) トリメリット酸無水物 384 g( 6.0当量) エチレングリコール 419 g(13.5当量) グリセリン 47 g( 1.5当量) リサージ 0.4g 上記成分を使用したことを除いて、他は実施例1と同様
にして本発明の絶縁塗料を得た。
Example 11 Dimethyl terephthalate 388 g (4.0 eq) Trimellitic anhydride 384 g (6.0 eq) Ethylene glycol 419 g (13.5 eq) Glycerin 47 g (1.5 eq) Lisage 0.4 g Except for using the above ingredients, Others were the same as in Example 1 to obtain an insulating coating material of the present invention.

比較例1 実施例1と同一の装置に、 ジメチルテレフタレート 776 g(8.0当量) イソフタール酸 166 g(2.0当量) エチレングリコール 251 g(8.0当量) グリセリン 171 g(5.5当量) リサージ 0.8g を添加し、混合攪拌して200℃まで8時間をかけて昇温
し、更に220〜240℃で3時間縮合反応を進める。反応の
度合は粘度上昇で測定する事とし、経時的に試料採取を
行った。
Comparative Example 1 To the same apparatus as in Example 1, was added dimethyl terephthalate 776 g (8.0 equivalents) isophthalic acid 166 g (2.0 equivalents) ethylene glycol 251 g (8.0 equivalents) glycerin 171 g (5.5 equivalents) litharge 0.8 g, After mixing and stirring, the temperature is raised to 200 ° C. over 8 hours, and the condensation reaction is further advanced at 220 to 240 ° C. for 3 hours. The degree of reaction was measured by the increase in viscosity, and samples were taken over time.

反応の終点は樹脂試料の粘度が40%クレゾール中でZ2
Z3(ガードナー粘度計)となった時に、クレゾール1602
gを加え不揮発分40%とし、これに日石化学ハイゾール
#100を加え不揮発分35%の樹脂溶液とする。
The reaction end point in the viscosity of the resin sample is 40% cresol in Z 2 -
Cresol 1602 when Z 3 (Gardner viscometer)
Add g to make the nonvolatile content 40%, and add Nisseki Chemical Hysol # 100 to this to make a resin solution having a nonvolatile content of 35%.

更に樹脂分に対して3%のテトラブチルチタネートとオ
クテン酸亜鉛(亜鉛分8%)をZnとして0.3%加え比較
例の絶縁塗料とした。
Further, 3% of tetrabutyl titanate and zinc octenoate (zinc content 8%) were added to the resin content as Zn to make 0.3% to obtain an insulating coating composition of a comparative example.

比較例2 ジメチルテレフタレート 970 g(10.0当量) エチレングリコール 186 g( 6.0当量) グリセリン 279 g( 9.0当量) リサージ 1.0g 上記成分を使用したことを除いて、他は比較例1と同様
にして比較例の絶縁塗料を得た。
Comparative Example 2 dimethyl terephthalate 970 g (10.0 equivalents) ethylene glycol 186 g (6.0 equivalents) glycerin 279 g (9.0 equivalents) litharge 1.0 g Comparative Example 1 except that the above components were used. Got insulation paint.

これら絶縁塗料の性能試験を行うにあたっては、本発明
及び比較例の絶縁塗料を次の条件で塗布及び焼付けを行
って絶縁電線を製造した。
In performing the performance test of these insulating paints, the insulating paints of the present invention and comparative examples were applied and baked under the following conditions to produce insulated wires.

導体径;1.00m/m 焼付炉;有効炉長2.5mの縦型焼付炉 焼付温度;500℃(最高温度) 絞り方式;ダイス方式 塗布回数;6回 被膜厚さ;0.035〜0.040m/m試験方法は、JIS C 3003−1
984のエナメル銅線及びエナメルアルミニウム線試験方
式に準じて行った。試験結果は第1表の通りである。
Conductor diameter: 1.00 m / m Baking furnace; Vertical baking furnace with an effective furnace length of 2.5 m Baking temperature: 500 ° C (maximum temperature) Drawing method: Die method Coating frequency: 6 times Coating thickness: 0.035 to 0.040 m / m test Method is JIS C 3003-1
The test was performed according to the test method for enamel copper wire and enamel aluminum wire of 984. The test results are shown in Table 1.

上記の試験結果から明らかな如く、本発明によるポリエ
ステル絶縁塗料を用いた場合には、従来のポリエステル
絶縁塗料を用いたものに対して、一般特性において同等
乃至それ以上の特性を有するとともに、優れたハンダ剥
離性を有していることが明らかである。
As is apparent from the above test results, when the polyester insulating coating according to the present invention is used, it has the same or better characteristics in general characteristics as compared with those using the conventional polyester insulating coating, and it is excellent. It is clear that it has solder releasability.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭52−110736(JP,A) 特開 昭57−209967(JP,A) 特開 昭61−254674(JP,A) 特開 昭63−159481(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (56) Reference JP-A-52-110736 (JP, A) JP-A-57-209967 (JP, A) JP-A 61-254674 (JP, A) JP-A 63- 159481 (JP, A)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)二価カルボン酸又はその誘導体或い
はこれらの混合物10〜50当量%と、(B)三価カルボン
酸又はその誘導体或いはこれらの混合物3〜30当量%
と、(C)二価アルコール20〜50当量%と、(D)三価
の脂肪族アルコール5〜40当量%とを反応せしめて得ら
れたポリエステル樹脂を、該樹脂中のカルボキシル基を
塩基によって中和することなく、有機溶剤に溶解してな
ることを特徴とするポリエステル絶縁塗料。
1. (A) 10 to 50 equivalent% of a divalent carboxylic acid or derivative thereof or a mixture thereof and (B) 3 to 30 equivalent% of a trivalent carboxylic acid or a derivative thereof or a mixture thereof.
And (C) dihydric alcohol 20 to 50 equivalent% and (D) trihydric aliphatic alcohol 5 to 40 equivalent% by reacting the resulting polyester resin with a carboxyl group in the resin by a base. A polyester insulating paint characterized by being dissolved in an organic solvent without being neutralized.
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