JPH0699250B2 - 固体の除草剤ビピリジニウム4級塩組成物 - Google Patents
固体の除草剤ビピリジニウム4級塩組成物Info
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- A01N65/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing material from algae, lichens, bryophyta, multi-cellular fungi or plants, or extracts thereof
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Description
【発明の詳細な説明】 米国特許第4,118,218号のようなビピリジニウム(ビピ
リジリウムとしても知られる)4級塩は有用な除草効果
のある化合物である。これらのうちパラコート(1,1′
−ジメチル−4,4′−ビピリジニウムジクロライド)及
びダイクオツト(6,7−ジヒドロキシピリド(1,2−a;
2′.1′−c)ピラジンジイウムジブロマイド)が最も
普通に使用される。これらの化合物は水性組成物として
市販されている典型的なものである。これらの塩のさら
さらした流動自在な湿潤性の粉末配合物を製造する試み
の成功例はまだない。英国特許第2,100,603号には担体
として粉末硅酸カルシウムを使用する湿潤性の粉末配合
物の記載がある。J5 6152−401(アサヒ化学)にはナト
リウム、マグネシウム等の無機の硫酸塩及びホワイトカ
ーボン、ボラツクス、シリカゲル等のような抗凝結性を
含む粉末配合物の記載がある。
リジリウムとしても知られる)4級塩は有用な除草効果
のある化合物である。これらのうちパラコート(1,1′
−ジメチル−4,4′−ビピリジニウムジクロライド)及
びダイクオツト(6,7−ジヒドロキシピリド(1,2−a;
2′.1′−c)ピラジンジイウムジブロマイド)が最も
普通に使用される。これらの化合物は水性組成物として
市販されている典型的なものである。これらの塩のさら
さらした流動自在な湿潤性の粉末配合物を製造する試み
の成功例はまだない。英国特許第2,100,603号には担体
として粉末硅酸カルシウムを使用する湿潤性の粉末配合
物の記載がある。J5 6152−401(アサヒ化学)にはナト
リウム、マグネシウム等の無機の硫酸塩及びホワイトカ
ーボン、ボラツクス、シリカゲル等のような抗凝結性を
含む粉末配合物の記載がある。
ここに参考として掲げた米国特許第4,118,218号には顆
粒状の除草組成物の製法の記載があつて、その製法は、
不活性担体、好ましくはカルシウム又はナトリウムの塩
化物、の上にビピリジニウム4級塩の水性溶液を析出さ
せることを含む。この特許もまた種々な日本国、英国特
許であつて固体除草組成物を教示するものに言及してい
る。これらの組成物のどれも商業的に成功していない。
一般に、先行技術の化合物は活性成分の濃度が不十分で
あつたり、水和が適当でなかつたり、また活性成分の結
晶化を防止していない。それ故、このように先行技術
は、乾燥粉末の扱いを困難にする問題点を潜在的に含ん
でいる。結晶化は除草剤のビピリジニウム塩の水性溶液
の乾燥の際に起る。結晶はまたこれらの塩の乾燥生成物
中にも現われる。
粒状の除草組成物の製法の記載があつて、その製法は、
不活性担体、好ましくはカルシウム又はナトリウムの塩
化物、の上にビピリジニウム4級塩の水性溶液を析出さ
せることを含む。この特許もまた種々な日本国、英国特
許であつて固体除草組成物を教示するものに言及してい
る。これらの組成物のどれも商業的に成功していない。
一般に、先行技術の化合物は活性成分の濃度が不十分で
あつたり、水和が適当でなかつたり、また活性成分の結
晶化を防止していない。それ故、このように先行技術
は、乾燥粉末の扱いを困難にする問題点を潜在的に含ん
でいる。結晶化は除草剤のビピリジニウム塩の水性溶液
の乾燥の際に起る。結晶はまたこれらの塩の乾燥生成物
中にも現われる。
この度高濃度固体ビピリジニウム塩除草組成物が製造さ
れた。この組成物は表面の結晶化を示さない。それらは
ビピリジニウム塩とアルギンを混合し、この混合物を中
和して複合体を形成し、次に乾燥することによつて製造
する。
れた。この組成物は表面の結晶化を示さない。それらは
ビピリジニウム塩とアルギンを混合し、この混合物を中
和して複合体を形成し、次に乾燥することによつて製造
する。
本発明の組成物はカチオンとして計算してビピリジニウ
ム塩を14−52%(wt.)含んでいる固体の除草剤ビピリ
ジニウム4級塩/アルギン複合体である。このアルギン
は好ましくはアルギン酸、特に低粘度のもの(20cp以
下、10%溶液)がよい。このビピリジニウム塩として好
ましいのは次のものである。
ム塩を14−52%(wt.)含んでいる固体の除草剤ビピリ
ジニウム4級塩/アルギン複合体である。このアルギン
は好ましくはアルギン酸、特に低粘度のもの(20cp以
下、10%溶液)がよい。このビピリジニウム塩として好
ましいのは次のものである。
1,1′−エチレン−2,2′−ビピリジリウムジブロマイ
ド、 1,1′−ジメチル−4,4′−ビピリジリウムジクロライ
ド、 1,1′−ジ−2−ヒドロキシエチル−4,4′−ビピリジリ
ウムクロライド、 1,1′−ビス−3,5−ジメチルモルホリノカルボニル−メ
チル−4,4′−ビピリジリウムジクロライド、 1−2(ヒドロキシエチル)−1′−メチル−4,4′−
ビピリジリウムジクロライド、 1,1′−ジ−カルバモイルメチル−4,4′−ビピリジニウ
ム・ジクロライド、 1,1′−ビス−N,N′−ジメチルカルバモイルメチル−4,
4′−ビピリジリウムジクロライド、 1,1′−ビス−N,N−ジエチルカルバモイルメチル−4,
4′−ビピリジリウムジクロライド、 1,1′−ジ−(ピペリジノカルボニルメチル)4,4′−ビ
ピリジリウムジクロライド、 1,1′−ジアセトニル−4,4′−ビピリジリウムジクロラ
イド、 1,1′−ジエトキシカルボニルメチル−4,4′−ビピリジ
リウムジブロマイド、又は 1,1′−ジアリル−4′−ビピリジリウムジブロマイ
ド。
ド、 1,1′−ジメチル−4,4′−ビピリジリウムジクロライ
ド、 1,1′−ジ−2−ヒドロキシエチル−4,4′−ビピリジリ
ウムクロライド、 1,1′−ビス−3,5−ジメチルモルホリノカルボニル−メ
チル−4,4′−ビピリジリウムジクロライド、 1−2(ヒドロキシエチル)−1′−メチル−4,4′−
ビピリジリウムジクロライド、 1,1′−ジ−カルバモイルメチル−4,4′−ビピリジニウ
ム・ジクロライド、 1,1′−ビス−N,N′−ジメチルカルバモイルメチル−4,
4′−ビピリジリウムジクロライド、 1,1′−ビス−N,N−ジエチルカルバモイルメチル−4,
4′−ビピリジリウムジクロライド、 1,1′−ジ−(ピペリジノカルボニルメチル)4,4′−ビ
ピリジリウムジクロライド、 1,1′−ジアセトニル−4,4′−ビピリジリウムジクロラ
イド、 1,1′−ジエトキシカルボニルメチル−4,4′−ビピリジ
リウムジブロマイド、又は 1,1′−ジアリル−4′−ビピリジリウムジブロマイ
ド。
これらのうち、1,1′−エチレン−2,2′−ビピリジリウ
ムジブロマイド及び1,1′−4−4′−ジメチル−ビピ
リジリウムジクロライドが特に好ましい。
ムジブロマイド及び1,1′−4−4′−ジメチル−ビピ
リジリウムジクロライドが特に好ましい。
本発明の複合体はビピリジニウム塩がアルギンと反応す
ることによつて製造される。アルギンはアルギン酸及び
その塩を意味する。主としてケルプから誘導したアルギ
ン酸が商業的に入手可能な製品であつて、例えばケラシ
ド(商標)(KELACIDR)、(ケルコ デイブ.,メルク
(株)(Kelco Div.,Merck&Co.,Inc.)がある。塩類は
適当な金属塩、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウム塩、及び有機誘導体、例えばアルキレ
ングリコール、プロピレングリコール等を含む。好適に
は、これらの塩類は水溶性である。好ましい塩はナトリ
ウム、カリウム、アンモニウム及びプロピレングリコー
ルアルキル酸塩である。本発明において、非常に急速な
水和が望まれる場合、非常に低粘度にアルギン酸(又は
その塩)が好ましい(10%溶液、20cp以下)。(ここに
おいてすべての粘度は、適当なスピンドルを使用して60
rpmでブルークフイールドLVT粘度計において測定され
た。)比較的緩やかな水和を望む場合、比較的高粘度の
アルギン酸又はアルギン酸塩を使用すればよい。複合体
はビピリジニウム塩とアルギンとを混合し、この混合物
を中和することによつて形成される。いくつかの方法を
利用することができる;例えばパン凝集;アルギン溶液
のドラム乾燥、オーブン乾燥又はスプレイ乾燥;流動床
ドライヤー凝集;及びビピリジニウム/アルギン溶液の
非溶剤による沈澱が利用される。便宜上、中和はアルギ
ン/ビピリジニウム塩混合物へアルカリを加え、pHを測
定することによつて行なわれる。または、混合する前に
アルカリの予め決められた量がアルギン又はビピリジニ
ウム塩の中に存在することができる。有用なアルカリは
アンモニア、水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム、
及び水溶液カリウムを含む。これらの方法は極めて詳細
に以下に述べられる。
ることによつて製造される。アルギンはアルギン酸及び
その塩を意味する。主としてケルプから誘導したアルギ
ン酸が商業的に入手可能な製品であつて、例えばケラシ
ド(商標)(KELACIDR)、(ケルコ デイブ.,メルク
(株)(Kelco Div.,Merck&Co.,Inc.)がある。塩類は
適当な金属塩、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウム塩、及び有機誘導体、例えばアルキレ
ングリコール、プロピレングリコール等を含む。好適に
は、これらの塩類は水溶性である。好ましい塩はナトリ
ウム、カリウム、アンモニウム及びプロピレングリコー
ルアルキル酸塩である。本発明において、非常に急速な
水和が望まれる場合、非常に低粘度にアルギン酸(又は
その塩)が好ましい(10%溶液、20cp以下)。(ここに
おいてすべての粘度は、適当なスピンドルを使用して60
rpmでブルークフイールドLVT粘度計において測定され
た。)比較的緩やかな水和を望む場合、比較的高粘度の
アルギン酸又はアルギン酸塩を使用すればよい。複合体
はビピリジニウム塩とアルギンとを混合し、この混合物
を中和することによつて形成される。いくつかの方法を
利用することができる;例えばパン凝集;アルギン溶液
のドラム乾燥、オーブン乾燥又はスプレイ乾燥;流動床
ドライヤー凝集;及びビピリジニウム/アルギン溶液の
非溶剤による沈澱が利用される。便宜上、中和はアルギ
ン/ビピリジニウム塩混合物へアルカリを加え、pHを測
定することによつて行なわれる。または、混合する前に
アルカリの予め決められた量がアルギン又はビピリジニ
ウム塩の中に存在することができる。有用なアルカリは
アンモニア、水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム、
及び水溶液カリウムを含む。これらの方法は極めて詳細
に以下に述べられる。
変更、例えば小滴サイズ、乾燥温度及び時間、成分濃度
等、はこの発明の範囲内である。
等、はこの発明の範囲内である。
パン凝集 乾燥アルギンの流動床を製造するパン凝集器に粉末アル
ギンを置く。次に、ビピリジニウム塩の溶液を、アルギ
ン粉末の顆粒への凝集を生じさせる移動アルギン床上へ
スプレイする。このスプレイは約500ミクロンの小滴サ
イズを生成するノズルを介して行なわれる。すべてのア
ルギンが凝集され、すべてのビピリジニウム塩溶液が加
えられると、次にその凝集物を、湿気のある小粒子で測
定した場合に7.0〜8.0のpHへアンモニアガスでアンモニ
ア性にする。この複合体顆粒を流動床中で120℃の入口
温度で10分間乾燥する。これが活性除草剤の高濃度を含
む流動自在の顆粒状物を生成する。この方法のための商
業的入手可能な装置はフエロテクパンアグロメレータ
ー、モデルFC016−02(フエロテクCO,ヴアインドツテ
(Wyandotte),ミツヒ(Mich).)である。
ギンを置く。次に、ビピリジニウム塩の溶液を、アルギ
ン粉末の顆粒への凝集を生じさせる移動アルギン床上へ
スプレイする。このスプレイは約500ミクロンの小滴サ
イズを生成するノズルを介して行なわれる。すべてのア
ルギンが凝集され、すべてのビピリジニウム塩溶液が加
えられると、次にその凝集物を、湿気のある小粒子で測
定した場合に7.0〜8.0のpHへアンモニアガスでアンモニ
ア性にする。この複合体顆粒を流動床中で120℃の入口
温度で10分間乾燥する。これが活性除草剤の高濃度を含
む流動自在の顆粒状物を生成する。この方法のための商
業的入手可能な装置はフエロテクパンアグロメレータ
ー、モデルFC016−02(フエロテクCO,ヴアインドツテ
(Wyandotte),ミツヒ(Mich).)である。
ドラム乾燥 アルギンをビピリジニウム塩溶液と10分間混合する。次
に、この混合物をアンモニアガス又は28%水酸化アンモ
ニア溶液のいずれかでアンモニア性にする。これがほと
んどペーストのような粘性液を生成する。さらに混合し
て15分後その複合体は普通の手段で容易にドラム乾燥さ
れるようになる。
に、この混合物をアンモニアガス又は28%水酸化アンモ
ニア溶液のいずれかでアンモニア性にする。これがほと
んどペーストのような粘性液を生成する。さらに混合し
て15分後その複合体は普通の手段で容易にドラム乾燥さ
れるようになる。
オーブン乾燥/スプレイ乾燥 系中に水の比較的多量が存在する場合、複合体をドラム
乾燥する代わりにオーブンで又は通常のスプレイ乾燥装
置で乾燥することができる。
乾燥する代わりにオーブンで又は通常のスプレイ乾燥装
置で乾燥することができる。
非溶剤沈澱 アルギンを水/非溶剤の混合物に懸濁する。混合物には
アルギンは膨潤するが本質的に溶解することはない様な
十分な水を含めるべきである。水とイソプロパノールの
50:50混合物がよい。アルカリ及びビピリジニウム塩溶
液を加える。次にこの混合物を室温で18時間攪拌し、濾
過し、この混合物で洗浄し、濾過し、次に乾燥する。
アルギンは膨潤するが本質的に溶解することはない様な
十分な水を含めるべきである。水とイソプロパノールの
50:50混合物がよい。アルカリ及びビピリジニウム塩溶
液を加える。次にこの混合物を室温で18時間攪拌し、濾
過し、この混合物で洗浄し、濾過し、次に乾燥する。
パーライト 複合体は、ビピリジニウム塩溶液とアルギン及びパーラ
イトの配合をブレンドすることによつても得られる。パ
ーライトは除草剤溶液の吸収を促進して取扱い上の性質
を改良する。アルギン:パーライトの3:1〜1:3のブレン
ド(好ましくは1:1)をビピリジニウム溶液と混合し、
中和して、乾燥する。生成物は結晶がなく、容溶性であ
るが水性溶液中にフロツクを生成する。パーライトは商
業的入手可能である(例.ジカペール(Dica-perl)HP
−200、HP−210、又はHP−1000;グレフコ(Grefco),
(株))。フロツクが生成されるので、パーライト組成
物は懸濁化学肥料のようなハイソリツド配合物までに止
めておくべきである。
イトの配合をブレンドすることによつても得られる。パ
ーライトは除草剤溶液の吸収を促進して取扱い上の性質
を改良する。アルギン:パーライトの3:1〜1:3のブレン
ド(好ましくは1:1)をビピリジニウム溶液と混合し、
中和して、乾燥する。生成物は結晶がなく、容溶性であ
るが水性溶液中にフロツクを生成する。パーライトは商
業的入手可能である(例.ジカペール(Dica-perl)HP
−200、HP−210、又はHP−1000;グレフコ(Grefco),
(株))。フロツクが生成されるので、パーライト組成
物は懸濁化学肥料のようなハイソリツド配合物までに止
めておくべきである。
これらの方法を使用して、複合体は高濃度のビピリジニ
ウム塩(14−50%、カチオンとして計算)として製造さ
れる。有利なことには、非常に低粘度アルギン酸が使用
される場合、複合体は水に容易に溶解する。急速な溶解
性が必要でない場合には、比較的高粘度のアルギン酸又
はアルギン酸塩が使用される。溶解した複合体を市販の
スプレイ装置で使用することができる。
ウム塩(14−50%、カチオンとして計算)として製造さ
れる。有利なことには、非常に低粘度アルギン酸が使用
される場合、複合体は水に容易に溶解する。急速な溶解
性が必要でない場合には、比較的高粘度のアルギン酸又
はアルギン酸塩が使用される。溶解した複合体を市販の
スプレイ装置で使用することができる。
本発明のアルギン/ビピリジニウム複合体の有利な性質
は他のブレンド又は複合体では引き出すことはできな
い。
は他のブレンド又は複合体では引き出すことはできな
い。
次の成分との配合をパラコートでテストした。
ビピリジニウム塩の除草剤としての使用は、この技術分
野においては、よく知られている。本発明の固体の複合
体は、溶解された場合に、ビピリジニウム塩のユーザー
にすでによく知られている量、組合せ、装置、方法等に
おいて除草剤として使用することができる。
野においては、よく知られている。本発明の固体の複合
体は、溶解された場合に、ビピリジニウム塩のユーザー
にすでによく知られている量、組合せ、装置、方法等に
おいて除草剤として使用することができる。
この発明は次の調製及び例を参照することによつてさら
に明らかにされるが、これらは説明するためのものであ
つて制限するものではない。
に明らかにされるが、これらは説明するためのものであ
つて制限するものではない。
調製1 低粘度アルギン酸 1400cpの1%粘度をもつたアルギン酸を1%Hclで処理
し、90℃までに5、10、15、及び20分間加熱した。各時
間で試料を取り、分割した;1つのアリコートを周囲条件
で乾燥し、その他を150゜F(65.5℃)で乾燥した。アル
ギン/ビピリジニウム塩複合体を試料から調製し、溶解
性を測定した。表Iは複合体の溶解速度が酸の粘度に依
存しているということを表わしている。
し、90℃までに5、10、15、及び20分間加熱した。各時
間で試料を取り、分割した;1つのアリコートを周囲条件
で乾燥し、その他を150゜F(65.5℃)で乾燥した。アル
ギン/ビピリジニウム塩複合体を試料から調製し、溶解
性を測定した。表Iは複合体の溶解速度が酸の粘度に依
存しているということを表わしている。
乾燥温度が増加することはポリマーの分解を促進する。
従つて、反応時間の5分後のもので、周囲温度で乾燥し
た。アリコートは105cpの粘度を示したが、一方65.5℃
で乾燥したアリコートは28cpを示した。
従つて、反応時間の5分後のもので、周囲温度で乾燥し
た。アリコートは105cpの粘度を示したが、一方65.5℃
で乾燥したアリコートは28cpを示した。
アルギン酸の他の試料を用いて、表IIに示すような比較
結果を得た。
結果を得た。
調製2 低粘度アルギン酸塩 アルギン酸の代わりに低粘度アルギン酸塩を使用するこ
とが望まれる場合、これらの塩を調製1に従つて生成し
た低粘度アルギン酸を使用して標準的な方法で調製する
ことができる。
とが望まれる場合、これらの塩を調製1に従つて生成し
た低粘度アルギン酸を使用して標準的な方法で調製する
ことができる。
本発明は次の例を参照することによつてさらに明らかに
されるが、それらは説明を企図するものであつて、制限
的に解釈されるものではない。
されるが、それらは説明を企図するものであつて、制限
的に解釈されるものではない。
溶解速度及びパラコート−Cl2の分析は次のように決定
された。ハイドロサルフアイト溶液を5.00gナトリウム
ハイドロサルフアイト、2.00g水酸化ナトリウム、及
び93.00g脱イオン水から調製する。乾燥生成物の1.00g
を999.0gSTW水に溶解し、1mlの試料を1、2、5及び10
分で採取する。1mlの試料を98.0gの合成水道水(Synthe
tic Tap Water;STW水に加えて混合する。次に1mlのハイ
ドロサルフアイト溶液を加え、混合する。吸光度をパイ
ユニカン スペクトロフオトメーター(Pye Unicam S
pectrophotometer)SP1750を使用して394mmで読む。テ
スト試料の吸光度を対照グラフの吸光度と比較して%パ
ラコートジクロライドを得る。合成水道水は1000ppm Na
Cl及び40ppm Ca++(147ppm CaCl・2H2O)を含む脱イオ
ン水である。
された。ハイドロサルフアイト溶液を5.00gナトリウム
ハイドロサルフアイト、2.00g水酸化ナトリウム、及
び93.00g脱イオン水から調製する。乾燥生成物の1.00g
を999.0gSTW水に溶解し、1mlの試料を1、2、5及び10
分で採取する。1mlの試料を98.0gの合成水道水(Synthe
tic Tap Water;STW水に加えて混合する。次に1mlのハイ
ドロサルフアイト溶液を加え、混合する。吸光度をパイ
ユニカン スペクトロフオトメーター(Pye Unicam S
pectrophotometer)SP1750を使用して394mmで読む。テ
スト試料の吸光度を対照グラフの吸光度と比較して%パ
ラコートジクロライドを得る。合成水道水は1000ppm Na
Cl及び40ppm Ca++(147ppm CaCl・2H2O)を含む脱イオ
ン水である。
実施例1 パン凝集 30.0gアルギン酸(1600cp、10%溶液)をパン凝集器中
に置いた。次に、ジクロライド溶液として29.1%活性の
中にパラコートCL(チエブロン ケム.(株)(Chev-r
on Chem.Co.))の68.7gを移動酸床の上へ(500ミクロ
ン小滴)スプレイして、酸を凝集させた。凝集の後、混
合物をアンモニアガスで、湿つた顆粒において測定した
とき7.0−8.0のpHまで処理した。複合体顆粒を流動床に
おいて120℃の入口温度で10分間乾燥して、さらさらし
た流動自在の顆粒状物を生成した。この乾燥生成物は目
に見えるような結晶や白けば(fuzz)を粒子の表面に生
じなかつた。STW水への溶解速度は13分であつた。
に置いた。次に、ジクロライド溶液として29.1%活性の
中にパラコートCL(チエブロン ケム.(株)(Chev-r
on Chem.Co.))の68.7gを移動酸床の上へ(500ミクロ
ン小滴)スプレイして、酸を凝集させた。凝集の後、混
合物をアンモニアガスで、湿つた顆粒において測定した
とき7.0−8.0のpHまで処理した。複合体顆粒を流動床に
おいて120℃の入口温度で10分間乾燥して、さらさらし
た流動自在の顆粒状物を生成した。この乾燥生成物は目
に見えるような結晶や白けば(fuzz)を粒子の表面に生
じなかつた。STW水への溶解速度は13分であつた。
実施例2 パン凝集 29.1%溶液中にパラコートCLの103.1gを使用する以外は
例1の手順に従つて、乾燥生成物を調製した。この乾燥
生成物は目に見えるような結晶や白けばを粒子の表面に
生じなかつた。STW水への溶解速度は13分であつた。
例1の手順に従つて、乾燥生成物を調製した。この乾燥
生成物は目に見えるような結晶や白けばを粒子の表面に
生じなかつた。STW水への溶解速度は13分であつた。
実施例3 パン凝集 アルギン酸(1600cp、10%溶液)の27.0g、29.1%溶液
中の68.7gパラコートCL、及び3.0gエチレンジニトリロ
四酢酸(金属イオン封鎖剤)を使用する以外は例1の手
順に従つて乾燥生成物を調製した。この乾燥生成物は目
に見えるような結晶や白けばを粒子の表面に生じなかつ
た。STW水への溶解速度は10分であつた。
中の68.7gパラコートCL、及び3.0gエチレンジニトリロ
四酢酸(金属イオン封鎖剤)を使用する以外は例1の手
順に従つて乾燥生成物を調製した。この乾燥生成物は目
に見えるような結晶や白けばを粒子の表面に生じなかつ
た。STW水への溶解速度は10分であつた。
実施例4 ドラム乾燥 15.0gアルギン酸(8cp、10%溶液)を30.0gパラコート
溶液(43.5%活性)及びpHを7.0へ上昇させるために加
えた水酸化アンモニウムとブレンドした。粘性ペースト
が形成され、次にそのペーストを熱源として100℃のス
チームを用いてドラム乾燥した。このアルギン/パラコ
ート複合体を、次に粉砕し、18〜40メツシユに篩い分け
した。
溶液(43.5%活性)及びpHを7.0へ上昇させるために加
えた水酸化アンモニウムとブレンドした。粘性ペースト
が形成され、次にそのペーストを熱源として100℃のス
チームを用いてドラム乾燥した。このアルギン/パラコ
ート複合体を、次に粉砕し、18〜40メツシユに篩い分け
した。
この乾燥生成物は目に見えるような結晶や白けばを粒子
の表面に生じなかつた。STW水への溶解速度は1分以下
であつた。
の表面に生じなかつた。STW水への溶解速度は1分以下
であつた。
生成物中のビピリジニウム塩のパラコートジクロライド
として計算して43.2%であつた。
として計算して43.2%であつた。
実施例5 ドラム乾燥 アルギン酸(12cp、10%溶液)の100.0g及びパラコート
溶液(ジクロライドとして43.5%活性)の300.0gを使用
する以外は例4の手順に従つて乾燥生成物を調製した。
溶液(ジクロライドとして43.5%活性)の300.0gを使用
する以外は例4の手順に従つて乾燥生成物を調製した。
この乾燥生成物は目に見えるような結晶や白けばを粒子
表面に生じなかつた。STW水への溶解速度は1分以下で
あつた。
表面に生じなかつた。STW水への溶解速度は1分以下で
あつた。
生成物中のビピリジニウム塩の量は、パラコートジクロ
ライドとして計算して45%であつた。
ライドとして計算して45%であつた。
実施例6 パン凝集 15.0gパーライト(ジカペールHP−200、グレフコ、
(株))及び55.0gパラコート溶液(ジクロライドとし
て43.5%)とブレンドした15.0gアルギン酸(10cp、10
%溶液)を使用する以外は例1の手順に従つて乾燥生成
物を調製した。結晶又は白けばは粒子表面に見当らなか
つた。溶解速度は1分であつた。パラコートはフロツク
を生成した。
(株))及び55.0gパラコート溶液(ジクロライドとし
て43.5%)とブレンドした15.0gアルギン酸(10cp、10
%溶液)を使用する以外は例1の手順に従つて乾燥生成
物を調製した。結晶又は白けばは粒子表面に見当らなか
つた。溶解速度は1分であつた。パラコートはフロツク
を生成した。
実施例7 極度に低粘度アンモニウムアルギナート低アツシユアル
ギン酸(20%固体)の200Lbs.(90.7kg)を190゜F(88
℃)に加熱し、3時間この温度を保持した。このように
して得たものの150Lbs.(68.0kg)を28%水酸化アンモ
ニウムでpH8.8まで中和した。次に、この生成物を180゜F
(82℃)まで攪拌しながら8時間再加熱し、液体生成物
に濃縮した。そして、それを72時間180゜F(82℃)でト
レイ乾燥し、325メツシユ以下に粉砕した。アンモニウ
ムアルギナート生成物の最終pHは4.7であつて、12cpsの
10%粘度を有していた。
ギン酸(20%固体)の200Lbs.(90.7kg)を190゜F(88
℃)に加熱し、3時間この温度を保持した。このように
して得たものの150Lbs.(68.0kg)を28%水酸化アンモ
ニウムでpH8.8まで中和した。次に、この生成物を180゜F
(82℃)まで攪拌しながら8時間再加熱し、液体生成物
に濃縮した。そして、それを72時間180゜F(82℃)でト
レイ乾燥し、325メツシユ以下に粉砕した。アンモニウ
ムアルギナート生成物の最終pHは4.7であつて、12cpsの
10%粘度を有していた。
実施例8 例7のアンモニウムアルギナートを用いる50%b.o.w.パ
ラコートカチオン系 配合 手順 水酸化アンモニウムをパラコート溶液とまず混合した。
次にアンモニウムアルギナートを攪拌の下にゆつくりと
加えた。次に攪拌しながら180゜F(82℃)で1時間加熱
して、その系を濃縮した。次にドラム乾燥し、粉砕し
て、粒度を合せた。次にアルギン/パラコート複合体を
溶解性及びパラコートの結晶の存在に対してテストし
た。このデータは次の表にあらわされる: 実施例9 極度に低粘度アルギン酸を用いる50%b.o.w.パラコート
カチオン系 配合 手順 水酸化アンモニウムをパラコート溶液とまず混合した。
次にアルギン酸を攪拌の下にゆつくりと加えた。この混
合物を攪拌しながら180゜F(82℃)で1時間加熱してそ
の系を濃縮した。この濃縮物を次にドラム乾燥し、粉砕
して粒度を合せた。このアルギン/パラコート複合体を
溶解性及びパラコートの結晶の存在についてテストし
た。
ラコートカチオン系 配合 手順 水酸化アンモニウムをパラコート溶液とまず混合した。
次にアンモニウムアルギナートを攪拌の下にゆつくりと
加えた。次に攪拌しながら180゜F(82℃)で1時間加熱
して、その系を濃縮した。次にドラム乾燥し、粉砕し
て、粒度を合せた。次にアルギン/パラコート複合体を
溶解性及びパラコートの結晶の存在に対してテストし
た。このデータは次の表にあらわされる: 実施例9 極度に低粘度アルギン酸を用いる50%b.o.w.パラコート
カチオン系 配合 手順 水酸化アンモニウムをパラコート溶液とまず混合した。
次にアルギン酸を攪拌の下にゆつくりと加えた。この混
合物を攪拌しながら180゜F(82℃)で1時間加熱してそ
の系を濃縮した。この濃縮物を次にドラム乾燥し、粉砕
して粒度を合せた。このアルギン/パラコート複合体を
溶解性及びパラコートの結晶の存在についてテストし
た。
パン凝集の技術として、アリコートの粘度を増加するこ
とによつてこのアルギン/パラコート複合体を濃縮する
のを排除することが可能であり、その結果10%溶液が10
0−300cpの粘度、好ましくは150−250cpをもつようにな
る。より高粘度のアルギンを使用することによつて複合
体の溶液は、熱ドラムへ適用した場合にそのドラムから
流出しないほど十分に粘性である。ドラムで乾燥した場
合、その複合体はなお急速に溶解し、結晶成長は防止さ
れている。
とによつてこのアルギン/パラコート複合体を濃縮する
のを排除することが可能であり、その結果10%溶液が10
0−300cpの粘度、好ましくは150−250cpをもつようにな
る。より高粘度のアルギンを使用することによつて複合
体の溶液は、熱ドラムへ適用した場合にそのドラムから
流出しないほど十分に粘性である。ドラムで乾燥した場
合、その複合体はなお急速に溶解し、結晶成長は防止さ
れている。
実施例10 アルギン酸を調製1の場合と同様に処理し、10%濃度で
200cpの粘度を使用する生成物を得た。このアルギン酸
を使用してパラコート複合体をドラム乾燥によつて生成
した。
200cpの粘度を使用する生成物を得た。このアルギン酸
を使用してパラコート複合体をドラム乾燥によつて生成
した。
配合: 手順 水酸化アンモニウムをアリコート溶液とまず混合した。
次にアルギン酸を攪拌の下にゆつくりと加えた。混合物
を30分間攪拌してアルギン酸の溶解性を確実なものとし
て、次にドラム乾燥し粉砕し、粒度を合せた。その後、
このアルギン/パラコート複合体を溶解性及びパラコー
ト結晶の存在についてテストした。
次にアルギン酸を攪拌の下にゆつくりと加えた。混合物
を30分間攪拌してアルギン酸の溶解性を確実なものとし
て、次にドラム乾燥し粉砕し、粒度を合せた。その後、
このアルギン/パラコート複合体を溶解性及びパラコー
ト結晶の存在についてテストした。
実施例11 実施例12 手順: 1)風袋を計った容器中でジコートジブロマイドを秤量
し、水酸化アンモニウム溶液を加える。
し、水酸化アンモニウム溶液を加える。
2)室温で撹拌しながら、アルギン酸をうず巻きの横へ
加え、10分間混合する。
加え、10分間混合する。
3)混合物のpHをチェックし、8.0未満の場合には、水
酸化アンモニウム又はアンモニアガスを用いて8.0に上
げる。
酸化アンモニウム又はアンモニアガスを用いて8.0に上
げる。
4)ドライヤードラムスピードを調整してrpmを最小に
する(Variacで約31)。
する(Variacで約31)。
5)ドライヤーへスチームを出し、ニードルブルブを用
いて圧力を5psi(約0.35kg/cm2)gに調整する。
いて圧力を5psi(約0.35kg/cm2)gに調整する。
6)ドライヤーを操作温度に加熱する:入口=225゜F
(約107℃);出口=210゜F(約99℃) 7)混合物をドラムドライヤーの頂部へ注ぐことによっ
てドラムに施与し、バーに均一なコーティングを施与さ
せる。ドラム全体がコートされるまで注ぎ続ける。
(約107℃);出口=210゜F(約99℃) 7)混合物をドラムドライヤーの頂部へ注ぐことによっ
てドラムに施与し、バーに均一なコーティングを施与さ
せる。ドラム全体がコートされるまで注ぎ続ける。
8)ドラムが十分にコートされるか又はすべての混合物
がドラムに施与された後、乾燥(指触乾燥状態又は乾燥
物質がバーの前縁に付着し始める)まで混合物をドラム
に残す。
がドラムに施与された後、乾燥(指触乾燥状態又は乾燥
物質がバーの前縁に付着し始める)まで混合物をドラム
に残す。
9)ドラムスピード(トルク)を上げ、スパテル又は備
え付けのスクレーパーブレードを用いて乾燥物質をドラ
ムから削り取る。
え付けのスクレーパーブレードを用いて乾燥物質をドラ
ムから削り取る。
10)乾燥物質を所望の大きさにする。
この生成物は表面粒子に明白な結晶を示さなかった。標
準水道水における溶解速度は1分未満であった。
準水道水における溶解速度は1分未満であった。
実施例13 手順: 1)風袋を計った容器中でパラコートジクロライド3Sを
秤量し、撹拌の下にNaOHを加える。
秤量し、撹拌の下にNaOHを加える。
2)室温で撹拌しながら、アルギン酸をうず巻きの横へ
加え、10分間混合する。
加え、10分間混合する。
3)混合物のpHをチェックし、8.0未満の場合には、水
酸化アンモニウム又はアンモニアガスを用いて8.0に上
げる。
酸化アンモニウム又はアンモニアガスを用いて8.0に上
げる。
4)ドライヤードラムスピードを調整してrpmを最小に
する(Variacで約31)。
する(Variacで約31)。
5)ドライヤーへスチームを出し、ニードルブルブを用
いてスティーム圧を2psi(約0.14kg/cm2)gに調整す
る。
いてスティーム圧を2psi(約0.14kg/cm2)gに調整す
る。
6)ドライヤーを操作温度に加熱する:入口=225゜F
(約107℃);出口=210゜F(約99℃) 7)混合物をドラムドライヤーの頂部へ注ぐことによっ
てドラムに施与し、バーに均一なコーティングを施与さ
せる。ドラム全体がコートされるまで注ぎ続ける。
(約107℃);出口=210゜F(約99℃) 7)混合物をドラムドライヤーの頂部へ注ぐことによっ
てドラムに施与し、バーに均一なコーティングを施与さ
せる。ドラム全体がコートされるまで注ぎ続ける。
8)ドラムが十分にコートされるか又はすべての混合物
がドラムに施与された後、乾燥(指触乾燥状態又は乾燥
物質がバーの前縁に付着し始める)まで混合物をドラム
に残す。
がドラムに施与された後、乾燥(指触乾燥状態又は乾燥
物質がバーの前縁に付着し始める)まで混合物をドラム
に残す。
9)ドラムスピード(トルク)を上げ、スパテル又は備
え付けのスクレーパーブレードを用いて乾燥物質をドラ
ムから削り取る。
え付けのスクレーパーブレードを用いて乾燥物質をドラ
ムから削り取る。
10)乾燥物質を所望の大きさにする。
この生成物は表面粒子に明白な結晶を示さなかった。標
準水道水における溶解速度は1分未満であった。
準水道水における溶解速度は1分未満であった。
実施例14 手順: 1)風袋を計った容器中でパラコートジクロライド3Sを
秤量し、撹拌の下にKOHを加える。
秤量し、撹拌の下にKOHを加える。
2)室温で撹拌しながら、アルギン酸をうず巻きの横へ
加え、10分間混合する。
加え、10分間混合する。
3)混合物のpHをチェックし、8.0未満の場合には、水
酸化アンモニウム又はアンモニアガスを用いて8.0に上
げる。
酸化アンモニウム又はアンモニアガスを用いて8.0に上
げる。
4)ドライヤードラムスピードを調整してrpmを最小に
する(Variacで約31)。
する(Variacで約31)。
5)ドライヤーへスチームを出し、ニードルバルブを用
いてスティーム圧を2psi(約0.14kg/cm2)gに調整す
る。
いてスティーム圧を2psi(約0.14kg/cm2)gに調整す
る。
6)ドライヤーを操作温度に加熱する:入口=225゜F
(約107℃);出口=210゜F(約99℃) 7)混合物をドラムドライヤーの頂部へ注ぐことによっ
てドラムに施与し、バーに均一なコーティングを施与さ
せる。ドラム全体がコートされるまで注ぎ続ける。
(約107℃);出口=210゜F(約99℃) 7)混合物をドラムドライヤーの頂部へ注ぐことによっ
てドラムに施与し、バーに均一なコーティングを施与さ
せる。ドラム全体がコートされるまで注ぎ続ける。
8)ドラムが十分にコートされるか又はすべての混合物
がドラムに施与された後、乾燥(指触乾燥状態又は乾燥
物質がバーの前縁に付着し始める)まで混合物をドラム
に残す。
がドラムに施与された後、乾燥(指触乾燥状態又は乾燥
物質がバーの前縁に付着し始める)まで混合物をドラム
に残す。
9)ドラムスピード(トルク)を上げ、スパテル又は備
え付けのスクレーパーブレードを用いて乾燥物質をドラ
ムから削り取る。
え付けのスクレーパーブレードを用いて乾燥物質をドラ
ムから削り取る。
10)乾燥物質を所望の大きさにする。
この生成物は表面粒子に明白な結晶を示さなかった。標
準水道水における溶解速度は1分未満であった。
準水道水における溶解速度は1分未満であった。
この発明の別の具体例は高粘度アルギン(アルギン酸又
は塩又はその誘導体)である。高粘度とは100cp以上の1
0%水性溶液粘度を意味し;好ましくは100−300cp;さら
に好ましくは150−250cpである。
は塩又はその誘導体)である。高粘度とは100cp以上の1
0%水性溶液粘度を意味し;好ましくは100−300cp;さら
に好ましくは150−250cpである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭50−49425(JP,A)
Claims (10)
- 【請求項1】固体の除草剤ビピリジニウム塩/アルギン
の流動自在な顆粒状複合体であって、カチオンとして計
算して、14−52重量%のビピリジニウム塩を含み、該ア
ルギンが8cP以上20cP未満の10%溶液粘度を有しそして
アルギン酸ナトリウムアルギナート、カリウムアルギナ
ート、アンモニウムアルギナート又はプロピレングリコ
ールアルギナートである複合体。 - 【請求項2】ビピリジニウム塩が 1,1′−エチレン−2,2′−ビピリジリウムジブロマイ
ド、 1,1′−ジメチル−4,4′−ビピリジリウムジクロライ
ド、 1,1′−ジ−2−ヒドロキシエチル−4,4′−ビピリジリ
ウムジクロライド、 1,1′−ビス−3,5−ジメチルモルホリノカルボニルメチ
ル−4,4′−ビピリジリウムジクロライド、 1−(2−ヒドロキシエチル)−1′−メチル−4,4′
−ビピリジリウムジクロライド、 1,1′−ジ−カルバモイルメチル−4,4′−ビピリジリウ
ムジクロライド、 1,1′−ビス−N,N−ジメチルカルバモイルメチル−4,
4′−ビピリジリウムジクロライド、 1,1′−ビス−N,N−ジエチルカルバモイルメチル−4,
4′−ビピリジリウムジクロライド、 1,1′−ジ−(ピペリジノカルボニルメチル)−4,4′−
ビピリジリウムジクロライド、 1,1′−ジアセトニル−4,4′−ビピリジリウムジクロラ
イド、 1,1′−シエトキシカルボニルメチル−4,4′−ビピリジ
リウムジブロマイド、 又は 1,1′−ジアリル−4′−ビピリジリウムジブロマイド である特許請求の範囲第1項の複合体。 - 【請求項3】前記アルギンが8cP以上15cP以下の10%溶
液粘度を有する特許請求の範囲第1項の複合体。 - 【請求項4】前記アルギンが8cP以上約10cP以下の10%
溶液粘度を有するアルギン酸である特許請求の範囲第3
項の複合体。 - 【請求項5】前記アルギンがアンモニウムアルギナート
である特許請求の範囲第3項の複合体。 - 【請求項6】さらにパーライトを含み、パーライト:ア
ルギンの比が3:1〜1:3の範囲にある特許請求の範囲第1
項の複合体。 - 【請求項7】固体の除草剤ビピリジリウム塩/アルギン
複合体であって、カチオンとして計算して、14−52重量
%のビピリジニウム塩を含み、該アルギンが8cP以上20c
P未満の10%溶液粘度を有しそしてアルギン酸、ナトリ
ウムアルギナート、カリウムアルギナート、アンモニウ
ムアルギナート又はプロピレングリコールアルギナート
である流動自在な顆粒状複合体を製造する方法におい
て、 a.アルギンとビピリジニウム塩を水性で混合し、中和し
て複合体を形成すること、及び b.該複合体を乾燥すること を含むことを特徴とする方法。 - 【請求項8】前記工程(a)におけるアルギンがパーラ
イトと3:1〜1:3の比でまず混合される特許請求の範囲第
7項の方法。 - 【請求項9】前記工程の(a)の生成物を、ドラム乾
燥、オーブン乾燥、又はスプレー乾燥する特許請求の範
囲第7項の方法。 - 【請求項10】アルギン及びビピリジニウム塩をパン凝
集して混合物を形成すること及び該混合物をアンモニア
で中和することを含む特許請求の範囲第7項の方法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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US639895 | 1984-08-10 | ||
US685809 | 1984-12-24 | ||
US06/685,809 US4832730A (en) | 1984-08-10 | 1984-12-24 | Solid, herbicidal bipyridinium quaternary salt compositions |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6147402A JPS6147402A (ja) | 1986-03-07 |
JPH0699250B2 true JPH0699250B2 (ja) | 1994-12-07 |
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JP17439385A Expired - Lifetime JPH0699250B2 (ja) | 1984-08-10 | 1985-08-09 | 固体の除草剤ビピリジニウム4級塩組成物 |
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US4874423A (en) * | 1985-10-08 | 1989-10-17 | Merck & Co., Inc. | Solid, herbicidal complexes |
AU588009B2 (en) * | 1985-11-12 | 1989-09-07 | Sds Biotech K.K. | Contradeglutitious solid herbicidal composition |
FR2588723B1 (fr) * | 1985-11-12 | 1990-04-13 | Sds Biotech Kk | Composition herbicide solide anti-deglutition contenant du paraquat et un agent epaississant |
FR2736508B1 (fr) * | 1995-07-13 | 1997-09-19 | Francais Prod Ind Cfpi | Nouvelle forme solide de stockage et de commercialisation pour compositions phytosanitaires et moyens pour sa preparation |
CA2430277A1 (en) * | 1999-11-30 | 2001-07-06 | Chuanxing Yu | The alginate having low molecular weight, methods of manufacturing it and its use |
GB0107651D0 (en) * | 2001-03-27 | 2001-05-16 | Syngenta Ltd | Composition |
KR100699672B1 (ko) * | 2005-10-28 | 2007-03-23 | 시논 코포레이션 | 제초제 조성물 |
Family Cites Families (8)
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GB976301A (en) * | 1960-10-27 | 1964-11-25 | Calmic Ltd | Preparation and use of alginates |
GB1271575A (en) * | 1968-07-24 | 1972-04-19 | Galdonost Dynamics Nz Ltd | Improvements in or relating to fertilizer compositions |
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US4401456A (en) * | 1980-01-09 | 1983-08-30 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Controlled release of bioactive materials using alginate gel beads |
US4764206A (en) * | 1985-10-10 | 1988-08-16 | S D S Bioteck K.K. | Contradeglutitious solid herbicidal composition |
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