JPH0695442B2 - Conductive composition - Google Patents

Conductive composition

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JPH0695442B2
JPH0695442B2 JP61278969A JP27896986A JPH0695442B2 JP H0695442 B2 JPH0695442 B2 JP H0695442B2 JP 61278969 A JP61278969 A JP 61278969A JP 27896986 A JP27896986 A JP 27896986A JP H0695442 B2 JPH0695442 B2 JP H0695442B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、心電図用電極の外、各種の電極へ応用する
ことができる導電性組成物に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a conductive composition that can be applied to various electrodes in addition to an electrocardiographic electrode.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

一般に、心電図用電極等の電極は、ゴム弾性を有すると
ともに付着性を備えている導電性組成物を用いて人体の
皮膚に取着して使用されている。このような導電性組成
物としては、一般に、高分子電解質や水溶性ポリマーな
いしは親水性ポリマーに電解質を含有させたものが導電
性ポリマーとして用いられており、含水ゲル状態で使用
されている。このような従来の導電性組成物は、含水ゲ
ルの構成主体が、上記導電性ポリマーからなつており、
上記導電性ポリマーは先に述べたように高分子電解質な
いしは水溶性ポリマー,親水性ポリマーである。したが
つて、従来の導電性組成物は人体の皮膚等の油性面に対
する親和性,粘着性に欠ける傾向がみられる。また、上
記水溶性ポリマー等の欠点として、水による膨潤や溶解
により本来の形状が容易に変わつてしまい、保管,運搬
等に際して障害を起こすという傾向もみられている。
In general, an electrode such as an electrocardiogram electrode is used by being attached to the skin of a human body using a conductive composition having rubber elasticity and adhesiveness. As such a conductive composition, a polymer electrolyte, a water-soluble polymer or a hydrophilic polymer containing an electrolyte is generally used as a conductive polymer, and is used in a hydrogel state. Such a conventional conductive composition, the main constituent of the water-containing gel is composed of the conductive polymer,
The conductive polymer is a polyelectrolyte, a water-soluble polymer or a hydrophilic polymer as described above. Therefore, the conventional conductive composition tends to lack affinity and tackiness for oily surfaces such as human skin. Further, as a drawback of the above water-soluble polymers and the like, there is also a tendency that the original shape is easily changed by swelling or dissolution with water, which causes troubles in storage, transportation and the like.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

このような人体等の油性面に対する親和性,粘着性およ
び水分等による変形の問題を解決するため、ゴム成分中
に導電性物質であるカーボン粒子を分散させ、それによ
つて導電性組成物を形成させる方法が提案された。しか
し、このものは、水分を有していないため、皮膚に対す
る電気的な接触抵抗が高くなつて、導電性が所望の範囲
に到達しないという難点がある。また、ゴム等の連続相
中に電解質を水とともに分散ないしは乳化させることも
考えられるが、このようにしてもやはり充分な導電性が
得られないと同時に、上記水が系外にブリードしやすい
という難点もあり実用的ではない。
In order to solve such problems of affinity for an oily surface of a human body, adhesiveness, and deformation due to moisture, etc., carbon particles as a conductive substance are dispersed in a rubber component, thereby forming a conductive composition. The method of making was proposed. However, since this product does not have water, the electrical contact resistance with respect to the skin becomes high, and the electrical conductivity does not reach the desired range. It is also conceivable to disperse or emulsify the electrolyte with water in a continuous phase such as rubber, but even in this case, sufficient conductivity cannot be obtained and at the same time, the water easily bleeds out of the system. There are some difficulties and it is not practical.

この発明は、このような事情に鑑みなされたもので、人
体等の油性面に対する親和性に富み、水分等によつて本
来の形状が容易に変わらず、しかも高い導電性を備えて
いる導電性組成物の提供をその目的とする。
The present invention has been made in view of such circumstances, and has a high affinity for oily surfaces such as a human body, its original shape does not easily change due to moisture and the like, and has high conductivity. The purpose is to provide a composition.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

上記の目的を達成するため、この発明の導電性組成物
は、ゴム成分,油成分を主要成分とする連続相中に、水
を吸収して一体化状態になつているベントナイト粒子が
分布しており、水を吸収している上記ベントナイト粒子
の相互の電気的接触により導電性が付与されているとい
う構成をとる。
In order to achieve the above-mentioned object, the conductive composition of the present invention has bentonite particles which are in an integrated state by absorbing water distributed in a continuous phase mainly composed of a rubber component and an oil component. Therefore, the bentonite particles that absorb water are electrically contacted with each other to provide conductivity.

すなわち、この導電性組成物は、従来の電解質ポリマー
もしくは電解質を含有する水溶性ポリマー等とは異な
り、連続相がゴム成分,油成分を主要成分として構成さ
れており、かつその連続相に単に水分が分散ないし乳化
されて存在しているものではなく、ベントナイトに吸収
され一体化状態になつて存在している。したがつて、ブ
リード等を生じることがなく、かつ人体の皮膚に対する
親和性に富んでいる。しかも上記含水ベントナイト粒子
の作用により、皮膚に対する電気的接触抵抗が低くな
る。その結果、ベントナイト粒子相互の電気的接触と相
俟つて、高度な導電性が発揮されるようになる。また、
この発明の導電性組成物は、ゴム成分,油成分を主要成
分とするものであつて、従来のような水溶性ポリマー等
を主要成分としないため、湿度,水による膨潤等が生起
せず、初期形状を長期的に維持しうるようになる。
That is, unlike the conventional electrolyte polymer or a water-soluble polymer containing an electrolyte, this conductive composition has a continuous phase composed mainly of a rubber component and an oil component, and the continuous phase is simply moisturized. Are not dispersed or emulsified and exist, but are present in an integrated state by being absorbed by bentonite. Therefore, it does not cause bleeding or the like and has a high affinity for human skin. Moreover, due to the action of the above-mentioned hydrous bentonite particles, the electrical contact resistance with respect to the skin becomes low. As a result, in combination with the electrical contact between the bentonite particles, a high degree of conductivity is exhibited. Also,
The conductive composition of the present invention has a rubber component and an oil component as main components, and does not have a conventional water-soluble polymer or the like as a main component, so that swelling due to humidity and water does not occur, The initial shape can be maintained for a long time.

より詳しく説明すると、従来の油溶性ポリマー系含水ゲ
ルでは、水粒子がW/O型エマルジョンの形で乳化されて
いるのに対し、この発明の導電性組成物では、水がベン
トナイトに吸収されて一体化状態になつており、そのう
え、これが、ゴム,油性連続相中に従来の乳化粒子とい
う形態ではなく、通常は微細粒子が連結した比較的大き
な粒状塊状体として存在しており、その吸水ベントナイ
ト塊状体の一部が導電性組成物の表面に露呈し、また残
部が導電性組成物の内部において連結して電気的接触状
態で分布した形態になつているものと推測される。した
がつて、先に述べたような優れた効果が得られるように
なると考えられる。
More specifically, in the conventional oil-soluble polymer-based hydrogel, water particles are emulsified in the form of a W / O type emulsion, whereas in the conductive composition of the present invention, water is absorbed by bentonite. In addition, the water-absorbed bentonite is present in the rubber-oil continuous phase rather than in the form of conventional emulsified particles, but usually as a relatively large granular lump in which fine particles are connected. It is presumed that a part of the lumps are exposed on the surface of the conductive composition, and the rest are connected inside the conductive composition to be distributed in an electrical contact state. Therefore, it is considered that the excellent effect as described above can be obtained.

なお、この発明において、吸水ベントナイト粒子とは、
本来の粒子のみでなく、上記のような微細粒子が連結し
てなる塊状体も含む趣旨である。
In the present invention, the water-absorbed bentonite particles are
It is intended to include not only the original particles but also a lump formed by connecting the above-mentioned fine particles.

このような導電性組成物は、ゴム成分,油成分を用い,
必要に応じて粘着付与成分等を使用することにより得る
ことができる。
Such a conductive composition uses a rubber component and an oil component,
It can be obtained by using a tackifying component and the like as necessary.

上記ゴム成分としては、A−B−A型テレブロツク共重
合体エラストマーがあげられる。この場合、Aブロツク
はスチレン,メチルスチレン等ビニル化合物の硬質重合
体からなり、Bブロツクは、ブタジエン,イソプレン等
共役ジエン化合物の軟質重合体から構成されたものを用
いることが好ましい。それ以後に、天然ゴム,イソプレ
ンゴム等も用いることができる。これらは単独で用いて
もよいし、併用しても差し支えはない。
Examples of the rubber component include ABA type teleblock copolymer elastomers. In this case, it is preferable that A block is made of a hard polymer of vinyl compound such as styrene and methylstyrene, and B block is made of a soft polymer of conjugated diene compound such as butadiene and isoprene. After that, natural rubber, isoprene rubber, etc. can also be used. These may be used alone or in combination.

上記ゴム成分とともに使用する油成分としては、マシン
油、シリンダ油,トランス油,ロジン油および各種の流
動パラフインやサラダ油等の植物性油等があげられる。
これらも単独で用いてもよいし、併用してもよい。この
油成分の使用量は、上記ゴム成分5〜120重量部(以下
「部」と略す)に対して100部程度に設定することが好
ましい。
Examples of the oil component used together with the rubber component include machine oil, cylinder oil, transformer oil, rosin oil and various vegetable oils such as liquid paraffin and salad oil.
These may be used alone or in combination. The amount of the oil component used is preferably set to about 100 parts based on 5 to 120 parts by weight of the rubber component (hereinafter abbreviated as “part”).

また、上記粘着付与成分としては、ロジン,変性ロジ
ン,石油系樹脂,ポリテルペン樹脂,ポリブテン,液状
ポリイソブチレン等があげられる。これらも単独で用い
てもよいし、併用してもよい。そして、使用する場合に
は、その使用量を上記ゴム成分100部に対して50〜300部
の範囲内に設定することが好結果をもたらす。
Examples of the tackifying component include rosin, modified rosin, petroleum resin, polyterpene resin, polybutene and liquid polyisobutylene. These may be used alone or in combination. Then, when used, it is preferable to set the usage amount within the range of 50 to 300 parts with respect to 100 parts of the rubber component.

また、上記各成分とともに、通常は乳化剤が使用され
る。この乳化剤としては、ノニオン系界面活性剤,アニ
オン系界面活性剤が主に用いられる。上記ノニオン系界
面活性剤としては、ポリエチレングリコールオレイルエ
ーテル,ポリエチレングリコールノニルフエニルエーテ
ル,ソルビタンモノラウレート等があげられる。上記ア
ニオン系界面活性剤としては、ポリエチレングリコール
アルキルエーテルリン酸やステアリン酸マグネシウム,
同アルミニウム,同カルシウム,同亜鉛等があげられ
る。これら乳化剤の使用量は、水100部に対して1〜20
部の範囲内になるように設定することが好ましい。
An emulsifier is usually used together with the above components. As this emulsifier, nonionic surfactants and anionic surfactants are mainly used. Examples of the nonionic surfactants include polyethylene glycol oleyl ether, polyethylene glycol nonyl phenyl ether, and sorbitan monolaurate. Examples of the anionic surfactant include polyethylene glycol alkyl ether phosphoric acid and magnesium stearate,
Examples include aluminum, calcium and zinc. The amount of these emulsifiers used is 1 to 20 with respect to 100 parts of water.
It is preferable to set it within the range of the part.

この発明の導電性組成物には、上記成分とともにベント
ナイトが吸水状態で使用されるのであり、これが大きな
特徴である。上記ベントナイトは、通常、水と組み合わ
せて用いられるのであり、水は導電性組成物全体の5〜
70重量%(以下「%」と略す)の範囲内に設定い、ベン
トナイトは水100部に対して5〜100部の割合に設定する
ことが好適である。
Bentonite is used in the water-absorbing state together with the above components in the conductive composition of the present invention, which is a major feature. The bentonite is usually used in combination with water, and the water is 5 to 5% of the total amount of the conductive composition.
It is preferable to set it in the range of 70% by weight (hereinafter abbreviated as “%”) and to set bentonite in a ratio of 5 to 100 parts with respect to 100 parts of water.

この発明の導電性組成物は、上記の原料を用い、例えば
つぎのようにして製造することができる。すなわち、上
記ゴム成分と油成分と粘着付与成分とを所定割合で混合
し、これを80〜150℃程度に加温して溶解する。つぎ
に、この溶解物に乳化剤等を添加して混合する。他方、
40〜100℃の温度で水とベントナイトとを混合して一体
化状態にしたもの(水がベントナイトに吸水され、同一
相に共存している)をつくり、これを上記混合物に添加
してよく混合する。このようにして目的とする導電性組
成物が得られる。この導電性組成物は、通常、不織布や
合成樹脂フイルム等の支持体上に塗布され使用に供され
る。
The conductive composition of the present invention can be manufactured using the above-mentioned raw materials, for example, as follows. That is, the rubber component, the oil component, and the tackifying component are mixed at a predetermined ratio, and the mixture is heated to about 80 to 150 ° C. and dissolved. Next, an emulsifier or the like is added to this dissolved substance and mixed. On the other hand,
Water and bentonite are mixed at a temperature of 40 to 100 ° C to form an integrated state (water is absorbed by bentonite and coexists in the same phase), and this is added to the above mixture and mixed well. To do. In this way, the target conductive composition is obtained. This conductive composition is usually applied on a support such as a nonwoven fabric or a synthetic resin film for use.

このようにして得られた導電性組成物は、ベントナイト
が水を吸収して一体化状態になつているため、高含水状
態にしても水が安定に存在する。したがつて、水の表面
ブリードによる接着力低下現象が起こらない。
In the conductive composition thus obtained, bentonite absorbs water and is in an integrated state, so that water is stably present even in a high water content state. Therefore, the phenomenon of decrease in adhesive strength due to surface bleeding of water does not occur.

なお、上記の例では粘着付与成分を用いているが、導電
性組成物が粘着性を要しない用途に使用されるときに
は、粘着付与成分の使用は取りやめられる。
Although the tackifier component is used in the above example, the use of the tackifier component is discontinued when the electrically conductive composition is used for applications that do not require tackiness.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

以上のように、この発明の導電性組成物は、ゴム成分,
油成分を主要成分とする連続相中に、水を吸収して一体
化状態になつているベントナイト粒子が電気的接触状態
で分布しているため、高含水ゲル状態にしても水が安定
に存在して導電性が高く、しかも皮膚に対する親和性が
良好であり、そのうえ水分の吸湿等による変形も生じな
い。すなわち、この発明の導電性組成物は、これまでの
ものには見られない特異な構成によりこれまでのものに
は見られない優れた特性を発揮するものである。
As described above, the conductive composition of the present invention comprises a rubber component,
Bentonite particles, which are in an integrated state by absorbing water, are distributed in an electrical contact state in the continuous phase containing oil as the main component, so that water is stable even in a highly hydrous gel state. In addition, it has high conductivity, has a good affinity for the skin, and does not deform due to moisture absorption. That is, the conductive composition of the present invention exhibits excellent characteristics not seen in the past due to the unique constitution not seen in the past.

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。Next, examples will be described together with comparative examples.

〔実施例1〕 粘度170cp(20℃)の流動パラフイン100部、ポリテルペ
ン樹脂(安原油脂工業社製,YSレジンPX#800)80部、ス
チレン−ブタジエン−スチレンテレブロツクエラストマ
ー(シエル化学社製,カリフレツクTR1101)50部を110
℃で加熱溶解した。つぎに、上記溶解物に、乳化剤(第
一工業製薬社製,ノイゲンEA80)10部、ステアリン酸マ
グネシウム5部を添加した。そして、これを80〜90℃に
保ちながら、この混合物中に、水200部中にベントナイ
ト(局方品)60部を分散させた混合物を添加分散させ、
目的とする含水ゲル状の導電性組成物を得た。
[Example 1] 100 parts of fluid paraffin having a viscosity of 170 cp (20 ° C), 80 parts of polyterpene resin (YS resin PX # 800, manufactured by Yasuhara Yushi Kogyo Co., Ltd.), styrene-butadiene-styrene tereblock elastomer (Califlex, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) TR1101) 50 parts to 110
It melted by heating at ℃. Then, 10 parts of an emulsifier (Neugen EA80, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and 5 parts of magnesium stearate were added to the above-mentioned dissolved substance. Then, while maintaining this at 80 to 90 ° C, a mixture of 60 parts of bentonite (pharmaceutical product) in 200 parts of water was added and dispersed in this mixture,
A desired hydrogel-like conductive composition was obtained.

つぎに、上記のようにして得られた導電性組成物をポリ
エステル不織布上に厚み1mmに展延し、試料をつくつ
た。
Next, the conductive composition obtained as described above was spread on a polyester nonwoven fabric to a thickness of 1 mm to prepare a sample.

〔実施例2〕 流動パラフイン(松村石油研究所製,スモイルP−55)
120部、スチレン−イソプレン−スチレンテレブロツク
エラストマー(シエル化学社製,カリフレツクスTR110
7)90部、石油系樹脂(荒川化学社製,アルコンP−7
0)150部を120℃で加熱溶解し、これに乳化剤(第一工
業製薬社製,ソルゲンS−40)20部、ステアリン酸マグ
ネシウム5部添加して混合した。つぎに、これを80〜90
℃に保ちながら、そのなかに、水300部中にベントナイ
ト(局方品)60部を分散させた混合物を添加分散させ目
的とする導電性組成物を得た。
[Example 2] Fluid paraffin (Sumoil P-55, manufactured by Matsumura Oil Research Institute)
120 parts, styrene-isoprene-styrene tereblock elastomer (Cielflex TR110 manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.)
7) 90 parts, petroleum resin (Arakawa Chemical Co., Alcon P-7
0) 150 parts was heated and dissolved at 120 ° C., and 20 parts of an emulsifier (Solgen S-40, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and 5 parts of magnesium stearate were added and mixed. Next, set this to 80-90
While keeping the temperature at 0 ° C, a mixture of 60 parts of bentonite (Pharmacopoeia) in 300 parts of water was added and dispersed therein to obtain a target conductive composition.

上記のようにして得られた導電性組成物を実施例1と同
様にして不織布上に展延し試料をつくつた。
The conductive composition obtained as described above was spread on a nonwoven fabric in the same manner as in Example 1 to prepare a sample.

〔比較例1〕 ベントナイトに代えて沈降炭酸カルシウム(局方品)を
同量使用した。それ以外は実施例1と同様にして試料を
作製した。
[Comparative Example 1] Instead of bentonite, the same amount of precipitated calcium carbonate (pharmaceutical product) was used. A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above.

〔比較例2〕 ベントナイトに代えて沈降炭酸カルシウム(局方品)を
使用した。それ以外は実施例2と同様にして試料を作製
した。
[Comparative Example 2] Precipitated calcium carbonate (pharmaceutical product) was used instead of bentonite. A sample was prepared in the same manner as in Example 2 except for the above.

以上のようにして得られた試料についてその接着力およ
び経時変化について測定した。その結果を下記の第1表
に示した。
The adhesive force and the change with time of the samples obtained as described above were measured. The results are shown in Table 1 below.

《接着力試験方法》 幅20mm,長さ250mmに試験片を調製し、予めアセトンにて
フエノール樹脂板を洗い、充分乾燥させ、乾いた清浄な
布で拭いておいた試験板に試験片を貼り、850gゴムロー
ラにて300mm/分の速さでその上を2回通過させ、30分後
にシヨツパー式振子型引張試験機を用い、300mm/分の速
さで180°ピールによつて剥離するときの荷重を測定し
た。
<< Adhesion test method >> Prepare a test piece with a width of 20 mm and a length of 250 mm, wash the phenol resin plate with acetone in advance, dry it thoroughly, and attach the test piece to the test plate wiped with a dry and clean cloth. , Using an 850g rubber roller, passing it twice at a speed of 300 mm / min, and 30 minutes later, using a Shipper type pendulum tensile tester, peeling by 180 ° peel at a speed of 300 mm / min. The load was measured.

第1表より、実施例品は比較例品に比べて初期接着力は
わずかに劣るものの、その接着力は経時的にむしろ増加
しており、比較例が経時的に著しく低下するのと著しい
対照をなしている。そのうえ、比較例品が電気的抵抗が
著しく高くて導電性に大きな難点を有しているのに対し
て、実施例品は抵抗値が著しく低く導電性に極めて富ん
でいることがわかる。
From Table 1, it can be seen that although the Example product has a slightly inferior initial adhesive force as compared with the Comparative Example product, the adhesive force is rather increased over time, which is a remarkable contrast with the Comparative Example which is significantly decreased over time. Is doing. In addition, it can be seen that the comparative example product has a remarkably high electric resistance and a great difficulty in conductivity, whereas the example product has a remarkably low resistance value and is extremely rich in conductivity.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

図面は実施例品と比較例品との時間/重量減少割合曲線
図である。 A……実施例1、B……比較例1
The drawing is a time / weight reduction ratio curve diagram of the example product and the comparative example product. A: Example 1, B: Comparative example 1

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 今野 真之 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電気工業株式会社内 (72)発明者 高橋 尚則 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電気工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Masayuki Konno 1-2-1, Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka Nitto Denki Kogyo Co., Ltd. (72) Naonori Takahashi 1-1-1, Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka No. 2 Nitto Electric Industry Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ゴム成分,油成分を主要成分とする連続相
中に、水を吸収して一体化状態になつているベントナイ
ト粒子が分布しており、水を吸収している上記ベントナ
イト粒子の相互の電気的接触により導電性が付与されて
いることを特徴とする導電性組成物。
1. Bentonite particles which are in a unified state by absorbing water are distributed in a continuous phase mainly composed of a rubber component and an oil component. A conductive composition, which is provided with electrical conductivity by mutual electrical contact.
【請求項2】上記連続相が、粘着付与成分を含んでいる
特許請求の範囲第1項記載の導電性組成物。
2. The electrically conductive composition according to claim 1, wherein the continuous phase contains a tackifying component.
JP61278969A 1986-11-20 1986-11-20 Conductive composition Expired - Lifetime JPH0695442B2 (en)

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