JPH0694187B2 - 難燃性で低密度の押出発泡物品 - Google Patents

難燃性で低密度の押出発泡物品

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JPH0694187B2
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は耐燃性、好ましくは難燃性の低密度構造用発泡
押出物品に関する。別の好ましい実施態様においては、
低密度構造用発泡物品は建設産業において有用な発泡板
である。
従来の技術 発泡押出技術は当該技術において周知である。伝統的な
発泡ポリスチレン製造技術は1950年代初期から存在し、
たとえば米国特許第3,151,192号及び同第3,431,164号明
細書に記載されている。低密度構造用発泡物品について
の用途は発泡絶縁材及び食品包装材を包含する。
エンジニアリング熱可塑性樹脂、たとえばポリカーボネ
ート、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポ
リフェニレンエーテル及びこれらとポリスチレンのよう
な他の熱可塑性樹脂との組成物、を含有してなる多数の
発泡物品は知られているが、これらから難燃性構造体を
製造することは一般に従来の発泡押出技術には含まれて
いない。
たとえば、米国特許第4,454,087号明細書には、スチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカプロラクタ
ム等から構成し得る発泡性組成物が記載されているが、
かゝる組成物中に難燃化剤を使用すること又は得られる
物品自体の難燃性については何等明確な記載はない。
米国特許第4,661,302号、同第4,705,811号及び第4,734,
441号明細書にはポリフェニレンエーテル発泡助剤及び
/又はホスフェート可塑剤を含有し得る発泡性ポリスチ
レン樹脂に関する方法及び組成物が記載されている。し
かしながら、これらの場合にも、かゝる組成物中に何等
かの難燃化剤を使用すること又は得られる物品自体の難
燃性については何等明確な記載はない。
米国特許第4,579,710号、同第4,579,873号、同第4,579,
874号、同第4,579,878号、同第4,587,271号、同第4,59
4,208号、同第4,598,100号、同第4,598,101号及び同第
4,598,104号明細書には、溶剤膨潤性ポリエーテルイミ
ド、ポリカーボネート及びポリフェニレンエーテル樹脂
とポリスチレン樹脂との組合せからなる群から選んだ樹
脂から構成し得る発泡性熱可塑性樹脂組成物が記載され
ている。これらの特許明細書の記載によれば、得られる
発泡組成物は本来的に耐燃性でかつ低発煙性であるとさ
れているが、何等かの耐燃性を示すことを例証されてい
る唯一の組成物はポリエーテルイミドの組成物だけであ
る。
最後に、英国特許第1,479,292号明細書には、少量の発
泡剤を熱可塑性樹脂とともに含有してなる組成物が記載
されている。この熱可塑性樹脂は芳香族ポリカーボネー
ト、ポリエステル及びポリフェニレンエーテル又はそれ
らとスチレン樹脂との混合物からなる群から選定し得
る。この英国特許明細書によれば、かゝる組成物から製
造されたペレットは発泡物品を製造するために直接成形
し得るものである。さらに、かゝる発泡性組成物は慣用
の難燃化剤、たとえばハロゲン化化合物又は燐及び/又
は窒素含有化合物を含有し得ることも記載されている。
しかしながら、難燃性組成物又は難燃化剤を含有する組
成物についてさえも何等具体的な例示はない。
したがって、エンジニアリング熱可塑性樹脂から難燃性
を保有する物品を製造する必要性はなお引続き存在す
る。今般、本発明者らはかゝる製造法及び発泡物品自体
を開発して本発明を確立した。
したがって本発明の一目的は耐熱性、好ましくは難燃性
の低密度構造用発泡押出物品を提供するにある。特に本
発明の一目的はシュタイナー・タンネル(Steiner Tunn
el)燃焼性試験(ASTME−84)に伴う満足な火災伝播及
び発煙特性をもつ建築産業用の低密度発泡絶縁材料、好
ましくは発泡板の形の絶縁材料を提供するにある。
発明の要旨 本発明に従えば、 (a)ポリフェニレンエーテル及びアルケニル芳香族重
合体の発泡基体;及び (b)該基体に接着された5mil(0.127mm)以下の厚さ
のアルミニウム箔; からなる低密度で耐燃性の構造用複合材が提供される。
発明の詳細な開示 本発明で用いる発泡基体は、ポリフェニレンエーテル及
びアルケニル芳香族ポリマーから構成される。
ポリフェニレンエーテル(PPE)樹脂は通常式: (式中、Q,Q′,Q″及びQはそれぞれ独立的に水素、
ハロゲン、炭化水素基、ハロ炭化水素基、炭化水素オキ
シ基及びハロ炭化水素オキシ基からなる群から選んだ原
子又は基であり;そしてnは単量体単位の合計数であり
かつ少なくとも約20、より通常は少なくとも50の整数で
ある)の単位をもつ単独重合体又は共重合体である。
ポリフェニレンエーテル樹脂はたとえば米国特許第3,30
6,874号及び同第3,306,875号明細書に記載される方法の
ような既知の方法に従ってフェノール類を反応させるこ
とによって製造することができる。この目的に使用され
るフェノール類は、2,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ
エチルフェノール、2,6−ジブチルフェノール、2,6−ジ
ラウリルフェノール、2,6−ジプロピルフェノール、2,6
−ジフエニルフェノール、2−メチル−6−トリルフェ
ノール、2−メトキシフェノール、2,3,6−トリメチル
フェノール、2,3,5,6−テトラメチルフェノール、2,3,
5,6−テトラエチルフェノール及び2,6−ジエトキシフェ
ノールを包含するが、それらに限定されるものではな
い。
これらのフェノール類の各々は単独で反応させて対応す
る単独重合体を製造することができ、あるいは対で反応
させもしくはさらに別のフェノールと反応させて対応す
る共重合体を製造することもできる。単独重合体の例は
つぎのものを包含する。
ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル); ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フェニレンエーテル); ポリ(2,6−ジブチル−1,4−フェニレンエーテル); ポリ(2,6−ジブラウリル−1,4−フェニレンエーテ
ル); ポリ(2,6−ジプロピル−1,4−フェニレンエーテル); ポリ(2,6−ジフエニル−1,4−フェニレンエーテル); ポリ(2−メチル−6−トリル−1,4−フェニレンエー
テル); ポリ(2−メチル−6−メトキシ−1,4−フェニレンエ
ーテル); ポリ(2−メチル−6−ブチル−1,4−フェニレンエー
テル); ポリ(2,6−ジメトキシ−1,4−フェニレンエーテル); ポリ(2,3,6−トリメチル−1,4−フェニレンエーテ
ル); ポリ(2,3,5,6−テトラメチル−1,4−フェニレンエーテ
ル); ポリ(2,3,5,6−テトラエチル−1,4−フェニレンエーテ
ル);及び ポリ(2,6−ジエトキシ−1,4−フェニレンエーテル)。
共重合体の例は特に2,6−ジメチルフェノールと他のフ
ェノールとの共重合体、たとえばポリ(2,6−ジメチル
−共−2,3,6−トリメチル−1,4−フェニレンエーテル)
及びポリ(2,6−ジメチル−共−2−メチル−6−ブチ
ル−1,4−フェニレンエーテル)を包含する。
本発明の目的のために特に好ましいポリフェニレンエー
テルの一群はエーテル型酸素原子に対してオルトの二つ
の位置にアルキル置換基をもつもの、すなわち上記式
中、Q及びQ′がアルキル基、もっとも好ましくは1〜
4個の炭素原子をもつアルキル基であるものを包含す
る。この群のポリフェニレンエーテルの例は、 ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル); ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フェニレンエーテル); ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フェニレンエー
テル); ポリ(2−メチル−6−プロピル−1,4−フェニレンエ
ーテル); ポリ(2,6−ジプロピル−1,4−フェニレンエーテル); ポリ(2−エチル−6−プロピル−1,4−フェニレンエ
ーテル);等 である。
本発明の目的のためにもっとも好ましいポリフェニレン
エーテル樹脂はポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン
エーテル)である。
ポリフェニレンエーテル又はその共重合体を高分子量重
合体主成分として含有し、これに低分子添加剤、たとえ
ばトリアリールホスフェート、脂肪酸アミド、可塑剤、
臭素化BPA誘導体、臭素化ジフエニルエーテル、オリゴ
マー状スチレン又はエステルを配合してなる低密度発泡
体も本発明の範囲に包含される。
エンジニアリング熱可塑性ポリフェニレンエーテルは、
アルケニル芳香族重合体と組合せて使用する。こゝで使
用される用語“アルケニル芳香族重合体”はアルケニル
芳香族化合物の単独重合体ならびにアルケニル芳香族化
合物と一種又はそれ以上の他の物質との共重合体及び三
元共重合体を包含するものとする。好ましくは、アルケ
ニル芳香族重合体はすくなくとも一部は式: (式中、R1及びR2は1〜6個の炭素原子を持つ低級アル
キル又はアルケニル基及び水素からなる群から選んだ基
又は原子であり;R3及びR4は塩素、臭素、水素及び1〜
6個の炭素原子をもつ低級アルキル基からなる群から選
んだ原子又は基であり;R5及びR6は水素及び1〜6個の
炭素原子をもつ低級アルキル及びアルケニル基からなる
群から選んだ原子又は基であるか;又はR5及びR6はハイ
ドロカルビル基と連結されてナフチル基を形成し得る)
の単位に基づくものである。
上記アルケニル芳香族化合物はスチレンならびにスチレ
ンの同族体及び類似体を包含するあろう。かゝるアルケ
ニル芳香族化合物の特定の例はスチレンのほかにクロル
スチレン、ブロムスチレン、α−メチルスチレン、p−
メチルスチレン、ビニルスチレン、ジビニルベンゼン及
びビニルナフタリンを包含する。結晶状ポリスチレンが
特に好ましい。
ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリスチレン樹脂はす
べての割合で、たとえば約1〜99重量部対約99〜1重量
部の範囲で組合わせ得る。しかしながら、本発明の低密
度組成物は少なくとも2重量%のPPE(PPE及びPSの合計
重量に基づいて)を含むべきである。2重量%未満のPP
Eを含む組成物は元来ポリスチレン組成物と考えられる
べきものでありかつ一般にPPE/PS配合物によってもたら
される好まし性質の改善をあたえない。ポリスチレン組
成物へのPPEの添加は衝撃強さ、燃焼性等級、引張強さ
及びその他の機械的性質の改善を与えることは周知であ
る。逆に、ポリスチレンは典型的にはポリフェニレンエ
ーテル樹脂と配合することによりポリフェニレンエーテ
ル樹脂に多くの熱可塑的加工方法に対するより良好な加
工性を付与する。
本発明の実施に有用な典型的なPPE/PS配合物はこれらの
二種の樹脂の合計重量に基づいて10〜90重量%、好まし
くは20〜80重量%のPPE及び90〜10重量%、好ましくは8
0〜20重量%のPSを含有するであろう。
アルケニル芳香族樹脂を配合したポリフェニレンエーテ
ル樹脂はさらに難燃化剤を、ただしそれが発泡物品の構
造特性に悪影響を与えない限り、含有し得る。かゝる難
燃化剤は当該技術において周知であり、一般にハロゲン
含有(たとえば塩素及び/又は臭素含有)、燐含有(た
とえばオルガノホスフェートの形の)及び窒素含有化合
物からなる群から選定し得る。難燃化剤は単独で又は難
燃化相乗剤、たとえばアンチモン化合物(たとえば三酸
化アンチモン)、モリブデン化合物、水和アルミナ等と
組合せて使用することができる。
発泡基体、すなわち本発明の複合材料の成分(a)は好
ましくは約20ポント/立方フィートより小さい密度、よ
り好ましくは約10ポンド/立方フィートより小さい密
度、特に好ましくは約5ポント/立方フィートより小さ
い密度、もっとも好ましくは約1〜5ポント/立方フィ
ートの密度をもつ発泡板からなる。かゝる密度をもつ発
泡板及び発泡物品の製造は当業者に周知である。
本発明の複合材量の前記発泡基体に接着される成分
(b)は、5mil(0.127mm)以下の厚さのアルミニウム
箔である。この成分(b)は発泡基体に接着せしめら
れ、スタイナー・タンネル(Steiner Tunnel)試験にお
いて有効量のチャーを形成できる。このアルミニウム箔
のうち適当な箔として、例えばクラフト社(Kraft C
o.)から入手し得るもののような紙で裏打ちされた有孔
アルミニウム箔も使用される。40ポンドの紙で裏打ちさ
れた有孔の2.2mil(0.056mm)厚のアルミニウム箔は、
この目的に満足なものであることが認められた。なお、
この様に紙で裏打ちされた有孔アルミニウム箔を用いた
場合も本発明でいう構成成分(a)(b)から成る構造
用複合剤であり、本発明の範ちゅうに包含されるもので
ある。
このアルミニム箔は、満足な火炎伝播性及び発煙性をも
つ複合材料を形成するに十分なチャーを形成するよう存
在させればよい。このアルミニウム箔の厚みは、5mil
(0.127mm)以下であるが、より好ましくは約1mil(0.0
25mm)〜5mil(0.127mm)の範囲である。
前述したとおり、このアルミニウム箔は発泡基体に接着
されなければならない。この接着は、箔の積層が適当で
ある。箔の基体への接着を達成し又は改善するために
は、当該技術において既知のごとく適当なカップリング
剤及び/又はサイジング剤を使用することができる。
基体が発泡板の形である場合には、アルミニム箔は発泡
板の大きい表面帯域の一面又はそれ以上に接着せしめる
ことができる。例えば、発泡板が標準的な4フィート×
8フィートのパネルのような建築用パネルの形である場
合には、アルミニウム箔は、この箔が火炎伝播及び発煙
を抑制する効力、所望の燃焼及び発煙抑制度及びアルミ
ニウム箔の施用の容易性に応じて発泡板の4フィート×
8フィートの表面帯域の一面又は両面に接着せしめ得
る。発泡基体当り及び/又は表面当り、一種以上のアル
ミニウム箔を使用することができる。
本明細書において参照するスタイナー・タンネル試験は
つぎの評価等級を含む。
つぎに本発明を実施例によって説明するが、これらの実
施例は何等本発明を限定するものではない。
実施例I 米国、バージニア州、レストン在、Hardwood Plywood M
anufacturers Association(HPMA)実験室において行な
われたスタイナー・タンネル試験の結果は40%までのポ
リフェニレンエーテルを含有するポリフェニレンエーテ
ル/アルケニル芳香族樹脂配合物からなる難燃化剤を含
まない発泡板は火炎伝播性及び発煙性についてのASTE84
規格に不合格である(“C"等級に達しない)ことを示し
た。ポリフェニレンエーテル/アルケニル芳香族樹脂配
合物を含みかつトリアリールホスフェート又は臭素化ポ
リスチレンを含有してなる低密度の難燃性発泡板は等級
C火炎伝播性を示しかつ場合によっては450の許容最大
値を超える広範囲に変動する発煙性を示すことが認めら
れた。ポリフェニレンエーテル/アルケニル芳香族樹脂
配合物(25%PPE/75%PS)からなる難燃化剤を含まない
発泡板であって、アルミニウム箔[3mil(0.076mm)厚
み]から成る火炎遮断層で被覆されている発泡板は改善
されたB等級の火炎伝播性及び低発煙性を達成したこと
が認められる。
実施例II ポリフェニレンエーテル/臭素含有アルケニル芳香族樹
脂配合物(25%PPE/75%PS(但しBr5%含有)からなる1
/2インチ厚みの発泡板について、小規模のスタイナー・
タンネル試験によって試験した結果は、中実の2ミル厚
のアルミニウム箔被覆を接着した板が最良の火炎伝播及
び発煙性能値を与えることを示した。紙で裏打ちされた
有孔アルミニウム箔被膜を接着した板もこれら両方の性
質についてきわめて実質的な改善を与えることが認めら
れた。上記の発泡板は約2.6ポンド/立方フィートの密
度を有していた。
上記した本発明の開示に基づいて、本発明の多数の変形
は当業者には明らかであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平2−167737(JP,A) 実開 昭60−29622(JP,U) 特許庁編 技術動向シリーズ「特許から みた積層体技術」発明協会(昭和55−10− 20)P.278〜286

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a)ポリフェニレンエーテル及びアルケ
    ニル芳香族重合体の発泡基体;及び (b)該基体に接着された5mil(0.127mm)以下の厚さ
    のアルミニウム箔; からなる低密度で耐燃性の構造用複合材。
  2. 【請求項2】ポリフェニレンエーテルがポリ(2,6−ジ
    メチル−1,4−フェニレンエテール)である請求項1記
    載の製造用複合材。
  3. 【請求項3】ポリフェニレンエーテルがポリ(2,6−ジ
    メチル−共−2,3,6−トリメチル−1,4−フェニレンエテ
    ール)である請求項1記載の製造用複合材。
  4. 【請求項4】成分(a)が、ポリフェニレンエーテル及
    びアルケニル芳香族重合体の合計100重量部当り約10〜9
    0重量部のアルケニル芳香族重合体を含有してなる請求
    項1記載の構造用複合材。
  5. 【請求項5】ポリフェニレンエーテルが、2,6−ジメチ
    ルフェニレンエーテル又は2,3,6−トリメチルフェニレ
    ンエーテルの単独重合体又は主として2,6−ジメチルフ
    ェニレンエーテル単位及び2,3,6−トリメチルフェニレ
    ンエーテル単位からなる共重合体でありかつクロロホル
    ム中で25℃で測定して約0.1〜0.7dl/gの固有粘度を有す
    るものである請求項1記載の構造用複合材。
  6. 【請求項6】アルケニル芳香族重合体がスチレン又は置
    換スチレンの単独重合体又は主としてスチレン単位及び
    置換スチレン単位からなる共重合体である請求項1〜5
    の何れかの項記載の構造用複合材。
  7. 【請求項7】アルケニル芳香族重合体が結晶性ポリスチ
    レンである請求項6記載の構造用複合材。
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