JPH0684511B2 - Liquid detergent composition - Google Patents

Liquid detergent composition

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JPH0684511B2
JPH0684511B2 JP61035092A JP3509286A JPH0684511B2 JP H0684511 B2 JPH0684511 B2 JP H0684511B2 JP 61035092 A JP61035092 A JP 61035092A JP 3509286 A JP3509286 A JP 3509286A JP H0684511 B2 JPH0684511 B2 JP H0684511B2
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廣俊 牛山
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【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規な液体洗浄剤組成物に関するものである。
さらに詳しくいえば、本発明は、特に合成繊維用洗浄剤
として好適な、合成繊維に対して優れた柔軟性付与効果
を有し、かつ被洗物の黄変や黒ずみを防ぎ、しかも常温
下ではもちろんのこと、低温下においても優れた安定性
を示す新規な液体洗浄剤組成物に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel liquid detergent composition.
More specifically, the present invention is particularly suitable as a detergent for synthetic fibers, has an excellent effect of imparting flexibility to synthetic fibers, and prevents yellowing or darkening of the object to be washed, and at room temperature. Of course, the present invention relates to a novel liquid detergent composition which exhibits excellent stability even at low temperatures.

従来の技術 従来、化学繊維やウール、絹の洗浄に供するライト系洗
剤、あるいは毛髪用の洗浄剤や仕上げ剤には、アニオン
性界面活性剤とカチオン性界面活性剤との併用系がしば
しば用いられており、例えば繊維に対して柔軟性を付与
する組成物(米国特許明細書第3,003,954号、同第3,92
0,563号、同第3,920,565号、英国特許明細書第1,329,42
9号、特開昭53-38794号公報、特開昭53-52799号公報な
ど)や、毛髪に良好な感触を与える処理剤(米国特許明
細書第3,661,945号、特開昭52-114664号公報、特開昭53
-6437号公報など)などが知られている。また、最近で
は、繊維の種類に応じ、アニオン性界面活性剤、カチオ
ン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を適宜組み合
わせた組成物が提案されている(特開昭56-152898号公
報、特開昭56-152899号公報)。
Conventional technology Conventionally, a combination of an anionic surfactant and a cationic surfactant is often used for a light detergent used for washing chemical fibers, wool and silk, or as a cleaning and finishing agent for hair. For example, a composition that imparts flexibility to fibers (U.S. Pat. Nos. 3,003,954 and 3,92).
0,563, 3,920,565, British Patent Specification 1,329,42
No. 9, JP-A-53-38794, JP-A-53-52799, etc.) and treatment agents that give a good feel to hair (US Pat. No. 3,661,945, JP-A-52-114664). , JP-A-53
-6437, etc.) is known. In addition, recently, a composition in which an anionic surfactant, a cationic surfactant and a nonionic surfactant are appropriately combined according to the type of fiber has been proposed (JP-A-56-152898, JP-A-56-152899).

しかしながら、これらの組成物においてはいずれも、柔
軟性付与効果が必ずしも十分ではなく、その効果を向上
させるには、カチオン性界面活性剤とアニオン性界面活
性剤の総量をさらに増加させる必要があるが、この総量
を増加させると、たとえ柔軟性付与効果が向上しても、
組成物の液安定性の劣化をもたらし、低温において白濁
する現象がみられる上に、被洗物の黄変や黒ずみの問題
を生じる。したがって、アニオン性界面活性剤とカチオ
ン性界面活性剤の総量を増加させて柔軟性付与効果を向
上させることは、好ましい方法とはいえない。
However, in any of these compositions, the effect of imparting flexibility is not always sufficient, and in order to improve the effect, it is necessary to further increase the total amount of the cationic surfactant and the anionic surfactant. , If this total amount is increased, even if the effect of imparting flexibility is improved,
This causes deterioration of the liquid stability of the composition and causes a phenomenon of white turbidity at a low temperature, and also causes problems such as yellowing and darkening of the washed object. Therefore, increasing the total amount of the anionic surfactant and the cationic surfactant to improve the flexibility-imparting effect is not a preferable method.

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、このような事情のもとで、特に合成繊
維に対して優れた柔軟性付与効果を与えるとともに、被
洗物の黄変や黒ずみを防ぎ、かつ低温においても優れた
安定性を示す液体洗浄剤組成物を提供することにある。
Problems to be Solved by the Invention Under the circumstances, the object of the present invention is to provide an excellent flexibility-imparting effect particularly to synthetic fibers, and prevent yellowing or darkening of the wash target, Another object of the present invention is to provide a liquid detergent composition that exhibits excellent stability even at low temperatures.

問題点を解決するための手段 本発明者らは前記目的を達成するために鋭意研究を重ね
た結果、特定の割合でアニオン性界面活性剤とカチオン
性界面活性剤が共存する系に、ある種のノニオン性界面
活性剤を特定の重量比で配合すると、意外にもアニオン
性界面活性剤とカチオン性界面活性剤の総量を増加させ
ることなく、柔軟性付与効果を向上しうることを見出
し、この知見に基づいて本発明をなすに至つた。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for achieving the above-mentioned object, the present inventors have found that a certain ratio is present in a system in which an anionic surfactant and a cationic surfactant coexist at a specific ratio. It was found that, by blending the nonionic surfactant of 1. in a specific weight ratio, the effect of imparting flexibility can be improved without surprisingly increasing the total amount of the anionic surfactant and the cationic surfactant. The present invention has been completed based on the findings.

すなわち、本発明は、 (A)アニオン性界面活性剤、 (B)一般式 (式中のR1は炭素数12〜22のアルキル又はアルケニル
基、R2は炭素数1〜4のアルキル又はヒドロキシアルキ
ル基あるいはベンジル基、R3及びR4は炭素数1〜4のア
ルキル又はヒドロキシアルキル基、Xはアニオンの一価
相当量である) で表わされるカチオン性界面活性剤及び (C)一般式 (式中のR5及びR6はそれぞれ炭素数6〜14のアルキル、
ヒドロキシアルキル又はアルケニル基であつて、両者の
炭素数の合計は26を超えることはなく、nは5〜25の整
数である) で表わされるノニオン性界面活性剤を含有し、かつ、
(A)成分と(B)成分のモル比が1:2ないし2:1、
(B)成分と(C)成分の重量比が1:2ないし1:30の範
囲にあることを特徴とする液体洗浄剤組成物を提供する
ものである。
That is, the present invention provides (A) anionic surfactant, (B) general formula (In the formula, R 1 is an alkyl or alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms, R 2 is an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group, and R 3 and R 4 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms or A hydroxyalkyl group, X is a monovalent equivalent of anion), and (C) a general formula (In the formula, R 5 and R 6 are each an alkyl having 6 to 14 carbon atoms,
A hydroxyalkyl or alkenyl group, the total number of carbon atoms of both does not exceed 26, and n is an integer of 5 to 25), and a nonionic surfactant represented by
The molar ratio of component (A) to component (B) is 1: 2 to 2: 1,
The present invention provides a liquid detergent composition characterized in that the weight ratio of the component (B) and the component (C) is in the range of 1: 2 to 1:30.

本発明組成物において、(A)成分として用いるアニオ
ン性界面活性剤としては、通常洗浄剤に用いられるも
の、例えばアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸
エステル、ポリオキシエチレン硫酸エステル、ポリオキ
シエチレンアルキルフエニル硫酸エステル、オレフイン
スルホン酸、脂肪酸などのアルカリ金属塩、アルカリ土
類金属塩などが挙げられる。これらのアニオン性界面活
性剤は1種用いてもよいし、2種以上組み合わせて用い
てもよい。
In the composition of the present invention, the anionic surfactant used as the component (A) is usually used in detergents, for example, alkylbenzene sulfonic acid, alkyl sulfate ester, polyoxyethylene sulfate ester, polyoxyethylene alkylphenyl sulfate. Examples thereof include esters, olefin sulfonic acids, alkali metal salts such as fatty acids, alkaline earth metal salts and the like. These anionic surfactants may be used alone or in combination of two or more.

本発明組成物において、(B)成分として用いるカチオ
ン性界面活性剤は、一般式 (式中のR1、R2、R3、R4及びXは前記と同じ意味をも
つ) で表わされる第四級アンモニウム塩である。前記一般式
(I)において、R1は炭素数12〜22のアルキル基又はア
ルケニル基であるが、炭素数16〜20のアルキル基又はア
ルケニル基、特に炭素数16〜20の牛脂アルキル基が好適
である。X-としては、例えば塩素イオン、臭素イオン、
フツ素イオン、ヨウ素イオンなどの一価イオン、硫酸イ
オンのような二価イオンの1/2相当量を挙げることがで
きる。
In the composition of the present invention, the cationic surfactant used as the component (B) has a general formula (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and X have the same meaning as described above). In the above general formula (I), R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms, and an alkyl group or alkenyl group having 16 to 20 carbon atoms, particularly a tallow alkyl group having 16 to 20 carbon atoms is preferable. Is. As X , for example, chlorine ion, bromine ion,
Examples include monovalent ions such as fluorine ions and iodine ions, and 1/2 equivalent amount of divalent ions such as sulfate ions.

次に、本発明組成物においては、カチオン性界面活性剤
として、このようなN−置換基の1つが長鎖アルキル基
又はアルケニル基を有するモノ長鎖型第四級アンモニウ
ム塩を用いることが必要であり、他のカチオン性界面活
性剤では、本発明の効果が得られない。該カチオン性界
面活性剤は1種用いてもよいし、2種以上組み合わせて
用いてもよい。
Next, in the composition of the present invention, it is necessary to use, as the cationic surfactant, a mono-long-chain type quaternary ammonium salt in which one of such N-substituents has a long-chain alkyl group or alkenyl group. Therefore, the effect of the present invention cannot be obtained with other cationic surfactants. These cationic surfactants may be used alone or in combination of two or more.

本発明組成物において、(C)成分として用いるノニオ
ン性界面活性剤は、一般式 で表わされ、該式中のR5及びR6はそれぞれ炭素数6〜14
のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はアルケニル基
であつて、R5とR6の合計炭素数が26以下、好ましくは14
〜20の範囲にあり、またnは5〜25、好ましくは10〜20
の範囲の整数である。これらの範囲を逸脱したノニオン
性界面活性剤では、被洗物の柔軟性向上効果や黄変、黒
ずみ防止効果、及び組成物の低温における液安定性が劣
る。また通常の直鎖型一級アルコールエトキシレート
や、二級アルコールエトキシレートでは、被洗物の黄変
や黒ずみ防止効果はみられない。すなわち、ノニオン性
界面活性剤として、前記一般式(II)で表わされるもの
を使用することにより、はじめて柔軟性付与性能、黄変
や黒ずみ防止能及び液安定性を満足しうる組成物が得ら
れる。該ノニオン性界面活性剤は1種用いてもよいし、
2種以上を組み合わせて用いてもよい。
In the composition of the present invention, the nonionic surfactant used as the component (C) has the general formula And R 5 and R 6 in the formula are each 6 to 14 carbon atoms.
An alkyl group, a hydroxyalkyl group or an alkenyl group having a total carbon number of R 5 and R 6 of 26 or less, preferably 14
In the range of 20 to 20 and n is 5 to 25, preferably 10 to 20
Is an integer in the range. Nonionic surfactants that deviate from these ranges are inferior in the effect of improving the flexibility of the article to be washed, the effect of preventing yellowing and darkening, and the liquid stability of the composition at low temperatures. In addition, ordinary linear primary alcohol ethoxylates and secondary alcohol ethoxylates do not show the effect of preventing yellowing or darkening of the washed object. That is, by using the nonionic surfactant represented by the general formula (II), it is possible to obtain a composition satisfying the flexibility imparting property, the yellowing and darkening preventing ability and the liquid stability for the first time. . The nonionic surfactant may be used alone,
You may use it in combination of 2 or more type.

本発明組成物においては、(A)成分のアニオン性界面
活性剤と(B)成分のカチオン性界面活性剤との配合割
合は、モル比で1:2ないし2:1、好ましくは1:1.7ないし
1:0.7の範囲にあることが必要で、また(B)成分のカ
チオン性界面活性剤と(C)成分のノニオン性界面活性
剤との配合割合は、重量比で1:2ないし1:30、好ましく
は1:5ないし1:20の範囲にあることが必要である。
(A)成分、(B)成分及び(C)成分の配合割合が前
記範囲を逸脱した組成物では、前記した効果が得られな
い。
In the composition of the present invention, the mixing ratio of the anionic surfactant as the component (A) and the cationic surfactant as the component (B) is 1: 2 to 2: 1, preferably 1: 1.7. No
It is necessary to be in the range of 1: 0.7, and the mixing ratio of the cationic surfactant as the component (B) and the nonionic surfactant as the component (C) is 1: 2 to 1:30 by weight. , Preferably in the range 1: 5 to 1:20.
The effects described above cannot be obtained with a composition in which the mixing ratio of the components (A), (B) and (C) deviates from the above range.

本発明組成物における(A)成分のアニオン性界面活性
剤、(B)成分のカチオン性界面活性剤及び(C)成分
のノニオン性界面活性剤の含有量は、総量で10〜70重量
%の範囲が適当であり、好ましくは20〜50重量%の範囲
である。
The content of the anionic surfactant as the component (A), the cationic surfactant as the component (B) and the nonionic surfactant as the component (C) in the composition of the present invention is 10 to 70% by weight in total. A suitable range is 20 to 50% by weight.

本発明組成物には、必要に応じ、任意成分として、例え
ば脂肪酸アルカノールアミドなどの増泡剤、低級アルコ
ール、多価アルコール、低級アルキルベンゼンスルホン
酸塩などの粘度調整剤、エチレンジアミン四酢酸塩、ク
エン酸塩などの金属封鎖剤、さらにはけい光増白剤、色
素、香料、酸化防止剤、乳濁化剤、殺菌剤、酵素などを
含有させることもできる。
In the composition of the present invention, if necessary, a foaming agent such as a fatty acid alkanolamide, a lower alcohol, a polyhydric alcohol, a viscosity modifier such as a lower alkylbenzene sulfonate, an ethylenediaminetetraacetic acid salt, and a citric acid are optional components. A sequestering agent such as salt, a fluorescent brightening agent, a dye, a fragrance, an antioxidant, an emulsifying agent, a bactericidal agent, an enzyme and the like may be contained.

発明の効果 本発明の液体洗浄剤組成物はアニオン性界面活性剤、モ
ノ直鎖型第四級アンモニウム塩のカチオン性界面活性剤
及び特定のノニオン性界面活性剤の所定の割合で配合し
たものであつて、合成繊維に対して優れた柔軟性付与効
果を有し、かつ被洗物の黄変や黒ずみを防止しうる上
に、常温下ではもちろんのこと、低温下においても良好
な安定性を有するなど、優れた特徴を有し、特に合成繊
維用洗浄剤として好適に用いられる。
Effect of the Invention The liquid detergent composition of the present invention is prepared by mixing the anionic surfactant, the cationic surfactant of the mono-linear quaternary ammonium salt and the specific nonionic surfactant in a predetermined ratio. In addition, it has an excellent flexibility-imparting effect on synthetic fibers, and can prevent yellowing and darkening of the objects to be washed, and it has good stability not only at room temperature but also at low temperature. It has excellent characteristics such as having, and is particularly preferably used as a detergent for synthetic fibers.

実施例 次に実施例によつて本発明をさらに詳細に説明する。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

なお、洗浄剤組成物の性能は次の試験法に従つて評価し
た。
The performance of the cleaning composition was evaluated according to the following test method.

(1)低温安定性 組成物100mlを−5℃の恒温室に一週間放置したのち、
その外観を目視にて判定し、 ○:透明均一 ×:白濁 として評価した。
(1) Low temperature stability After leaving 100 ml of the composition in a thermostatic chamber at -5 ° C for 1 week,
The appearance was visually judged and evaluated as ◯: transparent and uniform ×: cloudy.

(2)合成繊維に対する柔軟性付与効果 約10l容の小型反転式洗たく機に、25℃洗液(組成物0.2
5重量%水溶液)5lと浴比が50倍となるようにアクリル
ジヤージ布を入れ、10分間洗浄したのち、含水率100%
となるように脱水し、次いで水道水5lで2度すすいだの
ち、陰干しして乾燥させ、25℃、65%RH恒温恒湿室に2
日間放置したものを、10名のパネラーにより下記基準に
よる官能評価を行い、その平均値を柔軟性評価点とし
た。製品として合格するには、3点以上であることが必
要である。
(2) Effect of imparting flexibility to synthetic fibers A small inversion type washing machine with a volume of about 10 l was used to wash liquid at 25 ° C (composition 0.2
5% by weight aqueous solution) 5l and put acrylic jersey cloth so that the bath ratio becomes 50 times, and after washing for 10 minutes, water content 100%
Dehydrated so that it becomes, then rinsed twice with 5 liters of tap water, dried in the shade and dried, and put in a constant temperature and humidity room at 25 ° C and 65% RH.
After being left for a day, 10 panelists conducted sensory evaluation according to the following criteria, and the average value was used as the flexibility evaluation point. In order to pass as a product, it is necessary to have 3 or more points.

1点:柔らかくない 2点:少し柔らかい 3点:柔らかい 4点:かなり柔らかい 5点:非常に柔らかい (3)合成繊維に対する黄変、黒ずみ防止効果 前記(2)の方法と同様に行い、洗浄10分→すすぎ3
分、2回→乾燥のサイクルを20回繰り返して行つた。
1 point: not soft 2 points: a little soft 3 points: soft 4 points: fairly soft 5 points: very soft (3) Effect of preventing yellowing and darkening on synthetic fibers The same as the method of (2) above, and washing 10 Min → rinse 3
The cycle of 2 minutes → drying was repeated 20 times.

評価は次のように行い、○を合格とした。The evaluation was carried out as follows, and ◯ was passed.

○:全く黄変又は黒ずみがみられない ×:黄変又は黒ずみがみられる また、表中の各略号は次に示す化合物を意味する。◯: No yellowing or blackening is observed ×: Yellowing or blackening is observed Further, each symbol in the table means the compound shown below.

LAS-Na:C12直鎖型アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム(平均分子量:346) AOS-Na:C14α−オレフインスルホン酸ナトリウム(平均
分子量:307) IOS-Na:C13〜14内部オレフインスルホン酸ナトリウム
(平均分子量:306) AES-Na:C12〜13第一級アルコールエトキシ硫酸ナトリウ
ム(EO=3)(平均分子量:440) AS-Na:C12アルコール硫酸ナトリウム(平均分子量:28
8) Soap:オレイン酸ナトリウム(平均分子量:305) PS-Na:C14〜18アルキルスルホン酸ナトリウム(平均分
子量:328) NES-Na:C9アルキルフエノールエトキシ硫酸ナトリウム
(EO=8.6)(平均分子量:677) C18BC:オクタデシルジメチルベンジルアンモニウムク
ロリド(平均分子量:423) BOC:ベンジルジメチル−4−t−オクチルフエノキシエ
トキシエチルアンモニウムクロリド(平均分子量:450) C16PC:ヘキサデシルピリジウムクロリド(平均分子量:
360) C18DC:ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド
(平均分子量:567) C18MC:オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド
(平均分子量:348) ノニオンA:ポリオキシエチレン−2−ヘプチルウンデシ
ルエーテル(EO=15) 実施例1〜10、比較例1〜9 第1表に示すように、各種のアニオン性界面活性剤、各
種のカチオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤
(ノニオンA)を用い、配合割合を変えて、各種の洗浄
剤組成物を調製した。これらの組成物について、その低
温安定性、合成繊維に対する柔軟性付与効果及び黄変、
黒ずみ防止効果を調べた。これらの結果を第1表に示
す。
LAS-Na: C 12 Sodium linear alkylbenzene sulfonate (average molecular weight: 346) AOS-Na: C 14 Sodium α-olephin sulfonate (average molecular weight: 307) IOS-Na: C 13-14 Internal sodium olefin sulfonate (Average molecular weight: 306) AES-Na: C 12 to 13 Primary alcohol sodium ethoxysulfate (EO = 3) (Average molecular weight: 440) AS-Na: C 12 Sodium alcohol sulfate (Average molecular weight: 28
8) Soap: Sodium oleate (Average molecular weight: 305) PS-Na: C 14-18 Sodium alkyl sulfonate (Average molecular weight: 328) NES-Na: C 9 Sodium alkylphenol ethoxysulfate (EO = 8.6) (Average molecular weight) : 677) C 18 BC: Octadecyldimethylbenzylammonium chloride (Average molecular weight: 423) BOC: Benzyldimethyl-4-t-octylphenoxyethoxyethylammonium chloride (Average molecular weight: 450) C 16 PC: Hexadecylpyridinium chloride (Average molecular weight:
360) C 18 DC: Dioctadecyldimethylammonium chloride (average molecular weight: 567) C 18 MC: Octadecyltrimethylammonium chloride (average molecular weight: 348) Nonion A: Polyoxyethylene-2-heptylundecyl ether (EO = 15) Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 9 As shown in Table 1, various anionic surfactants, various cationic surfactants and nonionic surfactants (nonionic A) were used, and the mixing ratio was changed. Thus, various detergent compositions were prepared. For these compositions, their low temperature stability, the effect of imparting flexibility to synthetic fibers and yellowing,
The blackening prevention effect was investigated. The results are shown in Table 1.

実施例11〜15、比較例10〜20 アニオン性界面活性剤としてLAS-Naを、カチオン性界面
活性剤としてC18MCを、ノニオン性界面活性剤として第
2表に示すような各種のものを用い、第2表に示すよう
な配合割合で各種の液体洗浄剤組成物を調製した。これ
らの組成物について、その低温安定性、合成繊維に対す
る柔軟性付与効果及び黄変、黒ずみ防止効果を調べた。
これらの結果を第2表に示す。
Examples 11 to 15 and Comparative Examples 10 to 20 LAS-Na as an anionic surfactant, C 18 MC as a cationic surfactant, and various nonionic surfactants as shown in Table 2 Using, various liquid detergent compositions were prepared at the compounding ratios shown in Table 2. These compositions were examined for their low temperature stability, the effect of imparting flexibility to synthetic fibers, and the effect of preventing yellowing and darkening.
The results are shown in Table 2.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)アニオン性界面活性剤 (B)一般式 (式中のR1は炭素数12〜22のアルキル又はアルケニル
基、R2は炭素数1〜4のアルキル又はヒドロキシアルキ
ル基あるいはベンジル基、R3及びR4は炭素数1〜4のア
ルキル又はヒドロキシアルキル基、X-はアニオンの一価
相当量である) で表わされるカチオン性界面活性剤及び (C)一般式 (式中のR5及びR6はそれぞれ炭素数6〜14のアルキル、
ヒドロキシアルキル又はアルケニル基であつて、両者の
炭素数の合計は26を超えることはなく、nは5〜25の整
数である) で表わされるノニオン性界面活性剤を含有し、かつ、
(A)成分と(B)成分のモル比が1:2ないし2:1、
(B)成分と(C)成分の重量比が1:2ないし1:30の範
囲にあることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
1. (A) Anionic surfactant (B) General formula (In the formula, R 1 is an alkyl or alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms, R 2 is an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group, and R 3 and R 4 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms or A hydroxyalkyl group, X is a monovalent equivalent of anion), and a cationic surfactant represented by (In the formula, R 5 and R 6 are each an alkyl having 6 to 14 carbon atoms,
A hydroxyalkyl or alkenyl group, the total number of carbon atoms of both does not exceed 26, and n is an integer of 5 to 25), and a nonionic surfactant represented by
The molar ratio of component (A) to component (B) is 1: 2 to 2: 1,
A liquid detergent composition, wherein the weight ratio of the component (B) and the component (C) is in the range of 1: 2 to 1:30.
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