JP2011168732A - Liquid detergent composition - Google Patents

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Kazuyoshi Ozaki
和義 尾崎
Nobuyoshi Yamaguchi
進可 山口
Masashi Nomura
昌史 野村
Hiroshi Nishimura
弘 西村
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Kao Corp
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Kao Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid detergent composition which exhibits excellent detergency to sebaceous stains or the like and has excellent dilution-solubility in cold water and deodorant properties when used. <P>SOLUTION: The liquid detergent composition contains: (A) 30-70 mass% of a specific nonionic surfactant; (B) a specific nonionic compound; (C) one or more water-soluble salt selected from water-soluble silver salt, water-soluble copper salt and water-soluble zinc salt; and (D) water; wherein the mass ratio ((A)/(B)) is 100/60 to 100/5. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a liquid detergent composition.

洗浄剤組成物としては、主に、粒状洗浄剤組成物と液体洗浄剤組成物が挙げられる。液体洗浄剤組成物は粒状洗浄剤組成物に比べ、汚れ部分に直接塗布できる、粉むせがないといった点で優れているが、液体洗浄剤組成物においては、洗浄力と液安定性を両立することが重要な技術課題となる。まず、一般的に粒状洗浄剤組成物において洗浄力向上を目的として配合されるゼオライト等のカルシウム捕捉剤は、液安定性の点で十分な量を配合することは難しいため、界面活性剤としては耐硬水性に優れるアルキルエーテル硫酸塩や非イオン性界面活性剤が主に用いられる。   As a cleaning composition, a granular cleaning composition and a liquid cleaning composition are mainly mentioned. The liquid detergent composition is superior to the granular detergent composition in that it can be applied directly to the soiled part and there is no dusting. However, the liquid detergent composition achieves both cleaning power and liquid stability. Is an important technical issue. First, a calcium scavenger such as zeolite, which is generally blended for the purpose of improving detergency in a granular detergent composition, is difficult to blend in a sufficient amount in terms of liquid stability. Alkyl ether sulfates and nonionic surfactants that are excellent in hard water resistance are mainly used.

また、近年、環境に対する意識が高まってきており、環境に対し負荷の少ない洗浄剤組成物の登場が渇望されている。従来の洗浄剤組成物より洗浄成分濃度が高い、いわゆる濃縮タイプの洗浄剤組成物は、洗浄剤組成物自身のサイズを小さくし、容器樹脂量の削減、輸送費の削減、使用後のゴミの削減等、環境に対する負荷を低減させるのに非常に有効であると考えられる。   In recent years, awareness of the environment has increased, and there has been a strong demand for the appearance of a detergent composition that has less impact on the environment. The so-called concentrated type cleaning composition, which has a higher concentration of cleaning components than the conventional cleaning composition, reduces the size of the cleaning composition itself, reduces the amount of resin in the container, reduces transportation costs, and reduces waste after use. It is considered to be very effective in reducing the environmental load such as reduction.

しかしながら、通常の液体洗浄剤組成物において、洗浄成分である界面活性剤濃度を増加させると増粘やゲル化が起こり、著しく使用性を損ねてしまうという課題があった。これは、界面活性剤濃度の上昇により、組成物中に液晶や結晶といった粘度が著しく高い相を形成してしまうためである。またこのような界面活性剤高濃度系において、溶剤や可溶化剤等を多量に配合し低粘度組成物を得る方法が一般に知られているが、水、特に冷水による希釈時に組成物が水で希釈されていくと、希釈された組成物は液晶を形成し溶解性不良を起こしたり、また界面活性剤濃度が高まってくると、低温保管時に組成物が固化し易くなるなど、溶解性や安定性に課題があった。   However, in a normal liquid cleaning composition, when the concentration of the surfactant as a cleaning component is increased, there is a problem that viscosity increase or gelation occurs and the usability is remarkably impaired. This is because an increase in the concentration of the surfactant forms a remarkably high phase such as liquid crystal or crystal in the composition. In addition, in such a high-concentration surfactant system, a method for obtaining a low-viscosity composition by adding a large amount of a solvent, a solubilizing agent, or the like is generally known, but the composition is water when diluted with water, particularly cold water. When diluted, the diluted composition forms a liquid crystal, causing poor solubility, and when the surfactant concentration is increased, the composition is likely to solidify during low-temperature storage. There was a problem with sex.

特許文献1〜3には、特定の非イオン性界面活性剤を配合した濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が記載されているが、低温における安定性や冷水に対する溶解性に課題があった。   Patent Documents 1 to 3 describe concentrated liquid detergent compositions containing specific nonionic surfactants, but have problems in stability at low temperatures and solubility in cold water.

液体洗浄剤組成物に過酸化水素を添加することで漂白洗浄力が向上することは知られている。例えば特許文献4には、界面活性剤含有量を高めた過酸化水素を含有する組成物が開示されているが、界面活性剤含量は28質量%以下であり、非イオン界面活性剤は18質量%以下である。また、特許文献5〜7には、過酸化水素の安定性に優れた、界面活性剤を高配合した濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が記載されているが、冷水による希釈時の溶解性に課題があった。   It is known that bleaching power is improved by adding hydrogen peroxide to a liquid detergent composition. For example, Patent Document 4 discloses a composition containing hydrogen peroxide having an increased surfactant content. However, the surfactant content is 28% by mass or less, and the nonionic surfactant is 18% by mass. % Or less. In addition, Patent Documents 5 to 7 describe a concentrated type liquid detergent composition that is excellent in hydrogen peroxide stability and highly blended with a surfactant. There was a problem.

一方、皮脂汚れ等のひどい汚れが付着した衣料は、洗濯によっても皮脂等が残留し易く、洗濯後の乾燥工程で菌に由来する異臭や悪臭が発生することが知られている。抗菌剤として、特許文献8、9に記載されている水溶性銀等が知られており、特許文献10には、これらを用いた液体洗浄剤組成物が記載されている。しかし、濃縮タイプの液体洗浄剤組成物とした場合の低温における安定性や冷水に対する溶解性に課題があった。   On the other hand, it has been known that sebum and the like easily remain even after washing on clothes to which sebum such as sebum dirt adheres, and it is known that a bad odor and bad odor originating from bacteria are generated in the drying process after washing. As antibacterial agents, water-soluble silver and the like described in Patent Documents 8 and 9 are known, and Patent Document 10 describes a liquid detergent composition using these. However, there are problems in stability at low temperatures and solubility in cold water when a concentrated liquid detergent composition is used.

特開2008−7705号公報JP 2008-7705 A 特開2008−7706号公報JP 2008-7706 A 特開2008−7707号公報JP 2008-7707 A 特表2001−501646号公報Special table 2001-501646 gazette 特開2007−177145号公報JP 2007-177145 A 特開2008−308581号公報JP 2008-308581 A 特開2008−332364号公報JP 2008-332364 A 特開2009−235058号公報JP 2009-235058 A 特開2009−1636号公報JP 2009-1636 A 国際公開第2009/110590号パンフレットInternational Publication No. 2009/110590 Pamphlet

本発明の課題は、皮脂汚れ等の洗浄力が良好であり、かつ、使用時における冷水への希釈溶解性、防臭性に優れた液体洗浄剤組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a liquid detergent composition having good detergency such as sebum stains, and excellent dilution and solubility in cold water and deodorizing properties during use.

本発明は、(A)成分30〜70質量%、(B)成分、(C)成分、及び(D)成分を含有し、(A)成分と(B)成分の質量比〔(A)成分/(B)成分〕が100/60〜100/5である液体洗浄剤組成物に関する。
(A)成分:下記一般式(I)で表される非イオン性界面活性剤
1−X−〔(EO)n/(PO)m〕−R2 (I)
(式中、R1は炭化水素基であり、−X−は−O−又は−COO−であり、R1−X−は総炭素数8〜22である。EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を表し、n及びmは平均付加モル数を表し、nは5〜25の数であり、mは0〜5(0以上、5以下)の数である。R2は水素原子又は炭素数1〜3の炭化水素基である。“/”はEO及びPOが、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。)
(B)成分:下記一般式(II)で表される非イオン性化合物
3−O−〔(EO)n1/(PO)m1〕−H (II)
(式中、R3は炭素数1〜3の炭化水素基である。EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を表し、n1及びm1は平均付加モル数を表し、n1は5〜25の数であり、m1は0〜5の数である。“/”はEO及びPOが、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。)
(C)成分:水溶性銀塩、水溶性銅塩及び水溶性亜鉛塩から選ばれる1種以上の水溶性塩
(D)成分:水
This invention contains (A) component 30-70 mass%, (B) component, (C) component, and (D) component, and the mass ratio of (A) component and (B) component [(A) component / (B) component] relates to a liquid detergent composition having a ratio of 100/60 to 100/5.
Component (A): Nonionic surfactant represented by the following general formula (I) R 1 —X — [(EO) n / (PO) m ] —R 2 (I)
(Wherein R 1 is a hydrocarbon group, —X— is —O— or —COO—, R 1 —X— is a total of 8 to 22 carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, PO is Represents a propyleneoxy group, n and m represent the average number of added moles, n is a number of 5 to 25, m is a number of 0 to 5 (0 or more and 5 or less), and R 2 is a hydrogen atom or (It is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms. “/” Indicates that EO and PO may be bonded to either random or block.)
Component (B): a nonionic compound represented by the following general formula (II) R 3 -O - [(EO) n1 / (PO) m1 ] -H (II)
(In the formula, R 3 is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms. EO represents an ethyleneoxy group, PO represents a propyleneoxy group, n1 and m1 represent an average addition mole number, and n1 is 5 to 25. And m1 is a number from 0 to 5. “/” indicates that EO and PO may be combined with either random or block.)
Component (C): One or more water-soluble salt selected from water-soluble silver salt, water-soluble copper salt and water-soluble zinc salt (D) Component: water

本発明によれば、皮脂汚れ等の洗浄力が良好であり、かつ、使用時における冷水への希釈溶解性、防臭性に優れた液体洗浄剤組成物が得られる。   According to the present invention, it is possible to obtain a liquid detergent composition that has good detergency for sebum stains and the like, and is excellent in dilution solubility and deodorization in cold water during use.

〔(A)成分〕
本発明の(A)成分は、一般式(I)で示される非イオン性界面活性剤である。
1−X−〔(EO)n/(PO)m〕−R2 (I)
(式中、R1は炭化水素基であり、−X−は−O−又は−COO−であり、R1−X−は総炭素数8〜22である。EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を表し、n及びmは平均付加モル数を表し、nは5〜25の数であり、mは0〜5の数である。R2は水素原子又は炭素数1〜3の炭化水素基である。“/”はEO及びPOが、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。)
[Component (A)]
The component (A) of the present invention is a nonionic surfactant represented by the general formula (I).
R 1 -X - [(EO) n / (PO) m ] -R 2 (I)
(Wherein R 1 is a hydrocarbon group, —X— is —O— or —COO—, R 1 —X— is a total of 8 to 22 carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, PO is Represents a propyleneoxy group, n and m represent the average number of added moles, n is a number of 5 to 25, m is a number of 0 to 5. R 2 is a hydrogen atom or a carbon atom having 1 to 3 carbon atoms. (It is a hydrogen group. “/” Indicates that EO and PO may be bonded to either random or block.)

一般式(I)において、R1である炭化水素基は、直鎖、分岐鎖、1級、2級等の何れでもよいが、好ましくは、直鎖1級である。洗浄性能の観点から、R1−X−は炭素数10〜20が好ましく、炭素数12〜18がより好ましく、炭素数12〜16が更に好ましく、炭素数12〜14が特に好ましい。 In general formula (I), the hydrocarbon group represented by R 1 may be any of linear, branched, primary, secondary, etc., but is preferably linear primary. From the viewpoint of cleaning performance, R 1 —X— preferably has 10 to 20 carbon atoms, more preferably 12 to 18 carbon atoms, still more preferably 12 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 12 to 14 carbon atoms.

また、一般式(I)において、泡コントロールの観点から、R2は炭素数1〜3の炭化水素基が好ましく、炭素数1又は2の炭化水素基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。また、nは好ましくは8〜20の数、より好ましくは10〜18の数であり、mは好ましくは0〜3の数、より好ましくは1〜2の数である。EOとPOはランダム付加でもブロック付加でもよく、ブロック付加がより好ましい。 In general formula (I), from the viewpoint of foam control, R 2 is preferably a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 1 or 2 carbon atoms, and further preferably a methyl group. N is preferably a number of 8 to 20, more preferably a number of 10 to 18, and m is preferably a number of 0 to 3, more preferably a number of 1 to 2. EO and PO may be random addition or block addition, and block addition is more preferable.

〔(B)成分〕
本発明の(B)成分は、下記一般式(II)で表される非イオン性化合物である。
3−O−〔(EO)n1/(PO)m1〕−H (II)
(式中、R3は炭素数1〜3の炭化水素基である。EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を表し、n1及びm1は平均付加モル数を表し、n1は5〜25の数であり、m1は0〜5の数である。“/”はEO及びPOが、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。)
[(B) component]
The component (B) of the present invention is a nonionic compound represented by the following general formula (II).
R 3 -O - [(EO) n1 / (PO) m1 ] -H (II)
(In the formula, R 3 is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms. EO represents an ethyleneoxy group, PO represents a propyleneoxy group, n1 and m1 represent an average addition mole number, and n1 is 5 to 25. And m1 is a number from 0 to 5. “/” indicates that EO and PO may be combined with either random or block.)

一般式(II)中、R3は炭素数1〜3の炭化水素基であり、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を表し、n1及びm1は平均付加モル数を表し、n1は5〜25の数、好ましくは8〜20の数、より好ましくは10〜18の数であり、m1は0〜5の数、好ましくは0〜3の数、より好ましくは1〜2の数である。EOとPOはランダム付加でもブロック付加でもよく、ブロック付加がより好ましい。 In the general formula (II), R 3 is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group, more preferably a methyl group. EO represents an ethyleneoxy group, PO represents a propyleneoxy group, n1 and m1 represent the average number of added moles, and n1 is a number of 5 to 25, preferably a number of 8 to 20, more preferably a number of 10 to 18. Yes, m1 is a number from 0 to 5, preferably a number from 0 to 3, more preferably a number from 1 to 2. EO and PO may be random addition or block addition, and block addition is more preferable.

〔(C)成分〕
本発明の(C)成分は、水溶性銀塩、水溶性銅塩及び水溶性亜鉛塩から選ばれる1種以上の水溶性塩であり、水溶性銀塩が好ましい。(C)成分は、本発明の液体洗浄剤組成物に配合された場合に、当該組成物が外観上均一で、透明性を維持できるものが好ましく使用され、20℃の水に対する溶解度が0.001質量%以上であることが好ましく、0.01質量%以上であることがより好ましく、0.1質量%以上であることが特に好ましい。
[Component (C)]
Component (C) of the present invention is at least one water-soluble salt selected from a water-soluble silver salt, a water-soluble copper salt and a water-soluble zinc salt, and a water-soluble silver salt is preferred. When the component (C) is blended in the liquid detergent composition of the present invention, it is preferable that the composition is uniform in appearance and can maintain transparency, and the solubility in water at 20 ° C. is 0.00. The content is preferably 001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and particularly preferably 0.1% by mass or more.

水溶性銀塩としては、水に溶解するもの、好ましくは前記溶解度を有するものであり、水中で銀イオンを放出するものであれば特に種類は限定されない。水溶性銀塩の例としては、硫酸銀、硝酸銀、酢酸銀、フッ化銀、過塩素酸銀などが挙げられるが、取り扱い性及び臭気の点で硫酸銀が好ましい。水溶性銀塩は、特に限定はしないが、銀イオンが液体洗浄剤組成物を含有する処理液(洗濯水)中に0.000001質量%(0.01質量ppm)以上であると好ましく、0.000002質量%以上であると更に好ましく、0.000003質量%以上であると特に好ましい。また、経済性(コスト)の観点から、0.5質量%以下が好ましく、0.1質量%以下がより好ましく、0.05質量%以下がさらに好ましい。この使用濃度となるような配合量で水溶性銀塩を用いることが好ましい。   The water-soluble silver salt is not particularly limited as long as it is soluble in water, preferably has the above-described solubility, and releases silver ions in water. Examples of the water-soluble silver salt include silver sulfate, silver nitrate, silver acetate, silver fluoride, silver perchlorate and the like, and silver sulfate is preferable from the viewpoint of handleability and odor. The water-soluble silver salt is not particularly limited, but silver ions are preferably 0.000001 mass% (0.01 mass ppm) or more in the treatment liquid (washing water) containing the liquid detergent composition. More preferably 0.00000% by mass or more, and particularly preferably 0.000003% by mass or more. Moreover, from a viewpoint of economical efficiency (cost), 0.5 mass% or less is preferable, 0.1 mass% or less is more preferable, and 0.05 mass% or less is further more preferable. It is preferable to use a water-soluble silver salt in such a blending amount as to achieve this use concentration.

水溶性銅塩としては、水に溶解するもの、好ましくは前記溶解度を有するものであり、水中で銅イオンを放出するものであれば特に種類は限定されない。水溶性銅塩の例としては、硝酸銅、硫化銅、硫酸銅、塩化銅、酢酸銅、シアン化銅、塩化アンモニウム銅、グルコン酸銅、酒石酸銅、過塩素酸銅などが挙げられるが、取り扱い性、コスト、原料供給性等の点で硫酸銅、塩化銅、グルコン酸銅が好ましく、中でも硫酸銅が好適である。水溶性銅塩は、特に限定はしないが、銅イオンが液体洗浄剤組成物を含有する処理液(洗濯水)中に0.000025質量%(0.25質量ppm)以上となるように配合すると好ましく、0.000076質量%以上であると更に好ましく、0.00015質量%以上であると特に好ましい。また、経済性(コスト)の観点から、0.5質量%以下が好ましく、0.1質量%以下がより好ましく、0.05質量%以下がさらに好ましい。この使用濃度となるような配合量で水溶性銅塩を用いることが好ましい。   The water-soluble copper salt is not particularly limited as long as it is soluble in water, preferably has the above-described solubility, and releases copper ions in water. Examples of water-soluble copper salts include copper nitrate, copper sulfide, copper sulfate, copper chloride, copper acetate, copper cyanide, copper chloride ammonium, copper gluconate, copper tartrate, copper perchlorate, etc. Copper sulfate, copper chloride, and copper gluconate are preferable in terms of properties, cost, raw material supply property, etc., and copper sulfate is particularly preferable. The water-soluble copper salt is not particularly limited. However, when the copper ion is blended in the treatment liquid (washing water) containing the liquid detergent composition so as to be 0.000025 mass% (0.25 mass ppm) or more. Preferably, it is more preferably 0.000076% by mass or more, and particularly preferably 0.00015% by mass or more. Moreover, from a viewpoint of economical efficiency (cost), 0.5 mass% or less is preferable, 0.1 mass% or less is more preferable, and 0.05 mass% or less is further more preferable. It is preferable to use a water-soluble copper salt in such a blending amount that the concentration is used.

水溶性亜鉛塩としては、水に溶解するもの、好ましくは前記溶解度を有するものであり、水中で亜鉛イオンを放出するものであれば特に種類は限定されない。水溶性亜鉛塩の例としては、硝酸亜鉛、硫化亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、シアン化亜鉛、塩化アンモニウム亜鉛、グルコン酸亜鉛、酒石酸亜鉛、過塩素酸亜鉛などが挙げられるが、取り扱い性、コスト、原料供給性等の点で硫酸亜鉛、塩化亜鉛、グルコン酸亜鉛が好ましく、特に硫酸亜鉛が好適である。水溶性亜鉛塩は、特に限定はしないが、亜鉛イオンが液体洗浄剤組成物を含有する処理液(洗濯水)中に0.000046質量%(0.46質量ppm)以上となるように配合すると好ましく、0.00014質量%以上であると更に好ましく、0.00023質量%以上であると特に好ましい。また、経済性(コスト)の観点から、0.5質量%以下が好ましく、0.1質量%以下がより好ましく、0.05質量%以下がさらに好ましい。この使用濃度となるような配合量で水溶性亜鉛塩を用いることが好ましい。   The water-soluble zinc salt is not particularly limited as long as it is soluble in water, preferably has the above-described solubility, and releases zinc ions in water. Examples of water-soluble zinc salts include zinc nitrate, zinc sulfide, zinc sulfate, zinc chloride, zinc acetate, zinc cyanide, zinc chloride ammonium, zinc gluconate, zinc tartrate, zinc perchlorate, etc. Zinc sulfate, zinc chloride, and zinc gluconate are preferable in terms of properties, cost, raw material supply property, etc., and zinc sulfate is particularly preferable. The water-soluble zinc salt is not particularly limited, but when blended so that the zinc ion is 0.000046 mass% (0.46 mass ppm) or more in the treatment liquid (washing water) containing the liquid detergent composition. Preferably, it is 0.00014% by mass or more, more preferably 0.00023% by mass or more. Moreover, from a viewpoint of economical efficiency (cost), 0.5 mass% or less is preferable, 0.1 mass% or less is more preferable, and 0.05 mass% or less is further more preferable. It is preferable to use the water-soluble zinc salt in such a blending amount as to achieve this use concentration.

〔(D)成分〕
本発明の(D)成分は、水である。
[Component (D)]
The component (D) of the present invention is water.

〔(E)成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性向上の観点から、更に、(E)成分として、過酸化水素を含有することが特に好ましい。
[(E) component]
The liquid detergent composition of the present invention further preferably contains hydrogen peroxide as the component (E) from the viewpoint of improving the detergency.

〔(F)成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、更に、(F)成分として、(C)成分以外の有機酸及び/又はその塩を含有することが好ましい。(F)成分としては、例えば、クエン酸、リンゴ酸、マレイン酸、コハク酸、乳酸、安息香酸、サリチル酸、エチル安息香酸、ジヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、ヒドロキシエタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、ヒドロキシメタンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ニトリロトリ(メチレンホスホン酸)、2−ヒドロキシエチルイミノジ(メチレンホスホン酸)、ヘキサメチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、及びこれらの塩が挙げられる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。これらの中で、特に、液体洗浄剤組成物のpH安定化効果及び組成の保存安定性などの点から、クエン酸、安息香酸、及びこれらの塩から選ばれる化合物が好ましい。(F)成分は、1種又は2種以上混合して用いることができる。なお、pH調整剤として(F)成分に該当する化合物を用いることもできるが、それらの量は(F)成分に算入する。
[(F) component]
The liquid detergent composition of the present invention preferably further contains an organic acid other than the component (C) and / or a salt thereof as the component (F). Examples of the component (F) include citric acid, malic acid, maleic acid, succinic acid, lactic acid, benzoic acid, salicylic acid, ethyl benzoic acid, dihydroxybenzoic acid, hydroxybenzoic acid, salicylic acid, hydroxybenzenesulfonic acid, and 1-hydroxy. Ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, hydroxyethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy- 1,2-diphosphonic acid, hydroxymethanephosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), nitrilotri (methylenephosphonic acid), 2-hydroxyethyliminodi (methylenephosphonic acid), hexamethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriamine Penta (methylenephosphonic acid And include those salts. Examples of the salt include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, and alkanolamine salts such as monoethanolamine salt and diethanolamine salt. Among these, a compound selected from citric acid, benzoic acid, and salts thereof is particularly preferable from the viewpoint of the pH stabilizing effect of the liquid detergent composition and the storage stability of the composition. (F) A component can be used 1 type or in mixture of 2 or more types. In addition, although the compound applicable to (F) component can also be used as a pH adjuster, those amounts are included in (F) component.

〔(G)成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、更に、(G)成分として、陰イオン性界面活性剤を含有することが好ましい。(G)成分としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸及び/又はその塩(LAS)、アルキル硫酸エステル及び/又はその塩(AS)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル及び/又はその塩(AES)、α−オレフィンスルホン酸及び/又はその塩(AOS)、アルカンスルホン酸及び/又はその塩、α−スルホ脂肪酸エステル及び/又はその塩(α−SFE)、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸及び/又はその塩、高級脂肪酸及び/又はその塩(石鹸)等が挙げられる。
[(G) component]
The liquid detergent composition of the present invention preferably further contains an anionic surfactant as the component (G). Examples of the component (G) include alkylbenzene sulfonic acid and / or its salt (LAS), alkyl sulfate and / or its salt (AS), polyoxyethylene alkyl ether sulfate and / or its salt (AES), α- Olefin sulfonic acid and / or salt thereof (AOS), alkane sulfonic acid and / or salt thereof, α-sulfo fatty acid ester and / or salt thereof (α-SFE), polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid and / or salt thereof, Examples include higher fatty acids and / or salts (soaps) thereof.

上記のなかでも、アルキルベンゼンスルホン酸及び/又はその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル及び/又はその塩、アルカンスルホン酸及び/又はその塩が好ましく、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸及び/又はその塩がより好ましい。   Among the above, alkylbenzenesulfonic acid and / or salt thereof, polyoxyethylene alkyl ether sulfate and / or salt thereof, alkanesulfonic acid and / or salt thereof are preferable, and linear alkylbenzenesulfonic acid and / or salt thereof is more preferable. preferable.

具体的には、炭素数8〜16、好ましくは10〜14のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸及び/又はその塩、炭素数10〜20、好ましくは12〜18のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル及び/又はその塩、炭素数10〜20、好ましくは12〜18のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数1〜10、好ましくは2〜8のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル及び/又はその塩、炭素数10〜20のアルキル基を有するα−オレフィンスルホン酸及び/又はその塩、炭素数10〜20、好ましくは12〜14のアルキル基を有するアルカンスルホン酸及び/又はその塩、好ましくは2級アルカンスルホン酸及び/又はその塩、炭素数10〜20のアルキル基を有するα−スルホ脂肪酸メチルエステル及び/又はその塩、炭素数10〜20のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数1〜10のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸及び/又はその塩、炭素数12〜14の高級脂肪酸及び/又はその塩(石鹸)等が好ましく挙げられる。   Specifically, alkylbenzenesulfonic acid and / or a salt thereof having an alkyl group having 8 to 16, preferably 10 to 14 carbon atoms, an alkyl sulfate ester having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and / Or a salt thereof, a polyoxyethylene alkyl ether sulfate having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, preferably 12 to 18 and having an average addition mole number of ethylene oxide of 1 to 10, preferably 2 to 8 and / or A salt thereof, an α-olefin sulfonic acid having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms and / or a salt thereof, an alkane sulfonic acid having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, preferably 12 to 14 carbon atoms and / or a salt thereof, preferably Is a secondary alkanesulfonic acid and / or a salt thereof, an α-sulfo fatty acid meso having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms. Cyl ester and / or salt thereof, having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid having an average addition mole number of ethylene oxide of 1 to 10 and / or salt thereof, higher grade having 12 to 14 carbon atoms A fatty acid and / or its salt (soap) etc. are mentioned preferably.

塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。   Examples of the salt include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, and alkanolamine salts such as monoethanolamine salt and diethanolamine salt.

<液体洗浄剤組成物>
本発明の液体洗浄剤組成物は(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分を含有する。
<Liquid cleaning composition>
The liquid cleaning composition of this invention contains (A) component, (B) component, (C) component, and (D) component.

使用時における冷水への希釈溶解性、洗浄性能、製品のコンパクト化の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物中の(A)成分の含有量は、30〜70質量%であり、35〜65質量%が好ましく、40〜60質量%が更に好ましい。   From the viewpoint of dilution solubility in cold water during use, cleaning performance, and product compactification, the content of the component (A) in the liquid detergent composition of the present invention is 30 to 70% by mass, and 35 to 35%. 65 mass% is preferable and 40-60 mass% is still more preferable.

使用時における冷水への希釈溶解性、洗浄性能の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物における(B)成分の含有量は、6〜40質量%が好ましく、10〜30質量%が更に好ましく、12〜25質量%が特に好ましい。   From the viewpoint of dilution solubility in cold water during use and cleaning performance, the content of the component (B) in the liquid detergent composition of the present invention is preferably 6 to 40% by mass, more preferably 10 to 30% by mass. 12-25% by mass is particularly preferable.

使用時における冷水への希釈溶解性の観点から、(A)成分と(B)成分の質量比〔(A)成分/(B)成分〕は、100/60〜100/5であり、100/50〜100/10が好ましく、100/45〜100/20がより好ましく、100/40〜100/30が更に好ましい。   From the viewpoint of dilution solubility in cold water at the time of use, the mass ratio (component (A) / component (B)) of the component (A) and the component (B) is 100/60 to 100/5, 50-100 / 10 are preferable, 100 / 45-100 / 20 are more preferable, and 100 / 40-100 / 30 are still more preferable.

洗濯後の乾燥工程で発生する菌に由来する異臭や悪臭を防止する観点から、本発明の液体洗浄剤組成物は(C)成分を含有する。安定性、効果の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物における(C)成分の含有量は、0.03〜10質量%が好ましく、0.05〜5質量%がより好ましく、0.08〜3質量%が更に好ましい。   From the viewpoint of preventing off-flavors and malodors originating from the bacteria generated in the drying step after washing, the liquid detergent composition of the present invention contains the component (C). From the viewpoint of stability and effect, the content of the component (C) in the liquid detergent composition of the present invention is preferably 0.03 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, and 0.08. -3 mass% is still more preferable.

本発明の液体洗浄剤組成物は(D)成分を含有する。本発明の液体洗浄剤組成物における(D)成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の安定性、使用時における冷水への希釈溶解性、洗浄性能の観点から、組成物中、10〜50質量%が好ましく、15〜45質量%が更に好ましく、20〜40質量%が特に好ましい。   The liquid cleaning composition of this invention contains (D) component. The content of the component (D) in the liquid detergent composition of the present invention is 10 to 50 in the composition from the viewpoint of the stability of the liquid detergent composition, dilution solubility in cold water during use, and washing performance. % By mass is preferable, 15 to 45% by mass is more preferable, and 20 to 40% by mass is particularly preferable.

(A)〜(D)成分の含有量及び(A)成分/(B)成分の質量比がこのような範囲の組成物とすることで、使用時における冷水への希釈溶解性に優れ、皮脂汚れ等のひどい汚れが付着した衣料でも、洗濯によって皮脂等が残留し難くなり、洗濯後の乾燥工程で菌に由来する異臭や悪臭の発生を防止することができるようになる。また、この範囲で安定性の良好な液体洗浄剤組成が得られる。   By making the content of components (A) to (D) and the mass ratio of component (A) / component (B) in such a range, the composition is excellent in dilution solubility in cold water during use, and sebum. Even in a garment to which severe dirt such as dirt adheres, sebum or the like hardly remains after washing, and it is possible to prevent generation of off-flavors and bad odors originating from bacteria in the drying process after washing. Also, a liquid detergent composition having good stability in this range can be obtained.

(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分を特定条件で含有する本発明の液体洗浄剤組成物は、使用時における冷水への希釈溶解性に優れるため、(E)成分を含有しても、(E)成分による被洗浄物の局所劣化(褪色や損傷)を防止できる。これにより、襟、袖口、染みといった局所的に洗浄力を必要とする部位へも局所劣化を気にすることなく塗布等することができるようになった。また、皮脂汚れ等のひどい汚れが付着した衣料は、洗濯によっても皮脂等が残留し易く、洗濯後の乾燥工程で菌に由来する異臭や悪臭が発生する場合があったが、(E)成分を含有することができるようになったことにより、洗濯後の乾燥工程で洗濯物から発生する臭いを更に防臭することができるようになった。洗浄性能、安定性、防臭性の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物は(E)成分を含有することが好ましく、本発明の液体洗浄剤組成物における(E)成分の含有量は、0.1〜10質量%が好ましく、0.5〜6質量%が更に好ましく、0.8〜4質量%が特に好ましい。   Since the liquid detergent composition of the present invention containing the component (A), the component (B), the component (C) and the component (D) under specific conditions is excellent in dilution solubility in cold water during use, (E Even if the component ()) is contained, local deterioration (fading or damage) of the object to be cleaned by the component (E) can be prevented. As a result, it has become possible to apply to areas that require local cleaning power, such as collars, cuffs, and stains, without worrying about local deterioration. In addition, sebum and other garments on which clothes such as sebum stains are attached are likely to retain sebum even after washing, and there are cases in which a foul odor or bad odor originated from bacteria is generated in the drying process after washing. As a result, the odor generated from the laundry in the drying process after washing can be further deodorized. From the viewpoints of cleaning performance, stability, and deodorization, the liquid detergent composition of the present invention preferably contains the component (E), and the content of the component (E) in the liquid detergent composition of the present invention is: 0.1-10 mass% is preferable, 0.5-6 mass% is still more preferable, 0.8-4 mass% is especially preferable.

液体洗浄剤組成物の安定性、使用時における冷水への希釈溶解性、洗浄性能の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物は(F)成分を含有することが好ましく、本発明の液体洗浄剤組成物における(F)成分の含有量は、0.05〜5質量%が好ましく、0.1〜3質量%が更に好ましく、0.2〜1質量%が特に好ましい。(F)成分は酸型又はその塩であるが、塩の分子量によって、その質量が異なることから、本発明では塩であっても、酸型と仮定した時の質量を(F)成分の質量とする。   From the viewpoint of the stability of the liquid detergent composition, the dilution solubility in cold water at the time of use, and the washing performance, the liquid detergent composition of the present invention preferably contains the component (F). The content of the component (F) in the agent composition is preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, and particularly preferably 0.2 to 1% by mass. The component (F) is an acid form or a salt thereof, but the mass varies depending on the molecular weight of the salt. Therefore, in the present invention, even if it is a salt, the mass when assuming the acid form is the mass of the component (F). And

液体洗浄剤組成物の安定性、使用時における冷水への希釈溶解性、洗浄性能の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物は(G)成分を含有することが好ましく、本発明の液体洗浄剤組成物における(G)成分の含有量は、1〜15質量%が好ましく、1.5〜12質量%が更に好ましく、2〜8質量%が特に好ましい。(G)成分は、塩の分子量によって、その質量が異なることから、本発明では塩ではなく、酸型すなわち対イオンを水素原子イオンと仮定した時の質量を(G)成分の質量とする。   From the viewpoint of the stability of the liquid detergent composition, dilution solubility in cold water at the time of use, and washing performance, the liquid detergent composition of the present invention preferably contains the component (G). 1-15 mass% is preferable, as for content of (G) component in an agent composition, 1.5-12 mass% is still more preferable, and 2-8 mass% is especially preferable. Since the mass of the component (G) varies depending on the molecular weight of the salt, the mass of the component (G) when the acid type, that is, the counter ion is assumed to be a hydrogen atom ion, is not a salt in the present invention.

液体洗浄剤組成物の安定性、使用時における冷水への希釈溶解性、洗浄性能の観点から、(A)成分と(G)成分の質量比〔(A)成分/(G)成分〕は98/2〜70/30が好ましく、97/3〜80/20がより好ましく、96/4〜85/15が更に好ましく、95/5〜90/10が特に好ましい。   From the viewpoint of the stability of the liquid detergent composition, dilution solubility in cold water during use, and cleaning performance, the mass ratio of the component (A) to the component (G) (component (A) / component (G)) is 98. / 2 to 70/30 is preferable, 97/3 to 80/20 is more preferable, 96/4 to 85/15 is still more preferable, and 95/5 to 90/10 is particularly preferable.

液体洗浄剤組成物の安定性、使用時における冷水への希釈溶解性、洗浄性能の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物に用いる界面活性剤中、(A)成分は60質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上が更に好ましい。上限値は100質量%である。   From the viewpoints of stability of the liquid detergent composition, dilution solubility in cold water at the time of use, and washing performance, in the surfactant used in the liquid detergent composition of the present invention, the component (A) is 60% by mass or more. Preferably, 70 mass% or more is more preferable, and 80 mass% or more is still more preferable. The upper limit is 100% by mass.

本発明の液体洗浄剤組成物には、上記の成分以外に必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、種々の任意成分を適宜配合することができる。   In the liquid detergent composition of the present invention, in addition to the above components, various optional components can be appropriately blended as necessary within a range not impairing the effects of the present invention.

たとえば、その他の界面活性剤(陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、その他の非イオン性界面活性剤)、粘度低下剤(エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類;エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類など)、アルカリ剤(モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン等)、金属イオン捕捉剤(マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸、又はそれらの塩等)、シリコーン等の風合い向上剤、防腐剤、ハイドロトロープ剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤(ジブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等)、酵素、着香剤又は乳濁化剤等の添加剤などが挙げられる。   For example, other surfactants (cationic surfactants, amphoteric surfactants, other nonionic surfactants), viscosity reducing agents (lower alcohols such as ethanol and isopropanol; ethylene glycol, propylene glycol, etc.) Glycols), alkali agents (monoethanolamine, diethanolamine, alkanolamines such as triethanolamine), metal ion scavengers (malonic acid, succinic acid, malic acid, diglycolic acid, tartaric acid, citric acid, or their Salt, etc.), texture improvers such as silicone, preservatives, hydrotropes, fluorescent agents, dye transfer inhibitors, pearl agents, antioxidants (dibutylhydroxytoluene, distyrenated cresol, sodium sulfite, sodium bisulfite, etc.), Additives such as enzymes, flavoring agents or emulsifying agents It is below.

液体洗浄剤組成物の安定性、使用時における冷水への希釈溶解性、洗浄性能の観点から、JIS K3362:1998記載の25℃で測定する本発明の液体洗浄剤組成物のpHは5〜9が好ましく、6〜8がより好ましい。(E)成分を用いる場合は、(E)成分の安定性の観点から、25℃でのpHは5〜7が好ましく、6〜6.5がより好ましい。   From the viewpoint of the stability of the liquid detergent composition, dilution solubility in cold water during use, and washing performance, the pH of the liquid detergent composition of the present invention measured at 25 ° C. described in JIS K3362: 1998 is 5-9. Is preferable, and 6 to 8 is more preferable. When using the component (E), the pH at 25 ° C. is preferably 5 to 7, more preferably 6 to 6.5, from the viewpoint of the stability of the component (E).

また、本発明の液体洗浄剤組成物において、pH調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、アンモニア等が挙げられ、液体洗浄剤組成物の経時安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましい。   In the liquid detergent composition of the present invention, the pH adjuster includes inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid, organic acids such as polyvalent carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids, sodium hydroxide, potassium hydroxide, Examples thereof include alkanolamine and ammonia, and sulfuric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide and alkanolamine are preferable from the viewpoint of the temporal stability of the liquid detergent composition.

本発明の液体洗浄剤組成物の使用方法は、通常の使用方法、すなわち液体洗浄剤組成物を、洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法、泥汚れや皮脂汚れに液体洗浄剤組成物を直接塗布する方法、液体洗浄剤組成物を予め水に溶かして衣類を浸漬する方法等が挙げられる。また、液体洗浄剤組成物を洗濯物に塗布後、適宜放置し、その後、通常の洗濯液を用いて通常の洗濯を行う方法も好ましい。本発明の液体洗浄剤組成物は衣料用等の繊維製品用として好適である。   The method for using the liquid detergent composition of the present invention is a normal use method, that is, a method in which the liquid detergent composition is poured into water together with the laundry during washing, and the liquid detergent composition is applied to mud and sebum dirt. And a method in which a liquid detergent composition is previously dissolved in water and clothes are immersed. Also preferred is a method in which the liquid detergent composition is applied to the laundry and then allowed to stand as appropriate, followed by normal washing using a normal laundry solution. The liquid detergent composition of the present invention is suitable for textile products such as clothing.

〔溶解性のモデル評価〕
液体洗浄剤組成物とイオン交換水を、〔(液体洗浄剤組成物の質量)/(液体洗浄剤組成物の質量+イオン交換水の質量〕×100=5〜95質量%となるように、5質量%刻みで混合する計19サンプルを準備し、5℃の恒温室で1日間静置の後、このサンプルの5℃における粘度を以下の条件で測定し、以下の基準で判定する。これは5℃の水に対する溶解性モデル試験である。
測定機器 東京計器(株)製 デジタルB型粘度計(型番;DV M−B)
測定条件 60r/min 60秒
○;すべてのサンプルの粘度が1500mPa・s未満である。これは、冷水による希釈時に液晶形成や結晶形成等により増粘しないことを意味し、溶解性に優れると判断できる。
×;サンプルの中に粘度が1500mPa・s以上のものがある。これは冷水による希釈時に液晶形成、又は結晶形成等により増粘する場合があることを意味し、溶解性が劣ると判断される。
[Model evaluation of solubility]
The liquid detergent composition and ion-exchanged water are [(mass of liquid detergent composition) / (mass of liquid detergent composition + mass of ion-exchanged water) × 100 = 5 to 95% by mass. A total of 19 samples mixed in increments of 5% by mass are prepared, and after standing for 1 day in a thermostatic chamber at 5 ° C., the viscosity of this sample at 5 ° C. is measured under the following conditions and judged according to the following criteria. Is a solubility model test in water at 5 ° C.
Measuring instrument Tokyo Keiki Co., Ltd. digital B type viscometer (model number; DV MB)
Measurement conditions 60 r / min 60 seconds ○: The viscosity of all the samples is less than 1500 mPa · s. This means that the liquid is not thickened due to liquid crystal formation or crystal formation at the time of dilution with cold water, and can be judged to be excellent in solubility.
X: Some samples have a viscosity of 1500 mPa · s or more. This means that thickening may occur due to liquid crystal formation or crystal formation upon dilution with cold water, and it is determined that the solubility is poor.

〔洗浄力の評価〕
JIS K 3362記載の『衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法』に従い、表1、2の液体洗浄剤組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力を比較する。液体洗浄剤組成物の使用濃度は15g/Lとする。結果の解析及び評価において、評価点の合計が0未満の場合標準洗剤より劣る(×)と判断し、0以上1未満を標準洗剤と同等(○)と判断し、1以上を標準洗剤以上(◎)であると判断する。
[Evaluation of cleaning power]
In accordance with “Method for Detergency Evaluation of Synthetic Detergents for Clothing” described in JIS K 3362, the cleaning powers of the liquid detergent compositions shown in Tables 1 and 2 and the index detergents for determining detergency are compared. The use concentration of the liquid detergent composition is 15 g / L. In the analysis and evaluation of the results, if the total score is less than 0, it is judged to be inferior to the standard detergent (x), 0 to less than 1 is judged to be equivalent to the standard detergent (O), and 1 or more is greater than the standard detergent ( ◎).

〔防臭効果の評価〕
(前処理布の調製)
二槽式洗濯機(東芝銀河3.6VH−360S1)を準備し、洗濯槽に5℃の水道水30Lを入れ、これに合計2.0kgになるように木綿メリヤス未着用肌着を入れる。これにJAFET(Japanese Association for the Function Evaluation of Textiles)標準洗剤(中性液体)を40mL入れ、5分間の洗濯、2分間の溜めすすぎ2回、脱水1分後、屋内で自然乾燥させ、前処理布とする。
[Evaluation of deodorizing effect]
(Preparation of pre-treated cloth)
A two-tank washing machine (Toshiba Galaxy 3.6VH-360S1) is prepared, and 30 L of tap water at 5 ° C. is put into the washing tub, and underwear of cotton knitted fabric is put into this so that the total amount becomes 2.0 kg. 40 mL of JAFET (Japanese Association for the Function Evaluation of Textiles) standard detergent (neutral liquid) is added to this, 5 minutes of washing, 2 minutes of rinsing twice, 1 minute of dehydration, 1 minute after dehydration, and then air-dried indoors and pretreated. Use cloth.

(着用/洗濯処理)
洗濯処理を行った木綿メリヤス肌着を、成人男性に朝7時〜夜7時までの12時間着用させる。着用後の木綿メリヤス肌着を、前処理布の調製と同様にして洗濯、乾燥を行う。これを30回繰り返す。最後の洗濯のみ、表1、2記載の液体洗浄剤組成物を使用濃度15g/Lで用いる。また、乾燥は25℃、湿度90%以上の恒温恒湿室内で一昼夜乾燥する。
(Wearing / washing treatment)
Laundry-treated cotton knitted underwear is allowed to be worn by adult men for 12 hours from 7 am to 7 pm. The cotton knitted underwear after wearing is washed and dried in the same manner as the preparation of the pretreatment cloth. This is repeated 30 times. Only the last washing uses the liquid detergent composition described in Tables 1 and 2 at a working concentration of 15 g / L. Further, the drying is performed overnight in a constant temperature and humidity room at 25 ° C. and a humidity of 90% or more.

(防臭性評価)
木綿メリヤス肌着についての「イヤな臭い」を、官能により、下記に示す6段階の評価基準に従って評価する。評価は、専門パネラー10人の平均値を求めることにより行う。
(評価基準)
0点:無臭
1点:やっと感知できる臭い
2点:何の臭いであるか分かる臭い
3点:楽に感知できる臭い
4点:強い臭い
5点:強烈な臭い
そして、前記6段階の評価基準による評価結果を基に、消臭効果を下記基準に基づいて評価する。評価の平均点が3点未満であれば、一般的な市販洗剤レベルであると判定し、2点未満であれば、消臭効果が良好であると判定する。
◎:1点未満
○:1点以上、2点未満
△:2点以上、3点未満
×:3点以上
(Deodorization evaluation)
The “unpleasant odor” of cotton knitted underwear is evaluated by the sensuality according to the following six-level evaluation criteria. The evaluation is performed by obtaining an average value of 10 professional panelists.
(Evaluation criteria)
0 points: odorless 1 point: odor that can be finally detected 2 points: odor that can be detected 3 points: odor that can be easily detected 4 points: strong odor 5 points: intense odor Based on the results, the deodorizing effect is evaluated based on the following criteria. If the average score of evaluation is less than 3 points, it is determined to be a general commercial detergent level, and if it is less than 2 points, it is determined that the deodorizing effect is good.
◎: Less than 1 point ○: 1 point or more, less than 2 points △: 2 points or more, less than 3 points ×: 3 points or more

Figure 2011168732
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表中の成分は以下のものである。また、表中、「調整量」は、pHを表中の値に調整するための量である。なお、表3は、本発明に属する液体洗浄剤組成物の配合例として示した。
・A−1:一般式(I)中のR1が炭素数11の直鎖1級アルキル基、−X−が−COO−、nが15、mが0、R2がメチル基の非イオン性界面活性剤
・A−2:一般式(I)中のR1が炭素数11の直鎖1級アルキル基、−X−が−COO−、nが10、mが0、R2がメチル基の非イオン性界面活性剤
・A−3:一般式(I)中のR1が炭素数11の直鎖1級アルキル基、−X−が−COO−、nが20、mが0、R2がメチル基の非イオン性界面活性剤
・A−4:一般式(I)中のR1が炭素数12の直鎖1級アルキル基、−X−が−O−、nが15、mが0、R2が水素原子の非イオン性界面活性剤
・A−5:一般式(I)中のR1が炭素数12の直鎖1級アルキル基、−X−が−O−、nが10、mが0、R2が水素原子の非イオン性界面活性剤
・A−6:一般式(I)中のR1が炭素数12の直鎖1級アルキル基、−X−が−O−、nが20、mが0、R2が水素原子の非イオン性界面活性剤
・A−7:一般式(I)中のR1が炭素数11の直鎖1級アルキル基、−X−が−COO−、nが15、mが2、R2がメチル基であり、EOとPOの配列がR1−COO−(PO)2−(EO)15−R2である非イオン性界面活性剤〔(EO)、(PO)の次の数字は平均付加モル数である。〕
・A−8:一般式(I)中のR1が炭素数12の直鎖1級アルキル基、−X−が−O−、nが20、mが2、R2が水素原子であり、EOとPOの配列がR1−O−(EO)10−(PO)2−(EO)10−Hである非イオン性界面活性剤〔(EO)、(PO)の次の数字は平均付加モル数である。〕
The components in the table are as follows. In the table, “adjustment amount” is an amount for adjusting the pH to the value in the table. Table 3 shows the formulation examples of the liquid detergent composition belonging to the present invention.
A-1: R 1 in the general formula (I) is a linear primary alkyl group having 11 carbon atoms, -X- is -COO-, n is 15, m is 0, and R 2 is a methyl group. Surfactant A-2: R 1 in the general formula (I) is a linear primary alkyl group having 11 carbon atoms, -X- is -COO-, n is 10, m is 0, R 2 is methyl Nonionic surfactant of group: A-3: R 1 in the general formula (I) is a linear primary alkyl group having 11 carbon atoms, -X- is -COO-, n is 20, m is 0, nonionic surfactant R 2 is a methyl group · a-4: a linear primary alkyl groups R 1 in the general formula (I) is 12 carbon atoms, -X- is -O-, n is 15, m is 0, R 2 is a hydrogen atom nonionic surfactant A-5: R 1 in the general formula (I) is a straight-chain primary alkyl group having 12 carbon atoms, -X- is -O-, n is 10, m 0, a non-ionic R 2 is a hydrogen atom Surface active agents · A-6: R 1 in the general formula (I) is a linear primary alkyl group of 12 carbon atoms, -X- is -O-, n is 20, m is 0, R 2 is a hydrogen atom Nonionic surfactant A-7: R 1 in the general formula (I) is a linear primary alkyl group having 11 carbon atoms, -X- is -COO-, n is 15, m is 2, R 2 is a methyl group, and the sequence of EO and PO is R 1 —COO— (PO) 2 — (EO) 15 —R 2 , a nonionic surfactant [numbers following (EO) and (PO) Is the average number of moles added. ]
A-8: R 1 in the general formula (I) is a linear primary alkyl group having 12 carbon atoms, -X- is -O-, n is 20, m is 2, R 2 is a hydrogen atom, Nonionic surfactants whose EO and PO sequences are R 1 —O— (EO) 10 — (PO) 2 — (EO) 10 —H [numbers following (EO), (PO) are average additions] The number of moles. ]

・B−1:一般式(II)中のR3がメチル基、n1が10、m1が0の非イオン性化合物
・B−2:一般式(II)中のR3がメチル基、n1が10、m1が2であり、EOとPOの配列がR3−O−(EO)10−PO2−Hである非イオン性化合物〔(EO)、(PO)の次の数字は平均付加モル数である。〕
・B−3:一般式(II)中のR3がメチル基、n1が20、m1が0の非イオン性化合物
・B−4:一般式(II)中のR3がエチル基、n1が10、m1が0の非イオン性化合物
・B−5:一般式(II)中のR3がメチル基、n1が20、m1が2であり、EOとPOの配列がR3−O−(EO)10−PO2−(EO)10−Hである非イオン性化合物〔(EO)、(PO)の次の数字は平均付加モル数である。〕
· B-1: R 3 is a methyl group in the general formula (II), n1 is 10, m1 is nonionic 0 Compound · B-2: R 3 is a methyl group in the general formula (II), n1 is 10, m1 is 2, and the sequence of EO and PO is R 3 —O— (EO) 10 —PO 2 —H, the number after (EO), (PO) is the average added mole Is a number. ]
· B-3: R 3 is a methyl group in the general formula (II), n1 is 20, a non-ionic compound of m1 is 0 · B-4: R 3 is an ethyl group in the general formula (II), n1 is 10, m1 nonionic compound · B-5 0: general formula (II) R 3 is a methyl group in, n1 is 20, m1 is 2, the sequence of EO and PO is R 3 -O- ( EO) 10 -PO 2- (EO) 10 -H is a nonionic compound [(EO), the next number of (PO) is the average number of moles added. ]

・LAS:アルキル(炭素数12、14)ベンゼンスルホン酸
・ノニオン(1):ラウリン酸ジエタノールアミド(アミノーンL−02、花王(株)製)
・ノニオン(2):ポリオキシエチレンアルキルエーテル(エチレンオキサイド平均付加モル数3、直鎖1級アルキル基の炭素数12、14)
LAS: alkyl (carbon number 12, 14) benzenesulfonic acid nonion (1): lauric acid diethanolamide (Aminone L-02, manufactured by Kao Corporation)
Nonionic (2): polyoxyethylene alkyl ether (ethylene oxide average addition mole number 3, carbon number 12, 14 of linear primary alkyl group)

Claims (3)

(A)成分30〜70質量%、(B)成分、(C)成分、及び(D)成分を含有し、(A)成分と(B)成分の質量比〔(A)成分/(B)成分〕が100/60〜100/5である液体洗浄剤組成物。
(A)成分:下記一般式(I)で表される非イオン性界面活性剤
1−X−〔(EO)n/(PO)m〕−R2 (I)
(式中、R1は炭化水素基であり、−X−は−O−又は−COO−であり、R1−X−は総炭素数8〜22である。EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を表し、n及びmは平均付加モル数を表し、nは5〜25の数であり、mは0〜5の数である。R2は水素原子又は炭素数1〜3の炭化水素基である。“/”はEO及びPOが、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。)
(B)成分:下記一般式(II)で表される非イオン性化合物
3−O−〔(EO)n1/(PO)m1〕−H (II)
(式中、R3は炭素数1〜3の炭化水素基である。EOはエチレンオキシ基、POはプロピレンオキシ基を表し、n1及びm1は平均付加モル数を表し、n1は5〜25の数であり、m1は0〜5の数である。“/”はEO及びPOが、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。)
(C)成分:水溶性銀塩、水溶性銅塩及び水溶性亜鉛塩から選ばれる1種以上の水溶性塩
(D)成分:水
(A) 30-70 mass% of component, (B) component, (C) component, and (D) component are contained, (A) component and (B) component mass ratio [(A) component / (B) Component] is 100/60 to 100/5.
Component (A): Nonionic surfactant represented by the following general formula (I) R 1 —X — [(EO) n / (PO) m ] —R 2 (I)
(Wherein R 1 is a hydrocarbon group, —X— is —O— or —COO—, R 1 —X— is a total of 8 to 22 carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, PO is Represents a propyleneoxy group, n and m represent the average number of added moles, n is a number of 5 to 25, m is a number of 0 to 5. R 2 is a hydrogen atom or a carbon atom having 1 to 3 carbon atoms. (It is a hydrogen group. “/” Indicates that EO and PO may be bonded to either random or block.)
Component (B): a nonionic compound represented by the following general formula (II) R 3 -O - [(EO) n1 / (PO) m1 ] -H (II)
(In the formula, R 3 is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms. EO represents an ethyleneoxy group, PO represents a propyleneoxy group, n1 and m1 represent an average addition mole number, and n1 is 5 to 25. And m1 is a number from 0 to 5. “/” indicates that EO and PO may be combined with either random or block.)
Component (C): One or more water-soluble salt selected from water-soluble silver salt, water-soluble copper salt and water-soluble zinc salt (D) Component: water
更に、(E)成分、及び(F)成分を含有し、JIS K3362:1998記載の25℃で測定するpHが5〜7である請求項1記載の液体洗浄剤組成物。
(E)成分:過酸化水素
(F)成分:(C)成分以外の有機酸及び/又はその塩
Furthermore, (E) component and (F) component are contained, The pH measured at 25 degreeC of JISK3362: 1998 is 5-7, The liquid detergent composition of Claim 1.
(E) Component: Hydrogen peroxide (F) Component: Organic acid other than component (C) and / or salt thereof
更に、(G)成分を含有し、(A)成分と(G)成分の質量比〔(A)成分/(G)成分〕が98/2〜70/30である請求項1又は2記載の液体洗浄剤組成物。
(G)成分:陰イオン性界面活性剤
Furthermore, (G) component is contained, The mass ratio [(A) component / (G) component] of (A) component and (G) component is 98/2-70/30. Liquid detergent composition.
(G) component: anionic surfactant
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WO2014171476A1 (en) * 2013-04-16 2014-10-23 ライオン株式会社 Liquid detergent
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