JPH0681769B2 - 成形用重合体の製造方法 - Google Patents
成形用重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPH0681769B2 JPH0681769B2 JP58128029A JP12802983A JPH0681769B2 JP H0681769 B2 JPH0681769 B2 JP H0681769B2 JP 58128029 A JP58128029 A JP 58128029A JP 12802983 A JP12802983 A JP 12802983A JP H0681769 B2 JPH0681769 B2 JP H0681769B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- weight
- methyl
- ethenylbenzene
- pms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は透明性の成形用重合体に関し、詳しくは外観の
改良された透明性の1-メチル‐4-エテニルベンゼン系重
合体の製造方法に関する。
改良された透明性の1-メチル‐4-エテニルベンゼン系重
合体の製造方法に関する。
０ないし0.1重量％の１−メチル−２−エテニルベンゼ
ン、０ないし15重量％の１−メチル−３−エテニルベン
ゼン及び少なくとも85重量％の１−メチル−４−エテニ
ルベンゼンよりなる単量体混合物（以後「PMS混合物」
と略称）少なくとも30重量％及び該PMS混合物と共重合
可能な単量体０ないし70重量％の重合によって得られた
透明性の成形用重合体（以後「PMS系重合体」と略称）
並びに該PMS系重合体を含む透明性の成形用重合体組成
物（以後「PMS系重合体組成物」と略称）は、スチレン
を重合体構成成分として含むスチレン系重合体に比較し
て例えば耐熱温度が高い、成形加工性が良い等の特徴を
有することが知られている。かかるPMS系重合体及び／
又はPMS系重合体組成物は、例えば、特開昭54−145784
号公報、特開昭55−123627号公報に開示されている。
ン、０ないし15重量％の１−メチル−３−エテニルベン
ゼン及び少なくとも85重量％の１−メチル−４−エテニ
ルベンゼンよりなる単量体混合物（以後「PMS混合物」
と略称）少なくとも30重量％及び該PMS混合物と共重合
可能な単量体０ないし70重量％の重合によって得られた
透明性の成形用重合体（以後「PMS系重合体」と略称）
並びに該PMS系重合体を含む透明性の成形用重合体組成
物（以後「PMS系重合体組成物」と略称）は、スチレン
を重合体構成成分として含むスチレン系重合体に比較し
て例えば耐熱温度が高い、成形加工性が良い等の特徴を
有することが知られている。かかるPMS系重合体及び／
又はPMS系重合体組成物は、例えば、特開昭54−145784
号公報、特開昭55−123627号公報に開示されている。
しかしながら、かかる透明性のPMS系重合体及びPMS系重
合体組成物においては成形物表面に線状の模様等が発生
し、透明性成形物の外観を悪くするのみならず、光学的
用途等においては成形物の機能上の致命的な欠陥となる
等の問題がある。
合体組成物においては成形物表面に線状の模様等が発生
し、透明性成形物の外観を悪くするのみならず、光学的
用途等においては成形物の機能上の致命的な欠陥となる
等の問題がある。
本発明者らは、かかる問題の重要性に鑑み、鋭意検討し
た結果、驚くべきことに、重合体中の溶剤に不溶性の成
分の重量を特定の範囲に調整することによりかかる線状
の模様を実質的に皆無とすることができることを見出し
本発明に到達した。
た結果、驚くべきことに、重合体中の溶剤に不溶性の成
分の重量を特定の範囲に調整することによりかかる線状
の模様を実質的に皆無とすることができることを見出し
本発明に到達した。
即ち本発明は、０ないし0.1重量％の１−メチル−２−
エテニルベンゼン、０ないし15重量％の１−メチル−３
−エテニルベンゼン及び少なくとも85重量％の１−メチ
ル−４−エテニルベンゼンよりなる単量体混合物少なく
とも30重量％と、該単量体混合物と共重合可能な単量体
０ないし70重量％との重合による透明性の成形用重合体
の製造方法において、溶液もしくは塊状重合法により重
合させ、重合終了後の脱揮発分工程における温度、滞留
時間及び滞留時間分布、及びその後の押出造粒工程にお
ける温度、滞留時間及び滞留時間分布のいずれか一方又
は両方の条件を調整して、該重合体中のテトラヒドロフ
ランに不溶性の成分の重量を該重合体の0.0005〜0.010
重量％に調整することを特徴とする透明性の成形用重合
体の製造方法である。
エテニルベンゼン、０ないし15重量％の１−メチル−３
−エテニルベンゼン及び少なくとも85重量％の１−メチ
ル−４−エテニルベンゼンよりなる単量体混合物少なく
とも30重量％と、該単量体混合物と共重合可能な単量体
０ないし70重量％との重合による透明性の成形用重合体
の製造方法において、溶液もしくは塊状重合法により重
合させ、重合終了後の脱揮発分工程における温度、滞留
時間及び滞留時間分布、及びその後の押出造粒工程にお
ける温度、滞留時間及び滞留時間分布のいずれか一方又
は両方の条件を調整して、該重合体中のテトラヒドロフ
ランに不溶性の成分の重量を該重合体の0.0005〜0.010
重量％に調整することを特徴とする透明性の成形用重合
体の製造方法である。
本発明で用いるPMS混合物とは、例えば特開昭53-47031
号公報に開示されている如き混合物である。
号公報に開示されている如き混合物である。
本発明でいうPMS系重合体には、例えば、特開昭54-1457
84号公報等に開示されているPMS系重合体のうちで透明
性を有するPMS系重合体が含まれる。例えば、PMS混合物
それ自体の重合体、PMS混合物と共重合可能な単量体、
例えば、スチレン、α‐メチルスチレン、ブロムスチレ
ン等のスチレンのアルキルあるいはハロゲン置換体、ア
クリロニトリル、メチルメタクリレート、メタクリル
酸、無水マレイン酸等から選ばれる一種または２種以上
の単量体との共重合体があり、好ましくはPMS混合物そ
れ自体の重合体、PMS混合物とアクリロニトリルの共重
合体、PMS混合物とスチレンの共重合体、PMS混合物とメ
チルメタクリレートの共重合体が用いられる。
84号公報等に開示されているPMS系重合体のうちで透明
性を有するPMS系重合体が含まれる。例えば、PMS混合物
それ自体の重合体、PMS混合物と共重合可能な単量体、
例えば、スチレン、α‐メチルスチレン、ブロムスチレ
ン等のスチレンのアルキルあるいはハロゲン置換体、ア
クリロニトリル、メチルメタクリレート、メタクリル
酸、無水マレイン酸等から選ばれる一種または２種以上
の単量体との共重合体があり、好ましくはPMS混合物そ
れ自体の重合体、PMS混合物とアクリロニトリルの共重
合体、PMS混合物とスチレンの共重合体、PMS混合物とメ
チルメタクリレートの共重合体が用いられる。
本明細書においてPMS系重合体組成物とは、PMS系重合体
に加えてその他の重合体、あるいはスチレン系重合体に
用いられる可塑剤、離型剤、難燃剤、光、熱、酸素に対
する安定剤等の一種以上を含有したものを含む。
に加えてその他の重合体、あるいはスチレン系重合体に
用いられる可塑剤、離型剤、難燃剤、光、熱、酸素に対
する安定剤等の一種以上を含有したものを含む。
本発明でいう透明性の成形用重合体とは、JIS Ｋ 671
7に規定される光線透過率の測定法に基いて、光線透過
率が75％以上である成形用重合体である。なおJIS Ｋ
6717の方法に基いて測定した場合の通常のメチルメタ
クリレート重合体は91％以上、スチレンの重合体は84〜
86％程度の光線透過率を示す。
7に規定される光線透過率の測定法に基いて、光線透過
率が75％以上である成形用重合体である。なおJIS Ｋ
6717の方法に基いて測定した場合の通常のメチルメタ
クリレート重合体は91％以上、スチレンの重合体は84〜
86％程度の光線透過率を示す。
本発明においては、PMS系重合中のテトラヒドロフラン
に不溶の成分の重量を、該重合体の0.0005〜0.01重量
％、好ましくは0.0005〜0.005重量％となるように調整
して製造しなければならない。かかる不溶性成分が0.01
重量％を越えると成形物表面には線状の模様の発生が著
しくなり、透明性成形物としての外観上の価値を著しく
損う。また該不溶の成分を0.0005重量％未満に調整する
場合、工業生産上の経費が多大となるほか、成形物の外
観不良が発生するので透明性成形材料として好ましくな
い性状のものとなる。
に不溶の成分の重量を、該重合体の0.0005〜0.01重量
％、好ましくは0.0005〜0.005重量％となるように調整
して製造しなければならない。かかる不溶性成分が0.01
重量％を越えると成形物表面には線状の模様の発生が著
しくなり、透明性成形物としての外観上の価値を著しく
損う。また該不溶の成分を0.0005重量％未満に調整する
場合、工業生産上の経費が多大となるほか、成形物の外
観不良が発生するので透明性成形材料として好ましくな
い性状のものとなる。
PMS系重合中のテトラヒドロフランに不溶の成分の重量
を、該重合体の0.0005重量％未満に調整する方法として
は、例えば、PMS混合物を単独で重合もしくは他の共重
合可能な単量体と共重合し、単量体の重合体への転化率
が30〜90重量％好ましくは40〜70重量％で重合を停止
し、トルエン等に溶解し100〜120℃で真空乾燥し単量体
及び溶剤の一部を分離した後、粉砕工程、押出工程を経
て成形加工可能な形態として用いる方法があるが、かか
る方法では複雑な工程と多大な経費を要する上に、重合
体中に残存する揮発成分の量が多くなり、成形材料とし
て用いた場合に揮発成分に由来するシルバーストリーク
による成形物の外観不良が発生したり、成形物の耐熱性
が低いという問題があり、工業的な成形材料を製造する
方法としては不適当である。
を、該重合体の0.0005重量％未満に調整する方法として
は、例えば、PMS混合物を単独で重合もしくは他の共重
合可能な単量体と共重合し、単量体の重合体への転化率
が30〜90重量％好ましくは40〜70重量％で重合を停止
し、トルエン等に溶解し100〜120℃で真空乾燥し単量体
及び溶剤の一部を分離した後、粉砕工程、押出工程を経
て成形加工可能な形態として用いる方法があるが、かか
る方法では複雑な工程と多大な経費を要する上に、重合
体中に残存する揮発成分の量が多くなり、成形材料とし
て用いた場合に揮発成分に由来するシルバーストリーク
による成形物の外観不良が発生したり、成形物の耐熱性
が低いという問題があり、工業的な成形材料を製造する
方法としては不適当である。
本発明でいう成形用重合体中のテトラヒドロフランに不
溶性の成分の重量％は次の様にして求められる。重合体
の約100grを精秤（xg）し、約1000ccのテトラヒドロフ
ランを加え、溶解させる。400メッシュのステンレス製
の金網で、一辺5cmで上部開放のかごを作成する。テト
ラヒドロフランで十分洗浄した後、80℃で６時間真空
（10torr）乾燥し、その後デシケータ中で室温で一昼夜
放置し重量を精秤（y1 gr）する。上記、重合体の溶解
液をこの鋼かごを通過させ、更に溶解液通過部をテトラ
ヒドロフランにて十分に洗浄し、溶液に不溶性成分のみ
を金鋼中にとどめる様に操作する。洗浄後、80℃で６時
間真空（10torr）乾燥しその後デシケータ中に室温で一
昼夜放置した後重量を精秤（y2 gr）し、次式により不
溶性成分の重量％を求める。
溶性の成分の重量％は次の様にして求められる。重合体
の約100grを精秤（xg）し、約1000ccのテトラヒドロフ
ランを加え、溶解させる。400メッシュのステンレス製
の金網で、一辺5cmで上部開放のかごを作成する。テト
ラヒドロフランで十分洗浄した後、80℃で６時間真空
（10torr）乾燥し、その後デシケータ中で室温で一昼夜
放置し重量を精秤（y1 gr）する。上記、重合体の溶解
液をこの鋼かごを通過させ、更に溶解液通過部をテトラ
ヒドロフランにて十分に洗浄し、溶液に不溶性成分のみ
を金鋼中にとどめる様に操作する。洗浄後、80℃で６時
間真空（10torr）乾燥しその後デシケータ中に室温で一
昼夜放置した後重量を精秤（y2 gr）し、次式により不
溶性成分の重量％を求める。
不溶性成分の重量％＝（y2−y1）÷ｘ×100 かかる測定において、y1,y2は0.1mgの単位まで求める。
本発明の重合体の成形物外観に対する効果は、極めて微
量の不溶性成分の量の調整によってもたらされるもので
ある故、通常の不溶性成分の測定よりも、１〜３ケタ以
上、精度を向上して測定されねばならない。
本発明の重合体の成形物外観に対する効果は、極めて微
量の不溶性成分の量の調整によってもたらされるもので
ある故、通常の不溶性成分の測定よりも、１〜３ケタ以
上、精度を向上して測定されねばならない。
本発明でいう不溶性成分の量の調整は、PMS系重合体を
製造する際の特にPMS系重合体中の残存揮発成分を除去
及び／又は低減する工程における条件を選定することに
より行われる。かかる工程はPMS系重合体の製造方法に
よって様々であり得るが、通常公知のスチレン系重合体
の製造方法における該工程の装置及び条件を変更した工
程が用いられる。なお、一般にスチレンを重合体構成成
分とした重合体を製造する条件において、スチレンの全
部もしくは一部をPMS混合物とおきかえてPMS系重合体を
製造する場合においては、本発明でいうテトラヒドロフ
ランに不溶の成分が本発明の範囲より大きい量になる傾
向があり、外観の優れたPMS系重合体を得る為には本発
明でいう範囲に、テトラヒドロフランに不溶の成分の量
を調整する製造方法を採用する必要がある。かかる調整
の手段として溶液もしくは塊状重合法にては、重合終了
後の脱揮発分工程における、温度、滞留時間及び滞留時
間分布あるいはその後の押出造粒工程における温度及び
滞留時間及び滞留時間分布等の一工程以上での条件の選
定が調整手段となる。一般にかかる工程においては温度
が高くなるほど、滞留時間が長くなるほど、また滞留時
間分布や、重合触媒の分布が均一性を失うほど不溶性成
分は増大する方向にある。当業者においては、これらの
条件をトライアンドエラー法により選定することによ
り、本発明でいうテトラヒドロフランに不溶の成分を本
発明の範囲に調整する製造方法を採用することが出来
る。テトラヒドロフランに不溶の成分の量と重合体中に
残存する1-メチル‐4-エテニルベンゼンの量の関係につ
いていえば、前述した方法においては、一般に不溶の成
分の量が減少するほど1-メチル‐4-エテニルベンゼンの
量が増大する傾向にある。しかしながら、１個以上の反
応器に連結された１個以上の加熱器及び真空槽より成る
脱揮発分装置を用いて、連続塊状もしくは溶液重合法で
得られる重合体の不溶の成分の量を調整する場合におい
ては、成形用重合体中に残存する1-メチル‐4-エテニル
ベンゼンの量を0.3重量％未満として、同時に不溶の成
分の量を0.0005〜0.010重量％に調整する方法を採用す
ることができ、本発明を実施する上で好ましい方法であ
る。本発明の重合体を製造するに際しては、ガンマー線
その他の放射線の照射は、透明性組成物の外観を良好に
保持する上で好ましくなく、避けられるべきである。ま
た、本発明でいうテトラヒドロフランに不溶の成分は従
来の重合体製造の工程において反応器壁へのゲル状成分
の付着によって発生するものと区別され、前述の如くPM
S系重合体の残存揮発成分を除去及び／又は低減する工
程において調整する方法であるところに特徴を有するも
のである。なお、本発明の重合体においては、透明性重
合体の成形物の成形時に発生するシルバーストリークを
防止する上で重合体中に残存する1-メチル‐4-エテニル
ベンゼンの量を0.3重量％未満、好ましくは0.2重量％未
満、特に好ましくは0.10重量％未満とすることが好まし
い。かかる1-メチル‐4-エテニルベンゼンの量はガスク
ロマトグラフィーを用いて測定される。
製造する際の特にPMS系重合体中の残存揮発成分を除去
及び／又は低減する工程における条件を選定することに
より行われる。かかる工程はPMS系重合体の製造方法に
よって様々であり得るが、通常公知のスチレン系重合体
の製造方法における該工程の装置及び条件を変更した工
程が用いられる。なお、一般にスチレンを重合体構成成
分とした重合体を製造する条件において、スチレンの全
部もしくは一部をPMS混合物とおきかえてPMS系重合体を
製造する場合においては、本発明でいうテトラヒドロフ
ランに不溶の成分が本発明の範囲より大きい量になる傾
向があり、外観の優れたPMS系重合体を得る為には本発
明でいう範囲に、テトラヒドロフランに不溶の成分の量
を調整する製造方法を採用する必要がある。かかる調整
の手段として溶液もしくは塊状重合法にては、重合終了
後の脱揮発分工程における、温度、滞留時間及び滞留時
間分布あるいはその後の押出造粒工程における温度及び
滞留時間及び滞留時間分布等の一工程以上での条件の選
定が調整手段となる。一般にかかる工程においては温度
が高くなるほど、滞留時間が長くなるほど、また滞留時
間分布や、重合触媒の分布が均一性を失うほど不溶性成
分は増大する方向にある。当業者においては、これらの
条件をトライアンドエラー法により選定することによ
り、本発明でいうテトラヒドロフランに不溶の成分を本
発明の範囲に調整する製造方法を採用することが出来
る。テトラヒドロフランに不溶の成分の量と重合体中に
残存する1-メチル‐4-エテニルベンゼンの量の関係につ
いていえば、前述した方法においては、一般に不溶の成
分の量が減少するほど1-メチル‐4-エテニルベンゼンの
量が増大する傾向にある。しかしながら、１個以上の反
応器に連結された１個以上の加熱器及び真空槽より成る
脱揮発分装置を用いて、連続塊状もしくは溶液重合法で
得られる重合体の不溶の成分の量を調整する場合におい
ては、成形用重合体中に残存する1-メチル‐4-エテニル
ベンゼンの量を0.3重量％未満として、同時に不溶の成
分の量を0.0005〜0.010重量％に調整する方法を採用す
ることができ、本発明を実施する上で好ましい方法であ
る。本発明の重合体を製造するに際しては、ガンマー線
その他の放射線の照射は、透明性組成物の外観を良好に
保持する上で好ましくなく、避けられるべきである。ま
た、本発明でいうテトラヒドロフランに不溶の成分は従
来の重合体製造の工程において反応器壁へのゲル状成分
の付着によって発生するものと区別され、前述の如くPM
S系重合体の残存揮発成分を除去及び／又は低減する工
程において調整する方法であるところに特徴を有するも
のである。なお、本発明の重合体においては、透明性重
合体の成形物の成形時に発生するシルバーストリークを
防止する上で重合体中に残存する1-メチル‐4-エテニル
ベンゼンの量を0.3重量％未満、好ましくは0.2重量％未
満、特に好ましくは0.10重量％未満とすることが好まし
い。かかる1-メチル‐4-エテニルベンゼンの量はガスク
ロマトグラフィーを用いて測定される。
本発明の方法で得られた透明性の重合体は、例えば、射
出成形法、押圧成形法、真空成形法で成形され、特に射
出成形法が好ましく用いられて最終的には成形物として
実用に供されるものである。
出成形法、押圧成形法、真空成形法で成形され、特に射
出成形法が好ましく用いられて最終的には成形物として
実用に供されるものである。
本発明の方法で得られる透明性の成形用重合体は、成形
物とした時に成形物の外観が著しく向上した、透明性成
形物の商品的価値の著しく高められたPMS系重合体であ
り、例えば、レコードプレーヤーのダストカバーや扇風
機の羽根等の電気部品あるいは光学用の樹脂材料として
用いられる等、極めて工業的価値の高い製品が製造され
る 次に実施例及び比較例により本発明を具体的に説明す
る。
物とした時に成形物の外観が著しく向上した、透明性成
形物の商品的価値の著しく高められたPMS系重合体であ
り、例えば、レコードプレーヤーのダストカバーや扇風
機の羽根等の電気部品あるいは光学用の樹脂材料として
用いられる等、極めて工業的価値の高い製品が製造され
る 次に実施例及び比較例により本発明を具体的に説明す
る。
実施例 １ a. PMS系重合体の製造方法： 撹拌槽型反応器に連続的に原料としてPMS混合物（モー
ビルオイル社製）を100重量部供給し、平均滞留時間２
時間、重合温度145℃の反応条件で重合混合物を得、こ
の重合混合物を該反応器に直列させた予熱器と真空槽よ
り成る脱揮発分工程に連続的に送入し、その後造粒して
PMS系重合体を得た。予熱器の温度は250℃とし真空槽の
真空度は10torrとし、真空槽の外部温度は260℃とし
た。真空槽内でのPMS系重合体の平均滞留時間が15秒〜
１分の間となる様に真空槽からの排出ポンプを操作し
た。用いたPMS混合物の組成は97％の1-メチル‐4-エテ
ニルベンゼン及び３％の1-メチル‐3-エテニルベンゼン
である。
ビルオイル社製）を100重量部供給し、平均滞留時間２
時間、重合温度145℃の反応条件で重合混合物を得、こ
の重合混合物を該反応器に直列させた予熱器と真空槽よ
り成る脱揮発分工程に連続的に送入し、その後造粒して
PMS系重合体を得た。予熱器の温度は250℃とし真空槽の
真空度は10torrとし、真空槽の外部温度は260℃とし
た。真空槽内でのPMS系重合体の平均滞留時間が15秒〜
１分の間となる様に真空槽からの排出ポンプを操作し
た。用いたPMS混合物の組成は97％の1-メチル‐4-エテ
ニルベンゼン及び３％の1-メチル‐3-エテニルベンゼン
である。
b. 成形物外観の評価： （１）成形：得られたPMS系重合体を230℃で射出成形し
た。成形物は直径180mm、厚み2mmの円板であり、円の中
心にピンゲートをもうけた。
た。成形物は直径180mm、厚み2mmの円板であり、円の中
心にピンゲートをもうけた。
（２）外観の評価：成形物表面に発生した線状の模様の
すべてについて長さ（cm）を測定し、その総和で外観を
損なう程度を表現した。総和の値が大きい程外観が不良
であると判定される。結果を表１に示す。
すべてについて長さ（cm）を測定し、その総和で外観を
損なう程度を表現した。総和の値が大きい程外観が不良
であると判定される。結果を表１に示す。
c. 分 析： テトラヒドロフランを用いて、溶剤不溶性成分の量を測
定した。またガスクロマトグラフィにより1-メチル‐4-
エテニルベンゼンの量を測定した。
定した。またガスクロマトグラフィにより1-メチル‐4-
エテニルベンゼンの量を測定した。
参考例 １ 実施例１において、撹拌槽型反応器に供給する原料をス
チレンに変更し、平均滞留時間を４時間、重合温度を13
0℃とし、真空槽内でのスチレン重合体の平均滞留時間
が15分〜１時間となる様真空槽からの排出ポンプを操作
する以外は、実施例１と同様にして、重合体を製造し評
価を行った。結果を表１に示す。
チレンに変更し、平均滞留時間を４時間、重合温度を13
0℃とし、真空槽内でのスチレン重合体の平均滞留時間
が15分〜１時間となる様真空槽からの排出ポンプを操作
する以外は、実施例１と同様にして、重合体を製造し評
価を行った。結果を表１に示す。
比較例 １ 参考例１において、撹拌槽型反応器に供給する原料をPM
S混合物（モービルオイル社製、実施例１と同等品）と
した他は参考例１と同様にして、重合体を製造して評価
を行った。結果を表１に示す。
S混合物（モービルオイル社製、実施例１と同等品）と
した他は参考例１と同様にして、重合体を製造して評価
を行った。結果を表１に示す。
比較例 ２ 比較例１において、真空槽内でのPMS系重合体の平均滞
留時間が１分〜25分となる様真空槽からの排出ポンプを
操作する以外は、比較例１と同様にして、重合体を製造
し評価を行った。結果を表１に示す。
留時間が１分〜25分となる様真空槽からの排出ポンプを
操作する以外は、比較例１と同様にして、重合体を製造
し評価を行った。結果を表１に示す。
実施例 ２ 実施例１において、撹拌槽型反応器に供給する原料をス
チレン60重量部、PMS混合物40重量部の組成とし合計100
重量部を供給する他は実施例１と同様にして、重合体を
製造し評価を行った。結果を表１に示す。
チレン60重量部、PMS混合物40重量部の組成とし合計100
重量部を供給する他は実施例１と同様にして、重合体を
製造し評価を行った。結果を表１に示す。
実施例 ３ a. PMS系重合体の製造： 撹拌槽型反応器に連続的にPMS混合物（実施例１使用と
同等品）65重量部、アクリロニトリル35重量部、エチル
ベンゼン７重量部、t-ドデシルメルカプタン0.2重量部
よりなる原料液を供給し、平均滞留時間１時間、重合温
度145℃で重合混合物を得、更に該反応器に直列させた
予熱器と真空槽より成る脱揮発分工程を経て、揮発機を
通した後、造粒してPMS系重合体を得た。予熱器の温度
を275℃とし、真空槽の真空度を30torrとし、真空槽の
外部温度は265℃とし、真空槽内でのPMS系重合体の平均
滞留時間は１分〜３分の間となる様真空槽からの排出ポ
ンプを操作した。
同等品）65重量部、アクリロニトリル35重量部、エチル
ベンゼン７重量部、t-ドデシルメルカプタン0.2重量部
よりなる原料液を供給し、平均滞留時間１時間、重合温
度145℃で重合混合物を得、更に該反応器に直列させた
予熱器と真空槽より成る脱揮発分工程を経て、揮発機を
通した後、造粒してPMS系重合体を得た。予熱器の温度
を275℃とし、真空槽の真空度を30torrとし、真空槽の
外部温度は265℃とし、真空槽内でのPMS系重合体の平均
滞留時間は１分〜３分の間となる様真空槽からの排出ポ
ンプを操作した。
b. 評価及び分析： 実施例１と同様の方法で行った。結果を表２に示す。
ビカット軟化点の評価:ASTM Ｄ 1525に準じて測定し
た。
た。
参考例 ２ 実施例３において原料のPMS混合物をスチレンにおきか
えた他は実施例３と同様にして、重合体を製造し評価を
行った。結果を表２に示す。
えた他は実施例３と同様にして、重合体を製造し評価を
行った。結果を表２に示す。
比較例 ３ 実施例３において、真空槽内でのPMS系重合体の平均滞
留時間を30分〜45分の間となる様真空槽からの排出ポン
プを操作した他は実施例３と同様にして、重合体を製造
し評価を行った。結果を表２に示す。
留時間を30分〜45分の間となる様真空槽からの排出ポン
プを操作した他は実施例３と同様にして、重合体を製造
し評価を行った。結果を表２に示す。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/00 ＬＨＲ 7921−4Ｊ (72)発明者 松原 徹行 神奈川県横浜市戸塚区小菅ケ谷町1662 (72)発明者 安藤 敏彦 神奈川県横浜市戸塚区飯島町2070 (72)発明者 井上 晴夫 神奈川県逗子市久木４−10−８ (56)参考文献 特開 昭54−145784（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】０ないし0.1重量％の１−メチル−２−エ
テニルベンゼン、０ないし15重量％の１−メチル−３−
エテニルベンゼン及び少なくとも85重量％の１−メチル
−４−エテニルベンゼンよりなる単量体混合物少なくと
も30重量％と、該単量体混合物と共重合可能な単量体０
ないし70重量％との重合による透明性の成形用重合体の
製造方法において、溶液もしくは塊状重合法により重合
させ、重合終了後の脱揮発分工程における温度、滞留時
間及び滞留時間分布、及びその後の押出造粒工程におけ
る温度、滞留時間及び滞留時間分布のいずれか一方又は
両方の条件を調整して、該重合体中のテトラヒドロフラ
ンに不溶性の成分の重量を該重合体の0.0005〜0.010重
量％に調整することを特徴とする透明性の成形用重合体
の製造方法。 - 【請求項２】１個以上の反応器に連結された１個以上の
加熱器及び真空槽より成る脱揮発分装置を用いる連続塊
状もしくは溶液重合法によって製造し、成形用重合体中
に残存する１−メチル−４−エテニルベンゼンの量を該
重合体の0.3重量％未満に調整することを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の製造方法。 - 【請求項３】重合体が０ないし0.1重量％の１−メチル
−２−エテニルベンゼン、０ないし15重量％の１−メチ
ル−３−エテニルベンゼン及び少なくとも85重量％の１
−メチル−４−エテニルベンゼンよりなる単量体混合物
の重合体である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
製造方法。 - 【請求項４】共重合可能な単量体がアクリロニトリル、
メチルメタクリレート、メタクリル酸、無水マレイン
酸、スチレン、α−メチルスチレン及びブロムスチレン
からなる群から選ばれた一種又は二種以上である特許請
求の範囲第１項又は第２項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58128029A JPH0681769B2 (ja) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | 成形用重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58128029A JPH0681769B2 (ja) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | 成形用重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6020907A JPS6020907A (ja) | 1985-02-02 |
| JPH0681769B2 true JPH0681769B2 (ja) | 1994-10-19 |
Family
ID=14974735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58128029A Expired - Lifetime JPH0681769B2 (ja) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | 成形用重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0681769B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH047347A (ja) * | 1990-04-25 | 1992-01-10 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
| JPH0748491A (ja) * | 1994-02-25 | 1995-02-21 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 難燃用ベース樹脂組成物および難燃熱可塑性樹脂組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4306049A (en) * | 1978-01-19 | 1981-12-15 | Mobil Oil Corporation | Polymers of methyl ethenyl benzene |
-
1983
- 1983-07-15 JP JP58128029A patent/JPH0681769B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6020907A (ja) | 1985-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3037948A (en) | Method of preapring solutions of polymers in solvents in which they are difficultly soluble | |
| JPH0681769B2 (ja) | 成形用重合体の製造方法 | |
| CA1322071C (en) | Process for producing a heat resistant resin composition | |
| US5183853A (en) | Articles of a new crystalline form of syndiotactic styrene polymer | |
| US2594579A (en) | Polystyrene interpolymers convertible to the infusible and insoluble state | |
| JPS60137915A (ja) | スチレン系共重合体 | |
| US2883361A (en) | Light stable composition containing a blend of a synthetic rubber and a salicylate polymer | |
| JPS6237643B2 (ja) | ||
| US2647882A (en) | Etherification of vinyl phenol polymers and copolymers | |
| JPS6360045B2 (ja) | ||
| US3165502A (en) | Neopentyl halide ester of alpha, beta-unsaturated carboxylic acid | |
| Lenz et al. | Cationic polymerization of p‐substituted α‐methylstyrenes, 2. Crystalline polymers from p‐methyl‐and p‐isopropyl‐α‐methylstyrene | |
| US2160940A (en) | Vinylidene chloride co-polymers | |
| US3634370A (en) | Acrylonitrile polymerization in the presence of sulfuric acid followed by a neutralization step | |
| US3751374A (en) | Disubstituted cyclohexane polymer compositions | |
| EP0118631A1 (en) | Process for producing vinyl chloride polymers | |
| US4110413A (en) | Thermoplastic high acrylonitrile resins | |
| US2160946A (en) | Vinylidene chloride co-polymers | |
| US3536786A (en) | High-impact,high temperature thermoplastic and method of preparing same | |
| US2160947A (en) | Vinylidene chloride co-polymers | |
| JPS61211316A (ja) | 芳香族ビニル／フマル酸ジエステル共重合体 | |
| US5306794A (en) | Method of producing copolymer | |
| US4233416A (en) | Thermoplastic high acrylonitrile resins | |
| US2894917A (en) | Carboxylic acid type cation exchange resins of large dimensions | |
| US3679727A (en) | Allyl carbonate and substituted allyl carbonate esters of 1,4-dialkylol cyclohexane, and polymers thereof |