JPH067919B2 - 固体塩基触媒の製造法 - Google Patents
固体塩基触媒の製造法Info
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- JPH067919B2 JPH067919B2 JP60253568A JP25356885A JPH067919B2 JP H067919 B2 JPH067919 B2 JP H067919B2 JP 60253568 A JP60253568 A JP 60253568A JP 25356885 A JP25356885 A JP 25356885A JP H067919 B2 JPH067919 B2 JP H067919B2
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- Japan
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- alumina
- solid base
- catalyst
- alkali metal
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は触媒の製造方法に関する。詳しくは、含水アル
ミナと該アルミナの水分モル量に対して等量を越えた量
のアルカリ金属とを不活性ガス雰囲気中で加熱作用せし
めて固体塩基触媒を製造するにあたり、特定の温度下で
含水アルミナとアルカリ金属とを作用せしめることを特
徴とする固体塩基触媒の製造方法に関するものである。
ミナと該アルミナの水分モル量に対して等量を越えた量
のアルカリ金属とを不活性ガス雰囲気中で加熱作用せし
めて固体塩基触媒を製造するにあたり、特定の温度下で
含水アルミナとアルカリ金属とを作用せしめることを特
徴とする固体塩基触媒の製造方法に関するものである。
固体塩基触媒は工業的に重要な触媒であり、例えば、オ
レフィン類の異性化、水添、脱水素などの反応に用いら
れる。
レフィン類の異性化、水添、脱水素などの反応に用いら
れる。
従来、アルカリ金属を表面積の大きい無水の担体、例え
ば活性炭、シリカゲル、アルミナ等に分散せしめた触媒
が知られている（Ｊ．Am．Chem．Soc.，８２ 387(196
0)）。しかしながら、このようなアルカリ金属を単に分
散せしめた固体触媒は空気と接触すると直ちに発火して
失活するため、操作性、安全性の面で大きな難点があっ
た。
ば活性炭、シリカゲル、アルミナ等に分散せしめた触媒
が知られている（Ｊ．Am．Chem．Soc.，８２ 387(196
0)）。しかしながら、このようなアルカリ金属を単に分
散せしめた固体触媒は空気と接触すると直ちに発火して
失活するため、操作性、安全性の面で大きな難点があっ
た。
一方、我々は既にアルミナ、アルカリ金属水酸化物 お
よびアルカリ金属を原料とした新規な固体塩基触媒、含
水アルミナおよびアルカリ金属を原料とした新規な固体
塩基触媒を見い出すと伴に、これらの固体触媒はアルカ
リ金属を担体に単に分散せしめた触媒とは異なり、空気
中でも発火などの危険を伴わず、より安全であり、工業
的に優れた触媒であることを見い出している（特公昭５
０−３２７４号公報、特公昭５７−２１３７８号公
報）。
よびアルカリ金属を原料とした新規な固体塩基触媒、含
水アルミナおよびアルカリ金属を原料とした新規な固体
塩基触媒を見い出すと伴に、これらの固体触媒はアルカ
リ金属を担体に単に分散せしめた触媒とは異なり、空気
中でも発火などの危険を伴わず、より安全であり、工業
的に優れた触媒であることを見い出している（特公昭５
０−３２７４号公報、特公昭５７−２１３７８号公
報）。
本発明者らはより一層優れた触媒を見い出すべく、更に
含水アルミナとアルカリ金属を原料とした固体塩基触媒
の製法について検討を重ねた結果、含水アルミナとアル
カリ金属とを加熱作用せしめる温度が特に重要であり、
特定の温度条件下に調製すれば、触媒活性が著しく向上
することを見い出し、さらに種々の検討を加え本発明を
完成した。
含水アルミナとアルカリ金属を原料とした固体塩基触媒
の製法について検討を重ねた結果、含水アルミナとアル
カリ金属とを加熱作用せしめる温度が特に重要であり、
特定の温度条件下に調製すれば、触媒活性が著しく向上
することを見い出し、さらに種々の検討を加え本発明を
完成した。
すなわち本願発明は含水アルミナと該アルミナの水分モ
ル量に対して当量を越えた量のアルカリ金属とを不活性
ガス雰囲気中で加熱作用せしめて固体塩基触媒を製造す
るにあたり、180乃至３５０℃の温度下で含水アルミナ
とアルカリ金属とを作用せしめることを特徴とする固体
塩基触媒の極めて優れた製造法を提供するものである。
ル量に対して当量を越えた量のアルカリ金属とを不活性
ガス雰囲気中で加熱作用せしめて固体塩基触媒を製造す
るにあたり、180乃至３５０℃の温度下で含水アルミナ
とアルカリ金属とを作用せしめることを特徴とする固体
塩基触媒の極めて優れた製造法を提供するものである。
本発明で使用される含水アルミナとしてはα−アルミナ
以外の種々の形態の含水アルミナが使用される。
以外の種々の形態の含水アルミナが使用される。
アルミナは通常、水酸化アルミニウムの焼成により製造
されるが、焼成温度と焼成時間によって種々の準安定構
造をとるとともにそれに含まれる水分の量も異なり種々
の形態のアルミナが存在することが知られている。
されるが、焼成温度と焼成時間によって種々の準安定構
造をとるとともにそれに含まれる水分の量も異なり種々
の形態のアルミナが存在することが知られている。
本発明ではこのようなアルミナが主として用いられる。
特にγ−、χ−、ρ−型のような高表面積の含水アルミ
ナが好ましく用いられる。
特にγ−、χ−、ρ−型のような高表面積の含水アルミ
ナが好ましく用いられる。
またアルミナは焼成温度の上昇に従って最終的にはα−
アルミナに転じ、アルミナの加熱減量がなくなるとされ
ている。アルミナに含まれる水の量を測定することはそ
う容易ではないが、初めの各種形態のアルミナからα−
アルミナに転じるまでの加熱減量で表わすことができ
る。本発明において使用される含水アルミナの水分含量
は通常１．３乃至１０重量％好ましくは２乃至７重量％
の範囲である。
アルミナに転じ、アルミナの加熱減量がなくなるとされ
ている。アルミナに含まれる水の量を測定することはそ
う容易ではないが、初めの各種形態のアルミナからα−
アルミナに転じるまでの加熱減量で表わすことができ
る。本発明において使用される含水アルミナの水分含量
は通常１．３乃至１０重量％好ましくは２乃至７重量％
の範囲である。
また本発明に使用されるアルカリ金属としては周期律表
第一族のナトリウム、カリウム、ルビジウムなどが挙げ
られる。これ等のアルカリ金属を２種以上用いても差支
えないし、これ等の合金、例えばナトリウムとカリウム
との合金を用いても良い。
第一族のナトリウム、カリウム、ルビジウムなどが挙げ
られる。これ等のアルカリ金属を２種以上用いても差支
えないし、これ等の合金、例えばナトリウムとカリウム
との合金を用いても良い。
かかるアルカリ金属の使用量は含水アルミナの水分モル
量に対して等量を越えた量が必要であり、好ましくは水
分に対して１．０１乃至２倍当量である。
量に対して等量を越えた量が必要であり、好ましくは水
分に対して１．０１乃至２倍当量である。
含水アルミナにアルカリ金属を作用せしめるに当っては
所定量のアルカリ金属を一度に加えても良いし、含水ア
ルミナの水分と当量程度加え充分反応せしめた後、更に
残りのアルカリ金属を加えても良い。後者の場合先に加
えるアルカリ金属と後に加えるアルカリ金属が異なって
いても差支えない。
所定量のアルカリ金属を一度に加えても良いし、含水ア
ルミナの水分と当量程度加え充分反応せしめた後、更に
残りのアルカリ金属を加えても良い。後者の場合先に加
えるアルカリ金属と後に加えるアルカリ金属が異なって
いても差支えない。
本発明は不活性ガス雰囲気中で前記のような含水アルミ
ナとアルカリ金属とを特定の温度下に作用せしめて触逃
を調製するものであるが、不活性ガスとしては窒素、ヘ
リウム、アルゴン等が例示される。
ナとアルカリ金属とを特定の温度下に作用せしめて触逃
を調製するものであるが、不活性ガスとしては窒素、ヘ
リウム、アルゴン等が例示される。
本発明では触媒調製温度、すなわち含水アルミナとアル
カリ金属とを作用せしめる温度が極めて重要であり、触
媒活性に著しい影響を及ぼす。本発明における触媒調製
温度は１８０乃至３５０℃であり、より好ましくは２０
０乃至３３０℃である。かかる温度下に触媒を調製すれ
ば、これ迄にない著しく活性の高い触媒が得られ、少な
い触媒量で効率良く目的反応を完結することができる。
カリ金属とを作用せしめる温度が極めて重要であり、触
媒活性に著しい影響を及ぼす。本発明における触媒調製
温度は１８０乃至３５０℃であり、より好ましくは２０
０乃至３３０℃である。かかる温度下に触媒を調製すれ
ば、これ迄にない著しく活性の高い触媒が得られ、少な
い触媒量で効率良く目的反応を完結することができる。
加熱時間は選定する温度条件等により異なるが、通常１
５分乃至１０時間で充分である。
５分乃至１０時間で充分である。
かくして本発明の固体塩基触媒は製造される。該固体塩
基触媒は含水アルミナとアルカリ金属とが作用し合って
新しい活性種を生成しているため、単にアルカリ金属を
無水の担体に分散させた固体触媒とは全く異なり、空気
中でも発火の危険を伴わずより安全である。
基触媒は含水アルミナとアルカリ金属とが作用し合って
新しい活性種を生成しているため、単にアルカリ金属を
無水の担体に分散させた固体触媒とは全く異なり、空気
中でも発火の危険を伴わずより安全である。
さらに本願発明の固体塩基触媒は公知のものに比べ著し
く活性が高く、少量でも目的反応を完結できるので、工
業的規模の種々の反応に使用される。
く活性が高く、少量でも目的反応を完結できるので、工
業的規模の種々の反応に使用される。
例えば i)オレフィン類の異性化 ii)脱水素 iii)不飽和結合への水素添加 iv)各種縮合反応 v)その他塩基が触媒となる反応 等の種々の反応に利用できる。なかでも、オレフィン類
の異性化反応に優れた触媒作用を示し、例えば末端オレ
フィンを内部オレフィンに異性化せしめる場合、とりわ
けアルケニル架橋環化合物からアルキリデン架橋環化合
物への異性化に対しては常温で接触させるのみで反応が
進行する。反応の目的によっては加温しても良いが常温
でもきれいに目的反応を完結できる。
の異性化反応に優れた触媒作用を示し、例えば末端オレ
フィンを内部オレフィンに異性化せしめる場合、とりわ
けアルケニル架橋環化合物からアルキリデン架橋環化合
物への異性化に対しては常温で接触させるのみで反応が
進行する。反応の目的によっては加温しても良いが常温
でもきれいに目的反応を完結できる。
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発
明は実施例のみに限定されるものではない。
明は実施例のみに限定されるものではない。
実施例１ 水分を２．２重量％含有するγ−アルミナ８０．０ｇを
１００mlのフラスコに入れ、窒素ガス流通下に撹拌しな
がら３００℃に加熱した。次で金属ナトリウムを１．２
ｇ導入し、１時間同温度で撹拌したのち放冷した。灰青
色の触媒３０．９ｇを得た。
１００mlのフラスコに入れ、窒素ガス流通下に撹拌しな
がら３００℃に加熱した。次で金属ナトリウムを１．２
ｇ導入し、１時間同温度で撹拌したのち放冷した。灰青
色の触媒３０．９ｇを得た。
参考例１ 窒素雰囲気下で２００mlのフラスコに実施例１で調製し
た固体塩基０．２５ｇを入れ、これに５−ビニル−２−
ノルボルネン（以下ＶＮＢという）６４．５ｇを加え１
５〜２０℃で８時間撹拌した。
た固体塩基０．２５ｇを入れ、これに５−ビニル−２−
ノルボルネン（以下ＶＮＢという）６４．５ｇを加え１
５〜２０℃で８時間撹拌した。
反応後触媒を去し、６３．９ｇの反応液が得られた。
このものをガスクロマトグラフィーで分析したところ、
ＶＮＢ０．４％、５−エチリデン−２−ノルボルネン
（以下ＥＮＢという）９９．５％であった。
このものをガスクロマトグラフィーで分析したところ、
ＶＮＢ０．４％、５−エチリデン−２−ノルボルネン
（以下ＥＮＢという）９９．５％であった。
実施例２〜６、比較例１〜４ 表−１に示した条件以外は実施例１と同様にして行ない
表−１に示した固体塩基触媒を得た。
表−１に示した固体塩基触媒を得た。
参考例２〜１０ 実施例２〜６、比較例１〜４で調製した固体塩基触媒を
用いて表−２に示した条件以外は参考例１と同様にして
ＶＮＢの異性化を行った。その結果を表−２に示した。
用いて表−２に示した条件以外は参考例１と同様にして
ＶＮＢの異性化を行った。その結果を表−２に示した。
実施例７ １００mlのフラスコに含水率６．０％のγ型を主とする
アルミナ５０ｇを入れ、窒素雰囲気中撹拌しながら２０
０℃にした。同温度で金属ナトリウム４．０ｇを小片に
して２０分で加えた。１時間撹拌を続けた後、徐々に加
熱して３００℃に設定した。
アルミナ５０ｇを入れ、窒素雰囲気中撹拌しながら２０
０℃にした。同温度で金属ナトリウム４．０ｇを小片に
して２０分で加えた。１時間撹拌を続けた後、徐々に加
熱して３００℃に設定した。
３００℃でさらに金属ナトリウム１．９ｇを小片にして
１０分で加え、同温度で３．５時間撹拌を続けて調製し
た。こうして５４．２ｇの固体塩基を得た。
１０分で加え、同温度で３．５時間撹拌を続けて調製し
た。こうして５４．２ｇの固体塩基を得た。
比較例５ １００mlのフラスコに含水率６．０％のγ型を主とする
アルミナ５０ｇを入れ、窒素雰囲気中撹拌しながら２０
０℃にした。同温度で金属ナトリウム４．０ｇを小片に
して２０分で加えた。１時間撹拌を続けた後、徐々に加
熱して４００℃に設定した。
アルミナ５０ｇを入れ、窒素雰囲気中撹拌しながら２０
０℃にした。同温度で金属ナトリウム４．０ｇを小片に
して２０分で加えた。１時間撹拌を続けた後、徐々に加
熱して４００℃に設定した。
４００℃でさらに金属ナトリウム１．９ｇを小片にして
１０分で加え、同温度で３．５時間撹拌を続けて調製し
た。こうしても５４．１ｇの固体塩基を得た。
１０分で加え、同温度で３．５時間撹拌を続けて調製し
た。こうしても５４．１ｇの固体塩基を得た。
参考例１１ 窒素雰囲気下で２００mlのフラスコに実施例７で調製し
た固体塩基０．２５ｇを入れ、これにＶＮＢ６２．５ｇ
を加え、１５〜２０℃で８時間撹拌した。
た固体塩基０．２５ｇを入れ、これにＶＮＢ６２．５ｇ
を加え、１５〜２０℃で８時間撹拌した。
反応後触媒を去し６２．０ｇの反応液が得られた。こ
のものをガスクロマトグラフィーで分析したところＶＮ
Ｂ０．３％、ＥＮＢ99.5％であった。
のものをガスクロマトグラフィーで分析したところＶＮ
Ｂ０．３％、ＥＮＢ99.5％であった。
参考例１２ 窒素雰囲気下で２００mlのフラスコに比較例５で調製し
た固体塩基０．２５ｇを入れ、これにＶＮＢ６２．５ｇ
を加え１５〜２０℃で８時間撹拌した。
た固体塩基０．２５ｇを入れ、これにＶＮＢ６２．５ｇ
を加え１５〜２０℃で８時間撹拌した。
反応後触媒を去し６１．９ｇの反応液が得られた。こ
のものをガスクロマトグラフィーで分析したところＶＮ
Ｂ４０．１％、ＥＮＢ５９．８％であった。
のものをガスクロマトグラフィーで分析したところＶＮ
Ｂ４０．１％、ＥＮＢ５９．８％であった。
参考例１３ １００mlフラスコに窒素雰囲気下で実施例１で調製した
固体塩基（０．２５ｇ）と、４−メチル−１−ペンテン
（４−メチル−１−ペンテン９８．９％、４−メチル−
２−ペンテン１．１％）（２２．２ｇ）を加え、１５〜
２０℃で１６時間撹拌した後反応液を分析したところ、
４−メチル−１−ペンテン０．４％、４−メチル−２−
ペンテン１０．８％、２−メチル−２−ペンテン８８．
８％であった。
固体塩基（０．２５ｇ）と、４−メチル−１−ペンテン
（４−メチル−１−ペンテン９８．９％、４−メチル−
２−ペンテン１．１％）（２２．２ｇ）を加え、１５〜
２０℃で１６時間撹拌した後反応液を分析したところ、
４−メチル−１−ペンテン０．４％、４−メチル−２−
ペンテン１０．８％、２−メチル−２−ペンテン８８．
８％であった。
参考例１４ １００mlフラスコに窒素雰囲気下で比較例２で調製した
固体塩基（０．２５ｇ）と、４−メチル−１−ペンテン
（４−メチル−１−ペンテン９８．９％、４−メチル−
２−ペンテン１．１％）（２２．２ｇ）を加え、１５〜
２０℃で１６時間撹拌した後反応液を分析したところ、
４−メチル−１−ペンテン１．５％、４−メチル−２−
ペンテン５３．２％、２−メチル−２−ペンテン４５．
３％であった。
固体塩基（０．２５ｇ）と、４−メチル−１−ペンテン
（４−メチル−１−ペンテン９８．９％、４−メチル−
２−ペンテン１．１％）（２２．２ｇ）を加え、１５〜
２０℃で１６時間撹拌した後反応液を分析したところ、
４−メチル−１−ペンテン１．５％、４−メチル−２−
ペンテン５３．２％、２−メチル−２−ペンテン４５．
３％であった。
参考例１５ １００mlフラスコに窒素雰囲気下で実施例１で調製した
固体塩基０．２５ｇと、２，３−ジメチル−１−ブテン
（２，３−ジメチル−１−ブテン９９．４％、２，３−
ジメチル−２−ブテン０．６％）４５．０ｇを加え、１
５〜２０℃で２４時間撹拌した。反応後濾過によって触
媒を分離し、４３．３ｇの反応液を得た。このものをガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、２，３−ジメ
チル−１−ブテン８．０％、２，３−ジメチル−２−ブ
テン９２．０％であった。
固体塩基０．２５ｇと、２，３−ジメチル−１−ブテン
（２，３−ジメチル−１−ブテン９９．４％、２，３−
ジメチル−２−ブテン０．６％）４５．０ｇを加え、１
５〜２０℃で２４時間撹拌した。反応後濾過によって触
媒を分離し、４３．３ｇの反応液を得た。このものをガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、２，３−ジメ
チル−１−ブテン８．０％、２，３−ジメチル−２−ブ
テン９２．０％であった。
参考例１６ １００mlフラスコに窒素雰囲気下で比較例２で調製した
固体塩基０．２５ｇと参考例１５で用いた２，３−ジメ
チル−１−ブテン４３．２％を加え、１５〜２０℃で２
４時間撹拌した。反応後濾過によって触媒を分離し、４
１．５ｇの反応液を得た。このものをガスクロマトグラ
フィーで分析したところ、２，３−ジメチル−１−ブテ
ン３４．８％、２，３−ジメチル−２−ブテン６５．２
％であった。
固体塩基０．２５ｇと参考例１５で用いた２，３−ジメ
チル−１−ブテン４３．２％を加え、１５〜２０℃で２
４時間撹拌した。反応後濾過によって触媒を分離し、４
１．５ｇの反応液を得た。このものをガスクロマトグラ
フィーで分析したところ、２，３−ジメチル−１−ブテ
ン３４．８％、２，３−ジメチル−２−ブテン６５．２
％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 曽我部 明海 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友化 学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭48−5682（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】含水アルミナと該アルミナの水分モル量に
対して当量を越えた量のアルカリ金属とを不活性ガス雰
囲気中で加熱作用せしめて固体塩基触媒を製造するにあ
たり、180乃至350℃の温度下で含水アルミナと該アルミ
ナの水分に対して1.01乃至２倍当量のアルカリ金属とを
作用せしめることを特徴とする固体塩基触媒の製造法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60253568A JPH067919B2 (ja) | 1985-11-12 | 1985-11-12 | 固体塩基触媒の製造法 |
| EP86111276A EP0211448B1 (en) | 1985-08-16 | 1986-08-14 | Process for preparing solid base |
| DE8686111276T DE3675601D1 (de) | 1985-08-16 | 1986-08-14 | Verfahren zur vorbereitung einer festen base. |
| CA000516078A CA1270477A (en) | 1985-08-16 | 1986-08-15 | Process for preparing solid base |
| US06/896,951 US4711873A (en) | 1985-08-16 | 1986-08-15 | Process for preparing solid base catalyst |
| MX003460A MX168204B (es) | 1985-08-16 | 1986-08-15 | Procedimiento para preparar una base solida |
| US07/095,619 US4786626A (en) | 1985-08-16 | 1987-09-10 | Solid base |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60253568A JPH067919B2 (ja) | 1985-11-12 | 1985-11-12 | 固体塩基触媒の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62129145A JPS62129145A (ja) | 1987-06-11 |
| JPH067919B2 true JPH067919B2 (ja) | 1994-02-02 |
Family
ID=17253178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60253568A Expired - Fee Related JPH067919B2 (ja) | 1985-08-16 | 1985-11-12 | 固体塩基触媒の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH067919B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2830129B2 (ja) * | 1988-08-12 | 1998-12-02 | 住友化学工業株式会社 | アルキル置換芳香族炭化水素の製法 |
-
1985
- 1985-11-12 JP JP60253568A patent/JPH067919B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62129145A (ja) | 1987-06-11 |
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