JPH0679060B2 - 混合物の組成分析におけるデータ処理方法 - Google Patents
混合物の組成分析におけるデータ処理方法Info
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- JPH0679060B2 JPH0679060B2 JP1011566A JP1156689A JPH0679060B2 JP H0679060 B2 JPH0679060 B2 JP H0679060B2 JP 1011566 A JP1011566 A JP 1011566A JP 1156689 A JP1156689 A JP 1156689A JP H0679060 B2 JPH0679060 B2 JP H0679060B2
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の目的； （産業上の利用分野） この発明は、試料化合物の標準データを検索して化学シ
フト値に対するピーク強度値を呈示する13C-NMRスペク
トルの測定から、混合物を成分化合物に同定分析するシ
ステムによる混合物の組成分析における標準データ若し
くは測定データの処理方法に関する。
フト値に対するピーク強度値を呈示する13C-NMRスペク
トルの測定から、混合物を成分化合物に同定分析するシ
ステムによる混合物の組成分析における標準データ若し
くは測定データの処理方法に関する。
（従来の技術） 通常、混合物を組成分析するには、その各成分が分離可
能な場合、カラムクロマトグラフィ，ガスクロマトグラ
フィ，高速液体クロマトグラフィ等によって行なわれ
る。しかし、各成分の分離が困難な対象や構造が大きく
異なる物質を同時分析する場合には、それらの適用が不
能である為に他の方法に依らねばならない。
能な場合、カラムクロマトグラフィ，ガスクロマトグラ
フィ，高速液体クロマトグラフィ等によって行なわれ
る。しかし、各成分の分離が困難な対象や構造が大きく
異なる物質を同時分析する場合には、それらの適用が不
能である為に他の方法に依らねばならない。
そこで、最近は磁気共鳴を利用した物質構造の分析に有
効な核磁気共鳴（NMR）や、電子常磁性共鳴（ESR）等の
研究・開発が各分野に進展している。これらは、磁気モ
ーメントを持つ粒子のエネルギー準位が静磁界中におい
て分離しているとき、その分離間隔に対応する振動数
（周波数）を有した振動磁界や電磁波との間で共鳴を生
ずる原理によるものである。しかし、検知レベルの性質
上、磁気センサとしてより一般的に使用されるのは核磁
気共鳴であり、その他はもっと微視的な原子レベルの磁
気量を標準化するために用いられている。
効な核磁気共鳴（NMR）や、電子常磁性共鳴（ESR）等の
研究・開発が各分野に進展している。これらは、磁気モ
ーメントを持つ粒子のエネルギー準位が静磁界中におい
て分離しているとき、その分離間隔に対応する振動数
（周波数）を有した振動磁界や電磁波との間で共鳴を生
ずる原理によるものである。しかし、検知レベルの性質
上、磁気センサとしてより一般的に使用されるのは核磁
気共鳴であり、その他はもっと微視的な原子レベルの磁
気量を標準化するために用いられている。
ここで、核磁気共鳴が化学的分析に適用された13C-NMR
や1H-NMRの装置に関して、第５図のフーリエ変換用核磁
気共鳴（FT−NMR）装置に基づいて説明する。このFT−N
MR装置は、先ず可変型の同期信号ｃを得る為に、高周波
発振器１からの周波数信号ａとパルス発生器３からの所
定周期の矩形パルス信号ｂとをゲート２で同期化する。
CPU9は高周波発振器１及びパルス発生器３の周波数を可
変制御しており、同期信号ｃは電力増幅器４により増幅
同期信号ｄとなって試料Ｗに送伝される。試料Ｗは、磁
極Ｎ及びＳによる静磁界中に13Cや1Hを天然存在比に含
有する溶化状態で設定されており、所定の周波数を含む
増幅信号ｄを受けて共鳴を生ずることにより、その共鳴
信号ｄ′が検出器５へ放出伝送されるようになってい
る。
や1H-NMRの装置に関して、第５図のフーリエ変換用核磁
気共鳴（FT−NMR）装置に基づいて説明する。このFT−N
MR装置は、先ず可変型の同期信号ｃを得る為に、高周波
発振器１からの周波数信号ａとパルス発生器３からの所
定周期の矩形パルス信号ｂとをゲート２で同期化する。
CPU9は高周波発振器１及びパルス発生器３の周波数を可
変制御しており、同期信号ｃは電力増幅器４により増幅
同期信号ｄとなって試料Ｗに送伝される。試料Ｗは、磁
極Ｎ及びＳによる静磁界中に13Cや1Hを天然存在比に含
有する溶化状態で設定されており、所定の周波数を含む
増幅信号ｄを受けて共鳴を生ずることにより、その共鳴
信号ｄ′が検出器５へ放出伝送されるようになってい
る。
尚、検出器５では予め例えば試料化合物に対する化学シ
フト値と、13Cや1Hを含有した核磁気共鳴によるピーク
強度の分布からその構造パラメータを得る為のスペクト
ル領域毎の積分値の関係である試料物質に固有な核磁気
共鳴のスペクトルとの情報を得ておき、CPU9との間で試
料Ｗを13C-NMRスペクトルや1H-NMRスペクトルの測定と
して検索同定を行なうように構成することが可能になっ
ている。しかし、1H-NMRを用いた場合はスペクトル線が
複雑となってしまい、化合物や混合物の組成分析には適
用し難い。一方、13C-NMRを用いた場合は、例えば有機
化合物中の１つの炭素に対して、１本のスペクトル線が
対応するので解析し易く、化合物や混合物の組成分析と
して有効である為、ここでは13C-NMRに留意する。
フト値と、13Cや1Hを含有した核磁気共鳴によるピーク
強度の分布からその構造パラメータを得る為のスペクト
ル領域毎の積分値の関係である試料物質に固有な核磁気
共鳴のスペクトルとの情報を得ておき、CPU9との間で試
料Ｗを13C-NMRスペクトルや1H-NMRスペクトルの測定と
して検索同定を行なうように構成することが可能になっ
ている。しかし、1H-NMRを用いた場合はスペクトル線が
複雑となってしまい、化合物や混合物の組成分析には適
用し難い。一方、13C-NMRを用いた場合は、例えば有機
化合物中の１つの炭素に対して、１本のスペクトル線が
対応するので解析し易く、化合物や混合物の組成分析と
して有効である為、ここでは13C-NMRに留意する。
更に、検出器５によって検出された共鳴波形ｅは微小で
あるため、増幅器６によって増幅して増幅共鳴波形と
し、フィルタ７を通してノイズ成分を除去した後、検出
共鳴波形ｇを得ている。又、CPU9によって演算処理する
都合から、検出共鳴波形ｇがデジタル検出共鳴波形ｈと
して伝送されるように、A/D変換器８で量子化する。こ
うしてCPU9にデジタル検出共鳴波形ｈが入力され得るよ
うになるが、元のアナログ信号である検出共鳴波形ｇを
復元する為、D/A変換器10を通す前にフーリエ変換（F
T）が行なわれる。このフーリエ変換（FT）は、試料Ｗ
の13C-NMRスペクトルを得る為に、CPU9がデジタル検出
共鳴波形ｈに関する時間関数の連続的な周波数成分を化
学シフト値が対応された核磁気共鳴のスペルトルから求
める基本処理である。こうして、D/A変換器10からは所
定周波数信号ａに基づく試料Ｗの検出共鳴波形ｇが、そ
の共鳴周波数を含むスペクトル線に基づく化学シフト値
のピーク強度信号として検出され、これをディスプレイ
12で表示しながらレコーダ11で記録することによって、
試料Ｗが成分として有する各化合物に固有なピーク強度
の分布が化学シフト値に従属されるようになる。
あるため、増幅器６によって増幅して増幅共鳴波形と
し、フィルタ７を通してノイズ成分を除去した後、検出
共鳴波形ｇを得ている。又、CPU9によって演算処理する
都合から、検出共鳴波形ｇがデジタル検出共鳴波形ｈと
して伝送されるように、A/D変換器８で量子化する。こ
うしてCPU9にデジタル検出共鳴波形ｈが入力され得るよ
うになるが、元のアナログ信号である検出共鳴波形ｇを
復元する為、D/A変換器10を通す前にフーリエ変換（F
T）が行なわれる。このフーリエ変換（FT）は、試料Ｗ
の13C-NMRスペクトルを得る為に、CPU9がデジタル検出
共鳴波形ｈに関する時間関数の連続的な周波数成分を化
学シフト値が対応された核磁気共鳴のスペルトルから求
める基本処理である。こうして、D/A変換器10からは所
定周波数信号ａに基づく試料Ｗの検出共鳴波形ｇが、そ
の共鳴周波数を含むスペクトル線に基づく化学シフト値
のピーク強度信号として検出され、これをディスプレイ
12で表示しながらレコーダ11で記録することによって、
試料Ｗが成分として有する各化合物に固有なピーク強度
の分布が化学シフト値に従属されるようになる。
このようなFT−NMR装置により、化合物の共鳴スペクト
ル分析結果に化学シフト値を導入した13C-NMRスペクト
ルの測定が容易な現在においては、既に有機化合物は勿
論、一部の混合物に対しても予め標準データを作成して
おくことにより、コンピュータ（CPU9）を用いてその標
準データに基づく検索から組成分析する方法が実施され
ている。
ル分析結果に化学シフト値を導入した13C-NMRスペクト
ルの測定が容易な現在においては、既に有機化合物は勿
論、一部の混合物に対しても予め標準データを作成して
おくことにより、コンピュータ（CPU9）を用いてその標
準データに基づく検索から組成分析する方法が実施され
ている。
（発明が解決しようとする課題） 上述のような予め作成された標準データに基づいて混合
物の組成分析を行なう場合、必然的にデータベースの質
が問題になる。
物の組成分析を行なう場合、必然的にデータベースの質
が問題になる。
一般に、測定試料に対するNMRスペクトルの測定におい
ては、測定試料の各原子核の結合状態や磁気モーメント
の配列状態、或いは環境条件の影響等によって共鳴吸収
線の様子が変動する。例えば試料化合物や試料混合物に
対して13C-NMRスペクトルを測定する場合、化学シフト
値に関しては各成分物質に固有性が認められるのである
が、それらに対する測定データや標準データのピーク強
度は不安定であり、これを改善して簡易化が行ない得る
ような組成分析用のデータ処理方法の出現が望まれてい
た。
ては、測定試料の各原子核の結合状態や磁気モーメント
の配列状態、或いは環境条件の影響等によって共鳴吸収
線の様子が変動する。例えば試料化合物や試料混合物に
対して13C-NMRスペクトルを測定する場合、化学シフト
値に関しては各成分物質に固有性が認められるのである
が、それらに対する測定データや標準データのピーク強
度は不安定であり、これを改善して簡易化が行ない得る
ような組成分析用のデータ処理方法の出現が望まれてい
た。
この発明はかかる事情よりなされたものであり、この発
明の目的は、13C-NMRスペクトルの測定に呈示される化
学シフト値に対するピーク強度の分布に留意し、これを
所定規則に従って処理してスペクトルデータの波形を整
形して標準データを作成したり、測定試料に対する測定
データとすることにより、13C-NMRスペクトルに基づく
組成分析が確実に行ない得るようなデータ処理方法を提
供することにある。
明の目的は、13C-NMRスペクトルの測定に呈示される化
学シフト値に対するピーク強度の分布に留意し、これを
所定規則に従って処理してスペクトルデータの波形を整
形して標準データを作成したり、測定試料に対する測定
データとすることにより、13C-NMRスペクトルに基づく
組成分析が確実に行ない得るようなデータ処理方法を提
供することにある。
発明の構成； （課題を解決するための手段） この発明は、試料化合物の13C-NMRスペクトルを測定し
て標準データを作成し、試料混合物に対する前記13C-NM
Rスペクトルの測定から前記標準データに基づいて前記
試料混合物を検索同定するシステムによる混合物の組成
分析におけるデータ処理方法に関するもので、この発明
の上記目的は、前記13C-NMRスペクトルの測定が呈示す
る化学シフト値に対するピーク強度の分布に対し、前記
化学シフト値の所定間隔を単位とする第１間隔と、この
第１間隔よりも狭い第２間隔とを設定し、前記ピーク強
度の分布の近隣相互間隔が前記第１間隔以上の場合には
無処理とし、前記第２間隔以上で前記第１間隔未満の場
合には加算処理し、前記第２間隔未満の場合には最大ピ
ーク強度以外を削除処理するようにして前記ピーク強度
の分布の全部を前記第１間隔以上の単一ピーク強度と
し、前記各処理後の化学シフトを用いて前記標準データ
を作成すると共に、前記試料混合物に対する前記13C-NM
Rスペクトルの測定データとすることによって達成され
る。
て標準データを作成し、試料混合物に対する前記13C-NM
Rスペクトルの測定から前記標準データに基づいて前記
試料混合物を検索同定するシステムによる混合物の組成
分析におけるデータ処理方法に関するもので、この発明
の上記目的は、前記13C-NMRスペクトルの測定が呈示す
る化学シフト値に対するピーク強度の分布に対し、前記
化学シフト値の所定間隔を単位とする第１間隔と、この
第１間隔よりも狭い第２間隔とを設定し、前記ピーク強
度の分布の近隣相互間隔が前記第１間隔以上の場合には
無処理とし、前記第２間隔以上で前記第１間隔未満の場
合には加算処理し、前記第２間隔未満の場合には最大ピ
ーク強度以外を削除処理するようにして前記ピーク強度
の分布の全部を前記第１間隔以上の単一ピーク強度と
し、前記各処理後の化学シフトを用いて前記標準データ
を作成すると共に、前記試料混合物に対する前記13C-NM
Rスペクトルの測定データとすることによって達成され
る。
（作用） この発明は、試料化合物や試料混合物に対する13C-NMR
スペクトルの測定結果から組成分析を確実に行ない得る
ように、標準データ若しくは測定データに対し前処理的
なデータ処理を施して上記各データを簡易化するもので
ある。即ち、13C-NMRスペクトルの測定に呈示される化
学シフト値に対するピーク強度の分布のうち、近接した
ピークをデータ処理の対象にするもので、これには所定
化学シフト値間隔に相当する少なくとも大小２種の第１
間隔及び第２間隔を設定する。そして、先ず、第１間隔
に基づいてピーク強度の分布における近接ピークを選定
し、データ処理上の対象を得ることにより、第１間隔及
び第２間隔の区画から生ずる３種の信号にそれぞれ所定
規則に従って無処理，加算処理，削除処理を対応させ、
更に各処理後の各ピーク強度に関するデータ間隔が全て
第１間隔以上となるようにしている。
スペクトルの測定結果から組成分析を確実に行ない得る
ように、標準データ若しくは測定データに対し前処理的
なデータ処理を施して上記各データを簡易化するもので
ある。即ち、13C-NMRスペクトルの測定に呈示される化
学シフト値に対するピーク強度の分布のうち、近接した
ピークをデータ処理の対象にするもので、これには所定
化学シフト値間隔に相当する少なくとも大小２種の第１
間隔及び第２間隔を設定する。そして、先ず、第１間隔
に基づいてピーク強度の分布における近接ピークを選定
し、データ処理上の対象を得ることにより、第１間隔及
び第２間隔の区画から生ずる３種の信号にそれぞれ所定
規則に従って無処理，加算処理，削除処理を対応させ、
更に各処理後の各ピーク強度に関するデータ間隔が全て
第１間隔以上となるようにしている。
このようにして、標準データに前処理を施すことによ
り、試料化合物や試料混合物に対する13C-NMRスペクト
ルの測定処理が容易になり、ひいては組成分析の高精度
化が図れる。
り、試料化合物や試料混合物に対する13C-NMRスペクト
ルの測定処理が容易になり、ひいては組成分析の高精度
化が図れる。
（実施例） この発明については、以下に実施例を挙げて詳細に説明
する。
する。
第１図はこの発明の一例として、標準データ作成時若し
くは試料に対する検索時に、13C-NMRスペクトルの測定
における化学シフト値に対するデータ処理を示すフロー
チャートである。
くは試料に対する検索時に、13C-NMRスペクトルの測定
における化学シフト値に対するデータ処理を示すフロー
チャートである。
この発明では、試料化合物の実測化学シフト値に対して
データ処理を加えるために、先ずその化学シフト値の所
定間隔を単位として設定する。例えば所定間隔を２つに
して、第１間隔L1を0.10［ppm］、第２間隔L2を0.05［p
pm］に定めるものとする。このような、２つの設定間隔
からは３通りの化学シフト値区分が成立することにな
り、この発明では化学シフト値の３区分に従って所定の
データ処理（無処理を含めて）を行なうようにし、ピー
ク強度の分布の画一化を図っている。しかし、上記間隔
の設定値は測定条件や測定機材によって若干異なる為、
上記数値に限定されるものではなく、あくまで一例に過
ぎないものである。
データ処理を加えるために、先ずその化学シフト値の所
定間隔を単位として設定する。例えば所定間隔を２つに
して、第１間隔L1を0.10［ppm］、第２間隔L2を0.05［p
pm］に定めるものとする。このような、２つの設定間隔
からは３通りの化学シフト値区分が成立することにな
り、この発明では化学シフト値の３区分に従って所定の
データ処理（無処理を含めて）を行なうようにし、ピー
ク強度の分布の画一化を図っている。しかし、上記間隔
の設定値は測定条件や測定機材によって若干異なる為、
上記数値に限定されるものではなく、あくまで一例に過
ぎないものである。
次に、試料化合物の実測化学シフト値に関する13C-NMR
スペクトルの測定によるピーク強度の各ピーク値に対
し、各ピーク間隔が第１間隔L1内であるか否かの判定を
行ない（ステップS1）、第１間隔L1以上であればピーク
間が広く、ノイズ等であることはないとしてそのまま無
処理とする。また、当該ピーク間隔が第１間隔L1内であ
れば引き続いて第２間隔L2内であるか否かを判定する
（ステップS2）。この判定でピーク間隔が第２間隔L2内
と判定されれば、非常に狭い間にピーク強度が複数有る
ことになるので、そのうちのピーク強度が最大のものを
残して他のピークは削除処理して単一波形とする（ステ
ップS3）。更に、ピーク間隔が第２間隔L2内ではない場
合、つまり第２間隔L2以上で第１間隔L1未満のとき、各
ピーク強度を加算処理して単一波形とする（ステップS
4）。
スペクトルの測定によるピーク強度の各ピーク値に対
し、各ピーク間隔が第１間隔L1内であるか否かの判定を
行ない（ステップS1）、第１間隔L1以上であればピーク
間が広く、ノイズ等であることはないとしてそのまま無
処理とする。また、当該ピーク間隔が第１間隔L1内であ
れば引き続いて第２間隔L2内であるか否かを判定する
（ステップS2）。この判定でピーク間隔が第２間隔L2内
と判定されれば、非常に狭い間にピーク強度が複数有る
ことになるので、そのうちのピーク強度が最大のものを
残して他のピークは削除処理して単一波形とする（ステ
ップS3）。更に、ピーク間隔が第２間隔L2内ではない場
合、つまり第２間隔L2以上で第１間隔L1未満のとき、各
ピーク強度を加算処理して単一波形とする（ステップS
4）。
以上のようにして処理されたデータに対して、この発明
では更に各処理後のピーク間隔が第１間隔L1内であるか
否かを再判定し（ステップS5）、第１間隔L1内となって
いる場合は上記ステップS2にリターンし、第１間隔L1内
となっている場合は当該ピークデータを入力用化学シフ
ト値とする（ステップS6）。
では更に各処理後のピーク間隔が第１間隔L1内であるか
否かを再判定し（ステップS5）、第１間隔L1内となって
いる場合は上記ステップS2にリターンし、第１間隔L1内
となっている場合は当該ピークデータを入力用化学シフ
ト値とする（ステップS6）。
そして、13C-NMRスペクトルの測定データのピーク強度
の分布に対して、上記方法による各処理波形を示すのが
第２図（Ａ）〜（Ｃ）である。各図中には設定された第
１間隔L1及び第２間隔L2が化学シフト値に対応して示さ
れており、ピーク間隔が同図（Ａ）ではΔx1、同図
（Ｂ）ではΔx2、同図（Ｃ）ではΔx3の場合について、
それぞれこの発明の無処理、加算処理、削除処理の様子
を各処理の前後について示している。尚、第２図（Ａ）
〜（Ｃ）からは各ピーク強度の分布に関する共鳴振動数
を示すスペクトル線Ｓ［Hz］に照合される各ピーク強度
の化学シフト値Ｘ［ppm］が、各処理後には同図（Ａ）
の場合を除き、スペクトル線Ｓ′［Hz］に対する単一ピ
ークの化学シフト値Ｘ′［ppm］として変更されている
様子が判る。
の分布に対して、上記方法による各処理波形を示すのが
第２図（Ａ）〜（Ｃ）である。各図中には設定された第
１間隔L1及び第２間隔L2が化学シフト値に対応して示さ
れており、ピーク間隔が同図（Ａ）ではΔx1、同図
（Ｂ）ではΔx2、同図（Ｃ）ではΔx3の場合について、
それぞれこの発明の無処理、加算処理、削除処理の様子
を各処理の前後について示している。尚、第２図（Ａ）
〜（Ｃ）からは各ピーク強度の分布に関する共鳴振動数
を示すスペクトル線Ｓ［Hz］に照合される各ピーク強度
の化学シフト値Ｘ［ppm］が、各処理後には同図（Ａ）
の場合を除き、スペクトル線Ｓ′［Hz］に対する単一ピ
ークの化学シフト値Ｘ′［ppm］として変更されている
様子が判る。
第２図（Ａ）の例では、ピーク間隔Δx1が第１間隔L1に
比べて大きいので（Δx1≧L1）、この場合は無処理であ
り、化学シフト値Ｘ及びＸ′の変更も無く、表示される
スペクトル線Ｓ及びＳ′も同一である。しかし、同図
（Ｂ）の例では、ピーク間隔Δx2が第１間隔L1よりも小
さく第２間隔L2よりも大きいので（L2≦Δx2＜L1）、こ
の場合は各ピークを加算して単一の波形とするが、各ピ
ークに呈示されていた化学シフト値Ｘは、その平均値と
してＸ′に示されるように変更されることになる。従っ
て、スペクトル線Ｓもこれに伴ってＳ′から照合値を得
るようにすれば良い。更に、第２図（Ｃ）の例では、ピ
ーク間隔Δx3が第２間隔L2よりも小さいので（Δx2＜L
2）、この場合は各ピークから最大ピークを残して他を
削除し、各々に示されていた化学シフト値からは最大ピ
ークだけを残してＸ′に示されるような値に変更し、や
はりスペクトル線Ｓもこれに伴ってＳ′から照合値を得
るようにすれば良い。
比べて大きいので（Δx1≧L1）、この場合は無処理であ
り、化学シフト値Ｘ及びＸ′の変更も無く、表示される
スペクトル線Ｓ及びＳ′も同一である。しかし、同図
（Ｂ）の例では、ピーク間隔Δx2が第１間隔L1よりも小
さく第２間隔L2よりも大きいので（L2≦Δx2＜L1）、こ
の場合は各ピークを加算して単一の波形とするが、各ピ
ークに呈示されていた化学シフト値Ｘは、その平均値と
してＸ′に示されるように変更されることになる。従っ
て、スペクトル線Ｓもこれに伴ってＳ′から照合値を得
るようにすれば良い。更に、第２図（Ｃ）の例では、ピ
ーク間隔Δx3が第２間隔L2よりも小さいので（Δx2＜L
2）、この場合は各ピークから最大ピークを残して他を
削除し、各々に示されていた化学シフト値からは最大ピ
ークだけを残してＸ′に示されるような値に変更し、や
はりスペクトル線Ｓもこれに伴ってＳ′から照合値を得
るようにすれば良い。
このように、試料化合物に対する13C-NMRスペクトルで
測定されたピーク強度の分布に対して、この発明の各処
理はピーク数を有意義に減らしており、データ処理上の
簡易化を行ない得るようにする。しかし、この簡易化の
完全性を得るには、上記各処理を経た後のピーク間隔
が、第１間隔L1内であるか否かを再度判定する必要があ
る（ステップS5）。これは、一旦化学シフト値の変更さ
れた各ピーク間隔が、変更後に第１間隔L1内となってし
まう可能性があるからであり、その場合は初めの第１間
隔L1内であるか否かの判定（ステップS1）の後にリター
ンするようにしてループさせる。これにより、ピーク強
度の全分布に対し、近隣相互のピーク間隔を全て第１間
隔L1以上とすることができる。
測定されたピーク強度の分布に対して、この発明の各処
理はピーク数を有意義に減らしており、データ処理上の
簡易化を行ない得るようにする。しかし、この簡易化の
完全性を得るには、上記各処理を経た後のピーク間隔
が、第１間隔L1内であるか否かを再度判定する必要があ
る（ステップS5）。これは、一旦化学シフト値の変更さ
れた各ピーク間隔が、変更後に第１間隔L1内となってし
まう可能性があるからであり、その場合は初めの第１間
隔L1内であるか否かの判定（ステップS1）の後にリター
ンするようにしてループさせる。これにより、ピーク強
度の全分布に対し、近隣相互のピーク間隔を全て第１間
隔L1以上とすることができる。
こうして得られた変更化学シフト値を入力用化学シフト
値とすると共に、それに伴うスペクトルデータの照合値
を得ることによって標準データを修正して全過程が終了
する。又、同様にして、多種の試料化合物に対してもこ
のような処理を行なえば標準データが簡易化され、構造
の異なる複雑な化合物から成る試料混合物に対しても、
成分化合物の検索同定を行ない得るような試料化合物の
標準データの作成が可能になる。又、上述では標準デー
タに対するデータ処理の例を説明したが、実際の検索測
定データに対しても同様に処理することにより、上記簡
易化された標準データが活かされるようになる。
値とすると共に、それに伴うスペクトルデータの照合値
を得ることによって標準データを修正して全過程が終了
する。又、同様にして、多種の試料化合物に対してもこ
のような処理を行なえば標準データが簡易化され、構造
の異なる複雑な化合物から成る試料混合物に対しても、
成分化合物の検索同定を行ない得るような試料化合物の
標準データの作成が可能になる。又、上述では標準デー
タに対するデータ処理の例を説明したが、実際の検索測
定データに対しても同様に処理することにより、上記簡
易化された標準データが活かされるようになる。
尚、この発明に設定する化学シフト値の所定間隔である
第１間隔L1は、13C-NMRスペクトルの測定システムにお
ける試料混合物に対する成分同定を誤差無く行ない得る
ような臨界値の近傍に、又第２間隔L2は、検索装置の分
析分解能の近傍になるように設定するのが望ましい。
又、標準データの簡易化によるデータベースの質への影
響に関しては、データ解析上に格段の向上を与える合理
化にはなっても、検索原理の本質的な変容を来す程の危
惧にはならない。更に、上述では間隔L1及びL2の２種で
データ処理を行なうようにしているが、もっと多くの間
隔を設定してデータ処理することも可能である。
第１間隔L1は、13C-NMRスペクトルの測定システムにお
ける試料混合物に対する成分同定を誤差無く行ない得る
ような臨界値の近傍に、又第２間隔L2は、検索装置の分
析分解能の近傍になるように設定するのが望ましい。
又、標準データの簡易化によるデータベースの質への影
響に関しては、データ解析上に格段の向上を与える合理
化にはなっても、検索原理の本質的な変容を来す程の危
惧にはならない。更に、上述では間隔L1及びL2の２種で
データ処理を行なうようにしているが、もっと多くの間
隔を設定してデータ処理することも可能である。
最後に、この発明の加算処理及び削除処理のために設け
た化学シフト値の所定間隔の設定に関する背景を、同一
混合物に対して行なった13C-NMRスペクトルの測定結果
によって解析された成分化合物の組成比を例として、そ
れぞれ第３図及び第４図に示して説明する。各図から明
らかなように、この混合物は同じ５種の化合物から生成
されたものであり、13C-NMRスペクトルの測定に呈示さ
れるピーク強度の分布に対して、その化学シフト値［pp
m］の所定間隔を可変させて、この場合は成分化合物の
組成比に関するデータ上の参照試行を図っている。
た化学シフト値の所定間隔の設定に関する背景を、同一
混合物に対して行なった13C-NMRスペクトルの測定結果
によって解析された成分化合物の組成比を例として、そ
れぞれ第３図及び第４図に示して説明する。各図から明
らかなように、この混合物は同じ５種の化合物から生成
されたものであり、13C-NMRスペクトルの測定に呈示さ
れるピーク強度の分布に対して、その化学シフト値［pp
m］の所定間隔を可変させて、この場合は成分化合物の
組成比に関するデータ上の参照試行を図っている。
第３図及び第４図はそれぞれこの発明の第１間隔L1及び
第２間隔L2の設定背景を説明するものに相当し、又それ
ぞれの結果が加算処理と削除処理によって、同じ混合物
に対する13C-NMRスペクトルの測定によるピーク強度の
分布へ施す各間隔設定値に関する適性度を意味してい
る。
第２間隔L2の設定背景を説明するものに相当し、又それ
ぞれの結果が加算処理と削除処理によって、同じ混合物
に対する13C-NMRスペクトルの測定によるピーク強度の
分布へ施す各間隔設定値に関する適性度を意味してい
る。
即ち、第３図からは第２間隔L2以上でかつ第１間隔L1未
満の場合に施す加算処理の設定が適当であることが、第
４図からは第２間隔L2未満の場合に削除処理した方がデ
ータ処理上に好都合であることが判明する。
満の場合に施す加算処理の設定が適当であることが、第
４図からは第２間隔L2未満の場合に削除処理した方がデ
ータ処理上に好都合であることが判明する。
尚、各図に設けた総和欄は、厳密には何れも一定値を示
すものであるが、13C-NMRスペクトルの測定のような間
接測定方法から提供されるデータからの解析としては、
この値に重要性は無く、評価として設けた各々の成分化
合物の示す組成比と、その論理値との照合の方にこそ意
味があり、評価判定の良否はその点に留意している。
すものであるが、13C-NMRスペクトルの測定のような間
接測定方法から提供されるデータからの解析としては、
この値に重要性は無く、評価として設けた各々の成分化
合物の示す組成比と、その論理値との照合の方にこそ意
味があり、評価判定の良否はその点に留意している。
発明の効果； 以上のようにこの発明によれば、13C-NMRスペクトルの
測定に関する標準データや測定データの処理に際し、ピ
ーク強度の分布に対して微視的な画一処理を施すことに
より、簡易化されたデータ処理を可能にする方法を実現
している。これは標準データや測定データの質の向上と
合理化を図ることにもなり、13C-NMRスペクトルの測定
が構造の異なる化合物から成る試料混合物に対しても高
速で正確な検索同定が行ない得るような、成分化合物に
関するデータ処理方法を提供するものである。
測定に関する標準データや測定データの処理に際し、ピ
ーク強度の分布に対して微視的な画一処理を施すことに
より、簡易化されたデータ処理を可能にする方法を実現
している。これは標準データや測定データの質の向上と
合理化を図ることにもなり、13C-NMRスペクトルの測定
が構造の異なる化合物から成る試料混合物に対しても高
速で正確な検索同定が行ない得るような、成分化合物に
関するデータ処理方法を提供するものである。
第１図はこの発明の一例として、13C-NMRスペクトルの
測定に必要な標準データに入力する化学シフト値に対す
るデータ処理を示すフローチャート、第２図（Ａ）〜
（Ｃ）はそれぞれピーク強度の分布に関する近隣相互間
隔に対するこの発明の処理を説明するための図、第３図
及び第４図はそれぞれこの発明の処理設定の背景を説明
するために、同一混合物に対する13C-NMRスペクトルの
測定に基づく組成比の解析結果を示す図、第５図はフー
リエ変換用核磁気共鳴の装置を示す図である。 １……高周波発振器、２……ゲート、３……パルス発生
器、４……電力増幅器、５……検出器、６……増幅器、
７……フィルタ、８……A/D変換器、９……CPU、10……
D/A変換器、11……レコーダ、12……ディスプレイ、X,
X′……化学シフト値、S,S′……スペクトル線。
測定に必要な標準データに入力する化学シフト値に対す
るデータ処理を示すフローチャート、第２図（Ａ）〜
（Ｃ）はそれぞれピーク強度の分布に関する近隣相互間
隔に対するこの発明の処理を説明するための図、第３図
及び第４図はそれぞれこの発明の処理設定の背景を説明
するために、同一混合物に対する13C-NMRスペクトルの
測定に基づく組成比の解析結果を示す図、第５図はフー
リエ変換用核磁気共鳴の装置を示す図である。 １……高周波発振器、２……ゲート、３……パルス発生
器、４……電力増幅器、５……検出器、６……増幅器、
７……フィルタ、８……A/D変換器、９……CPU、10……
D/A変換器、11……レコーダ、12……ディスプレイ、X,
X′……化学シフト値、S,S′……スペクトル線。
Claims (1)
- 【請求項１】試料化合物の13C-NMRスペクトルを測定し
て標準データを作成し、試料混合物に対する前記13C-NM
Rスペクトルの測定から前記標準データに基づいて前記
試料混合物を検索同定するシステムによる混合物の組成
分析におけるデータ処理方法において、前記13C-NMRス
ペクトルの測定が呈示する化学シフト値に対するピーク
強度の分布に対し、前記化学シフト値の所定間隔を単位
とする第１間隔と、この第１間隔よりも狭い第２間隔と
を設定し、前記ピーク強度の分布の近隣相互間隔が前記
第１間隔以上の場合には無処理とし、前記第２間隔以上
で前記第１間隔未満の場合には加算処理し、前記第２間
隔未満の場合には最大ピーク強度以外を削除処理するよ
うにして前記ピーク強度の分布の全部を前記第１間隔以
上の単一ピーク強度とし、前記各処理後の化学シフト値
を用いて前記標準データを作成すると共に、前記試料混
合物に対する前記13C-NMRスペクトルの測定データとす
るようにしたことを特徴とする混合物の組成分析におけ
るデータ処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1011566A JPH0679060B2 (ja) | 1989-01-20 | 1989-01-20 | 混合物の組成分析におけるデータ処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1011566A JPH0679060B2 (ja) | 1989-01-20 | 1989-01-20 | 混合物の組成分析におけるデータ処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02190786A JPH02190786A (ja) | 1990-07-26 |
| JPH0679060B2 true JPH0679060B2 (ja) | 1994-10-05 |
Family
ID=11781485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1011566A Expired - Fee Related JPH0679060B2 (ja) | 1989-01-20 | 1989-01-20 | 混合物の組成分析におけるデータ処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0679060B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102012205686B3 (de) * | 2012-04-05 | 2013-08-01 | Numares Gmbh | Verfahren zur Substanzidentifizierung und zugehöriges Computerprogrammprodukt |
-
1989
- 1989-01-20 JP JP1011566A patent/JPH0679060B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02190786A (ja) | 1990-07-26 |
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