JPH0678558B2 - Method for producing detergent composition - Google Patents

Method for producing detergent composition

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JPH0678558B2
JPH0678558B2 JP1190427A JP19042789A JPH0678558B2 JP H0678558 B2 JPH0678558 B2 JP H0678558B2 JP 1190427 A JP1190427 A JP 1190427A JP 19042789 A JP19042789 A JP 19042789A JP H0678558 B2 JPH0678558 B2 JP H0678558B2
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    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
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    • C11D3/10Carbonates ; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/04Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents by chemical means, e.g. by sulfonating in the presence of other compounding ingredients followed by neutralising
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は嵩密度の高い粒状洗剤組成物の製造方法に係わ
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a granular detergent composition having a high bulk density.

先行技術 洗剤工業界では最近、嵩密度の比較的高い、例えば650g
/以上の粉末洗剤の製造が注目されている。陰イオン
界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホネートを含
むこの種の粉末は、前記陰イオン界面活性剤の酸前駆体
をその場で水酸化ナトリウム又は炭酸ナトリウムのよう
なアルカリによって中和しながら製造することが提案さ
れた。
Prior Art Detergent industry recently has a relatively high bulk density, eg 650g.
/ The above-mentioned production of powder detergents has attracted attention. Powders of this type containing anionic surfactants, such as alkylbenzene sulphonates, can be prepared by neutralizing the acid precursor of said anionic surfactant in situ with an alkali such as sodium hydroxide or sodium carbonate. was suggested.

例えば、特開昭60−72999(花王)及びGB 2 166 45
2B(Kao)には、洗浄作用成分たるスルホン酸と炭酸ナ
トリウムと水とを強力な剪断装置で混合し、得られた固
体物質を40℃以下に冷却してから微粉砕し、その結果得
られた微粉を粒状化する方法が開示されている。この方
法は、これまでに提案されてきた方法の典型をなすもの
であって、中和反応生成物が団子状であり、中和反応を
生起させるのに必要エネルギー量の極めて大きいニーダ
ーのような混練装置を必要とする。また、微粉砕及び粒
状化を異なる装置で別個に行わないと許容し得る品質の
粒状製品が得られない。
For example, JP-A-60-72999 (Kao) and GB 2 166 45
For 2B (Kao), sulfonic acid, sodium carbonate, and water, which are cleaning active ingredients, were mixed with a powerful shearing device, the obtained solid substance was cooled to 40 ° C or lower, and then finely pulverized. A method of granulating the fine powder is disclosed. This method is typical of the methods that have been proposed so far, and the product of the neutralization reaction is in the form of dumplings, such as a kneader that requires an extremely large amount of energy to cause the neutralization reaction. Requires kneading equipment. In addition, granular products of acceptable quality cannot be obtained without separate milling and granulation in different equipment.

最近ではまた、高嵩密度粉末洗剤の製造に高速混合機/
造粒機を使用することも注目されている。例えばEP 15
8 419B(Hashimura)には、炭酸ナトリウムをビルダー
とし且つ大量の非イオン界面活性剤を含む粉末洗剤を形
成すべく、非イオン界面活性剤とソーダ灰とを混合し、
これを異なる速度で回転する水平ブレード及び鉛直ブレ
ードを備えた反応器で粒状化する方法が開示されてい
る。
Nowadays also high speed mixer /
The use of granulators has also received attention. For example EP 15
8 419B (Hashimura) was mixed with a nonionic surfactant and soda ash to form a powder detergent containing sodium carbonate as a builder and containing a large amount of the nonionic surfactant,
A method of granulating this in a reactor with horizontal and vertical blades rotating at different speeds is disclosed.

GB 1 404 317(Bell)には、低嵩密度又は中嵩密度
の粉末洗剤を乾式中和法によって製造する方法が開示さ
れている。この場合は、中和反応を開始させるには十分
であるが形成される生成物を湿潤させるほど多くはない
量の水の存在下で、洗浄作用スルホン酸を過剰量のソー
ダ灰と混合する。この方法で得られる生成物はさらさら
した粉末である。この方法は例えばリボンブレンダー、
遊星形ミキサー又はエアートランスファーミキサーを用
いて実施され、反応物質がこれらの装置でふわふわと掻
き混ぜられ、中和の間に遊離した二酸化炭素が生成物の
粒子の中に閉じ込められる。従ってこの方法では、噴霧
乾燥法によって得られる粒子より軽い多孔性の粒子が形
成される。
GB 1 404 317 (Bell) discloses a method for producing low or medium bulk density powder detergents by the dry neutralization method. In this case, the detersive sulfonic acid is mixed with an excess of soda ash in the presence of a sufficient amount of water to initiate the neutralization reaction but not so much as to wet the product formed. The product obtained in this way is a free-flowing powder. This method is for example a ribbon blender,
Performed using a planetary mixer or air transfer mixer, the reactants are fluffed in these devices and the carbon dioxide liberated during neutralization is trapped in the product particles. Thus, this method produces porous particles that are lighter than those obtained by spray drying.

GB 1 369 269(Colgate)には、剪断装置を備えた
ミキサー、例えばLdigeの鋤べら(ploughshare)ミ
キサーで、洗浄作用成分たるスルホン酸を炭酸ナトリウ
ム粉末と激しく混合することによって陰イオン系洗剤を
製造する方法が開示されている。団子状ではなく粒状の
物質を得るためには、洗浄作用成分たるスルホン酸にガ
ス流を吹き込んで、反応物質を適当に流動化し且つ混合
する必要がある。この処理を行うためには、ミキサーを
かなり複雑に改造しなければならない。また、中和反応
を促進するための水を加えないため、この反応の進行が
緩慢であり、従って比較的粗い生成物が形成される。そ
のため、細粒化処理も別個に実施しなければならない。
中和時の温度は通常約85℃ま上昇する。
GB 1 369 269 (Colgate) produces an anionic detergent by vigorously mixing the cleaning ingredient sulfonic acid with sodium carbonate powder in a mixer equipped with a shearing device, such as a Ldige ploughshare mixer. A method of doing so is disclosed. In order to obtain a granular rather than dumpling material, it is necessary to blow a gas stream over the sulphonic acid, which is a cleaning agent, to properly fluidize and mix the reactants. In order to do this, the mixer has to be modified in a rather complex way. Also, since no water is added to accelerate the neutralization reaction, the reaction is slow to proceed, thus forming a relatively crude product. Therefore, the grain refining process must be performed separately.
The temperature during neutralization usually rises to about 85 ° C.

US 4 690 785(Witco)には、アルキルベンゼンス
ルホン酸を固体もしくは溶液形態の塩基で中和すること
によってアルキルベンゼンスルホネート粉末を製造する
方法が開示されている。この方法では最初に相当量の水
を使用し、発熱反応で生じた熱を用いて前記水と該反応
によって生じた水とを除去する。反応温度は通常約100
℃である。
US 4 690 785 (Witco) discloses a process for preparing alkylbenzene sulfonate powders by neutralizing alkylbenzene sulfonic acid with a base in solid or solution form. In this method, a considerable amount of water is first used and the heat generated by the exothermic reaction is used to remove the water and the water generated by the reaction. Reaction temperature is usually about 100
℃.

本発明者等はここに至って、嵩密度が高く且つ粒度の小
さい、さらさらした粉末洗剤及び粉末洗剤成分を、比較
的低い温度で、単一の装置を用いて製造できることを発
見した。この装置は、撹拌機能及び剪断機能の両方を備
えた高速ミキサー/造粒機である。
The inventors have now discovered that free-flowing powder detergents and powder detergent components having high bulk density and small particle size can be produced at relatively low temperatures using a single apparatus. This device is a high speed mixer / granulator with both stirring and shearing functions.

発明の概要 そこで本発明は、650g/以上の嵩密度を有する粒状洗
剤組成物の製造方法を提供する。この方法は、陰イオン
界面活性剤の液体酸前駆体を固体状水溶性アルカリ無機
物質で中和するステップを含み、 (i)中和に必要な量より過剰な量の粒状固体水溶性ア
ルカリ無機物質を、任意に1種類以上の別の粒状固体を
添加した状態で、攪拌機能及び剪断機能の両方を備えた
高速ミキサー/造粒機にかけて流動化し、 (ii)温度を55℃以下に維持しながら前記高速ミキサー
/造粒機に前記酸前駆体を徐々に加えることによって、
該混合物の粒状形態を維持したまま、前記水溶性アルカ
リ無機物質による前記酸前駆体の中和を生起させ、 (iii)前記混合物を液状結合剤の存在下で前記高速ミ
キサー/造粒機により粒状化するステップによって、嵩
密度650g/以上の粒状洗剤組成物又は成分を形成する
ことを特徴とする。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention provides a method for producing a granular detergent composition having a bulk density of 650 g / or higher. This method includes the step of neutralizing a liquid acid precursor of an anionic surfactant with a solid water-soluble alkali-inorganic substance. The material is fluidized, optionally with the addition of one or more additional particulate solids, in a high speed mixer / granulator with both stirring and shearing functions, (ii) maintaining the temperature below 55 ° C. While gradually adding the acid precursor to the high speed mixer / granulator,
Neutralizing the acid precursor with the water-soluble alkaline inorganic material while maintaining the granular morphology of the mixture, (iii) granulating the mixture with the high speed mixer / granulator in the presence of a liquid binder. The step of liquefying forms a granular detergent composition or ingredient having a bulk density of 650 g / or more.

酸前駆体とは、アニオン性界面活性剤の酸形態のもので
あって、中和反応によって塩に転化するものを意味す
る。具体的には、線状アルカリベンゼンスルホン酸、α
−オレフィンスルホン酸、内部オレフィンスルホン酸、
脂肪酸エステルスルホン酸等である。
The acid precursor means an acid form of an anionic surfactant, which is converted into a salt by a neutralization reaction. Specifically, linear alkali benzene sulfonic acid, α
-Olefin sulfonic acid, internal olefin sulfonic acid,
Examples thereof include fatty acid ester sulfonic acid.

発明の詳細 方法 本発明の目的は、陰イオン界面活性剤の酸前駆体をアル
カリ性固体物質で乾式中和するステップを含む方法によ
って嵩密度の高い粉末洗剤を製造することにある。本発
明の方法は、高速ミキサー/造粒機で実施され、前記し
た操作ステップ(i)、(ii)及び(iii)を含む。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Method It is an object of the present invention to produce a powdered detergent with high bulk density by a method comprising the step of dry neutralizing an acid precursor of an anionic surfactant with an alkaline solid substance. The process of the invention is carried out in a high speed mixer / granulator and comprises the operating steps (i), (ii) and (iii) described above.

本発明の方法の極めて重要な特徴の1つは、反応混合物
がプロセス全体を通して粒状形態を維持することにあ
る。餅状化、球状化及び団子形成は回避され、粒状化処
理によって得られた生成物を更に微細化する必要はな
い。本発明の方法では通常、1700ミクロン未満の粒子を
50重量%以上、好ましくは70%以上含む粒状生成物が得
られる。このような結果は、液体成分特に陰イオン界面
活性剤の酸前駆体が結合剤又は凝集剤として作用する機
会を作らないようにすることによって得られる。
One of the most important features of the process of the present invention is that the reaction mixture maintains a granular morphology throughout the process. Doughening, spheroidizing and dumpling formation are avoided and no further refinement of the product obtained by the granulation process is necessary. The method of the present invention typically removes particles less than 1700 microns.
A granular product containing at least 50% by weight, preferably at least 70%, is obtained. Such a result is obtained by preventing the liquid components, in particular the acid precursors of the anionic surfactants, from having the opportunity to act as binders or flocculants.

先ずステップ(i)では、添加すべき液体に比べ大量の
粒状固体を、液体の導入前にミキサーに導入しておく。
ステップ(i)で導入する固体の総量は、ステップ(i
i)で得られる組成物全体の60重量%以上が好ましく、
より好ましくは67重量%以上である。従って、有利に
は、最終生成物の固体成分をこの段階でできるだけ多く
加えるようにする。中和ステップ(ii)終了時の液体対
固体の比は0.60以下が好ましく、より好ましくは0.55以
下、望ましくは0.50以下である。
First, in step (i), a large amount of granular solids compared to the liquid to be added is introduced into the mixer before the introduction of the liquid.
The total amount of solids introduced in step (i) is
60% by weight or more of the total composition obtained in i) is preferable,
It is more preferably 67% by weight or more. Therefore, it is advantageous to add as much solid component of the final product as possible at this stage. The liquid-to-solid ratio at the end of the neutralization step (ii) is preferably 0.60 or less, more preferably 0.55 or less, and desirably 0.50 or less.

前記固体は勿論、粒状水溶性アルカリ無機物質(中和
剤)を、中和に必要な量より少なくともやや多めに含ん
でいなくてはならない。本明細書中の「粒状固体水溶性
アルカリ無機物質」及び「中和剤」という用語は勿論、
これらの物質を2種以上混合したものを意味する。中和
剤が最終組成物中で有用な役割を果たす物質である場合
には、その量を上記したよりも更に多くし得る。
In addition to the solid, the particulate water-soluble alkaline inorganic substance (neutralizing agent) must be contained at least slightly higher than the amount required for neutralization. The terms "granular solid water-soluble alkaline inorganic substance" and "neutralizing agent" in the present specification are, of course,
It means a mixture of two or more of these substances. If the neutralizing agent is a substance that plays a useful role in the final composition, its amount may be even higher than indicated above.

本発明の好ましい実施態様の1つでは、中和剤が炭酸ナ
トリウムを単独で、又は1種類以上の別の粒状水溶性ア
ルカリ無機物質、例えば重炭酸ナトリウム及び/又はケ
イ酸ナトリウムと混合した状態で含む。周知のように、
炭酸ナトリウムは最終組成物中で洗剤ビルダー及びアル
カリ性付与物質としても機能する。従って、本発明のこ
の実施態様は、炭酸ナトリウムを唯一の又は主要なビル
ダーとする粉末洗剤の製造に有利に使用し得る。その場
合は、中和に必要な量より実質的に多い量の炭酸ナトリ
ウムを使用し得る。
In one of the preferred embodiments of the invention, the neutralizing agent comprises sodium carbonate alone or in admixture with one or more further particulate water-soluble alkaline inorganic substances, such as sodium bicarbonate and / or sodium silicate. Including. As we all know,
Sodium carbonate also functions as a detergent builder and alkalinizer in the final composition. Therefore, this embodiment of the invention may be advantageously used in the manufacture of powder detergents with sodium carbonate as the sole or primary builder. In that case, an amount of sodium carbonate substantially higher than that required for neutralization may be used.

炭酸ナトリウムを使用する本発明の実施態様は、別のビ
ルダーをかなりの量で含む洗剤組成物の製造にも適して
いる。これらの別のビルダーもステップ(i)で高速ミ
キサー/造粒機に導入すると有利である。これらのビル
ダーの具体例としては、結晶質及び非晶質のアルカリ金
属アルミノシリケート、アルカリ金属ホスフェート及び
これらの混合物が挙げられる。この場合も炭酸ナトリウ
ムは、製品にアルカリ性を与えるべく、中和に必要な量
より多く使用し得る。この場合は約10〜15重量%過剰に
するのが適切である。
The embodiment of the invention using sodium carbonate is also suitable for the production of detergent compositions containing significant amounts of other builders. These other builders are also advantageously introduced into the high speed mixer / granulator in step (i). Specific examples of these builders include crystalline and amorphous alkali metal aluminosilicates, alkali metal phosphates and mixtures thereof. Again, sodium carbonate may be used in excess of the amount required for neutralization to impart alkalinity to the product. In this case, an excess of about 10-15% by weight is appropriate.

ステップ(i)で導入する固体は他の任意の固体成分、
例えば蛍光剤;ポリカルボキシレートポリマー;ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロースのような再汚染防止
剤;その場で中和して石鹸を形成する脂肪酸;硫酸ナト
リウム、珪藻土、方解石、カオリン又はベントナイトの
ような増量剤も含み得る。
The solid introduced in step (i) is any other solid component,
For example, fluorescent agents; polycarboxylate polymers; antifouling agents such as sodium carboxymethylcellulose; fatty acids that neutralize in situ to form soaps; also include bulking agents such as sodium sulfate, diatomaceous earth, calcite, kaolin or bentonite obtain.

所望であれば、粉末状のアルキルベンゼンスルホネート
及び/又はアルキルサルフェートのような固体粒状界面
活性剤もステップ(i)の固体装入物の一部分として使
用し得る。従って、本発明の方法で製造される粉末洗剤
は例えば、ステップ(i)で粉末形態で導入されたアル
キルベンゼンスルホネートと、ステップ(ii)でその場
で形成されたアルキルベンゼンスルホネートとを含み得
る。
If desired, solid particulate surfactants such as powdered alkyl benzene sulphonates and / or alkyl sulphates can also be used as part of the solid charge of step (i). Thus, the powder detergent produced by the method of the present invention may comprise, for example, an alkylbenzene sulfonate introduced in powder form in step (i) and an alkylbenzene sulfonate formed in situ in step (ii).

あるいは、又は更に、噴霧乾燥した洗浄作用ベース粉末
もステップ(i)の固体装入物の一部分を構成し得る。
Alternatively, or additionally, spray-dried cleaning action base powder may also form part of the solid charge of step (i).

本発明の好ましい実施態様の1つでは、ステップ(i)
で導入される固体が微細に分割した粒状流動助剤(flow
aid)を含む。この流動助剤の使用量は最終組成物の
2〜8重量%が適当であり、より好ましくは5〜7重量
%にする。適当な流動助剤としては、結晶質又は非晶質
アルカリ金属アルミノシリケート、熱処理したパーライ
ト、方解石、珪藻土及びこれらを組み合わせたものが挙
げられる。
In one of the preferred embodiments of the present invention, step (i)
The solids introduced in
aid) is included. The amount of the flow aid used is appropriately 2 to 8% by weight of the final composition, and more preferably 5 to 7% by weight. Suitable flow aids include crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicates, heat treated perlite, calcite, diatomaceous earth and combinations thereof.

好ましい流動助剤は珪藻土であり、特に好ましいのはDi
camol(商標)424熱処理パーライトである。この物質は
シリカを80〜87重量%含み、吸水度が250〜300重量%で
ある。この物質を陰イオン界面活性剤の酸前駆体の添加
又は添加時に固体混合物中に存在させると、過度の凝集
を回避して反応混合物を粒状形態に維持する上で効果が
あると思われる。
A preferred flow aid is diatomaceous earth, and especially preferred is Di
camol ™ 424 heat treated perlite. This material contains 80-87% by weight silica and has a water absorption of 250-300% by weight. The presence of this material in the solid mixture at or during the addition of the acid precursor of the anionic surfactant appears to be effective in avoiding excessive agglomeration and maintaining the reaction mixture in particulate form.

液体成分の導入前に、固体を極めて効果的に混合し且つ
流動化することは、本発明の方法の重要な特徴の1つで
ある。本明細書中の「流動化」という用語は、機械的手
段で激しく撹拌することによって粒子の間に或る程度の
空気を送り込んだ状態を意味する。但し、必ずしもガス
の吹込みを意味するとはかぎらない。この状態は、撹拌
機能及び剪断機能の両方を備えた高速ミキサー/造粒機
を使用することによって得られる。この高速ミキサー/
造粒機は、別個に変化し得る速度で互いに独立して作動
できる回転攪拌機及び剪断部材を備えているのが好まし
い。このようなミキサーでは、高エネルギー攪拌入力を
剪断作用と組合わせることができるが、更に、剪断機を
任意に作動させながら低速度で攪拌することもできる。
It is one of the important features of the process of the invention that the solids are mixed and fluidized very effectively before the introduction of the liquid components. As used herein, the term "fluidized" refers to a condition in which some air is forced between the particles by vigorous stirring by mechanical means. However, this does not necessarily mean that gas is blown in. This condition is obtained by using a high speed mixer / granulator with both stirring and shearing capabilities. This high speed mixer /
The granulator preferably comprises a rotary stirrer and a shearing member that can operate independently of each other at individually variable speeds. In such a mixer, high energy agitation input can be combined with shearing action, but further, agitation at low speed with optional operation of the shears.

本発明の方法で使用する好ましいタイプの高速ミキサー
/造粒機は、形状がボウル(bowl)形であって、好まし
くはほぼ鉛直の攪拌機軸を有するものである。
A preferred type of high speed mixer / granulator for use in the method of the present invention is one that is bowl-shaped in shape, preferably with a substantially vertical agitator shaft.

特に好ましいのは、日本のFukae Powtech Kogyo C
o.,で製造されているFukae(商標)FS−Gシリーズのミ
キサーである。この装置は、上方部分からアクセスでき
るボウル形容器を含み、該容器の底部の近傍にほぼ鉛直
の軸をもつ攪拌機が具備され、側壁に剪断機が具備され
ている。攪拌機及び剪断機は独立の可変速度で作動し得
る。容器には冷却ジャケットか、又は必要であれば極低
温装置を取り付けることができる。
Especially preferred is Fukae Powtech Kogyo C from Japan.
Fukae ™ FS-G series mixer manufactured by O., Inc. The apparatus includes a bowl-shaped container accessible from the upper portion, a stirrer having a substantially vertical shaft is provided near the bottom of the container, and a shear is provided on the side wall. The stirrer and shears can operate at independent variable speeds. The vessel can be fitted with a cooling jacket or, if desired, a cryogenic device.

これと類似の高速ミキサー/造粒機でインド製のSapphi
re(商標)RMGシリーズは、Fukaeミキサーと同様に様々
なサイズが揃っている。この装置は、空気圧で持ち上げ
られて固定蓋に当接し密閉されるボウル形容器を含む。
蓋にはほぼ鉛直の回転軸が1つだけ取り付けられてお
り、3ブレード攪拌機と4ブレード剪断機がこの回転軸
を共有する。攪拌機及び剪断機は互いに独立して作動し
得、攪拌機速度は75rpm又は150rpm、剪断機速度は1440r
pm又は2880rpmである。この容器には冷却水ジャケット
を取り付けることができる。
A similar high speed mixer / granulator for Sapphi made in India
The re (TM) RMG series is available in a variety of sizes similar to the Fukae mixer. The device includes a bowl-shaped container that is pneumatically lifted and abuts and seals against a fixed lid.
Only one substantially vertical axis of rotation is attached to the lid, and the 3-blade stirrer and the 4-blade shears share this axis of rotation. The stirrer and the shears can operate independently of each other, the stirrer speed is 75 rpm or 150 rpm, the shear speed is 1440r.
pm or 2880 rpm. This vessel can be fitted with a cooling water jacket.

Sapphir RMG−100ミキサーは60kgバッチの粉末洗剤の
処理に適しており、直径約1m、深さ0.3m、容量200の
容器を有する。攪拌機ブレードは直径1m、剪断機ブレー
ドは直径0.1mである。
The Sapphir RMG-100 mixer is suitable for processing 60 kg batches of powdered detergent and has a container with a diameter of about 1 m, a depth of 0.3 m and a capacity of 200. The stirrer blade has a diameter of 1 m and the shear blade has a diameter of 0.1 m.

本発明の方法で使用するのに適した別の類似のミキサー
としては、ドイツDierks & Shne社のDiosna(商
標)Vシリーズ、及びイギリスT K Fielder Ltd.,
のPharma Matrix(商標)が挙げられる。本発明の方法
で使用するのに適していると思われる他のミキサーに
は、日本のFuji Sangyo Co.,のFuji(商標)VG−Cシ
リーズ、及びイタリーZanchetta & Co srlのRoto
(商標)がある。
Other similar mixers suitable for use in the method of the present invention include Diosna ™ V series from Dierks & Shne, Germany, and TK Fielder Ltd., UK.
Pharma Matrix ™. Other mixers that may be suitable for use in the method of the present invention include Fuji ™ VG-C series from Fuji Sangyo Co., Japan, and Roto from Italy Zanchetta & Co srl.
(Trademark).

本発明の方法で使用するのに適した更に別のミキサー
は、スコットランドMorton Machine Co. Ltd.のL
dige(商標)FMシリーズのバッチミキサーである。この
ミキサーは前記したミキサーと異なり、攪拌機が水平軸
を有する。しかしながら、このような構造は、ステップ
(i)での混合及び流動化の効果が劣るという欠点を有
し、前出のGB 1 369 269(Colgate)に記述されて
いるように、ガスの吹込みによって更に処理する必要が
生じ得る。
Yet another mixer suitable for use in the method of the invention is L from Scotland Morton Machine Co. Ltd.
dige (TM) FM series batch mixer. This mixer differs from the above-mentioned mixer in that the stirrer has a horizontal axis. However, such a structure has the disadvantage that the mixing and fluidizing effect in step (i) is poor and, as described in GB 1 369 269 (Colgate) supra, that gas blowing is not possible. May require further processing.

本発明の方法のステップ(ii)は界面活性剤の酸前駆体
の導入からなる。このステップの実施の仕方は、本発明
の方法の成功に係わる極めて重要な要素である。特に重
要なポイントは、この中和ステップ全体を通して、液体
量が実質的凝集を生起し得る量まで増加しないようにす
ることにある。
Step (ii) of the method of the present invention comprises the introduction of a surfactant acid precursor. The manner in which this step is performed is a crucial factor in the success of the method of the present invention. A particularly important point is to ensure that throughout this neutralization step the liquid volume does not increase to a level that can cause substantial agglomeration.

しかしながら、この時点で十分に流動化した固体は、酸
前駆体と遭遇する前に、中和反応を開始させ且つ促進す
るのにちょうど間に合う程度の量の水で湿潤させる必要
があると考えられる。従って、ステップ(ii)で存在す
る遊離水の量は極めて重要であると考えられる。本明細
書中の「遊離水」という用語は、水和用又は結晶化用の
水として無機物質に強く結合していない水を意味する。
この水の量が不十分であると反応速度が遅くなり、未反
応洗剤酸前駆体がミキサー内に蓄積されて結合剤として
機能することになるため、実質的凝集、球状化又は団子
の形成が生じる。従って前記水は、固体全体を湿潤する
には十分であるが、水自体が結合剤の役割を果たすよう
になるほど多くはない量で使用しなければならないこと
になる。
However, it is believed that at this point the fully fluidized solid needs to be wet with just enough water to initiate and accelerate the neutralization reaction before encountering the acid precursor. Therefore, the amount of free water present in step (ii) is considered to be extremely important. The term "free water" as used herein means water that is not strongly bound to an inorganic substance as water for hydration or crystallization.
If the amount of this water is insufficient, the reaction rate becomes slow, and the unreacted detergent acid precursor accumulates in the mixer and functions as a binder, resulting in substantial aggregation, spheroidization or formation of dumplings. Occurs. The water will therefore have to be used in an amount sufficient to wet the whole solid, but not so much that the water itself acts as a binder.

これらの条件を満たすためには、固体自体が十分な量の
遊離水を含むようにし得る。例えば、噴霧乾燥洗剤ベー
ス粉末を湿分が比較的高くなるようにブローすれば、必
要な遊離水の大部分又は全部を得ることができる。固体
装入物中に不十分な量の遊離水が元々存在する場合に
は、入念に調整した量の水を酸前駆体の添加の前又は同
時に(一緒に又は別個に)加えればよい。酸前駆体の導
入前に固体を完全に湿潤させるためには、酸前駆体の添
加の前に総ての水を添加し得る。あるいは、ミキサーに
酸前駆体と水を同時に導入してもよい。
To meet these conditions, the solid itself may contain a sufficient amount of free water. For example, the spray-dried detergent base powder can be blown to a relatively high moisture content to obtain most or all of the required free water. If an inadequate amount of free water was originally present in the solid charge, then a carefully adjusted amount of water may be added prior to or concurrently with (additional to or separately from) addition of the acid precursor. All water may be added prior to the addition of the acid precursor to completely wet the solid prior to the introduction of the acid precursor. Alternatively, the acid precursor and water may be simultaneously introduced into the mixer.

所望であれば、中和反応を開始させるに十分な、但し実
質的凝集を生起させるほど多くはない少量の水を予め酸
前駆体と混合し、その後で高速ミキサー/造粒機内に導
入してもよい。有色製品を形成したい場合には、染料を
予め酸前駆体及び水と混合しておき、その後で高速ミキ
サー/造粒機内に導入するとよい。
If desired, a small amount of water sufficient to initiate the neutralization reaction, but not enough to cause substantial agglomeration, is premixed with the acid precursor and then introduced into the high speed mixer / granulator. Good. If it is desired to form a colored product, the dye may be premixed with the acid precursor and water and then introduced into the high speed mixer / granulator.

添加すべき水の量は存在する固体の種類に依存する。こ
の量を、ステップ(i)及びステップ(ii)で存在する
固体の総量の0.5〜2.0重量%、好ましくは0.5〜1.5重量
%にすると、中和剤として炭酸ナトリウムを使用する本
発明の好ましい実施態様では好結果が得られることが判
明した。
The amount of water to be added depends on the type of solid present. If this amount is 0.5-2.0% by weight, preferably 0.5-1.5% by weight, of the total amount of solids present in steps (i) and (ii), the preferred practice of the invention using sodium carbonate as neutralizing agent. It has been found that good results are obtained in the embodiment.

ステップ(ii)の他の重要な条件の1つは、酸前駆体を
徐々に加えることにある。これは、酸前駆体が即座に消
費され、従って未反応形態でミキサー内に蓄積すること
がないようにするためである。酸前駆体添加処理の好ま
しい所要時間は勿論添加する量に依存する、一般的には
1分以上、より好ましくは2〜12分、更に好ましくは3
〜10分である。
One of the other important conditions of step (ii) is the gradual addition of acid precursor. This is to ensure that the acid precursor is consumed immediately and therefore does not accumulate in the mixer in unreacted form. The time required for the acid precursor addition treatment depends of course on the amount added, and is generally 1 minute or more, more preferably 2 to 12 minutes, and further preferably 3
~ 10 minutes.

ステップ(ii)では別の液体洗剤成分も導入し得る。こ
れらの成分の具体例としては、非イオン界面活性剤、及
びその場での中和により石鹸を形成し得る低融点脂肪酸
が挙げられる。
Other liquid detergent ingredients may also be introduced in step (ii). Specific examples of these components include nonionic surfactants and low melting fatty acids that can form soaps by in situ neutralization.

中和ステップ(ii)は通常2〜12分の時間を要する。ま
た、前記したように、酸前駆体を(任意に他の液体成分
と共に)徐々に添加する前に、混合物に水を(任意に他
の液体成分と共に)加える別のステップを任意に含み得
る。
The neutralization step (ii) usually takes 2-12 minutes. Also, as mentioned above, it may optionally include another step of adding water (optionally with other liquid components) to the mixture before gradually adding the acid precursor (optionally with other liquid components).

前述のごとく、高速ミキサー/造粒機内の粉末状物質の
温度はステップ(ii)全体を通して55℃以下、好ましく
は50℃以下、より好ましくは47℃以下、好ましくは40℃
以下に維持する必要がある。温度を47℃以下にするに
は、水ジャケット、例えば25℃の水を通したジャケット
を用いれば通常は十分である。しかしながら、場合によ
っては、冷却液又は冷却ガス、例えば液体窒素を粉末中
に注入するような極低温装置を取り付けなければならな
いこともある。温度が上がると凝集及び塊が生じ得る。
As mentioned above, the temperature of the powdery substance in the high speed mixer / granulator is 55 ° C. or lower throughout the step (ii), preferably 50 ° C. or lower, more preferably 47 ° C. or lower, preferably 40 ° C.
Must be maintained below. To bring the temperature below 47 ° C, it is usually sufficient to use a water jacket, for example a jacket through which water at 25 ° C is passed. However, in some cases it may be necessary to equip a cryogenic device such as injecting a cooling liquid or a cooling gas, for example liquid nitrogen, into the powder. Agglomeration and agglomeration can occur at elevated temperatures.

本発明の方法の極めて重要な特徴の1つは高速ミキサー
/造粒機内での粒状化にある。この粒状化処理は一般的
には、酸前駆体の添加及び中和が完了した後で別個の粒
状化ステップ(iii)として実施される。しかしなが
ら、液体の添加を比較的長い時間をかけて行うと、添加
終了前に粒状化が生じ得、その結果別個の粒状化ステッ
プ(iii)が不用になり得る。この場合はステップ(i
i)及び(iii)が合体して単一の連続ステップ(ii)/
(iii)を構成すると見なし得る。
One of the most important features of the process of the invention is granulation in a high speed mixer / granulator. This granulation process is generally carried out as a separate granulation step (iii) after the addition and neutralization of the acid precursor is complete. However, if the liquid addition is carried out over a relatively long period of time, granulation may occur before the end of the addition, which may obviate the separate granulation step (iii). In this case step (i
i) and (iii) combine to form a single continuous step (ii) /
It can be considered to constitute (iii).

この粒状化又は稠密化(densification)プロセスにか
けると、嵩密度の極めて高い製品が得られる。本発明の
方法における粒状化処理は液状結合剤の存在を必要とす
るが、その量はパン型造粒機のような一般的装置で粉末
を粒状化する場合に使用される量より遥かに少なく、例
えば、後者の場合が組成物全体の10〜15重量%であるの
に対し、前者は3〜8重量%、特に約5重量%である。
結合剤は粒状化の前に、但し中和が完了してから加え
る。結合剤は通常は、水及び/又は液体洗剤成分、例え
ばポリカルボキシレートポリマー水溶液、非イオン界面
活性剤、又はこれらを任意に混合したものを含む。
This granulation or densification process results in a product with a very high bulk density. The granulation process in the process of the present invention requires the presence of a liquid binder, but the amount is much less than that used when granulating powders in conventional equipment such as bread type granulators. For example, the latter is 10 to 15% by weight of the total composition, whereas the former is 3 to 8% by weight, especially about 5% by weight.
The binder is added before granulation, but after neutralization is complete. The binder typically comprises water and / or a liquid detergent component, such as an aqueous polycarboxylate polymer solution, a nonionic surfactant, or any mixture thereof.

結合剤の必要量を計算するときは、組成物中に既に存在
しており且つ通常約30〜50℃の処理温度で放出され得る
総ての遊離水を考慮することが重要である。例えば、水
和ゼオライト(27モル/モルの水、又は20重量%の結合
水を含む)は前記温度範囲で約20重量%(総重量の4重
量%)の水を放出することが予想される。一方、トリポ
リリン酸ナトリウム六水和物は水を少ししか又は全く放
出しないと考えられる。
When calculating the required amount of binder, it is important to consider all free water that is already present in the composition and that can be released at processing temperatures, usually about 30-50 ° C. For example, a hydrated zeolite (containing 27 mol / mol water, or 20 wt% bound water) is expected to release about 20 wt% (4 wt% of total weight) of water in the temperature range. . On the other hand, sodium tripolyphosphate hexahydrate is believed to release little or no water.

プロセス全体を通して許容し得る遊離水の量は限られて
おり、通常は組成物全体の8重量%以下、好ましくは4
重量%以下でなければならない。
The amount of free water that can be tolerated throughout the process is limited, usually not more than 8% by weight of the total composition, preferably 4
Must be below wt%.

中和ステップ(ii)に必要な水と同様に、粒状化に必要
な遊離湿分は粉末状物質自体から得ることができ、この
場合は液状結合材を加える必要がない。
Like the water required for the neutralization step (ii), the free moisture required for granulation can be obtained from the powdered substance itself, in which case no liquid binder needs to be added.

粒状化ステップ(iii)で得られる生成物は嵩密度の高
い、即ち650g/以上、好ましくは750/以上、より好
ましくは800g/以上の粒状固体である。この生成物
は、前述のごとく、一般に50重量%以上、好ましくは70
重量%以上、より好ましくは85重量%以上の粒子が1700
ミクロン未満であるような粒径分布を有し、微分の割合
は低い。従って、サイズが大きすぎる粒子又は微粉を除
去すための別の操作は通常不要であることが判明した。
The product obtained in the granulation step (iii) is a high bulk density, ie 650 g / g or more, preferably 750 / g or more, more preferably 800 g / g or more of a granular solid. This product is generally 50% by weight or more, preferably 70% by weight, as described above.
1700 with more than 85% by weight, more preferably more than 85% by weight of particles
It has a particle size distribution such that it is less than micron and has a low percentage of differentiation. Therefore, it has been found that a separate operation to remove oversized particles or fines is usually unnecessary.

所望であれば、ステップ(iii)の粒状化生成物に別の
成分を添加することもできる。例えば、蛍光剤及びナト
リウムカルボキシメチルセルロースのような少量固体成
分は、最初の固体混合物中に混入しないで、この段階で
添加し得る。
If desired, additional ingredients can be added to the granulated product of step (iii). For example, the fluorescent agent and minor solid components such as sodium carboxymethyl cellulose may be added at this stage without incorporation into the initial solid mixture.

このようにして形成される生成物は一般に流動性が高
く、圧縮性が低く、餅状化を起こしにくいが、粒状化を
完了した後で、ビルダー塩(ビルダーとして作用する
塩)又は微細に分割した粒状流動助剤を加えると、前記
粉末特性が更に改善され得且つ嵩密度が更に増加し得
る。
The product thus formed generally has high flowability, low compressibility, and is less likely to cause dough-like formation, but after completion of granulation, a builder salt (a salt acting as a builder) or finely divided. The addition of granular flow aids may further improve the powder properties and increase bulk density.

後添加(postdose)し得る好ましいビルダー塩はトリポ
リリン酸ナトリウムである。この物質の添加は、炭酸ナ
トリウムを主要な又は唯一のビルダーとする粉末の場合
には特に効果的である。
A preferred builder salt that can be postdose is sodium tripolyphosphate. The addition of this substance is particularly effective in the case of powders whose main or sole builder is sodium carbonate.

前記した流動助剤もこのような後期の段階で添加するの
に適している。その量は、選択した流動助剤に応じて、
生成物全体の0.2〜12.0重量%にし得る。
The flow aids described above are also suitable for addition at such late stages. The amount depends on the flow aid selected.
It can be 0.2-12.0% by weight of the total product.

適当な流動助剤としては、平均粒度0.1〜20ミクロン、
好ましくは1〜10ミクロンの結晶質及び非晶質アルカリ
金属アルミノシリケートが挙げられる。結晶質物質(ゼ
オライト)の場合は生成物全体の好ましくは3.0〜12.0
重量%、より好ましくは4.0〜10.0重量%で添加する。
非晶質物質の場合は重量効率がより高いため、生成物全
体の好ましくは0.2〜5.0重量、より好ましくは0.5〜3.0
重量で添加する。適当な非晶質物質としては、例えばイ
ギリス、Cheshire,WarringtonのCrosfield Chemicals
Ltd.から商標Alusilで市販されているものが挙げられ
る。所望であれば、結晶質アルミノシリケート及び非晶
質アルミノシリケートの両方を流動助剤として一緒に又
は別個に使用してもよい。
Suitable flow aids, average particle size 0.1 ~ 20 microns,
Preference is given to crystalline and amorphous alkali metal aluminosilicates of preferably 1 to 10 microns. In the case of crystalline substance (zeolite), the whole product is preferably 3.0 to 12.0.
%, More preferably 4.0 to 10.0% by weight.
In the case of an amorphous substance, the weight efficiency is higher, so that the weight of the whole product is preferably 0.2 to 5.0, more preferably 0.5 to 3.0.
Add by weight. Suitable amorphous materials include, for example, Crosfield Chemicals, Warrington, Cheshire, United Kingdom.
Marketed by Ltd. under the trademark Alusil. If desired, both crystalline and amorphous aluminosilicates may be used together or separately as flow aids.

前記した別の流動助剤、即ち熱処理パーライト、方解石
及び珪藻土も適当な物質であり、生成物全体の0.2〜5.0
重量%、好ましくは0.5〜3.0重量%で使用し得る。
The other flow aids mentioned above, namely heat-treated perlite, calcite and diatomaceous earth, are also suitable substances, with 0.2-5.0 of the total product.
%, Preferably 0.5-3.0% can be used.

本発明の方法で使用するのに適した更に別の流動助剤と
しては、沈降シリカ、例えばNeosyl(商標)及び沈降ケ
イ酸カルシウム、例えばMicrocal(商標)が挙げられ
る。これらの物質は両方共Crosfield Chemicals Ltd.
から市販されている。
Further flow aids suitable for use in the method of the present invention include precipitated silicas such as Neosyl ™ and precipitated calcium silicates such as Microcal ™. Both of these substances are available from Crosfield Chemicals Ltd.
Is commercially available from.

微細に分割した非晶質アルミノケイ酸ナトリウムを、高
速ミキサー/造粒機で製造及び/又は稠密化処理した界
面活性剤及びビルダー含有高密度粒状洗剤組成物に添加
するステップを含む方法の1つは、1989年4月27日に出
願された本出願人の欧州特許同時係属出願No.89 30420
5.1(特願平1−111944)に開示されている。
One of the methods comprising the step of adding finely divided amorphous sodium aluminosilicate to a high-speed mixer / granulator produced and / or densified surfactant- and builder-containing high density granular detergent composition , Co-pending European patent application No. 89 30420 of the applicant filed on April 27, 1989
It is disclosed in 5.1 (Japanese Patent Application No. 1-111944).

製品 前述のごとく、本発明の方法では界面活性剤及びビルダ
ーを含み、嵩密度が650g/以上、好ましくは700g/以
上の粒状高嵩密度固体が形成される。本発明の方法で得
られる製品はまた、粒子の多孔度が極めて低く、好まし
くは0.25以下、より好ましくは0.20以下であることを特
徴とする。このような多孔度は噴霧乾燥によって製造し
た最も稠密な粉末より更に低い。
Products As mentioned above, the method of the present invention forms a granular high bulk density solid comprising a surfactant and a builder and having a bulk density of 650 g / or more, preferably 700 g / or more. The product obtainable by the process according to the invention is also characterized in that the porosity of the particles is very low, preferably 0.25 or less, more preferably 0.20 or less. Such porosity is even lower than the most dense powders produced by spray drying.

最終的に得られる顆粒はそれ自体で完全な洗剤組成物と
して使用し得る。あるいは、別個に製造した別の成分又
は混合物を混合してもよく、最終製品の主要部分又は少
量部分を構成し得る。通常は、造粒処理及びその前の処
理に適さない他の任意の成分、例えば酵素、漂白剤及び
香料を該顆粒に添加して最終製品を形成し得る。この稠
密化顆粒は通常、最終製品の40〜100重量%を占め得
る。
The finally obtained granules can be used as such in complete detergent compositions. Alternatively, the different components or mixtures produced separately may be mixed and may form the major or minor portion of the final product. Generally, any other ingredients that are not suitable for the granulation process and its predecessors, such as enzymes, bleaches and flavors, may be added to the granules to form the final product. The densified granules may typically comprise 40-100% by weight of the final product.

本発明の別の実施態様では、本発明の方法で製造した稠
密顆粒が、無機キャリヤー上で洗浄作用物質を比較的高
濃度で含む「添加剤」であり、他の成分に少量混合され
て最終製品を形成する。
In another embodiment of the present invention, the dense granules produced by the method of the present invention are "additives" containing a relatively high concentration of detersive substances on an inorganic carrier, mixed in small amounts with other ingredients to give the final composition. Form the product.

この方法は有利には、陰イオン界面活性剤を5〜45重量
%、特に5〜35重量%含む洗剤の製造に使用し得る。前
記陰イオン界面活性剤は全部又は一部分がステップ(i
i)の中和反応によってその場で誘導される。
This method can advantageously be used for the production of detergents containing 5-45% by weight, in particular 5-35% by weight, of anionic surfactants. The anionic surfactant is wholly or partially in step (i
Induced in situ by the neutralization reaction of i).

本発明の方法は、陰イオン界面活性剤を比較的高濃度で
含む、例えば15〜30重量%、より特定的には20〜30重量
で含む粉末洗剤又は成分の製造に特に適しているが、陰
イオン界面活性剤濃度の低い粉末の製造にも有用であ
る。
Although the method of the invention is particularly suitable for the preparation of powdered detergents or ingredients containing relatively high concentrations of anionic surfactants, for example 15-30% by weight, more particularly 20-30% by weight, It is also useful for making powders with low anionic surfactant concentrations.

少なくとも一部分がその場での中和によって製造される
陰イオン界面活性剤は、例えば線状アルキルベンゼンス
ルホネート、α‐オレフィンスルホネート、内部オレフ
ィンスルホネート、脂肪酸エステルスルホネート及びこ
れらを組合わせたものから選択し得る。本発明の方法は
特に、アルキルベンゼンスルホネートを含む組成物を対
応アルキルベンゼンスルホン酸のその場での中和によっ
て製造する場合に有用である。
The anionic surfactant, at least a portion of which is prepared by in situ neutralization, may be selected, for example, from linear alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, internal olefin sulfonates, fatty acid ester sulfonates, and combinations thereof. The method of the present invention is particularly useful when a composition comprising an alkylbenzene sulfonate is prepared by in situ neutralization of the corresponding alkylbenzene sulfonic acid.

本発明の方法で形成される組成物中に含まれ得る他の陰
イオン界面活性剤としては、第1及び第2アルキルサル
フェート、アルルエーテルサルフェート及ジアルキルス
ルホスクシネートが挙げられる。陰イオン界面活性剤は
良く知られた物質であり、ここに挙げたもの以外に標準
的便覧を参照して適当なものを選択し得る。
Other anionic surfactants that may be included in the compositions formed by the method of the present invention include primary and secondary alkyl sulphates, aryl ether sulphates and dialkyl sulfosuccinates. Anionic surfactants are well known substances, and those other than those listed here can be selected by referring to standard manuals.

最終製品の陰イオン界面活性剤含量を特に高くしたい場
合には、補足的陰イオン界面活性剤を酸前駆対の形態で
はなく塩の形態(通常は水性ペースト又は水溶液)で粒
状化終了後に添加し得る。本発明の好ましい実施態様の
1つでは、後添加される陰イオン界面活性剤がα‐オレ
フィンスルホネートである。プロセスの初期段階で固体
粒状陰イオン界面活性剤を添加し得ることは既に述べ
た。このように、本発明の方法では種々のやり方で大量
の陰イオン界面活性剤を高嵩密度粉末に導入できる。
If it is desired to have a particularly high content of anionic surfactant in the final product, the supplemental anionic surfactant is added in the salt form (usually an aqueous paste or aqueous solution) rather than in the form of the acid precursor after granulation is complete. obtain. In one of the preferred embodiments of the invention, the post-added anionic surfactant is an α-olefin sulfonate. It has already been mentioned that solid particulate anionic surfactants can be added in the early stages of the process. Thus, the method of the present invention can introduce large amounts of anionic surfactants into high bulk density powders in a variety of ways.

前述のごとく、本発明の方法による組成物は非イオン界
面活性剤も含み得る。この種の界面活性剤も当業者には
良く知られており、具体例としては第1及び第2アルコ
ールエトキシレートが挙げられる。
As mentioned above, the composition according to the method of the present invention may also comprise a nonionic surfactant. Surfactants of this type are also well known to those skilled in the art and specific examples include primary and secondary alcohol ethoxylates.

別のタイプの非石鹸界面活性剤、例えば陽イオン系、双
性イオン系、両性又は反極性の界面活性剤も所望であれ
ば使用し得る。適当な洗浄作用化合物の多くは市販され
ており、且つ例えばSchwartz,Perry及びBerch著“Surfa
ce-Active Agents and Detergents",Volumes I
& IIのような文献に詳述されている。
Other types of non-soap surfactants, such as cationic, zwitterionic, amphoteric or anti-polar surfactants may also be used if desired. Many suitable detersive compounds are commercially available and are described, for example, by Schwartz, Perry and Berch in "Surfa.
ce-Active Agents and Detergents ", Volumes I
& II are detailed.

本発明の方法による組成物は、所望であれば、起泡を制
御し且つ洗浄力及びビルダー能力を増強するための石鹸
も含み得る。
Compositions according to the methods of the present invention may also include soaps if desired to control foaming and enhance detergency and builder capacity.

本発明の方法で製造される洗剤組成物は、一般的には、
10〜35重量%の陰イオン界面活性剤と、0〜10重量%の
非イオン界面活性剤と、0〜5重量%の脂肪酸石鹸とを
含み得る。
The detergent composition produced by the method of the present invention generally comprises
It may comprise 10-35% by weight anionic surfactant, 0-10% by weight nonionic surfactant and 0-5% by weight fatty acid soap.

本発明の方法による典型的製品 本発明の方法によって容易に製造し得る組成物の一般的
な非限定的具体例を下に記す。
Typical Products by the Method of the Invention Listed below are general, non-limiting examples of compositions that can be readily prepared by the method of the invention.

(1)(a)陰イオン界面活性剤5〜45重量%と、 (b)結晶質又は非晶質のアルカリ金属アルミノシリケー
ト、トリポリリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケイ
酸ナトリウム又はこれらを任意に組合わせたものを含む
無機ビルダー塩20〜70重量%と、 (c)珪藻土、シリカ、方解石、硫酸ナトリウム、ベント
ナイト、カオリン又はこれらを任意に組合わせたものを
含む増量剤及び/又は流動助剤0〜20重量%とを含み、 任意に他の洗剤成分を100重量%の残りに相当する分だ
け含む組成物。
(1) (a) 5 to 45% by weight of anionic surfactant, and (b) crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicate, sodium tripolyphosphate, sodium carbonate, sodium silicate or any combination thereof. 20 to 70% by weight of an inorganic builder salt containing a mixture of (c) diatomaceous earth, silica, calcite, sodium sulfate, bentonite, kaolin or a filler and / or a flow aid containing 0 to any combination thereof. 20% by weight and optionally other detergent ingredients in an amount corresponding to the balance of 100% by weight.

特に、 (1a)トリポリリン酸ナトリウムを主要ビルダーとして含
むと共に、炭酸ナトリウムを中和用アルカリとして含む
組成物であって、 (a)陰イオン界面活性剤を15〜30重量%、 (b1)トリポリリン酸ナトリウムを10〜60重量%、 (b2)炭酸ナトリウムを5〜60重量%、 (c)珪藻土、シリカ、方解石、硫酸ナトリウム、ベント
ナイト、カオリン又はこれらを任意に組合わせたものを
0〜20重量%含み、 任意に他の洗剤成分を100重量%の残りに相当する分だ
け含む組成物、並びに (1b)主要ビルダーとして炭酸ナトリウムを含む組成物で
あって、 (a)陰イオン界面活性剤を15〜30重量%、 (b)炭酸ナトリウムを20〜70重量%3 (c)珪藻土、シリカ、方解石、硫酸ナトリウム、ベント
ナイト、カオリン又はこれらを任意に組合わせたものを
0〜20重量%含み、 任意に他の洗剤成分を100重量%の残りに相当する分だ
け含む組成物。
In particular, a composition containing (1a) sodium tripolyphosphate as a main builder and sodium carbonate as an alkali for neutralization, comprising (a) an anionic surfactant in an amount of 15 to 30% by weight, and (b1) tripolyphosphate. 10-60% by weight of sodium, (b2) 5-60% by weight of sodium carbonate, (c) 0-20% by weight of diatomaceous earth, silica, calcite, sodium sulfate, bentonite, kaolin or any combination thereof. A composition containing, optionally, other detergent components in an amount corresponding to the balance of 100% by weight, and (1b) a composition containing sodium carbonate as a main builder, comprising (a) an anionic surfactant. ˜30 wt%, (b) 20 to 70 wt% sodium carbonate 3 (c) 0 to 20 wt% diatomaceous earth, silica, calcite, sodium sulfate, bentonite, kaolin or any combination thereof, optionally To other A composition containing a detergent component in an amount corresponding to the remainder of 100% by weight.

(2)結晶質又は非晶質アルカリ金属アルミノシリケー
ト、特に結晶質ゼオライト、より特定的にはゼオライト
4Aを洗剤ビルダーとして含む組成物であって、 (a)少なくとも一部分が陰イオン界面活性剤からなる非
石鹸性洗浄作用物質を5〜35重量%、 (b)結晶質又は非晶質アルカリ金属アルミノシリケート
を(無水物ベースで)15〜45重量%含み、任意に他の洗
剤成分、例えば幾らかでも過剰な量の陰イオン界面活性
剤用中和剤を、100重量%の残りに相当する分だけ含む
組成物。(b)対(a)の重量比は少なくとも0.9:1が好まし
い。
(2) crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicates, especially crystalline zeolites, more specifically zeolites
A composition containing 4A as a detergent builder, comprising: (a) 5 to 35% by weight of a non-soap detergent having at least a portion of an anionic surfactant, and (b) a crystalline or amorphous alkali metal alumino. 15 to 45% by weight of silicate (anhydrous basis), optionally other detergent ingredients, eg any excess of anionic surfactant neutralizing agent, in an amount corresponding to 100% by weight of the balance. A composition containing only. The weight ratio of (b) to (a) is preferably at least 0.9: 1.

本発明の方法で製造し得る特に好ましい洗剤組成物類の
1つは、1989年4月27日に出願された本出願人の欧州特
許同時係属出願No.89 304242.4(特願平1-111945)開
示されている。これらの組成物は、 (a)少なくとも一部分が陰イオン界面活性剤からなる非
石鹸性洗浄作用物質を17〜35重量%、 (b)結晶質又は非晶質アルカリ金属アルミノシリケート
を28〜45重量%含み、 (b)対(a)の重量比が0.9:1〜2.6:1、好ましくは1.2:1〜
1.8:1であり、任意に他の洗剤成分も100重量%の残りに
相当する分だけ含む。
One of the particularly preferred detergent compositions that can be produced by the method of the present invention is the applicant's European copending application No. 89 304242.4 (Japanese Patent Application No. 1-111945) filed on April 27, 1989. It is disclosed. These compositions comprise (a) 17-35% by weight of a non-soap cleaning agent consisting at least in part of an anionic surfactant, (b) 28-45% by weight of a crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicate. %, And the weight ratio of (b) to (a) is 0.9: 1 to 2.6: 1, preferably 1.2: 1 to
1.8: 1, optionally containing other detergent ingredients in an amount corresponding to the balance of 100% by weight.

(3)1989年4月27日に出願された本出願人の欧州特許同
時係属出願No.89 304210.1(特願平1-111946)に記載
の組成物であって、 (a)非石鹸性洗浄作用物質を12〜70重量%、 (b)トリポリリン酸ナトリウム及び/又は炭酸ナトリウ
ムを含む水溶性結晶質無機塩を15重量%以上含み、 (b)対(a)の重量比が0.4:1以上、好ましくは0.4:1〜9:
1、より好ましくは0.4:1〜5:1であり、任意に他の洗剤
成分も100重量%の残りに相当する分だけ含む組成物。
(3) The composition described in the applicant's European patent copending application No. 89 304210.1 (Japanese Patent Application No. 1-111946) filed on April 27, 1989, wherein (a) non-soap cleaning 12 to 70% by weight of the active substance, (b) 15% by weight or more of a water-soluble crystalline inorganic salt containing sodium tripolyphosphate and / or sodium carbonate, and the weight ratio of (b) to (a) is 0.4: 1 or more. , Preferably 0.4: 1 to 9:
Compositions comprising 1, more preferably 0.4: 1 to 5: 1 and optionally other detergent ingredients in an amount corresponding to the balance of 100% by weight.

これらの組成物は、例えば硫酸ナトリウム、オルトリン
酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、メタケイ酸ナト
リウム又はオルトケイ酸ナトリウムを含み得る水溶性結
晶質無機塩を合計で15〜70重量%含むのが好ましい。特
に好ましい組成物は、トリポリリン酸ナトリウムを15〜
50重量%、より好ましくは20〜40重量%含む。
These compositions preferably contain a total of 15 to 70% by weight of water-soluble crystalline inorganic salts, which may include, for example, sodium sulfate, sodium orthophosphate, sodium pyrophosphate, sodium metasilicate or sodium orthosilicate. A particularly preferred composition comprises 15 to 15 sodium tripolyphosphate.
50% by weight, more preferably 20-40% by weight.

前述のごとく、本発明の方法で製造し得るこれらの好ま
しい洗剤組成物類は総て、他の一般的成分、例えば漂白
剤、酵素、起泡増進剤、起泡制御剤、再汚染防止剤、香
料、染料及び蛍光剤も一般的な量で含み得る。これらの
成分は任意の適当な段階で組成物中に混入し得、高速ミ
キサー/造粒機内で添加するのに適した成分、適さない
成分は当業者によって容易に判別されよう。本発明の方
法は従来の噴霧乾燥法と異なって温度上昇が起こらない
ため、熱に敏感な成分、例えば漂白剤及び酵素を組成物
中に混入する上での拘束条件が少ないという利点を有す
る。
As mentioned above, all of these preferred detergent compositions which can be produced by the process according to the invention are all other common ingredients such as bleaches, enzymes, foam boosters, foam control agents, antifouling agents, Perfumes, dyes and fluorescent agents may also be included in conventional amounts. These ingredients may be incorporated into the composition at any suitable stage, and those suitable or unsuitable for addition in the high speed mixer / granulator will be readily discerned by those skilled in the art. Unlike the conventional spray-drying method, the method of the present invention has the advantage that there is less constraint on incorporating heat-sensitive components such as bleach and enzymes into the composition, as no temperature rise occurs.

以下に非限定的実施例を挙げて、本発明をより詳細に説
明する。尚、部及び%は指示のない限り重量部及び重量
%である。
The present invention will be described in more detail below with reference to non-limiting examples. Parts and% are parts by weight and% by weight, unless otherwise specified.

実施例1 Fukae(商標)FS-1200高速ミキサー/造粒機を用いて、
下記の公称組成をもつ高嵩密度粉末洗剤を750kg単位で
製造した。
Example 1 Using a Fukae ™ FS-1200 high speed mixer / granulator,
A high bulk density powder detergent having the following nominal composition was produced in 750 kg units.

この組成物のゼオライト(無水物)対非石鹸性界面活性
剤総量の比は1.29:1である。
The ratio of zeolite (anhydride) to total non-soap surfactant in this composition is 1.29: 1.

操作は下記のように実施した。The operation was carried out as follows.

(i)下記の固体成分をFukaeミキサーにより、攪拌機速度
100rpm、剪断機速度2000rpmで1分間ドライブレンドし
た。
(i) Stirrer speed of the following solid components with a Fukae mixer
Dry blend at 100 rpm for 1 minute at a shear rate of 2000 rpm.

(ii)水(0.375部=固体総量の0.61重量%)を加え、ミ
キサーを同じ攪拌機速度及び剪断機速度で1分30秒間作
動させた。ミキサーを攪拌機速度80rpm、剪断機速度200
0rpmで作動させながら、線状アルキルベンゼンスルホン
酸(23.5部)を5分間で加えた。温度は、水を通した冷
却ジャケットにより50℃以下に維持した。このステップ
全体を通して、反応混合物は粒状形態を保持した。
(ii) Water (0.375 parts = 0.61 wt% of total solids) was added and the mixer was run for 1 minute 30 seconds at the same stirrer speed and shear speed. Mixer agitator speed 80 rpm, shearing machine speed 200
Linear alkylbenzene sulfonic acid (23.5 parts) was added over 5 minutes while operating at 0 rpm. The temperature was maintained below 50 ° C by a cooling jacket through which water was passed. Throughout this step, the reaction mixture retained a granular morphology.

液体総量 23.88 全体に対する固体の% 71.95 ステップ(ii)終了時の液体対固体の比は0.39であっ
た。
% Of solids relative to total liquids 23.88 71.95 Liquid to solids ratio at the end of step (ii) was 0.39.

(iii)中和が完了した時点で、結合剤としての水(1.4
部)と非イオン界面活性剤(2.0部)とをミキサーに加
え、攪拌機速度100rpm、剪断機速度2000rpmで3分間粒
状化処理した。温度は水を通した冷却ジャケットにより
50℃以下に維持した。このステップで得られた生成物は
粒状固体であった。
(iii) When neutralization was completed, water (1.4
Part) and a nonionic surfactant (2.0 parts) were added to the mixer, and granulated at a stirrer speed of 100 rpm and a shearing machine speed of 2000 rpm for 3 minutes. The temperature depends on the cooling jacket through which water is passed.
Maintained below 50 ° C. The product obtained in this step was a granular solid.

液体総量 27.28 全体に対する固体の% 69.19 ステップ(iii)終了時の液体対固体の比は0.44であっ
た。
% Of solids to total liquids 27.28 69.19 Liquid to solids ratio at the end of step (iii) was 0.44.

(iv)ミキサーの剪断機を停止させ、攪拌機を速度90rpm
で2分間作動させながら、流動助剤としてのゼオライト
(11部)を加えた。
(iv) Stop the shears of the mixer and set the stirrer at a speed of 90 rpm.
Zeolite (11 parts) as a flow aid was added while operating for 2 minutes.

得られた粉末はさらさらしており、嵩密度が850g/で
あった。この粉末は1700ミクロン未満の粒子を73重量%
含んでいた。粒子の多孔度は0.15であった。
The powder obtained was free-flowing and had a bulk density of 850 g /. 73% by weight of particles less than 1700 microns
Included. The porosity of the particles was 0.15.

回転ドラムを用いて、同じ粉末の着色粒(0.8部)及び
酸素顆粒(0.6部を前記粉末と混合し、香料(0.25部)
を吹きかけて、優れた粉末特性を有する完全に配合され
た高嵩密度粉末洗剤を得た。
Using a rotating drum, mix colored particles (0.8 parts) and oxygen granules (0.6 parts) of the same powder with the powder, fragrance (0.25 parts)
To give a fully compounded high bulk density powder detergent with excellent powder properties.

実施例2 非イオン界面活性剤をステップ(iii)で加える代わり
に酸との混合物として加えるようにして、実施例1と同
じ操作を繰り返した。類似の粉末が得られた。
Example 2 The same procedure as in Example 1 was repeated, except that the nonionic surfactant was added as a mixture with acid instead of being added in step (iii). A similar powder was obtained.

実施例3 ステップ(iii)で、結合剤の添加の後、但し粒状化よ
り前に、5部のゼオライトをミキサー中に加え、且つス
テップ(iv)で流動助剤として添加するゼオライトを6
部に減らして、実施例1の操作を繰り返した。類似の粉
末が得られた。
Example 3 In step (iii), 5 parts of zeolite are added into the mixer after the addition of the binder, but before granulation, and 6 zeolites added as flow aid in step (iv).
The procedure of Example 1 was repeated, reducing the number of parts. A similar powder was obtained.

実施例4 ステップ(i)で、半分の量の陰イオン界面活性剤を粉
末形態(Hls社のMarlon(商標)A390)で加えるよう
にして、実施例2と同様の操作を行った。類似の粉末が
得られた。
Example 4 A procedure similar to that of Example 2 was carried out, in which in step (i) half the amount of anionic surfactant was added in powder form (Marlon ™ A390 from Hls). A similar powder was obtained.

実施例5 この実施例では、その場での中和の後で噴霧乾燥ベース
粉末を加え、この混合物を高速ミキサー/造粒機で粒状
化する製法を説明する。
Example 5 This example illustrates a process in which spray dried base powder is added after in situ neutralization and the mixture is granulated in a high speed mixer / granulator.

Fukae(商標)FS-1200高速ミキサー/造粒機を用いて、
下記の公称組成をもつ高嵩密度粉末洗剤を750kg単位で
製造した。
Using a Fukae ™ FS-1200 high speed mixer / granulator,
A high bulk density powder detergent having the following nominal composition was produced in 750 kg units.

この組成物のゼオライト(無水物)対非石鹸性界面活性
剤総量の比は1.29:1であった。
The ratio of zeolite (anhydride) to total non-soap surfactant in this composition was 1.29: 1.

操作は下記のように行った。The operation was performed as follows.

(i)下記の固体成分をFukaeミキサーにより、攪拌機速度
100rpm、剪断機速度2000rpmで1分間ドライブレンドし
た。
(i) Stirrer speed of the following solid components with a Fukae mixer
Dry blend at 100 rpm for 1 minute at a shear rate of 2000 rpm.

(ii)水(3kg=固体総量の1.22重量%)を加え、ミキサ
ーを攪拌機速度60rpm、剪断機速度2000rpmで1分間作動
させた。ミキサーを同じ攪拌機速度及び剪断機速度で作
動させながら、下記の液体混合物を3分かけて加えた。
(ii) Water (3 kg = 1.22 wt% of total solids) was added and the mixer was operated for 1 minute at a stirrer speed of 60 rpm and a shear speed of 2000 rpm. The following liquid mixture was added over 3 minutes while the mixer was operating at the same stirrer speed and shear speed.

線状アルキルベンゼンスルホン酸 89.1 非イオン界面活性剤 11.4 液体総量(水を含む) 103.5 従って、固体は中和ステップ時の液体/固体混合物の7
0.4重量%を占めていたことになる。
Linear alkyl benzene sulphonic acid 89.1 Nonionic surfactant 11.4 Total liquid (including water) 103.5 Therefore solids are 7% of the liquid / solid mixture during the neutralization step.
This means that it accounted for 0.4% by weight.

中和ステップ終了時の液体対固体の比は0.42であった。
温度は、水を通した冷却ジャケットにより50℃以下に維
持した。このステップ全体を通して、反応混合物は粒状
形態を保持した。
The liquid to solid ratio at the end of the neutralization step was 0.42.
The temperature was maintained below 50 ° C by a cooling jacket through which water was passed. Throughout this step, the reaction mixture retained a granular morphology.

(iii)中和が完了した時点で、下記の組成の噴霧乾燥ベ
ース粉末(336kg)をミキサーに加えた。
(iii) When neutralization was completed, spray-dried base powder (336 kg) having the following composition was added to the mixer.

重量部 線状アルキルベンゼンスルホネート 25.0 非イオン界面活性剤 1.0 石鹸 1.0 ゼオライト 4A(無水物) 35.0 ゼオライト含有水 10.0 ケイ酸ナトリウム 4.0 アクリル酸/マレイン酸コポリマー 1.0 硫酸ナトリウム 1.8 蛍光剤 0.18 ナトリウムカルボキシメチルセルロース 0.9 炭酸ナトリウム 10.5 水 3.0 この混合物全体を、攪拌機速度80rpm、剪断機速度2000r
pmで4分間粒状化処理した。ステップ(ii)で遊離水を
加えた上に、噴霧乾燥粉末が十分な遊離水を含んでいた
ため、結合剤として更に水を添加する必要はなかった。
Part by weight Linear alkylbenzene sulfonate 25.0 Nonionic surfactant 1.0 Soap 1.0 Zeolite 4A (anhydride) 35.0 Zeolite-containing water 10.0 Sodium silicate 4.0 Acrylic acid / maleic acid copolymer 1.0 Sodium sulfate 1.8 Fluorescent agent 0.18 Sodium carboxymethylcellulose 0.9 Sodium carbonate 10.5 Water 3.0 The entire mixture is stirred at a speed of 80 rpm and a shear speed of 2000 r.
Granulated at pm for 4 minutes. In addition to the free water added in step (ii), it was not necessary to add further water as a binder as the spray dried powder contained sufficient free water.

(iv)ミキサーの剪断機を停止させ、攪拌機を速度80rpm
で1分間作動させながら、流動助剤としてのゼオライト
(60kg)を加えた。
(iv) Stop the shears of the mixer and set the stirrer at a speed of 80 rpm.
Zeolite (60 kg) as a flow aid was added while operating for 1 minute.

得られた粉末はさらさらしており、嵩密度が891g/で
あった。この粉末は1700ミクロン未満の粒子を80重量%
含んでいた。
The powder obtained was free-flowing and had a bulk density of 891 g /. 80% by weight of particles less than 1700 microns
Included.

実施例6及び7 これらの実施例では、中和ステップ(ii)時に液体窒素
で冷却することの利点を明らかにする。
Examples 6 and 7 These examples demonstrate the advantage of cooling with liquid nitrogen during the neutralization step (ii).

FukaeFS-1200高速ミキサー/造粒機を用いて、実施例5
と同じ公称組成をもつ高嵩密度粉末洗剤の750kgバッチ
を2回分(実施例6及び7)製造した。
Example 5 using a Fukae FS-1200 high speed mixer / granulator
Two 750 kg batches of high bulk density powder detergent having the same nominal composition as in (Examples 6 and 7) were prepared.

操作は下記のように行った。The operation was performed as follows.

(i)下記の固体成分をFukaeミキサーにより、攪拌機速度
100rpm、剪断機速度2000rpmで1分間ドライブレンドし
た。
(i) Stirrer speed of the following solid components with a Fukae mixer
Dry blend at 100 rpm for 1 minute at a shear rate of 2000 rpm.

(ii)水(6kg=固体総量の1.24重量%)を加え、ミキサ
ーを攪拌機速度75rpm、剪断機速度2000rpmで1分間作動
させた。ミキサーを同じ攪拌機速度及び剪断機速度で作
動させながら、下記の液体混合物を5分かけて添加し
た。
(ii) Water (6 kg = 1.24 wt% of total solids) was added and the mixer was operated for 1 minute at a stirrer speed of 75 rpm and a shear speed of 2000 rpm. The following liquid mixture was added over 5 minutes while the mixer was operating at the same stirrer speed and shear speed.

線状アルキルベンゼンスルホン酸 178 非イオン界面活性剤 15 液体総量(水を含む) 199 全体に対する固体の% 70.9 液体対固体の比 0.41 液体の添加が終わったら、ミキサーの速度を100rpm/200
0rpmに上げて2分間作動させた。実施例6では、液体窒
素を粉末に噴霧して温度を中和ステップの間中35℃以下
に維持した。実施例7では液体窒素による冷却を省略し
たため、温度が52℃に上昇した。どちらの実施例でも反
応混合物は中和ステップ全体を通して粒状形態を保持し
た。
Linear alkylbenzene sulfonic acid 178 Nonionic surfactant 15 Total liquid (including water) 199% solids to total 70.9 Liquid to solid ratio 0.41 Mixer speed 100 rpm / 200 after addition of liquid
It was increased to 0 rpm and operated for 2 minutes. In Example 6, liquid nitrogen was sprayed onto the powder to keep the temperature below 35 ° C during the neutralization step. In Example 7, the temperature was raised to 52 ° C. because the cooling with liquid nitrogen was omitted. In both examples, the reaction mixture retained a granular morphology throughout the neutralization step.

(iii)中和が完了した時点で、結合剤としての水(6kg)
を攪拌機速度80rpm、剪断機速度2000rpmのミキサーに加
え、同じ攪拌機速度及び剪断機速度で3分間粒状化処理
した。
(iii) Water as a binder (6 kg) when neutralization is completed
Was added to a mixer having a stirrer speed of 80 rpm and a shear speed of 2000 rpm, and granulated for 3 minutes at the same stirrer speed and shear speed.

(iv)ミキサーの剪断機を停止させ、攪拌機を速度80rpm
で1分間作動させながら、流動助剤としてのゼオライト
(57kg)と蛍光剤(1.4kg)とを加えた。
(iv) Stop the shears of the mixer and set the stirrer at a speed of 80 rpm.
Zeolite (57 kg) as a flow aid and a fluorescent agent (1.4 kg) were added while operating for 1 minute.

実施例6の粉末はさらさらしており、嵩密度が821g/
であった、この粉末は1700ミクロン未満の粒子を81重量
%含んでいた。
The powder of Example 6 is free flowing and has a bulk density of 821 g /
The powder contained 81% by weight of particles less than 1700 microns.

実施例7の粉末も類似の嵩密度を有していたが、1700ミ
クロン未満粒子の含量は69重量%にすぎなかった。
The powder of Example 7 also had a similar bulk density, but the content of particles below 1700 microns was only 69% by weight.

実施例8 FukaeFS-30高速ミキサー/造粒機を用いて、下記の公称
組成をもつ高嵩密度粉末洗剤を20kg単位で製造した。
Example 8 Using a Fukae FS-30 high speed mixer / granulator, a high bulk density powder detergent having the following nominal composition was produced in units of 20 kg.

この組成物のゼオライト(無水物)対非石鹸界面活性剤
総量の比は1.44:1であった。
The ratio of zeolite (anhydride) to total non-soap surfactant in this composition was 1.44: 1.

操作は下記のように実施した。The operation was carried out as follows.

(i)下記の固体成分をFukaeミキサーにより、攪拌機速度
300rpm、剪断機速度3000rpmで1分間ドライブレンドし
た。
(i) Stirrer speed of the following solid components with a Fukae mixer
Dry blend for 1 minute at 300 rpm, shear speed 3000 rpm.

(ii)水(0.375部=固体総量の0.61重量%)を加え、ミ
キサーを攪拌機速度100rpm、剪断機速度3000rpmで1分3
0秒間作動させながら、下記の液体混合物を5分かけて
加えた。
(ii) Water (0.375 parts = 0.61% by weight of total solids) was added, and the mixer was agitator speed 100 rpm, shearing machine speed 3000 rpm for 1 minute 3
While operating for 0 seconds, the following liquid mixture was added over 5 minutes.

温度は、水を通した冷却ジャケットにより50℃以下に維
持した。このステップ全体を通して、反応混合物は粒状
形態を保持した。
The temperature was maintained below 50 ° C by a cooling jacket through which water was passed. Throughout this step, the reaction mixture retained a granular morphology.

(iii)中和が完了した時点で、下記の結合剤混合物を加
えた。
(iii) When the neutralization was completed, the following binder mixture was added.

重量部 水 1.0 アクリル酸/マレイン酸コポリマー 2.0 蛍光剤 0.9 液体総量 27.9 全体に対する固体の% 69.0 液体対固体の比 0.45 この混合物を、攪拌機速度300rpm.剪断機速度3000rpmで
3分間粒状化処理した。温度は、水を通した冷却ジャケ
ットにより50℃以下に維持した。このステップで得られ
た生成物は粒状固体であった。
Parts by weight Water 1.0 Acrylic acid / maleic acid copolymer 2.0 Fluorescent agent 0.9 Total liquid 27.9% solids to total 69.0 Liquid to solids ratio 0.45 This mixture was granulated for 3 minutes at a stirrer speed of 300 rpm. The temperature was maintained below 50 ° C by a cooling jacket through which water was passed. The product obtained in this step was a granular solid.

(iv)ミキサーの剪断機を停止させ、攪拌機を速度90rpm
で2分間作動させながら、流動助剤として0.75部のゼオ
ライトと1部の非晶質アルミノケイ酸ナトリウム(Cros
field Chemicals Ltd.のAlusil(商標)を加えた。
(iv) Stop the shears of the mixer and set the stirrer at a speed of 90 rpm.
While operating at room temperature for 2 minutes, 0.75 parts zeolite as a flow aid and 1 part amorphous sodium aluminosilicate (Cross
Alusil ™ from field Chemicals Ltd. was added.

得られた粉末はさらさらしており、嵩密度が830g/で
あった。この粉末は1700ミクロン未満の粒子を85重量%
含んでいた。
The powder obtained was free-flowing and had a bulk density of 830 g /. This powder is 85% by weight of particles less than 1700 microns
Included.

回転ドラムを用いて、同じ粉末の着色粒(0.8部)と酵
素顆粒(0.61部)とを前記粉末と混合し、香料(0.25
部)を噴霧して、優れた粉末特性を有する完全に配合さ
れた高嵩密度粉末洗剤を得た。
Using a rotating drum, mix colored particles (0.8 parts) and enzyme granules (0.61 parts) of the same powder with the powder and add perfume (0.25 parts).
Parts) to obtain a fully compounded high bulk density powder detergent with excellent powder properties.

実施例9 FukaeFS-30高速ミキサー/造粒機を用いて、トリポリリ
ン酸ナトリウムと炭酸ナトリウムとをビルダーとする下
記の公称組成の高嵩密度粉末洗剤を20kg単位で製造し
た。
Example 9 Using a Fukae FS-30 high speed mixer / granulator, a high bulk density powdered detergent having the following nominal composition and containing sodium tripolyphosphate and sodium carbonate as builders was manufactured in units of 20 kg.

この組成物の結晶質水溶性無機塩対非石界面活性剤総量
の比は1.9:1であった。
The ratio of the crystalline water-soluble inorganic salt to the total amount of non-stone surfactant of this composition was 1.9: 1.

この組成物は炭酸ナトリウムを主要ビルダー系として含
んでいた。ステップ(i)(下記の操作説明参照)で導
入する炭酸ナトリウムの量は、アルキルベンゼンスルホ
ン酸の中和(下記のステップ(ii)参照)に必要な量の
約8倍した。
This composition contained sodium carbonate as the primary builder system. The amount of sodium carbonate introduced in step (i) (see operation description below) was about 8 times the amount required for neutralization of alkylbenzene sulfonic acid (see step (ii) below).

操作は下記のように実施した。The operation was carried out as follows.

(i)下記の固体成分をFukaeミキサーにより、攪拌機速度
300rpm、剪断機速度3000rpmで1分間ドライブレンドし
た。
(i) Stirrer speed of the following solid components with a Fukae mixer
Dry blend for 1 minute at 300 rpm, shear speed 3000 rpm.

重量部 炭酸ナトリウム 44.92 トリポリリン酸ナトリウム 22.0 乾燥微量成分 0.7 固体総量 67.62 (ii)水(2部)を加え、ミキサーを攪拌機速度100rpm、
剪断機速度3000rpmで1分間作動させた。ミキサーを同
じ攪拌機速度及び切断機速度で作動させながら、線状ア
ルキルベンゼンスルホン酸(29.96部)を1分かけて加
えた。温度は、水を通した冷却ジャケットにより50℃以
下に維持した。このステップ全体を通して、反応混合物
は粒状形態を保持した。
Parts by weight sodium carbonate 44.92 sodium tripolyphosphate 22.0 dry trace components 0.7 solids total 67.62 (ii) water (2 parts) added, mixer agitator speed 100 rpm,
It was operated for 1 minute at a shears speed of 3000 rpm. Linear alkylbenzene sulfonic acid (29.96 parts) was added over 1 minute while the mixer was running at the same stirrer speed and cutter speed. The temperature was maintained below 50 ° C by a cooling jacket through which water was passed. Throughout this step, the reaction mixture retained a granular morphology.

液体総量 31.96 全体に対する固体の% 67.90 液体対固体の比 0.47 (iii)中和が完了した時点で、結合剤としての水(4.0
部)をミキサーに加えた。その間、ミキサーは攪拌機速
度100rpm、剪断機速度3000rpmで1分間作動させた。次
いで、攪拌機速度を300rpm、剪断機速度を3000rpmにし
てミキサーを4分間作動させ粒状化を行った。温度は水
を通した冷却ジャケットで50℃以下に維持した。このス
テップで得られた生成物は粒状固体であった。
Liquids 31.96% solids to total 67.90 Liquids to solids ratio 0.47 (iii) When neutralization was completed, water (4.0
Parts) to the mixer. Meanwhile, the mixer was operated for 1 minute at a stirrer speed of 100 rpm and a shear speed of 3000 rpm. Then, the mixer was operated for 4 minutes with the agitator speed set to 300 rpm and the shear machine speed set to 3000 rpm to perform granulation. The temperature was maintained below 50 ° C with a cooling jacket through which water was passed. The product obtained in this step was a granular solid.

液体総量 35.96 全体に対する固体の% 65.28 液体対固体の比 0.53 (iv)ミキサーの剪断機を停止させ、攪拌機を速度90rpm
で1分間作動させながら、流動助剤としてAlusil(2
部)を加えた。
Liquid total 35.96% solids to total 65.28 Liquid to solids ratio 0.53 (iv) Mixer shears stopped and agitator speed 90 rpm.
Alusil (2
Part) was added.

得らえた粉末はさらさらしており、嵩密度が875g/で
あった、この粉末は1700ミクロン未満の粒子を75重量%
含んでいた。粉末特性は優れており、動的流量が133ml/
s、圧縮性が2%v/vであった。
The powder obtained was free-flowing and had a bulk density of 875 g /, 75% by weight of particles less than 1700 microns.
Included. Excellent powder characteristics, dynamic flow rate of 133 ml /
s, the compressibility was 2% v / v.

実施例10 FukaeFS-1200高速ミキサー/造粒機を用いて、トリポリ
リン酸ナトリウムと炭酸ナトリウムとをビルダーとする
下記の公称組成の高嵩密度粉末洗剤を750kg単位で製造
した。
Example 10 A Fukae FS-1200 high speed mixer / granulator was used to produce a high bulk density powder detergent having the following nominal composition using sodium tripolyphosphate and sodium carbonate as builders in 750 kg units.

この組成物の結晶質水溶性無機塩対非石鹸界面活性剤総
量の比は2.5:1であった。
The ratio of crystalline water-soluble inorganic salt to total non-soap surfactant in this composition was 2.5: 1.

操作は下記のように実施した。The operation was carried out as follows.

(i)下記の固体成分をFukaeミキサーにより、攪拌機速度
100rpm、剪断機速度1200rpmで1分間ドライブレンドし
た。
(i) Stirrer speed of the following solid components with a Fukae mixer
Dry blending was performed at 100 rpm and a shear speed of 1200 rpm for 1 minute.

炭酸ナトリウム 22.04 トリポリリン酸ナトリウム 38.0 硫酸ナトリウム 6.6 乾燥微量成分 0.2 固体総量 66.84 (ii)/(iii)ミキサーを攪拌機速度35rpm、剪断機速度12
00rpmで作動させながら、水及びアルキルベンゼンスル
ホン酸を下記の量で10分かけて添加した。温度は、水を
通した冷却ジャケットで約45℃に維持した。酸の添加速
度が比較遅かったため、酸添加が終了するとすぐに粒状
化が生起した。従って、別個の粒状化ステップは不要で
あった。
Sodium carbonate 22.04 Sodium tripolyphosphate 38.0 Sodium sulfate 6.6 Dry minor components 0.2 Total solids 66.84 (ii) / (iii) Mixer speed 35 rpm, shear speed 12
While operating at 00 rpm, water and alkylbenzenesulfonic acid were added in the following amounts over 10 minutes. The temperature was maintained at about 45 ° C with a cooling jacket through which water was passed. Since the acid addition rate was relatively slow, granulation occurred immediately after the acid addition was completed. Therefore, no separate granulation step was necessary.

水 0.8 アルキルベンゼンスルホン酸 23.4 液体総量 24.2 全体に対する固体の% 73.41 液体対固体の比 0.36 (iv)ミキサーを攪拌速度80rpm、剪断機速度1200rpmで1.
5分間作動させながら、流動助剤としてAlusilを加え
た。
Water 0.8 Alkylbenzenesulfonic acid 23.4 Total liquid 24.2% solids to total 73.41 Liquid-to-solids ratio 0.36 (iv) Mixer at 80 rpm, shear speed 1200 rpm 1.
Alusil was added as a flow aid while operating for 5 minutes.

得られた粉末はさらさらしており、嵩密度が極めて高く
1050g/であった、この粉末は1700ミクロン未満の粒子
を70重量%含んでいた。動的流量は71ml/s、圧縮性は4.
7%v/vであった。
The powder obtained is free flowing and has a very high bulk density.
1050 g /, this powder contained 70% by weight of particles below 1700 microns. Dynamic flow rate is 71 ml / s, compressibility is 4.
It was 7% v / v.

実施例11 Sapphire(商標)RMG-100高速ミキサー/造粒機を用い
て、下記の公称組成をもつ高嵩密度粉末洗剤を60kg単位
で製造した。
Example 11 A Sapphire (TM) RMG-100 high speed mixer / granulator was used to produce high bulk density powdered detergent with the following nominal composition in 60 kg increments.

重量% 線状アルキルベンゼンスルホネート 29.0 トリポリリン酸ナトリウム 35.0 炭酸ナトリウム 20.0 流動助剤(Dicamol 424) 5.0 ナトリウムカルボキシメチルセルロース 1.5 蛍光剤(Photine C) 0.3 青色染料(フタロシアニン) 0.1 香料 0.1 流動助剤(Dicamol 424) 1.0 水 5.0 塩類その他 100.00の残り 1:中和の前に添加(下記の操作説明参照) 2:中和の後で添加(下記の操作説明参照) 3:添加した水は1〜1.5重量%。残りは原料及び中和反
応に由来するもの。
Weight% Linear alkylbenzene sulfonate 29.0 Sodium tripolyphosphate 35.0 Sodium carbonate 20.0 Flow aid (Dicamol 424) 1 5.0 Sodium carboxymethyl cellulose 1.5 Fluorescent agent (Photine C) 0.3 Blue dye (phthalocyanine) 0.1 Perfume 0.1 Flow aid (Dicamol 424) 2 1.0 Water 3 5.0 Salts and Others 100.00 Remainder 1: Add before neutralization (see operation instructions below) 2: Add after neutralization (see operation instructions below) 3: Add 1 to 1.5% by weight of water . The rest comes from the raw materials and the neutralization reaction.

操作は下記のように実施した。The operation was carried out as follows.

(i)下記の固体成分を、攪拌機速度75rpm、剪断機速度28
80rpmでSapphireミキサーにより1分間ドライブレンド
した。
(i) The following solid components were mixed at a stirrer speed of 75 rpm and a shearing machine speed of 28
Dry blended for 1 minute with a Sapphire mixer at 80 rpm.

重量部 トリポリリン酸ナトリウム 35.0 炭酸ナトリウム 25.76★ 流動助剤(Dicamol 424) 5.0 ★ この炭酸ナトリウム量は、アルキルベンゼンスルホ
ン酸の中和(下記のステップ(ii)参照)に必要な量の
4.47倍に相当する。
Parts by weight Sodium tripolyphosphate 35.0 Sodium carbonate 25.76 ★ Flow aid (Dicamol 424) 5.0 ★ This amount of sodium carbonate is the amount necessary to neutralize the alkylbenzene sulfonic acid (see step (ii) below).
It is equivalent to 4.47 times.

(ii)0.1部のフタロシアニン青色染料と1.0部の水とをSi
lversonミキサーで混合し、得られた染料分散液をやは
りSilversonミキサーで純度93重量%のアルキルベンゼ
ンスルホン酸29.19部と混合して液体予混合物を形成し
た。
(ii) 0.1 part of phthalocyanine blue dye and 1.0 part of water are added to Si.
The mixture was mixed in an lverson mixer and the resulting dye dispersion was also mixed in a Silverson mixer with 29.19 parts of alkylbenzene sulfonic acid having a purity of 93% by weight to form a liquid premix.

前記液体予混合物を、液体対固体の比が0.47になるよう
な量で5分かけて、Sapphireミキサー内の固体混合物に
加えた。この間、ミキサーを攪拌機速度75rpm、剪断機
速度2880rpmで作動させた。温度は、25℃の循環水を通
した冷却ジャケットで50℃以下に維持した。このステッ
プ全体を通して、反応混合物は粒状形態を保持した。
The liquid premix was added to the solid mixture in the Sapphire mixer over 5 minutes in an amount such that the liquid to solid ratio was 0.47. During this time, the mixer was operated at a stirrer speed of 75 rpm and a shear speed of 2880 rpm. The temperature was maintained below 50 ° C with a cooling jacket through circulating water at 25 ° C. Throughout this step, the reaction mixture retained a granular morphology.

(iii)中和が完了した時点で、剪断機速度を1440rpmに下
げ且つ攪拌機速度を75rpmに維持しながら、少量固体成
分(ナトリウムカルボキシメチルセルロース、蛍光剤)
を更に別の分の流動助剤(Dicamol 424)と共に1分か
けて添加した。
(iii) Upon completion of neutralization, a small amount of solid components (sodium carboxymethyl cellulose, fluorescent agent) while reducing the shear speed to 1440 rpm and maintaining the agitator speed at 75 rpm.
Was added with another portion of the flow aid (Dicamol 424) over 1 minute.

得られた混合物を、攪拌機速度75rpm、剪断機速度2880r
pmで更に1分間処理して粒状化した。次いで剪断機を止
め攪拌機を75rpmで作動させて、物質を1分間で排出し
た。
The resulting mixture was stirred at a speed of 75 rpm and a shear speed of 2880 r.
Granulated by further processing for 1 minute at pm. The shears were then stopped and the stirrer was run at 75 rpm to drain the material for 1 minute.

得られた粉末はさらさらしており、均一な青色を有し、
嵩密度が800g/であり、1700ミクロン未満粒子を90重
量%含んでいた。平均粒度は539ミクロンであった。動
的流量は81.1ml/s、圧縮性は9.2%v/vであった。
The powder obtained is free-flowing and has a uniform blue color,
It had a bulk density of 800 g / 90% by weight of particles less than 1700 microns. The average particle size was 539 microns. The dynamic flow rate was 81.1 ml / s and the compressibility was 9.2% v / v.

この粉末は、現在市販されている最高品質の高嵩密度粉
末より速い溶解速度を示した。
This powder showed a faster dissolution rate than the highest quality high bulk density powders currently on the market.

時間(秒) 溶解率(重量%) 0 64.9 15 78.5 20 86.1 25 89.5 走査電子顕微鏡で試料を調べたところ、この粉末は、最
初の固体混合物に流動助剤Dicamol 424を添加しないで
製造した類似の粉末より遥かに大きい孔表面(porous
surface)を有していた。
Time (sec) Dissolution rate (wt%) 0 64.9 15 78.5 20 86.1 25 89.5 Examination of the sample by scanning electron microscopy revealed that this powder was similar to the initial solid mixture prepared without the addition of the flow aid Dicamol 424. Much larger pore surface than powder
surface).

実施例12〜14 これらの実施例では、プロセスの初期段階(ステップ
(i))で流動助剤(この場合はForcal(商標)Uと称
する方解石)を添加することの利点を明らかにする。
Examples 12-14 These examples demonstrate the advantage of adding a flow aid (in this case a calcite called Forcal ™ U) in the early stages of the process (step (i)).

Sapphire(商標)RMG-100高速ミキサー/造粒機を用い
て、下記の公称組成をもつ高嵩密度粉末洗剤を60kg単位
で製造した。
A Sapphire ™ RMG-100 high speed mixer / granulator was used to produce high bulk density powdered detergent in 60 kg units with the following nominal composition:

重量% 線状アルキルベンゼンスルホネート 29.0 トリポリリン酸ナトリウム 35.0 炭酸ナトリウム 20.0 流動助剤 後述の量 ナトリウムカルボキシメチルセルロース 1.5 蛍光剤(Photine C) 0.3 青色染料(フタロシアニン) 0.1 香料 0.1 水 5.0 塩類その他 100.00の残り これらの実施例の粉末は全体的に実施例1と同様の操作
で製造した。但し、流動助剤は下記の条件で添加した。
% By weight Linear alkylbenzene sulfonate 29.0 Sodium tripolyphosphate 35.0 Sodium carbonate 20.0 Flow aid Amount to be described later Sodium carboxymethylcellulose 1.5 Fluorescent agent (Photine C) 0.3 Blue dye (phthalocyanine) 0.1 Perfume 0.1 Water 5.0 Salts Others 100.00 Remaining examples The above powder was manufactured by the same procedure as in Example 1 as a whole. However, the flow aid was added under the following conditions.

これらの実施例では、中和ステップ終了時の液体対固体
の比が夫々0.55、0.57及び0.60であった。
In these examples, the liquid to solid ratios at the end of the neutralization step were 0.55, 0.57 and 0.60, respectively.

これら3種類の粉末はいずれもさらさらしており、均一
な青色を有し、嵩密度が700g/以上であった。他の粉
末特性は下記の通りであった。
All of these three types of powder were free-flowing, had a uniform blue color, and had a bulk density of 700 g / or more. The other powder properties were as follows:

これらの結果から明らかなように、実施例12の条件で添
加を行うと、平均粒度が小さく且つ溶解速度の速い粉末
が得られる。
As is clear from these results, when the addition is performed under the conditions of Example 12, a powder having a small average particle size and a high dissolution rate can be obtained.

実施例15〜19 これらの実施例では、中和前に添加する種々の流動助剤
の効果を明らかにする。
Examples 15-19 These examples demonstrate the effect of various flow aids added prior to neutralization.

前記した実施例と全体的に同じ方法で、但し下記のよう
に種々の流動助剤を様々な量で使用して、60kg単位で粉
末を製造した。
Powders were prepared in the same manner as in the previous examples, but in different amounts of different flow aids, as described below, in 60 kg units.

粉末特性は下記の表に示した。この表から明らかなよう
に、実施例19ではこれらの特性を最もバランス良く示す
粉末が得られた。
The powder properties are shown in the table below. As is clear from this table, in Example 19, a powder showing these properties in the best balance was obtained.

実施例20〜22 前記した実施例と全体的に同じ方法で、但しアルキルベ
ンゼンスルホネート(中和によって形成)とα‐オレフ
ィンスルホネート(4重量%水溶液の形態で後添加)と
の混合界面活性剤系を含む粉末が得られるように操作を
行った。これらの粉末の組成は下記の通りである。
Examples 20-22 A mixed surfactant system of alkylbenzene sulphonate (formed by neutralization) and α-olefin sulphonate (post-added in the form of a 4% by weight aqueous solution) was prepared in the same manner as in the previous examples. The operation was performed so as to obtain a powder containing. The composition of these powders is as follows.

下記の表に示すように、実施例20及び21の粉末の特性は
実施例19の粉末と余り違わない。実施例22の粉末は嵩密
度は大きいが流動性が劣っていた。
As shown in the table below, the properties of the powders of Examples 20 and 21 are not very different from those of Example 19. The powder of Example 22 had a large bulk density but was inferior in fluidity.

実施例23〜25 前記した実施例と全体的に同じ方法で、トリポリリン酸
ナトリウムをビルダーとする下記の組成の粉末洗剤を製
造した。
Examples 23 to 25 In the same manner as in the above-mentioned examples, powder detergents having the following composition were prepared using sodium tripolyphosphate as a builder.

粉末特性は下記の通りであった。 The powder properties were as follows:

実施例26〜29 前記した実施例と全体的に同じ方法で、炭酸ナトリウム
をビルダーとする下記の組成の粉末洗剤を60kg単位で製
造した。実施例27及び28ではα‐オレフィンスルホネー
トを70重量%ペーストの形態で後添加し、実施例29では
40重量%溶液の形態で中和の後に、但し方解石の添加が
余り進まないうちに添加した。
Examples 26 to 29 In the same manner as in the above-mentioned examples, a powder detergent having the following composition, which uses sodium carbonate as a builder, was manufactured in units of 60 kg. In Examples 27 and 28 the α-olefin sulfonate was post-added in the form of a 70 wt% paste and in Example 29
It was added after neutralization in the form of a 40% by weight solution, but before the addition of calcite progressed too much.

粉末特性は下記の通りであった。 The powder properties were as follows:

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シヤシヤンク・バマン・ダレワデイカル インド国、マハラシユトラ、イースト・ボ ンベイ・400 099、アンデリ、ヒンドウス タン・リーバー・リサーチ・センター、ア グライサール・3‐エイ (72)発明者 ビノドクマル・ラムニランジヤン・ダヌカ インド国、マハラシユトラ、ボンベイ・ 400 064、マラド・ウエスト、パバン・バ ウグ・8/208 (72)発明者 ロバート・ドナルドサン イギリス国、マージサイド・エル・42・ 8・エル・エフ、バーケンヘツド、プレン トン、プロスペクト・ロード・16 (72)発明者 デイビド・ジヨージ・エバンズ イギリス国、マージサイド・エル・43・ 2・エヌ・エス、バーケンヘツド、オツク ストン、ピクトン・クロウス・14 (72)発明者 アンドルー・テイマスイ・ハイト イギリス国、ウイラル・エイ・63・9・エ ル・ワイ、ベビントン、スピタル、ビーナ ブルズ・ドライブ・11・エイ (72)発明者 マイクル・ウイリアム・ホリンズワース イギリス国、マージサイド、ウイラル、ベ ビントン、デイビンス・ヘイ・129 (72)発明者 ステイーブン・トマス・ケニングリ イギリス国、ウイラル・エル・60・5・エ フ・ワイ、ヘスウオール、ヘザー・ロー ド・10 (72)発明者 ゴードン・ジヨージ・マツクラウド イギリス国、チエシヤー・シー・エイチ・ 3・5・エル・エイチ、チエスター、ビカ ーズ・クロス、シヤーフトベリ・アベニユ ー・68 (72)発明者 ドナルド・ピーター イギリス国、ウイラル、ソートン・ホク、 イートン・ドライブ・74 (72)発明者 テイマスイ・ジヨン・プライス イギリス国、チエシヤー、チエスター・シ ー・エイチ・2・2・エイ・ジー、ガー ス・ドライブ・48 (72)発明者 チヤンドウラル・カンテイオアル・ランプ リア イギリス国、マージサイド、ウイラル、ニ ユー・フエリ、ニユー・チエスター・ロー ド・6 (72)発明者 ピーター・ジヨン・ラツセル 神奈川県横浜市中区山手町265―3 (72)発明者 トマス・テイラ イギリス国、シー・ダブリユ・8・1・エ ル・ゼツト、チエシヤー、ノースウイツ チ、ハートフオード、チヤーントリー・ア ベニユー・19 (56)参考文献 特開 昭60−72999(JP,A) 特開 昭60−72998(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Siyayank Baman Darewadeikal India, Maharashyutra, East Bombay 400 099, Andheri, Hindus Tan Lever Research Center, Agrisar 3-A (72) Inventor Vinodoc Mar Ramni Ranjiang Danukka India, Maharashyutra, Bombay 400 064, Malad West, Paban Baug 8/208 (72) Inventor Robert Donaldthan United Kingdom, Mergeside El 42.8. Elf, Birkenhead, Prenton, Prospect Road, 16 (72) Inventor David Giyogi Evans, Merseyside El 43.2 N.S., England , Birkenhead, Otxton, Picton Crows 14 (72) Inventor Andrew Temasui Hight England, Willal A 639 El Wye, Bebington, Spital, Veena Bulls Drive 11 A ( 72) Inventor Michle William Hollinsworth England, Margeside, Willal, Bebington, Davins Hay 129 (72) Inventor Stephen Thomas Kenningry England, Willal El 60 / 5E.F. Wye, Hesswall, Heather Rhode 10 (72) Inventor Gordon Giyosi Matsucloud United Kingdom, Chessie See H.3.5 L.E.H., Chester, Vika's Cross, Schaftberg Avenyu・ 68 (72) Inventor Donald Peter United Kingdom, Wilal, Thorton Hoku, Carton Drive 74 (72) Inventor Tema Sui Jiyoung Price, England, Cheshire, Cheese See H 2.2 A.G., Garth Drive 48 (72) Inventor Cyan Doral Canteo Al. Ramp Rear United Kingdom, Merseyside, Willal, New Hueri, New Chester Rod 6 (72) Inventor Peter Zyon Rutsel 265-2 Yamate-cho, Naka-ku, Yokohama-shi, Kanagawa (72) Inventor Thomas -Taylor, England, C.D.A.Brille, 8.1, El, Zet, Cheshire, Northwich, Heartford, Chaintree Avenyu, 19 (56) Reference JP-A-60-72999 (JP, A) Sho 60-72998 (JP, A)

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】650g/以上の嵩密度を有する粒状洗剤組
成物の製造方法であって、 (i)中和に必要な量より過剰な量の粒状固体水溶性アル
カリ無機物質を、任意に1種類以上の別の粒状固体を添
加した状態で、攪拌機能及び剪断機能の両方を備えた高
速ミキサー/造粒機にかけて流動化し、 (ii)温度を55℃以下に維持しながら前記高速ミキサー/
造粒機に陰イオン界面活性剤の液体酸前駆体を徐々に加
えることによって、該混合物の粒状形態を維持したま
ま、前記水溶性アルカリ無機物質による前記陰イオン界
面活性剤の液体酸前駆体の中和を生起させ、 (iii)前記混合物を液状結合剤の存在下で前記高速ミキ
サー/造粒機により粒状化するステップ含み、 これらのステップを通して嵩密度650g/以上の粒状洗
剤組成物を形成することを特徴とする方法。
1. A method for producing a granular detergent composition having a bulk density of 650 g / or more, wherein (i) a particulate solid water-soluble alkaline inorganic substance in an amount excessive than that required for neutralization is optionally used. A high-speed mixer / granulator which has both a stirring function and a shearing function in a state of adding another granular solid of at least one type and fluidizes it, and (ii) the high-speed mixer /
By gradually adding the liquid acid precursor of the anionic surfactant to the granulator, while maintaining the granular morphology of the mixture, the liquid acid precursor of the anionic surfactant of the water-soluble alkali inorganic substance is maintained. Neutralizing, and (iii) granulating the mixture with the high speed mixer / granulator in the presence of a liquid binder to form a granular detergent composition having a bulk density of 650 g / or more through these steps. A method characterized by the following.
【請求項2】ステップ(ii)終了時の液体対固体の比が
0.60以下である請求項1に記載の方法。
2. The ratio of liquid to solid at the end of step (ii) is
The method according to claim 1, which is 0.60 or less.
【請求項3】ステップ(ii)の陰イオン界面活性剤の液
体酸前駆体の添加を2〜12分かけて行う請求項1に記載
の方法。
3. The method according to claim 1, wherein the addition of the liquid acid precursor of the anionic surfactant in step (ii) is performed over 2 to 12 minutes.
【請求項4】ステップ(ii)で、陰イオン界面活性剤の
液体酸前駆体より前に又は陰イオン界面活性剤の液体酸
前駆体と同時に水を加え、この水の量がステップ(i)
及び(ii)で存在する固体総量の0.5〜2.0重量%である
請求項1に記載の方法。
4. In step (ii), water is added prior to the liquid acid precursor of the anionic surfactant or at the same time as the liquid acid precursor of the anionic surfactant, the amount of water being step (i).
And 0.5-2.0% by weight of the total solids present in (ii).
【請求項5】ステップ(i)で存在する粒状固体が微細
に分割された粒状流動助剤を含む請求項1に記載の方
法。
5. The method of claim 1 wherein the particulate solid present in step (i) comprises a finely divided particulate flow aid.
【請求項6】ステップ(i)で存在する固体総量がステ
ップ(ii)で存在する組成物全体の60重量%以上である
請求項1に記載の方法。
6. The method of claim 1 wherein the total amount of solids present in step (i) is at least 60% by weight of the total composition present in step (ii).
【請求項7】ステップ(i)、(ii)及び(iii)で存
在する遊離水の総量が組成物全体の8重量%を越えない
請求項1に記載の方法。
7. A process according to claim 1, wherein the total amount of free water present in steps (i), (ii) and (iii) does not exceed 8% by weight of the total composition.
【請求項8】粒状化ステップ(iii)が完了した後で、
微細に分割された流動助剤を0.2〜12.0重量%の量で粒
状洗剤組成物に添加するステップも含む請求項1に記載
の方法。
8. After the granulating step (iii) is completed,
A process according to claim 1 also comprising the step of adding a finely divided flow aid to the granular detergent composition in an amount of 0.2 to 12.0% by weight.
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