JPS6072998A - Manufacture of surfactant powder composition with high powder properties - Google Patents

Manufacture of surfactant powder composition with high powder properties

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JPS6072998A
JPS6072998A JP58183541A JP18354183A JPS6072998A JP S6072998 A JPS6072998 A JP S6072998A JP 58183541 A JP58183541 A JP 58183541A JP 18354183 A JP18354183 A JP 18354183A JP S6072998 A JPS6072998 A JP S6072998A
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detergent
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acid
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剛 石川
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は界面活性剤粉体組成物の製造法に門し、更に評
しくは4 磯縮粉床洗剤に逸する高密度かつ高濃度に活
性成分を合有する自由流動性に優れた界面粘性剤粉体組
成物の製造法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a surfactant powder composition, and more particularly to 4. A free-flowing surfactant powder composition containing active ingredients at a high density and concentration, which is missing from the surfactant powder floor detergent. The present invention relates to a method for producing an interfacial viscosity agent powder composition with excellent properties.

従来、アニオン性界面活性剤ベースの粉末組成物は、ス
ラリーな噴霧乾燥し℃得られていたが、近年省エネルギ
ー、省貴源という観点から。
Conventionally, powder compositions based on anionic surfactants were obtained by spray drying slurry at °C, but in recent years, from the viewpoint of saving energy and precious resources.

噴霧乾燥を経ない方法が提案されつつある。Methods that do not involve spray drying are being proposed.

しかしながら、アニオン性界面活性剤高濃度品について
は今だ満足な方法は見つかっていない。例えば米国特許
第5454947号明細書は、アルキルベンゼンスルホ
ン酸の炭酸水素ナトリウムによるドライ中和について記
載するが中和品はペースト状(棒状品−Bar )であ
って。
However, no satisfactory method has yet been found for products with high concentrations of anionic surfactants. For example, US Pat. No. 5,454,947 describes the dry neutralization of alkylbenzenesulfonic acids with sodium bicarbonate, but the neutralized product is in the form of a paste (Bar).

従来ABSベースのアニオン性界面活性剤の高IA度品
としては粉末流動性の良好なものは製造困難であった。
Conventionally, it has been difficult to manufacture ABS-based anionic surfactants with good powder flowability as high IA products.

そこで本発明者らはABSベースの自由流動性に優れた
高濃度アニオン性界面活性剤粉体組成物の製造法を得る
べ(、鋭意研究した結果、本発明を完成した。
Therefore, the present inventors sought to obtain a method for producing a highly concentrated anionic surfactant powder composition with excellent free-flowing properties based on ABS. As a result of intensive research, the present invention was completed.

即ち、本発明はアルキルベンゼンスルホン酸及びアルキ
ル硫酸エステルを重量比で贅〜%の割合で、これら未中
和物1モルに対し、2〜10モルの炭酸ナトリウム及び
1へ10モルの水分と共に、混線機等の強力剪断装置内
で混合し。
That is, in the present invention, alkylbenzene sulfonic acid and alkyl sulfuric acid ester are mixed in a weight ratio of 2 to 10 mol per 1 mol of these unneutralized substances together with 2 to 10 mol of sodium carbonate and 1 to 10 mol of water. Mix in a strong shearing device such as a machine.

中和したのち、粉砕することを特徴とする特許活性剤粉
体組成物の製造法を提供するものである。
The present invention provides a method for producing a patented activator powder composition, which is characterized in that it is neutralized and then pulverized.

本光’IIJに使用されるアルキルベンゼンスルホン酸
は、平均炭素数10へ16のアルキル基を有する直鎖又
は分岐鎖アルキルベンゼンを公知の方法で硫酸化して得
られるものである。通常m、 R7ル# # ベンゼン
を希釈されたso、ガスと接触させて反応を行ない、そ
の后微斌に残る酸無水物を加水分解して得られる。純度
92〜98%、!1IH4Hao、s〜4%、水0.2
〜1.0 % 、油分0.5〜4%のものが通常得られ
る組成である。
The alkylbenzene sulfonic acid used in Honko'IIJ is obtained by sulfating a linear or branched alkylbenzene having an average of 10 to 16 carbon atoms by a known method. Usually, it is obtained by contacting benzene with diluted SO gas to carry out a reaction, and then hydrolyzing the acid anhydride that remains in the residue. Purity 92-98%! 1IH4Hao, s~4%, water 0.2
-1.0% and oil content of 0.5-4% is the composition usually obtained.

本発明に使用されるアルキル硫酸エステルは、獣脂また
はヤシ油等のトリグリセリドを還元することにより製造
される平均炭素数10〜18の脂肪族アルコール、また
は例えばオキシ合成またはチーグラー合成によって得ら
れる合成アルコールの硫酸化により製造できる。純度9
2〜98%、遊離硫酸1〜4%、未反応アルコール1〜
4%のものが硫酸化直属に通常得られる組成である。ア
ルキル硫酸エステルは、貯蔵時に分解し℃遊l1lIf
iR酸と脂肪アルコールとなる。
The alkyl sulfate ester used in the present invention is an aliphatic alcohol having an average carbon number of 10 to 18 produced by reducing triglycerides such as tallow or coconut oil, or a synthetic alcohol obtained by, for example, oxy synthesis or Ziegler synthesis. Can be produced by sulfation. Purity 9
2-98%, free sulfuric acid 1-4%, unreacted alcohol 1-
4% is the composition usually obtained directly from sulfation. Alkyl sulfate esters decompose during storage and float at °C.
It becomes iR acid and fatty alcohol.

したがって本発明の実施に当っ℃は出来るだけ硫酸化し
てからすぐ中和装置に送ることがのぞましい。またいっ
たん貯蔵する場合には、滞留時間は数時間以内で、かつ
アルキル硫酸エステルの融点以上でできる限り低い温度
に保つことが必快である。
Therefore, in carrying out the present invention, it is desirable to sulfate the material at a temperature as low as possible and then immediately send it to the neutralization device. Once stored, it is necessary to keep the residence time within several hours and at a temperature as low as possible above the melting point of the alkyl sulfate.

本発明においてアルキルベンゼンスルホン酸とアルキル
硫酸エステルの比率がM量比で暑〜Hの範囲忙あること
が重要である。この比が箸より太きいと粉砕が雌しく、
自由流動性に劣る。
In the present invention, it is important that the ratio of the alkylbenzenesulfonic acid and the alkyl sulfate ester is in the range of 0 to 0 in terms of M amount ratio. If this ratio is thicker than chopsticks, the grinding will be fine.
Less free-flowing.

又この比が%より小さいと、実用上、アルキル硫酸エス
テルのみの場合と変らず、製造コスト上のメリットもな
(なるため1本発明の目的には適当でない。
Moreover, if this ratio is smaller than %, it is practically the same as using only alkyl sulfate, and there is no advantage in terms of manufacturing cost (1), which is not suitable for the purpose of the present invention.

本発明で用いられる炭酸ナトリウムとじ℃はデンス灰(
見かけ比重的1.0)r(:、いしはライト灰(見かけ
比重的0.6)のいずれでもよいが。
The temperature of sodium carbonate used in the present invention is dense ash (
It may be either light ash (apparent specific gravity 0.6) or light ash (apparent specific gravity 0.6).

反応は主に炭酸ナトリウムの表面を介してBこることか
ら、比表面積の大きなライト灰の方が反応性は良好であ
る。また炭酸ナトリウムの粉砕品を用いることも可能で
あり、反応性もより良好となる。
Since the reaction mainly occurs through the surface of sodium carbonate, light ash with a larger specific surface area has better reactivity. It is also possible to use a pulverized product of sodium carbonate, which also provides better reactivity.

炭酸ナトリウムとしては、無水物または1水和物を用い
ることができる。未中和物1モルに対し、炭酸ナトリウ
ムが2モル未満であると反応性にとぼしく1反応に長時
間かかり、後工程まで、未中相の酸の状態で残る魚が多
(、製品の粉末物性等に悪影響を及ぼす。又炭酸ナトリ
ウムが10″モル以上では1反応性に対する効果は太き
(な(、経済的にも、また濃縮という目的からも好まし
くない。
As sodium carbonate, anhydrous or monohydrate can be used. If the amount of sodium carbonate is less than 2 moles per 1 mole of unneutralized material, the reactivity will be low and one reaction will take a long time, and many fish will remain in the unneutral phase acid state until the subsequent process. It has an adverse effect on physical properties, etc. Also, if the amount of sodium carbonate exceeds 10'' moles, the effect on one reactivity is too large (which is not preferable from an economic standpoint as well as from the purpose of concentration).

水分は、中和時に加えられる他の成分の水分。Moisture is the water content of other ingredients added during neutralization.

炭酸ナトリウム中の水分及び未中和物中の水分から導入
されるがあらたに水だけな加えることも可能である。
Water is introduced from the water in the sodium carbonate and the water in the unneutralized product, but it is also possible to add only water.

中和時に加えられる他の成分とは、水酸化ナトリウム水
溶液、ケイ酸ナトリウム及びその水溶液、カルボキシ基
及び(又は)ヒドロキシ基を含む高分子量の有機重合体
及びその水溶液。
Other components added during neutralization include an aqueous sodium hydroxide solution, sodium silicate and an aqueous solution thereof, a high molecular weight organic polymer containing a carboxy group and/or a hydroxyl group, and an aqueous solution thereof.

ポリアルキレングリコール及びその水溶液、香料及びそ
の水溶液、螢光染料及びその水溶液。
Polyalkylene glycols and aqueous solutions thereof, fragrances and aqueous solutions thereof, fluorescent dyes and aqueous solutions thereof.

顔料及びその水溶液等の洗剤成分として有効に作用しつ
るものが基本となる。中和時にゼオライト等のビルダー
を少量加えることも可能であるが、大量に加える場合に
は酸によってゼオライトの骨格構造がこわれゼオライト
自身のイオン交換能が低下するため好ましくない。
The basic ingredients are pigments and their aqueous solutions that act effectively as detergent ingredients. Although it is possible to add a small amount of a builder such as zeolite during neutralization, it is not preferable to add a large amount because the skeletal structure of the zeolite is damaged by the acid and the ion exchange ability of the zeolite itself is reduced.

これらの導入され得る成分中には中和反応を促進させる
効果のあるものがある。例えば、少量の水酸化ナトリウ
ム水溶液及びケイ酸ナトリウム水溶液の添加は、中和反
応を促進させると共に、アルカリ成分として未中和物と
の反応に寄与する。ケイ酸ナトリウムとしてはケイ酸の
/i!rfi!ナトリウム塩、例えばメタケイ酸ナトリ
ウム及びその種々の割合の水化物、オルトケイ酸ナトリ
ウムなどが使用でき、更には水ガラスなども実用しつる
Some of these components that can be introduced have the effect of promoting the neutralization reaction. For example, addition of a small amount of aqueous sodium hydroxide solution and aqueous sodium silicate solution not only accelerates the neutralization reaction but also contributes to the reaction with unneutralized substances as an alkali component. As sodium silicate, silicic acid /i! rfi! Sodium salts such as sodium metasilicate and its hydrates in various proportions, sodium orthosilicate, etc. can be used, and water glass and the like are also practical.

またカルボキシル基及び(又は)ヒドロキシ基を含む高
分子量の有機重合体及びその水溶液は洗剤成分として有
効であり、通常分子量500−100,000のものが
用いられる。これらの成分を中和混合時に導入すること
によつ℃、洗剤として適度な硬さをもたせることができ
、後工樫の破砕造粒に有効に作用する場合がある。
High molecular weight organic polymers containing carboxyl groups and/or hydroxyl groups and aqueous solutions thereof are effective as detergent components, and those having a molecular weight of 500 to 100,000 are usually used. By introducing these components at the time of neutralization and mixing, it is possible to provide a suitable hardness as a detergent at a temperature of 0.degree.

カルボキシル基及び(又は)ヒドロキシ基を含む高分子
址の有機重合体として適当な化合物としては、アクリル
酸、ヒドロキシアクリル酸、マレイン酸、イタコンrR
,メサコン戚、アコニット酸及びこれら托類するものの
重合体及び共に合体、及びポリビニルアルコール等があ
げられる。ポリアルキレングリコールとしては、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール及びこれ
らに類するものの正合体及び共重合体があげられる。
Compounds suitable as organic polymers containing carboxyl groups and/or hydroxyl groups include acrylic acid, hydroxyacrylic acid, maleic acid, itacon rR
, mesaconyl, aconitic acid, polymers and combinations of these compounds, and polyvinyl alcohol. Examples of polyalkylene glycols include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polymers and copolymers of the like.

本発明に於℃未中和物1モルに対して1モル未満の水分
の導入の場合、中和反応の速度が遅(、反応を児結させ
るためには、長時間の滞留時間が必装となり、実際的で
ない。一方未中和物1モルに対して10モル以上の水分
の導入は。
In the present invention, when less than 1 mole of water is introduced per mole of unneutralized material, the speed of the neutralization reaction is slow (in order for the reaction to proceed, a long residence time is necessary). Therefore, it is not practical.On the other hand, it is not practical to introduce 10 moles or more of water per mole of unneutralized material.

得られた中和物の粘着性に難点があると共に。There is also a problem with the stickiness of the obtained neutralized product.

後工程の破砕がスムーズに行なえなくなるので不適当で
ある。水分の量は好ましくは未中和混合物1モルに対し
1〜5モルである。
This is unsuitable because the crushing process in the subsequent process cannot be carried out smoothly. The amount of water is preferably 1 to 5 moles per mole of unneutralized mixture.

本発明において中和反応に用いられる装置は。The apparatus used for the neutralization reaction in the present invention is as follows.

混線機のような、強力な剪断力を与えられるものであり
、ホンダコンデイニュアスニーダニ(、ElBf&工(
al)、マルチバーバスコンティニュアスミキサー(B
AKIERPERKINS lN00) 。
It is a device that can apply a strong shearing force like a crosstalk machine, and is
al), multi-bar bus continuous mixer (B
AKIERPERKINS lN00).

KRCiニーダ−(栗本鉄工(株〕)、ネスコニーダー
(富士産業(抹))等が挙げられる。上述の混線(真は
、いずれも未中和物と炭酸ナトリウムとの接触機会なJ
′a′すような414# ’l [しており、連続で七
ルフクリーニング機構馨もつという%徴がある。
KRCi kneader (Kurimoto Iron Works Co., Ltd.), Nesco kneader (Fuji Sangyo Co., Ltd.), etc.
It has a 414# 'l [like 'a'], and has a continuous seven cleaning mechanism features.

中和は中和装置4内での混合中に完了させるようにして
もよいし、又混合后伶却熟成し/よから完了させること
もできる。
Neutralization may be completed during mixing in the neutralizer 4, or may be completed after mixing and aging.

冷却・熟成は、流動床、ベルト伶却機、ニューマ輸送、
エアースライダーでの冷却、攪拌冷却等によって行ない
うる。通常60℃以下まで冷却層、粉砕を行なう。粉砕
機は、フイツツミル、リンレックスミル(ホンカワミク
ロ/(株〕)%パラプレックス(富士産業(株))、ロ
ータリーカッターミル(奈良機械(株))等が適当であ
る。
Cooling and aging are carried out using fluidized bed, belt sorting machine, pneumatic transport,
This can be done by cooling with an air slider, stirring and cooling, etc. Cooling layer and pulverization are usually carried out to below 60°C. Appropriate crushers include Fitz Mill, Linrex Mill (Honkawa Micro Co., Ltd.), Paraplex (Fuji Sangyo Co., Ltd.), and Rotary Cutter Mill (Nara Kikai Co., Ltd.).

この際必要に応じ他の成分を配合することが出来、例え
ば本発明に係る組成物が洗剤に用いるものであれば、粉
砕時にアルミノケイ酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、tir
t酸塩、香料、顔料、非イオン界面活性剤、泡沫安定化
剤、織物軟化剤、徴白剤などの周知の洗剤配合物を加え
同時に粉砕することができる。
At this time, other components can be added as necessary. For example, if the composition according to the present invention is used for detergents, aluminosilicate, silicate, phosphate, tir
Known detergent formulations such as salts, fragrances, pigments, nonionic surfactants, foam stabilizers, fabric softeners, whitening agents, etc. can be added and milled simultaneously.

本発明の方法に於てアルキルベンゼンスルホ・ン敵のみ
を炭酸ナトリウムで中和した場合の中和物、ないしは水
酸化ナトリウム溶液で中和した水溶液の噴錫乾煉により
得られた中和物は。
In the method of the present invention, the neutralized product obtained by neutralizing only the alkylbenzene sulfone enemy with sodium carbonate, or the neutralized product obtained by drying an aqueous solution neutralized with a sodium hydroxide solution, is as follows.

粘酒性があり粉砕等の工程に問題があると共に、高濃縮
粉末洗剤に配合した場合に均質な流動性に侵れた製品が
得られないという粉末物性上の欠点を有する。しかる九
本発明によれば、中和物の粉末物性は着るしく改善され
、高濃縮粉末洗剤に配合した場合、均質な流動性に優れ
た製品が得られると共に、アルキル硫酸エステルの分解
も少ない中相物が得られるという利点がある。
It has viscous properties, which poses problems in processes such as pulverization, and it also has the disadvantage of powder physical properties in that when blended into highly concentrated powder detergents, products with uniform fluidity cannot be obtained. According to the present invention, the powder properties of the neutralized product are improved to make it more comfortable to wear, and when blended into a highly concentrated powder detergent, a product with excellent homogeneous fluidity can be obtained, and the decomposition of the alkyl sulfate ester is also reduced. It has the advantage of being comparable.

以下本発明の実施例を示すが1本発明は実施例により限
定されるものではない。
Examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited by the examples.

実施例1 FM−NH3−120型ネスコニーダー(富士産業(d
e)製)に以下の組成の#4iFi#=涼料を定量供給
した。
Example 1 FM-NH3-120 type Nesco kneader (Fuji Sangyo (d
A quantitative amount of #4iFi# = coolant having the following composition was supplied to the product (manufactured by e).

直鎖アルキルベンゼンスルホン酸は、常法により硫酸化
后約30℃に保存されたものを用い。
The linear alkylbenzene sulfonic acid used was one that had been sulfated by a conventional method and then stored at about 30°C.

純度96%、遊離硫酸1.2%、水分0.4%、油分2
.4%であった。またアルキル硫酸エステルは公知の方
法で、硫酸化層、すぐに本実施例に用いられた。硫酸化
装置から中和装置にいたるまでの平均dIY留時開時間
約1時間であった。
Purity 96%, free sulfuric acid 1.2%, moisture 0.4%, oil content 2
.. It was 4%. Further, the alkyl sulfate was used in this example immediately after forming the sulfated layer by a known method. The average dIY distillation time from the sulfation device to the neutralization device was about 1 hour.

中和装置から出た時の反応物は約70℃であり、ベルト
冷却装置で約30℃まで冷却層、s、o o oμ以下
の粒径となるように粉砕して以下の組成の界面活性剤粉
体組成物を得た。
The reactant was at about 70°C when it came out of the neutralization device, and it was cooled to about 30°C using a belt cooling device, and was ground to a particle size of less than s, o o o μ to form a surfactant with the following composition. A powder composition was obtained.

得られた界面活性剤粉体はサラサラしており、取扱いが
容易であった。
The obtained surfactant powder was smooth and easy to handle.

この粉体にゼオライト粉末を20重量%加え。Add 20% by weight of zeolite powder to this powder.

洗剤としての評1i[1iを行/工った。結果を表1に
示す。
Reviews as a detergent: 1i [I made/made 1i. The results are shown in Table 1.

実施例1のアルキル硫酸エステルに代え、更に15ky
/H増の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸を用い同様の
操作を行ったが、粉砕が非常に困難であった。得られた
粉体にゼオライトを20重量%加え実施例1と同様洗剤
としての評価を行なった。結果を表1に示す。
In addition to the alkyl sulfate of Example 1, 15ky
A similar operation was carried out using a linear alkylbenzenesulfonic acid with an increased concentration of /H, but pulverization was extremely difficult. Zeolite was added in an amount of 20% by weight to the obtained powder and evaluated as a detergent in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

同表1に於ける洗剤の評価方法は次の通りである。The evaluation method for detergents in Table 1 is as follows.

1)洗浄力 JrS法に従い、市販洗剤を基準としてシエンフエの一
対比較法により測定した。
1) Detergent power was measured according to the JrS method using a commercially available detergent as a standard and using the Xienhue paired comparison method.

危険率5%で 十優位 ±同等 一劣る l)起泡力 市販遊猟洗濯機に20℃の水道水5a43を注加し、洗
剤20I(市販洗剤は40I)を6に加し溶解する。木
綿肌* 1 kyと人工油性よごれ(綿実油)とを入れ
、彊反転10分後の泡立ち状態を判定した。
At a risk rate of 5%, 10 superiority ± same one inferior l) Foaming power Pour 20°C tap water 5a43 into a commercially available recreational washing machine, add detergent 20I (commercially available detergent is 40I) to 6 and dissolve. Cotton skin * 1 ky and artificial oily dirt (cottonseed oil) were added, and the foaming state was determined after 10 minutes of inversion.

m) 溶解性 イオン交換水14を10℃に保ちマグネチツクスタラー
でゆるやかに攪拌しておき、洗剤1.551を添加する
。5分後、洗剤液を200メツシユの篩に通し、篩上の
残置を秤量した。
m) Keep the soluble ion exchange water 14 at 10° C. and gently stir it with a magnetic stirrer, and add detergent 1.551. After 5 minutes, the detergent solution was passed through a 200 mesh sieve, and the residue on the sieve was weighed.

IV) 固結性 防湿剤を使用していない市販の洗剤用カートンに洗剤粉
末を封入する。本発明品は22m (W) X 50.
51’)II (H) X 6.5 m (D)に2.
6klを、対照品は25.5 X 57.5 X 10
の箱に 2.6klを封入した。30℃、80%RHに
3な測定し、下式により通過率CG)をめた。
IV) Enclose the detergent powder in a commercially available detergent carton without a caking moisture barrier. The product of this invention is 22m (W) x 50.
51') II (H) X 6.5 m (D) 2.
6kl, control product is 25.5 x 57.5 x 10
2.6kl was sealed in the box. Three measurements were taken at 30° C. and 80% RH, and the passage rate CG) was calculated using the following formula.

表 1Table 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 アルキルベンゼンスルホン酸及びアルキル硫酸エス
テルをに〜%の重量比で含む混合物を該混合物1モルに
対し2〜10モルの炭酸ナトリウム及び1へ10モルの
水分と共に強力な剪断力下に混合中和したのし粉砕する
ことを特徴とする界面活性剤粉体組成物の製造法。
1 A mixture containing an alkylbenzene sulfonic acid and an alkyl sulfate ester in a weight ratio of ~% was mixed and neutralized with 2 to 10 mol of sodium carbonate and 1 to 10 mol of water per 1 mol of the mixture under strong shearing force. A method for producing a surfactant powder composition, which comprises rolling and grinding.
JP58183541A 1983-09-30 1983-09-30 Manufacture of surfactant powder composition with high powder properties Granted JPS6072998A (en)

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