JPH06769B2 - グリシジルチオエーテルの製造法 - Google Patents
グリシジルチオエーテルの製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明はグリシジルチオエーテルの製造法に関する。
グリシジルチオエーテルは、例えば潤滑剤添加物として
使用される有機イオウ化合物の合成においては重要な部
分を占めている。
使用される有機イオウ化合物の合成においては重要な部
分を占めている。
グリシジルチオエーテルの製法自体は公知のものであ
り、米国特許第2965652号明細書及び同第2731437号明細
書ならびにカナダ国特許第909793号明細書中に記載され
ている。これらの製法は、エピクロルヒロドリンを過剰
に使用しそして有機溶媒を用いるものであり、この要因
は工場衛生上および安全性の面で好ましいものではな
い。
り、米国特許第2965652号明細書及び同第2731437号明細
書ならびにカナダ国特許第909793号明細書中に記載され
ている。これらの製法は、エピクロルヒロドリンを過剰
に使用しそして有機溶媒を用いるものであり、この要因
は工場衛生上および安全性の面で好ましいものではな
い。
さらに、エピクロルヒドリンの過剰量の使用を行なわな
い製造法はイギリス国特許第1352527号明細書から公知
であるが、グリシジルチオエーテルの収率は満足するも
のではない。
い製造法はイギリス国特許第1352527号明細書から公知
であるが、グリシジルチオエーテルの収率は満足するも
のではない。
本発明者等は、これらの不利益をなんら有さず、更に高
収率でグリシジルチオエーテルを得る方法を新規に見出
したのである。
収率でグリシジルチオエーテルを得る方法を新規に見出
したのである。
すなわち本発明の目的は、 エピクロルヒドリンと次式II: R−SH (II) (式中、Rは後記する式Iで定義する意味を有する。)
で表わされるメルカプタンの等モル量を、有機溶媒なし
で塩基の存在下、−30℃ないし+20℃にて移相触媒
を使用する移相触媒法反応に付すことを特徴とする次式
I: 〔式中、 Rは次の基: (R1,R2およびR3は互いに独立してそれぞれ炭素原
子数1ないし18のアルキル基を表わすか合計炭素原子
数22を越えず、またR2およびR3は更に水素原子を表
わす)で表わされる基を表わすか、 Rは炭素原子数5ないし6のシクロアルキル基;未置換
もしくは炭素原子数1ないし4のアルキル基によって置
換されたフェニル基あるいはナフチル基;またはベンジ
ル基もしくはフルフリル基を表わし;更に Rは−SH基により置換され、そして1または2個のエ
ーテル酸素原子により中断されていてもよい炭素原子数
2ないし8のアルキレン基を表わす。〕で表わされるグ
リシジルチオエーテルの製造法である。
で表わされるメルカプタンの等モル量を、有機溶媒なし
で塩基の存在下、−30℃ないし+20℃にて移相触媒
を使用する移相触媒法反応に付すことを特徴とする次式
I: 〔式中、 Rは次の基: (R1,R2およびR3は互いに独立してそれぞれ炭素原
子数1ないし18のアルキル基を表わすか合計炭素原子
数22を越えず、またR2およびR3は更に水素原子を表
わす)で表わされる基を表わすか、 Rは炭素原子数5ないし6のシクロアルキル基;未置換
もしくは炭素原子数1ないし4のアルキル基によって置
換されたフェニル基あるいはナフチル基;またはベンジ
ル基もしくはフルフリル基を表わし;更に Rは−SH基により置換され、そして1または2個のエ
ーテル酸素原子により中断されていてもよい炭素原子数
2ないし8のアルキレン基を表わす。〕で表わされるグ
リシジルチオエーテルの製造法である。
若しRが基: を形成するときは、これは基R1−CM2−,基 または基 (各式中、R1,R2およびR3はそれぞれ炭素原子数1
ないし18のアルキル基を表わす。)であり得る。炭素
原子数1ないし18のアルキル基としては、直鎖または
枝分れ鎖の置換基で、例えばメチル基、エチル基、n−
プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチ
ル基、第2ブチル基、第3ブチル基、あるいは直鎖もし
くは枝分れの各ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基またはオクタデシ
ル基である。
ないし18のアルキル基を表わす。)であり得る。炭素
原子数1ないし18のアルキル基としては、直鎖または
枝分れ鎖の置換基で、例えばメチル基、エチル基、n−
プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチ
ル基、第2ブチル基、第3ブチル基、あるいは直鎖もし
くは枝分れの各ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基またはオクタデシ
ル基である。
好ましい基は、 (式中、R1,R2およびR3はそれらが結合している炭
素原子と共に炭素原子数4ないし20のアルキル基を形
成し、そしてR1,R2およびR3はいずれも水素原子で
はあり得ず)で表わされるものである。好ましいものは
炭素原子数4ないし16のアルキル基、特に好ましいも
のは第3ブチル基、第3ノニル基(例えばフイリップス
石油)または第3ドデシル基であり、第3ドデシル基で
あるものは例えば“ウルマンズ エンジクロペディア
デル エクニッシェン ヘミー(Ullmans Enzyklopdie
der technischen Chemie)“第4版,第23巻,第18
1〜182頁(Verlag Chemie,Weinheim)中の第3ドデシ
ルメルカプタンとして記載されている。
素原子と共に炭素原子数4ないし20のアルキル基を形
成し、そしてR1,R2およびR3はいずれも水素原子で
はあり得ず)で表わされるものである。好ましいものは
炭素原子数4ないし16のアルキル基、特に好ましいも
のは第3ブチル基、第3ノニル基(例えばフイリップス
石油)または第3ドデシル基であり、第3ドデシル基で
あるものは例えば“ウルマンズ エンジクロペディア
デル エクニッシェン ヘミー(Ullmans Enzyklopdie
der technischen Chemie)“第4版,第23巻,第18
1〜182頁(Verlag Chemie,Weinheim)中の第3ドデシ
ルメルカプタンとして記載されている。
若しRが炭素原子数5ないし6のシクロアルキル基を表
わすとき、それはシクロペンチル基またはシクロヘキシ
ル基、好ましくはシクロヘキシル基である。
わすとき、それはシクロペンチル基またはシクロヘキシ
ル基、好ましくはシクロヘキシル基である。
若しRが炭素原子数1ないし4のアルキル基によって置
換されたフェニル基あるいはナフチル基であるとき、該
フェエル基およびナフチル基はモノ−ないしトリ置換で
あり得るが、しかしながら好ましくはモノ置換である。
炭素原子数1ないし4のアルキル基は、メチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、イソブチル基、第2ブチル基または第3ブチル基で
ある。
換されたフェニル基あるいはナフチル基であるとき、該
フェエル基およびナフチル基はモノ−ないしトリ置換で
あり得るが、しかしながら好ましくはモノ置換である。
炭素原子数1ないし4のアルキル基は、メチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、イソブチル基、第2ブチル基または第3ブチル基で
ある。
若しRがSH−置換炭素原子数2ないし8のアルキレン
基で1個または2個のエーテル酸素で中断され得る場
合、モノ置換の炭素原子数2ないし8のアルキレン基
で、−SH基によりいずれの部位が置換されていても良
いが、しかしながら好ましくは末端基が置換されている
ものである。Rは特に基−CH2CH2SHである。
基で1個または2個のエーテル酸素で中断され得る場
合、モノ置換の炭素原子数2ないし8のアルキレン基
で、−SH基によりいずれの部位が置換されていても良
いが、しかしながら好ましくは末端基が置換されている
ものである。Rは特に基−CH2CH2SHである。
本発明の製造法により得られる式Iのグリシジルチオエ
ーテルの好ましいものは; エピクロルヒドリンと、式IIにおいて式中Rが基: (式中、R1,R2およびR3は互いに独立してそれぞれ
炭素原子数2ないし18のアルキル基を表わすが、合計
炭素原子数22を越えず、またR2およびR3は更に水素
原子を表わす)で表わされる基であるか、Rが末端位で
−SH基により置換されそして1または2個のエーテル
酸素により中断されていてもよい炭素原子数1ないし8
のアルキレン基を表わす式IIのメルカプタンより得られ
るグリシジルチオエーテルである。
ーテルの好ましいものは; エピクロルヒドリンと、式IIにおいて式中Rが基: (式中、R1,R2およびR3は互いに独立してそれぞれ
炭素原子数2ないし18のアルキル基を表わすが、合計
炭素原子数22を越えず、またR2およびR3は更に水素
原子を表わす)で表わされる基であるか、Rが末端位で
−SH基により置換されそして1または2個のエーテル
酸素により中断されていてもよい炭素原子数1ないし8
のアルキレン基を表わす式IIのメルカプタンより得られ
るグリシジルチオエーテルである。
本発明の製造法で得られる式Iのグリシジルチオエーテ
ルで特に好ましいものはエピクロルヒドリンと、式IIに
おいて式中Rが基: (式中、R1,R2およびR3はそれらが結合している炭
素原子と共に炭素原子数4ないし20のアルキル基を形
成し、そしてR1,R2およびR3はいずれも水素原子で
はあり得ず)で表わされる基であるか、Rが−CH2CH2SH
である式IIのメルカプタンより得られるグリシジルチオ
エーテルである。
ルで特に好ましいものはエピクロルヒドリンと、式IIに
おいて式中Rが基: (式中、R1,R2およびR3はそれらが結合している炭
素原子と共に炭素原子数4ないし20のアルキル基を形
成し、そしてR1,R2およびR3はいずれも水素原子で
はあり得ず)で表わされる基であるか、Rが−CH2CH2SH
である式IIのメルカプタンより得られるグリシジルチオ
エーテルである。
本発明の製造法は、メルカプタン反応体に対し等モル量
があるいはわずかに過剰で使用される塩基の存在下にて
行なわれる。適切な塩基は、例えばナトリウム、カリウ
ムまたはリチウムの各水酸化物のようなアルカリ金属水
酸化物、またはカルシウムもしくはマグネシウムの各水
酸化物のようなアルカリ土類金属水酸化物である。使用
される好ましい塩基は、アルカリ金属水酸化物、特に水
酸化ナトリウムである。
があるいはわずかに過剰で使用される塩基の存在下にて
行なわれる。適切な塩基は、例えばナトリウム、カリウ
ムまたはリチウムの各水酸化物のようなアルカリ金属水
酸化物、またはカルシウムもしくはマグネシウムの各水
酸化物のようなアルカリ土類金属水酸化物である。使用
される好ましい塩基は、アルカリ金属水酸化物、特に水
酸化ナトリウムである。
本発明の製造法は、使用されるメルカプタンおよびエピ
クロルヒドリンに対し、常用量例えば少なくとも0.6重
量%の移相触媒の存在下にて行なわれる。種々の移相触
媒が適当なものであり、例えば“ケムテック(CHEMTEC
H)”1980年2月、第III部、表1に記載されており、例
えば第4級塩、ポリエーテルおよびN−アルキルホスホ
ラアミドである。
クロルヒドリンに対し、常用量例えば少なくとも0.6重
量%の移相触媒の存在下にて行なわれる。種々の移相触
媒が適当なものであり、例えば“ケムテック(CHEMTEC
H)”1980年2月、第III部、表1に記載されており、例
えば第4級塩、ポリエーテルおよびN−アルキルホスホ
ラアミドである。
本発明の製造法においては、次式III: (式中、Ra,Rb,RcおよびRdは同一または異なり、
直鎖または枝分れ鎖のアルキル基を表わすが、全4つの
アルキル基は合計炭素原子数4ないし20を含有する
か、またはベンジル基を表わし、X は-Br ,-Cl ,
-HSO4 またはCH3SO4 を表わす)で表わされる第4級
アンモニウム塩が好ましく使用される。
直鎖または枝分れ鎖のアルキル基を表わすが、全4つの
アルキル基は合計炭素原子数4ないし20を含有する
か、またはベンジル基を表わし、X は-Br ,-Cl ,
-HSO4 またはCH3SO4 を表わす)で表わされる第4級
アンモニウム塩が好ましく使用される。
Ra,Rb,RcおよびRdは次のアルキル基であり得る。
例えば、メチル基、イソプロピル基、n−ブチル基、第
2ブチル基、第3ブチル基、第3アミル基、2−エチル
ヘキシル基、n−オクチル基、1,1,3,3−テトラメチル
ブチル基およびn−ドデシル基。
例えば、メチル基、イソプロピル基、n−ブチル基、第
2ブチル基、第3ブチル基、第3アミル基、2−エチル
ヘキシル基、n−オクチル基、1,1,3,3−テトラメチル
ブチル基およびn−ドデシル基。
好ましく使用される移相触媒は、(n-C4H9)4NClおよび(n
-C4H9)4NBrであり、特に(n-C4H9)4NBrである。
-C4H9)4NBrであり、特に(n-C4H9)4NBrである。
本発明の製造法における反応体の反応は、−30℃ない
し+20℃、好ましくは10−20℃で行なわれ、最大
温度はこれを越えてはならないものである。
し+20℃、好ましくは10−20℃で行なわれ、最大
温度はこれを越えてはならないものである。
粘稠性反応生成物の相分離は、好ましくは高い温度で行
なわれる。
なわれる。
本発明の製造法の好ましい具体例は、式IIのメルカプタ
ン、エピクロルヒドリンおよび移相触媒を反応容器に入
れ、20℃以下の温度にて塩基の水溶液の触媒量を加え
続いて残りの塩基をその水溶液に加える製造法である。
ン、エピクロルヒドリンおよび移相触媒を反応容器に入
れ、20℃以下の温度にて塩基の水溶液の触媒量を加え
続いて残りの塩基をその水溶液に加える製造法である。
特に好ましい本発明の製造法は式IIのメルカプタンおよ
び移相触媒を反応容器に入れ、20℃以下の温度にてエ
ピクロルヒドリンおよび塩基の水溶液の触媒量を加え、
続いて残りの塩基をその水溶液に加える製造法である。
び移相触媒を反応容器に入れ、20℃以下の温度にてエ
ピクロルヒドリンおよび塩基の水溶液の触媒量を加え、
続いて残りの塩基をその水溶液に加える製造法である。
エピクロルヒドリンおよび触媒量の塩基は好ましくは別
々に加えるものであるが、同時であってもよい。
々に加えるものであるが、同時であってもよい。
塩基の触媒量は、塩基の全量の約2ないし5%である。
本発明の製造法は、自動化が可能なもので、例えば温度
測定によるエピクロルヒドリンの添加および、pH測定に
よる塩基の添加の自動化が可能である。
測定によるエピクロルヒドリンの添加および、pH測定に
よる塩基の添加の自動化が可能である。
以下は本発明の製造法により得られる式Iのグリシジル
チオエーテルの例である。
チオエーテルの例である。
第3オクチルグリシジルチオエーテル n−オクチルグリシジルチオエーテル 第3ノニルグリシジルチオエーテル 第3ドデシルグリシジルチオエーテル n−ドデシルグリシジルチオエーテル 第3ヘキサデシルグリシジルチオエーテル シクロヘキシルグリシジルチオエーテル α−ナフチルグリシジルチオエーテル ベンジルグリシジルチオエーテル フルフリルグリシジルチオエーテル エチレン−グリシジルチオエーテル 実施例1:第3オクチルグリシジルチオエーテル 水酸化ナトリウム66重量部、水300重量部および第
3ブチルアンモニウムクロライド8重量部の溶液を、15
゜〜20℃にて70分かかって、攪拌および一部冷却(と
くに添加開始時)しながら第3オクチルメルカプタン2
19重量部およびエピクロルヒドリン135重量部の混
合物へ滴下する。反応混合物を続いて50℃にて1時間
攪拌し、水相を分離し、有機相を200重量部の水で洗
浄する。有機相は最終的に減圧蒸留し、かくして沸点74
゜〜75℃(0.02ミリバール)の無色液体として第3オク
チルグリシジルチオエーテルを得る。屈折率▲n20 D▼
=1.4803、収量250重量部(理論量の82%) 実施例2:第3ノニルグリシジルチオエーテル 第3ノニルメルカプタン321g、エピクロルヒドリン
184gおよび第3ブチルアンモニウムクロリド4g
を、温度計、攪拌器、定量滴下ロートおよび還流冷却器
を設けた1のソビエル(Soviel)反応器(2重壁反応容
器)中に入れる。この溶液に、45分間かかわって、攪
拌および強力水冷しながら22%水酸化ナトリウム水溶
液30mlを滴下し、発熱反応の完了後、更に60分間か
かって15〜20℃にて22%水酸化ナトリウム水溶液
285mlを滴下する。反応混合物を続いて50℃にて3
0分間攪拌し、水相を分離し、有機相を200gの水で
2回洗浄する。有機相は最終的に減圧下乾燥する。残
査:422g(計算値433g):▲n20 D▼:1.4813、
残査はNMRによると92重量%の第3ノニルグリシジ
ルチオエーテルを含有する。
3ブチルアンモニウムクロライド8重量部の溶液を、15
゜〜20℃にて70分かかって、攪拌および一部冷却(と
くに添加開始時)しながら第3オクチルメルカプタン2
19重量部およびエピクロルヒドリン135重量部の混
合物へ滴下する。反応混合物を続いて50℃にて1時間
攪拌し、水相を分離し、有機相を200重量部の水で洗
浄する。有機相は最終的に減圧蒸留し、かくして沸点74
゜〜75℃(0.02ミリバール)の無色液体として第3オク
チルグリシジルチオエーテルを得る。屈折率▲n20 D▼
=1.4803、収量250重量部(理論量の82%) 実施例2:第3ノニルグリシジルチオエーテル 第3ノニルメルカプタン321g、エピクロルヒドリン
184gおよび第3ブチルアンモニウムクロリド4g
を、温度計、攪拌器、定量滴下ロートおよび還流冷却器
を設けた1のソビエル(Soviel)反応器(2重壁反応容
器)中に入れる。この溶液に、45分間かかわって、攪
拌および強力水冷しながら22%水酸化ナトリウム水溶
液30mlを滴下し、発熱反応の完了後、更に60分間か
かって15〜20℃にて22%水酸化ナトリウム水溶液
285mlを滴下する。反応混合物を続いて50℃にて3
0分間攪拌し、水相を分離し、有機相を200gの水で
2回洗浄する。有機相は最終的に減圧下乾燥する。残
査:422g(計算値433g):▲n20 D▼:1.4813、
残査はNMRによると92重量%の第3ノニルグリシジ
ルチオエーテルを含有する。
実施例3:n−オクチルグリシジルチオエーテル n−オクチルメルカプタン293gおよび第3ブチルア
ンモニウムクロライド5gを、温度計、攪拌器、滴下ロ
ート、定量滴下ロートおよびpH−電極を設けた1のソ
ビエル反応器(2重壁反応容器)中に入れる。この溶液
に、80分間かかって、11.6〜12.0のpH値で、攪拌およ
び強力冷却下にてエピクロルヒドリン184gを滴下す
る。pH値は全80分間中、22%の水酸化ナトリウム水
溶液約10mlの対応する調整によって、pH値を一定に維
持する。反応温度は20℃を越えてはいけない。発熱反
応が完了した後、22%水酸化ナトリウム水溶液305
mlを15分かけて滴下し加える。反応混合物を続いて5
0℃に30分間攪拌し、水相を分離し、有機相を水20
0gで2回洗浄し、減圧下に分留する。沸点92-94℃
(0.04ミリバール)で382g(理論量の94%)を得
る。屈折率▲n20 D▼:1.4718 実施例2および3の方法に類似の方法で以下のグリシジ
ルチオエーテルを得る。
ンモニウムクロライド5gを、温度計、攪拌器、滴下ロ
ート、定量滴下ロートおよびpH−電極を設けた1のソ
ビエル反応器(2重壁反応容器)中に入れる。この溶液
に、80分間かかって、11.6〜12.0のpH値で、攪拌およ
び強力冷却下にてエピクロルヒドリン184gを滴下す
る。pH値は全80分間中、22%の水酸化ナトリウム水
溶液約10mlの対応する調整によって、pH値を一定に維
持する。反応温度は20℃を越えてはいけない。発熱反
応が完了した後、22%水酸化ナトリウム水溶液305
mlを15分かけて滴下し加える。反応混合物を続いて5
0℃に30分間攪拌し、水相を分離し、有機相を水20
0gで2回洗浄し、減圧下に分留する。沸点92-94℃
(0.04ミリバール)で382g(理論量の94%)を得
る。屈折率▲n20 D▼:1.4718 実施例2および3の方法に類似の方法で以下のグリシジ
ルチオエーテルを得る。
Claims (8)
- 【請求項1】エピクロルヒドリンと次式II: R−SH (II) (式中、Rは後記する式Iで定義する意味を有する。)
で表わされるメルカプタンの等モル量を、有機溶媒なし
で塩基の存在下、−30℃ないし+20℃にて移相触媒
を使用する移相触媒法反応に付すことを特徴とする次式
I: 〔式中、 Rは次の基: (R1,R2およびR3は互いに独立してそれぞれ炭素原
子数1ないし18のアルキル基を表わすが、合計炭素原
子数22を越えず、またR2およびR3は更に水素原子を
表わす)で表わされる基を表わすか、 Rは炭素原子数5ないし6のシクロアルキル基;未置換
もしくは炭素原子数1ないし4のアルキル基によって置
換されたフェニル基あるいはナフチル基;またはベンジ
ル基もしくはフルフリル基を表わし;更に Rは−SH基により置換され、そして1または2個のエ
ーテル酸素原子により中断されていてもよい炭素原子数
2ないし8のアルキレン基を表わす。〕で表わされるグ
リシジルチオエーテルの製造法。 - 【請求項2】エピクロルヒドリンと、式IIにおいて式中
Rが基: (式中、R1,R2およびR3は互いに独立してそれぞれ
炭素原子数1ないし18のアルキル基を表わすが、合計
炭素原子数22を越えず、またR2およびR3は更に水素
原子を表わす)で表わされる基であるか、Rが末端位で
−SH基により置換されそして1または2個のエーテル
酸素により中断されていてもよい炭素原子数2ないし8
のアルキレン基を表わす式IIのメルカプタンにより、式
Iのグリシジルチオエーテルを製造する特許請求の範囲
第1項記載の製造法。 - 【請求項3】エピクロルヒドリンと、式IIにおいて式中
Rが基: (式中、R1,R2およびR3はそれらが結合している炭
素原子と共に炭素原子数4ないし20のアルキル基を形
成し、そしてR1,R2およびR3はいずれも水素原子で
はあり得ず)で表わされる基であるか、Rが−CH2CH2SH
である式IIのメルカプタンより、式Iのグリシジルチオ
エーテルを製造する特許請求の範囲第1項記載の製造
法。 - 【請求項4】使用する塩基がアルカリ金属水酸化物ある
いはアルカリ土類金属水酸化物である特許請求の範囲第
1項記載の製造法。 - 【請求項5】移相触媒が次式III: (式中、Ra,Rb,RcおよびRdは同一または異なり直
鎖または枝分れ鎖のアルキル基を表わすが、全4つのア
ルキル基は合計炭素原子数4ないし20を含有するか、
またはベンジル基を表わし、X は-Br ,-Cl ,-HSO
4 またはCH3SO4 を表わす)で表わされる第4級アン
モニウム塩である特許請求の範囲第1項記載の製造法。 - 【請求項6】使用するメルカプタンおよびエピクロルヒ
ドリンに対し、少なくとも0.6重量%の移相触媒を使用
する特許請求の範囲第1項記載の製造法。 - 【請求項7】式IIのメルカプタン、エピクロルヒドリン
および移相触媒を反応容器に入れ、20℃以下の温度に
て塩基の水溶液の触媒量を加え、続いて残りの塩基を加
える特許請求の範囲第1項記載の製造法。 - 【請求項8】式IIのメルカプタンおよび移相触媒を反応
容器に入れ、20℃以下の温度にてエピクロルヒドリン
および塩基の水溶液の触媒量を加え、続いて残りの塩基
を加える特許請求の範囲第1項記載の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH314884 | 1984-06-29 | ||
CH3148/84-3 | 1985-05-14 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6124583A JPS6124583A (ja) | 1986-02-03 |
JPH06769B2 true JPH06769B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=4249649
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60142396A Expired - Lifetime JPH06769B2 (ja) | 1984-06-29 | 1985-06-28 | グリシジルチオエーテルの製造法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
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EP (1) | EP0166695B1 (ja) |
JP (1) | JPH06769B2 (ja) |
CA (1) | CA1261861A (ja) |
DE (1) | DE3573778D1 (ja) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP0524145B1 (de) * | 1991-07-17 | 1999-01-27 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Multifunktionelle Schmierstoff-Additive |
US5274160A (en) * | 1991-08-22 | 1993-12-28 | Syracuse University | Method and apparatus for synthesis of highly isomerically pure stereoisomers of glycidol derivatives |
US5194637A (en) * | 1991-08-22 | 1993-03-16 | Syracuse University | Method and apparatus for synthesis of highly isomerically pure stereoisomers of glycidol derivatives |
US6852680B2 (en) * | 2001-10-26 | 2005-02-08 | Ethyl Corporation | Dithiocarbamates containing alkylthio and hydroxy substituents |
DE10211295C1 (de) * | 2002-03-14 | 2003-06-18 | Thioplast Chemicals Gmbh & Co | Verfahren zur Herstellung von epoxidierten Polysulfiden |
DE10223283C1 (de) * | 2002-05-24 | 2003-07-24 | Thioplast Chemicals Gmbh & Co | Verfahren zur Herstellung von epoxidierten Polysulfiden |
EP1601460A1 (en) * | 2003-03-03 | 2005-12-07 | General Electric Company | Method for producing bisphenol catalysts and bisphenols |
DE10320543B4 (de) * | 2003-05-07 | 2006-02-02 | Thioplast Chemicals Gmbh & Co.Kg | Verfahren zur Herstellung von Präpolymeren auf der Basis von Polysulfiden und Polyepoxiden |
US20050010003A1 (en) * | 2003-07-11 | 2005-01-13 | Prc-Desoto International, Inc. | Epoxy-capped polythioethers |
US7622548B2 (en) * | 2003-07-11 | 2009-11-24 | Prc Desoto International, Inc. | Epoxy- or amine/hydroxy-capped polythioethers |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA909793A (en) * | 1972-09-12 | Union Carbide Corporation | Glycidyl thioethers | |
US2434099A (en) * | 1945-06-19 | 1948-01-06 | Du Pont | Halogenophenylthio-2, 3-epoxypropanes and halogenophenylthio-2, 3-propanediols |
BE528443A (ja) * | 1953-04-29 | |||
US2965652A (en) * | 1958-05-13 | 1960-12-20 | Monsanto Chemicals | Process of preparing glycidyl ethers |
GB1352527A (en) * | 1971-07-01 | 1974-05-08 | Ciba Geigy Uk Ltd | S-glycidyl compounds and compositions containing them |
GB1359289A (en) * | 1971-10-29 | 1974-07-10 | Ciba Geigy Uk Ltd | Bis-s-glycidyl compounds and compositions containing them |
US4284574A (en) * | 1979-06-15 | 1981-08-18 | Ciba-Geigy Corporation | Diglycidyl ethers of di-secondary alcohols, their preparation, and curable compositions containing them |
US4284573A (en) * | 1979-10-01 | 1981-08-18 | The Dow Chemical Company | Preparation of glycidyl ethers |
BR8007294A (pt) * | 1979-11-08 | 1981-05-19 | Dow Chemical Co | Process de preparo de resinas liquidas de epoxi, sem solvente |
DE2947469A1 (de) * | 1979-11-24 | 1981-06-04 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von glycidylaethern ein- oder mehrwertiger phenole |
JPS58210078A (ja) * | 1982-05-31 | 1983-12-07 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 新規エポキシ樹脂およびその製造方法 |
AU571499B2 (en) * | 1983-04-01 | 1988-04-21 | Dow Chemical Company, The | Preparing epoxy resins |
-
1985
- 1985-06-24 EP EP85810291A patent/EP0166695B1/de not_active Expired
- 1985-06-24 DE DE8585810291T patent/DE3573778D1/de not_active Expired
- 1985-06-27 CA CA000485488A patent/CA1261861A/en not_active Expired
- 1985-06-28 JP JP60142396A patent/JPH06769B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-06-28 US US07/213,509 patent/US4931576A/en not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Publication date |
---|---|
US4931576A (en) | 1990-06-05 |
DE3573778D1 (en) | 1989-11-23 |
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EP0166695B1 (de) | 1989-10-18 |
EP0166695A3 (en) | 1986-11-20 |
JPS6124583A (ja) | 1986-02-03 |
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