JPH0675400A

JPH0675400A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH0675400A
Application number: JP22906092A
Authority: JP
Inventors: Toshiyuki Fukami; 季之深見; Masafumi Tanaka; 雅史田中; Masahito Katsukawa; 雅人勝川; Hideo Nakamori; 英雄中森
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1992-08-28
Filing date: 1992-08-28
Publication date: 1994-03-18

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】高感度で繰り返し特性および耐光性に優れた電
子写真感光体の提供。【構成】導電性基体上に、電子輸送材料としてのジフェノキノノフェン系化合物と、正孔輸送材料とし
て（式中、Ｒ１〜Ｒ４はＨ、アルキル、アルコキシ、（置
換）アリールなどを、Ｒ５，Ｒ７はアルキル基、アルコ
キシ基などを、ｎ，ｍは０〜４の整数を、Ｒ６はＨ、ア
ルキル基などを示す。Ａｒ１およびＡｒ２はＨ、アルキ
ル基などを示す。Ａｒ３およびＡｒ４はアルキル基、ア
ラルキル基などを示す。Ａｒ１，Ａｒ２又はＡｒ３，Ａ
ｒ４は結合して環を形成してもよい。）の化合物とを含
有する感光層を設けた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静電式複写機やレーザ
ービームプリンタ等の、電子写真法を利用した画像形成
装置に利用される電子写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来技術】カールソンプロセス等の電子写真法は、コ
ロナ放電により、電子写真感光体の表面を均一に帯電さ
せる工程と、帯電した電子写真感光体の表面を露光し
て、当該表面に静電潜像を形成する露光工程と、形成さ
れた静電潜像に現像剤を接触させて、この現像剤に含ま
れるトナーにより、静電潜像をトナー像に顕像化する現
像工程と、トナー像を紙等に転写する転写工程と、転写
されたトナー像を定着させる定着工程と、転写工程後、
感光体上に残留するトナーを除去するクリーニング工程
とを含んでいる。

【０００３】上記電子写真法に使用される電子写真感光
体としては、セレンのような無機材料を含有する感光層
を用いた無機感光体や有機材料を含有する感光層を用い
た有機感光体がある。有機感光体は無機感光体に比べて
安価でしかも無公害であり、また、分子構造が多様であ
ることから機能設計の自由度が大きく、生産性が高い等
多くの利点を有しているので、近年広範な研究が進めら
れている。

【０００４】このような有機感光体には、一般に、光照
射により電荷を発生させる電荷発生材料と、発生した電
荷を輸送する電荷輸送材料とを含む機能分離型の感光層
が多く使用されている。かかる有機感光体に望まれる各
種の条件を満足させるためには、電荷発生材料、電荷輸
送材料等組み合わせる材料の選択を適切に行う必要があ
る。

【０００５】上記電荷輸送材料としては、従来から種種
の物質が研究され、ポリビニルカルバゾール、オキサジ
アゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系
化合物等の多くの物質が提案されている。これらの電荷
輸送材料は正孔輸送材料であるため、現在、有機感光体
の主流になっている機能分離型感光体の一つである、導
電性基体上に電荷発生層と電荷輸送層をこの順に積層し
た系の積層型感光体では必然的に負帯電プロセスが要求
される。

【０００６】しかし、負帯電型の有機感光体では、オゾ
ンの発生により環境を汚染したり、感光体が酸化されて
劣化したりする恐れがあり、これを防ぐため、オゾンを
発生させないシステムや、画像形成装置内のオゾンを廃
棄するシステムなどを必要とし、プロセスやシステムが
複雑化するという欠点がある。これらの欠点を解消する
ために電荷輸送材料として電子輸送材料を使用すること
が検討され、前記電子輸送材料としてジフェノキノン骨
格を有する化合物を用いた、正帯電で使用することがで
きる電子写真感光体が提案されている（特開平１−２０
６３４９号公報）。

【０００７】前記ジフェノキノン骨格を有する化合物
は、非極在化したπ電子系を有する電子受容体であり、
アニオンラジカル状態が関与する電子移動反応により電
子を輸送することができる。ところで、正帯電または
負帯電の両方の帯電特性を有する感光体を用いることが
できれば、感光体の応用範囲をさらに広げることができ
る。このような感光体としては、電荷輸送材料としてジ
フェノキノン構造を有する電子輸送材料とポリシラン系
の正孔輸送材料とを感光層に含有させることにより、正
負両帯電で使用できる、高感度でかつ繰り返し特性に優
れた感光体を得ることも検討されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記ジフェノ
キノン系化合物を電子輸送材料として使用した感光体
は、当該ジフェノキノン系化合物が昇華性を有し、かつ
結着樹脂との相溶性が低いため、感度が悪く、繰り返し
て使用すると、表面電位が低下し、残留電位が高くなる
という欠点があり、さらに耐光性が不十分であった。

【０００９】また、各種材料を用いた有機感光体を作成
するためには、電子写真特性を満足するべくマッチング
のよい材料を選択しなければならない。例えば、電荷輸
送能力の高い電荷輸送材料同士を組み合わせたとして
も、良好な電子写真特性を得られるとは限らず、電荷輸
送材料として、正孔輸送材料と電子輸送材料が共存する
系では、電荷移動錯体の形成に注意する必要がある。す
なわち、電荷移動錯体が形成されると正孔と電子の間に
再結合が生じ、全体として電荷の移動が低下してしまう
からである。さらに、正孔輸送材料のＨＯＭＯと電子輸
送材料のＬＵＭＯのエネルギーギャップが、感光体に照
射される主露光および除電光の波長エネルギーと一致し
た場合、電荷移動錯体による光の吸収が生じてしまい電
荷発生効率の激減を招く事になる。

【００１０】電荷移動錯体の形成としては、正孔輸送材
料と電子輸送材料との電子雲の重なり方に因果関係があ
ると推論される。本発明は、上記の点を解決しようとす
るもので、その目的は、高感度でかつ繰り返し特性およ
び耐光性に優れた電子写真感光体を提供することにあ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段および作用】導電性基体上
に、電子輸送材料としての下記一般式（１）：

【００１２】

【化３】

【００１３】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、
それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、置換基を有してもよいアリール基、ベンジル基を示
す。）で表されるジフェノキノノフェン系化合物と、正
孔輸送材料としての下記一般式（２）：

【００１４】

【化４】

【００１５】（式中、Ｒ５、Ｒ７はそれぞれ独立して、
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示し、ｎ、
ｍは０〜４の整数を示す。Ｒ６は水素原子、置換基を有
してもよいアルキル基，アラルキル基，アリール基，複
素環基を示す。Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立し
て、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基，アラ
ルキル基，アリール基，複素環基を示す。但し、Ａｒ１
とＡｒ２は同時に水素原子である場合を除き、Ａｒ１と
Ａｒ２は結合して環を形成してもよい。Ａｒ３およびＡ
ｒ４はそれぞれ独立して、置換基を有してもよいアルキ
ル基，アラルキル基，アリール基，複素環基を示す。但
し、Ａｒ３とＡｒ４は結合して環を形成してもよい。）
で表される化合物とを含有する感光層を設ければよいこ
とを見出し、本発明を完成するに到った。本発明の電子
写真感光体は、電子輸送材料として使用される上記一般
式（１）で表されるジフェノキノノフェン系化合物が、
従来のジフェノキノン系化合物に比べて広い共役系を有
するため、電子移動度が向上する。また上記化合物
（１）は、従来のジフェノキノン系化合物に比べて分子
量が増大しているため、結着樹脂との相溶性に優れてお
り、感光層中に多量に含有させることができる。このた
め感光体の感度が向上する。また上記化合物（１）は、
ジフェノキノン系化合物のように昇華性を有さないの
で、感光体は耐光性に優れ、かつ繰り返し使用時の電位
が安定するなど、繰り返し特性に優れたものとなる。

【００１６】そこで、本発明者らは、上記ジフェノキノ
ノフェン系化合物に対し特定の正孔輸送材料を選択し、
高性能で満足するような電子写真特性を得ようと考え、
使用する正孔輸送材料について種々検討を行った。本発
明である特定の電子輸送材料としての前記一般式（１）
で表される化合物と、特定の正孔輸送材料としての前記
一般式（２）で表される化合物とを選択したことによる
マッチングの作用は明確にはなっていないが、後述する
実施例と比較例の対比から、結果として感度、繰り返し
特性、耐光性の向上に繋がることが理解される。

【００１７】即ち、複写機に標準装着されている露光ラ
ンプの出力を上げなくてもカブリ等の不具合を発生する
ことはなく、延いては露光ランプの長寿命化や消費電力
の低減に繋がるものと推定される。

【００１８】

【好適態様】電荷発生材料電荷発生材料としては、従来公知のものを使用すること
ができ、例えば、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ
素、アモルファスシリコン、ピリリウム塩、アゾ系顔
料、ペリレン系顔料、アンサンスロン系顔料、フタロシ
アニン系顔料、インジゴ系顔料、トリフェニルメタン系
顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系
顔料、キナクリドン系顔料、ピロロピロール系顔料等が
挙げられ、好ましくは、メタルフリーフタロシアニン、
銅フタロシアニン、オキソチタニルフタロシアニンなど
があげられる。電荷輸送材料前記一般式（１）で表される電子輸送材料および前記一
般式（２）で表される正孔輸送材料が使用される。

【００１９】前記一般式（１）で表されるジフェノキノ
ノフェン系化合物において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ
４に相当するアルキル基としては、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基など
があげられる。アルコキシ基としては、例えばメトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブ
トキシ基、ｔ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げ
られる。アリ−ル基としては、例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル基、アント
リル基、フェナントリル基等があげられる。

【００２０】アリール基およびベンジル基に置換する置
換基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、
ペンチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−
ブトキシ基等があげられる。前記一般式（１）で表され
るジフェノキノノフェン系化合物の具体例としては、例
えば以下の式（Ａ１）〜（Ａ１２）に示すものが挙げら
れる。

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】本発明のジフェノキノノフェン系化合物
は、種々の方法で合成することが可能である（例えばＣ
ｈｅｍｉｓｔｏｒｙＬｅｔｔｅｒｓ，ｐｐ．1461-146
4(1991)に記載方法で合成することができる）。上記一
般式（２）で表される正孔輸送材料において、Ｒ５、Ｒ
７に相当するアルキル基、アルコキシ基としてしは、例
えば前記一般式（１）と同様のものがあげられる。

【００２５】Ｒ６に相当するアルキル基、アリール基と
しては、例えば前記一般式（１）と同様のものがあげら
れる。アラルキル基としては、例えばベンジル基、ベン
ズヒドリル基、トリチル基、フェネチル基等があげられ
る。複素環基としては、例えばチエニル基、ピロリル
基、ピロリジニル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリ
ル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル
基、２Ｈ−イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリ
ル基、テトラゾリル基、ピラニル基、ピリジル基、ピペ
リジル基、ピペリジノ基、３−モルホリニル基、モルホ
リノ基、チアゾリル基等があげられる。前記アルキル
基、アリール基、アラルキル基、複素環基はそれぞれ置
換基を有してもよく、置換基としては例えば前記一般式
（１）と同様のもの、さらにはハロゲン原子、シアノ基
等があげられる。

【００２６】Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４に相
当するアルキル基、アリール基、アラルキル基、複素環
基および、それぞれが有してもよい置換基としては、例
えば前記Ｒ６と同様のものがあげられる。Ａｒ１とＡｒ
２が隣接する炭素と結合して形成する環としては、例え
ばフルオレニル基、キサンテニル基等があげられる。Ａ
ｒ３とＡｒ４が隣接する窒素と結合して形成する環とし
ては、例えばインドリル基、１Ｈ−インダドリル基、ベ
ンゾイミダゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、カルバゾ
リル基等があげられる。

【００２７】前記一般式（２）で表される化合物の具体
例としては、例えば以下の式（Ｂ１）〜（Ｂ１５）に示
すものが挙げられる。

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】電荷輸送材料である前記一般式（１）、
（２）で表される化合物は、従来公知の他の電荷輸送材
料と組み合わせて使用することもできる。従来公知の電
荷輸送材料としては、種々の電子吸引性化合物、電子供
与性化合物を用いることができる。電子吸引性化合物と
しては、例えば、２，６−ジメチル−２^,，６^,−ジｔ
ｅｒｔ−ジブチルジフェノキノン等のジフェノキノン誘
導体、マロノニトリル、チオピラン系化合物、テトラシ
アノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサント
ン、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノ
ン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニト
ロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアント
ラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無
水マレイン酸等が例示される。

【００３２】また、電子供与性化合物としては、２，５
−ジ（４−メチルアミノフェニル）、１，３，４−オキ
サジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４
−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル
系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系
化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン
系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系
化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化
合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、
イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾ
ール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物
が例示されている。

【００３３】これらの電荷輸送材料は、１種または２種
以上混合して用いられる。なお、ポリビニルカルバゾー
ル等の成膜性を有する電荷輸送材料を用いる場合には、
結着樹脂は必ずしも必要でない。結着樹脂結着樹脂としては、種々の樹脂を使用することができ
る。例えばスチレン系重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン
−アクリル酸共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリエステルアルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレ
タン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホ
ン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂
等の熱可塑性樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、
フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋
性の熱硬化性樹脂、さらにエポキシアクリレート、ウレ
タン−アクリレート等の光硬化性樹脂等があげられる。
これらの結着樹脂は１種または２種以上を混合して用い
ることができる。導電性基体感光層が形成される導電性基体としては、導電性を有す
る種々の材料を使用することができ、例えばアルミニウ
ム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、ク
ロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、イ
ンジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属単体や、上記金
属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨ
ウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆
されたガラス等が例示される。

【００３４】導電性基体はシート状、ドラム状等の何れ
であってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるい
は基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電
性基体は、使用に際して、充分な機械的強度を有するも
のが好ましい。添加剤有機感光層には、増感剤、フルオレン系化合物、酸化防
止剤、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、可塑剤等の添加剤
を含有させることができる。

【００３５】また、電荷発生層の感度を向上させるため
に、例えばターフェニル、ハロナフトキノン類、アセナ
フチレン等の公知の増感剤を電荷発生材料と併用しても
よい。感光体の構成本発明の感光体は、感光層として単層型、積層型の何れ
にも適応可能である。但し、電子輸送材料と正孔輸送材
料との組み合わせによる効果は、特に、両材料が同一の
層内に含有された単層型感光層において、より顕著に顕
れるので、本発明は、単層型感光層を備えた電子写真感
光体に適用するのがより好ましいといえる。

【００３６】単層型の感光体を得るには、電荷発生材料
と、電子輸送材料である前記一般式（１）で表される化
合物と、正孔輸送材料である前記一般式（２）で表され
る化合物と、結着樹脂等とを含有する感光層を、塗布等
の手段により導電性基体上に形成すればよい。即ち、上
記単層系での電荷像生成原理は、露光により電荷発生材
料に電荷（正孔・電子）が発生した時、電子は電子輸送
材料に注入され、正孔は正孔輸送材料に注入され、その
後注入された夫々の電荷（正孔・電子）は途中でトラッ
プされることなく夫々の輸送材料中で授受されて、最終
的に感光層の表面あるいは導電性基体の表面に輸送され
るものである。

【００３７】つまり、上記のような単層型感光体では、
電荷のトラップが抑制され、感度を向上させることがで
きるばかりでなく、両帯電感光体としても使用でき応用
範囲が広いものである。さらに、単層型感光体はその構
成上感光層の２度塗りをする必要がないため、生産性が
向上するものである。また、積層型の感光体を得るに
は、導電性基体上に、蒸着または塗布等の手段により電
荷発生材料を含有する電荷発生層を形成し、この電荷発
生層上に電子輸送材料である前記一般式（１）で表され
る化合物と、正孔輸送材料である前記一般式（２）で表
される化合物と、結着樹脂とを含有する電荷輸送層を形
成すればよい。また、上記とは逆に、導電性基体上に電
荷輸送層を形成し、次いで電荷発生層を形成してもよ
い。

【００３８】上記タイプの積層型の感光体は両帯電感光
体として使用でき応用範囲が広いものである。また、導
電性基体上に、正孔輸送材料である前記一般式（２）で
表される化合物と結着樹脂とを含有する正孔輸送層を形
成し、この正孔輸送層上に、蒸着または塗布等の手段に
より電荷発生材料を含有する電荷発生層を形成し、この
電荷発生層上に、電子輸送材料である前記一般式（１）
で表される化合物と結着樹脂とを含有する電子輸送層を
形成してもよい。

【００３９】上記タイプの積層型の感光体は正帯電型と
なる。また、上記とは逆に、導電性基体上に電子輸送層
を形成し、次いで電荷発生層および正孔輸送層を順次積
層させて形成してもよい。上記タイプの積層型の感光体
は負帯電型となる。さらに上記有機感光層上に保護層が
設けられていてもよい、有機感光層と導電性基体との間
に中間層が設けられていてもよい。

【００４０】上記有機感光層が単層で形成される場合に
は、有機感光層の膜厚は１０〜５０μｍが好ましく、さ
らに好ましくは１５〜３０μｍである。上記電荷発生材
料の含有量は、有機感光層の結着樹脂１００重量部に対
して１〜２０重量部の範囲で含有されているのが好まし
く、さらに好ましくは１〜１０重量部である。電荷発生
材料の含有量が１重量部未満の場合、得られる感光体の
電荷発生能力が小さい。逆に電荷発生材料の含有量が２
０重量部を越える場合、得られる感光体の耐摩耗性が低
下する恐れがある。

【００４１】上記一般式（１）で表される電子輸送材料
の含有量は、有機感光層の結着樹脂１００重量部に対し
て１０〜１００重量部の範囲で含有されているのが好ま
しく、さらに好ましくは２０〜７０重量部である。上記
電子輸送材料の含有量が１０重量部未満の場合、得られ
る感光体の感度、繰り返し特性が悪くなる。逆に上記電
子輸送材料の含有量が１００重量部を越える場合、得ら
れる感光体の耐摩耗性が低下する恐れがある。

【００４２】上記一般式（２）で表される正孔輸送材料
の含有量は、有機感光層の結着樹脂１００重量部に対し
て１０〜１００重量部の範囲で含有されているのが好ま
しく、さらに好ましくは２０〜７０重量部である。上記
正孔輸送材料の含有量が１０重量部未満の場合、得られ
る感光体の感度が悪くなる。逆に上記正孔輸送材料の含
有量が１００重量部を越える場合、得られる感光体の耐
摩耗性が低下する恐れがある。

【００４３】また、上記一般式（１）で表される電子輸
送材料の含有量は、電荷輸送材料中、２０〜８０重量％
含有されており、特に３０〜７０重量％含有されている
のが好ましい。電荷輸送材料中の上記電子輸送材料の含
有量が２０重量％未満の場合、得られた感光体の感度、
繰り返し特性が悪くなる。逆に、上記電子輸送材料の含
有量が８０重量％を越える場合、得られる感光体の感度
が悪くなる。

【００４４】上記有機感光層が電荷発生層と電荷輸送層
とから形成される場合には、電荷発生層の膜厚は０．１
〜５μｍが好ましく、さらに好ましくは０．５〜２μｍ
である。電荷輸送層の膜厚は１０〜５０μｍが好まし
く、さらに好ましくは１５〜３０μｍである。上記電荷
発生材料の含有量は、電荷発生層の結着樹脂１００重量
部に対して５０〜５００重量部の範囲で含有されている
のが好ましく、さらに好ましくは１００〜３００重量部
である。電荷発生材料の含有量が５０重量部未満の場
合、得られる感光体の電荷発生能力が小さく、逆に電荷
発生材料の含有量が５００重量部を越える場合、得られ
る感光体の機械的強度が低下する恐れがある。

【００４５】上記一般式（１）で表される電子輸送材料
の含有量は、電荷輸送層の結着樹脂１００重量部に対し
て１０〜１００重量部の範囲で含有されているのが好ま
しく、さらに好ましくは２０〜７０重量部である。上記
電子輸送材料の含有量が１０重量部未満の場合、得られ
る感光体の感度、繰り返し特性が悪くなる。逆に上記電
子輸送材料の含有量が１００重量部を越える場合、得ら
れる感光体の耐摩耗性が低下する恐れがある。

【００４６】上記一般式（２）で表される正孔輸送材料
の含有量は、電荷輸送層の結着樹脂１００重量部に対し
て１０〜１００重量部の範囲で含有されているのが好ま
しく、さらに好ましくは２０〜７０重量部である。上記
正孔輸送材料の含有量が１０重量部未満の場合、得られ
る感光体の感度が悪くなる。逆に上記正孔輸送材料の含
有量が１００重量部を越える場合、得られる感光体の耐
摩耗性が低下する恐れがある。

【００４７】また、上記一般式（１）で表される電子輸
送材料の含有量は、電荷輸送材料中、２０〜８０重量％
含有されており、特に３０〜７０重量％含有されている
のが好ましい。電荷輸送材料中の上記電子輸送材料の含
有量が２０重量％未満の場合、得られた感光体の感度、
繰り返し特性が悪くなる。逆に、上記電子輸送材料の含
有量が８０重量％を越える場合、得られる感光体の感度
が悪くなる。感光体の作製上記各層を、塗布の方法により形成する場合には、前記
例示の電荷発生材料、電荷輸送材料、結着樹脂等を、適
当な溶剤とともに、公知の方法、例えば、ロールミル、
ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカーあるいは
超音波分散器等を用いて分散混合して塗布液を調整し、
これを公知の手段により塗布、乾燥すればよい。

【００４８】塗布液をつくるための溶剤としては、種々
の有機溶剤が使用可能で、例えばメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、
ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン、等の脂肪族
系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭
素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメチル
エーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エ
チレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸
エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルホルムア
ルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等があげられる。これらの溶剤は１種又は２種以上を
混合して用いることができる。

【００４９】さらに、電荷輸送材料や電荷発生材料の分
散性、感光層表面の平滑性をよくするために界面活性
剤、レベリング剤等を使用してもよい。以下、実施例お
よび比較例をあげて本発明を詳細に説明する。

【００５０】

【実施例】

実施例１〜９および比較例１〜１０電荷発生材料として、メタルフリーフタロシアニン５重
量部、電子輸送材料４０重量部、正孔輸送材料４０重量
部、結着樹脂としてポリカーボネート樹脂１００重量部
および溶剤としてジクロロメタン８００重量部をペイン
トシェーカーで混合分散して単層型感光層用塗布液を調
製した。この調製液をアルミニウムシート上にワイヤー
バーにて塗布した後、６０℃で１２０分間加熱乾燥する
ことにより、膜厚１５〜２０μｍの単層型の感光層を有
する電子写真感光体を得た。

【００５１】使用した電子輸送材料は、下記式（ａ）〜
（ｄ）の化合物番号

【００５２】

【化１１】

【００５３】正孔輸送材料は、下記式（Ａ）〜（Ｉ）の
化合物番号

【００５４】

【化１２】

【００５５】

【化１３】

【００５６】

【化１４】

【００５７】を用いて具体的に表１に示した。上記各実
施例、比較例の電子写真感光体について以下の試験を行
い、その特性を評価した。電気特性静電式複写試験装置（川口電機社製、ＥＰＡ−８１０
０）を用い、実施例、比較例で作成したシート状の電子
写真感光体の表面に±７ＫＶの印加電圧を加えて、その
表面電位を正または負に帯電させて、初期表面電位Ｖ１
（Ｖ）を測定した。その後、露光光源であるハロゲンラ
ンプを用い、白色ハロゲン光を露光時間６秒で照射して
半減露光量の測定を行った。即ち、初期表面電位Ｖ１
（Ｖ）が１／２となるまでの時間を求め、半減露光量
（μＪ／ｃｍ²）を求めた。また、露光開始後から５秒
経過した時点の表面電位を初期残留電位Ｖ２（Ｖ）とし
て求めた。

【００５８】上記の結果を表１に示した。繰り返し特性上記各実施例及び比較例で得られた電子写真感光体を、
各々アルミニウムシリンダー上に接着テープを用いて貼
りつけた後、静電複写機ＤＣ−１６５６（三田工業株式
会社製）に装着した。

【００５９】次に、１０００回複写を繰り返し行い、そ
の後の表面電位Ｖ１’（Ｖ）および露光後電位Ｖ２’
（Ｖ）を上記と同様に測定し、初期表面電位および初期
残留電位との差を下記式を用いて算出した。

【００６０】

【数１】

【００６１】上記の結果を表２に示した。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】表１，２より明らかなように、実施例１〜
実施例９で表される本発明の電子写真感光体は、露光後
電位、半減露光量および繰り返し特性に優れているもの
であり、電子写真特性として高性能を示すことがわか
る。これに比べて比較例１〜比較例１０で表される電子
写真感光体は、露光後電位が高く、感度の悪いものであ
り、さらに繰り返し使用により極端に表面電位の低下す
るものであった。

【００６５】

【発明の効果】本発明によれば、電子輸送材料としての
一般式（１）で表されるジフェノキノノフェン系化合物
と正孔輸送材料として前記一般式（２）で表される化合
物を選択することにより、優れた電子写真特性を有する
有機感光体を提供することができた。

フロントページの続き (72)発明者中森英雄大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号三田工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基体上に、電子輸送材料としての下
記一般式（１）：【化１】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立
して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、置換基を
有してもよいアリール基、ベンジル基を示す。）で表さ
れるジフェノキノノフェン系化合物と、正孔輸送材料と
しての下記一般式（２）：【化２】（式中、Ｒ５、Ｒ７はそれぞれ独立して、アルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子を示し、ｎ、ｍは０〜４の
整数を示す。Ｒ６は水素原子、置換基を有してもよいア
ルキル基，アラルキル基，アリール基，複素環基を示
す。Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立して、水素原
子、置換基を有してもよいアルキル基，アラルキル基，
アリール基，複素環基を示す。但し、Ａｒ１とＡｒ２は
同時に水素原子である場合を除き、Ａｒ１とＡｒ２は結
合して環を形成してもよい。Ａｒ３およびＡｒ４はそれ
ぞれ独立して、置換基を有してもよいアルキル基，アラ
ルキル基，アリール基，複素環基を示す。但し、Ａｒ３
とＡｒ４は結合して環を形成してもよい。）で表される
化合物とを含有する感光層を設けたことを特徴とする電
子写真感光体。