JPH0665508A - Antistatic resin composition - Google Patents
Antistatic resin compositionInfo
- Publication number
- JPH0665508A JPH0665508A JP4219112A JP21911292A JPH0665508A JP H0665508 A JPH0665508 A JP H0665508A JP 4219112 A JP4219112 A JP 4219112A JP 21911292 A JP21911292 A JP 21911292A JP H0665508 A JPH0665508 A JP H0665508A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- weight
- parts
- glycol
- carboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は優れた永久制電性を有
し、電機製品部品、繊維、フィルム等各種成形材料に好
ましく用いられる制電性樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antistatic resin composition which has excellent permanent antistatic property and is preferably used for various molding materials such as electric appliance parts, fibers and films.
【0002】[0002]
【従来の技術】プラスチック材料は、その優れた特性に
よって広範な分野で使用されている。しかしながら、こ
れらの材料のほとんどは疎水性であるため、もし制電性
が付与されればさらにその用途を拡大することができ
る。Plastic materials are used in a wide variety of fields due to their excellent properties. However, since most of these materials are hydrophobic, their application can be further expanded if antistatic property is imparted.
【0003】例えば静電気による障害を防止したい複写
機、プリンター、合繊衣服や防塵用部品などへの用途展
開が可能となる。プラスチック材料に制電性を付与する
方法としてはこれまでに数多くの提案がなされている。For example, it can be applied to a copying machine, a printer, a synthetic fiber garment, a dustproof component or the like, which is desired to prevent the damage due to static electricity. Many proposals have been made so far as methods for imparting antistatic properties to plastic materials.
【0004】例えば、帯電防止剤を熱可塑性樹脂に、表
面コーティングするかまたは練り込む方法が挙げられ
る。For example, a method of surface coating or kneading an antistatic agent on a thermoplastic resin can be mentioned.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】特にスルホン酸金属塩
は特開昭50−53465、特開昭54−6049およ
び特開昭60−38123等に用いられているが、制電
効果の経時的な減少が顕著で、水洗などによっては帯電
防止剤が脱落することが問題であった。In particular, sulfonic acid metal salts are used in JP-A-50-53465, JP-A-54-6049, JP-A-60-38123, etc. The decrease was remarkable, and the problem was that the antistatic agent fell off after washing with water.
【0006】制電効果を耐久化させるため親水性ポリマ
ーを熱可塑性樹脂に混合し、場合により帯電防止剤を配
合する方法も知られている。最も代表的な方法として
は、ポリアルキレンオキシドとスルホン酸金属塩を併用
する方法が特公昭60−11944等で提案されている
が、ポリアルキレンオキシド自体の機械的強度や耐熱性
が悪いばかりでなく、一般的に疎水性の熱可塑性樹脂と
の相溶性も悪いため、得られる樹脂組成物の諸物性が大
幅に低下する問題があった。There is also known a method in which a hydrophilic polymer is mixed with a thermoplastic resin in order to make the antistatic effect durable, and an antistatic agent is optionally blended. As the most typical method, a method of using polyalkylene oxide and a sulfonic acid metal salt in combination is proposed in Japanese Patent Publication No. 60-11944, but not only the mechanical strength and heat resistance of polyalkylene oxide itself are poor. However, since the compatibility with a hydrophobic thermoplastic resin is generally poor, there has been a problem that various physical properties of the obtained resin composition are significantly deteriorated.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討の結果、熱可塑性樹脂に対する
相溶性と機械的強度、耐熱性等に優れた特定のポリエス
テルエラストマ−を成形用樹脂に適量混合することで永
久制電性ばかりでなく諸物性に非常に優れた制電性樹脂
組成物が得られることを見い出し本発明を完成するに至
った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a specific polyester elastomer excellent in compatibility with a thermoplastic resin, mechanical strength, heat resistance and the like is selected. It was found that an antistatic resin composition having not only permanent antistatic property but also excellent physical properties can be obtained by mixing an appropriate amount with a molding resin, and the present invention has been completed.
【0008】即ち、本発明は「(A)(a1)数平均分
子量200〜20,000ののポリ(アルキレンオキシ
ド)グリコール (a2)炭素原子数2〜8のグリコール (a3)炭素原子数4〜20の多価カルボン酸および/
または多価カルボン酸エステル体を縮合して得られるポ
リエーテルエステル1〜30重量部に対して、 (B)任意の熱可塑性樹脂 99〜70重量部 (C)下記式(I) R−SO3M ・・・・・(I) で表わされるスルホン酸金属塩 《式中Rはアルキル基またはアルキルアリ−ル基もしく
はアリ−ル基、Mはアルカリ金属またはアルカリ土類金
属を示す》 0〜5重量部 を混合してなることを特徴とする制電性樹脂組成物」を
提供するものである。That is, the present invention relates to "(A) (a 1 ) poly (alkylene oxide) glycol having a number average molecular weight of 200 to 20,000 (a 2 ) and glycol (a 3 ) carbon atom having 2 to 8 carbon atoms. Number 4 to 20 polycarboxylic acid and /
Alternatively, with respect to 1 to 30 parts by weight of a polyether ester obtained by condensing a polyvalent carboxylic acid ester body, (B) an optional thermoplastic resin 99 to 70 parts by weight (C) the following formula (I) R-SO 3 M sulfonic acid metal salt represented by (I) << wherein R represents an alkyl group or an alkylaryl group or aryl group, and M represents an alkali metal or an alkaline earth metal >> 0-5 The present invention provides an antistatic resin composition characterized by being mixed in parts by weight.
【0009】以下、本発明を具体的に説明する。The present invention will be specifically described below.
【0010】本発明の制電性樹脂組成物は、(A)特定
のポリエステルエラストマ−1〜30重量部、(B)任
意の熱可塑性樹脂99〜70重量部および(C)下記式
(I) R−SO3M ・・・・・(I) で表わされるスルホン酸金属塩0〜5重量部 《式中Rはアルキル基またはアルキルアリ−ル基もしく
はアリ−ル基、Mはアルカリ金属またはアルカリ土類金
属を示す》 よりなり、(A)と(B)の合計が100重量部となる
ように均一に混合される。本発明の制電性樹脂組成物全
体に占める、(A)特定のポリエステルエラストマーの
重量割合が1重量%を下回ると(B)任意の熱可塑性樹
脂を制電化する効果がほとんど無く、逆に30重量%を
上回ると、本発明の制電性樹脂組成物の機械的強度や耐
熱性が低下し好ましくない。The antistatic resin composition of the present invention comprises (A) 1 to 30 parts by weight of a specific polyester elastomer, (B) 99 to 70 parts by weight of an optional thermoplastic resin, and (C) the following formula (I). 0-5 parts by weight of a sulfonic acid metal salt represented by R-SO 3 M (I) << wherein R is an alkyl group or an alkylaryl group or aryl group, and M is an alkali metal or alkali Which represents an earth metal >>, and the components (A) and (B) are uniformly mixed so that the total is 100 parts by weight. If the weight ratio of the (A) specific polyester elastomer in the entire antistatic resin composition of the present invention is less than 1% by weight, (B) there is almost no effect of antistaticizing any thermoplastic resin, and conversely 30 When the content exceeds the weight%, the mechanical strength and heat resistance of the antistatic resin composition of the present invention decrease, which is not preferable.
【0011】また本発明の制電性樹脂組成物に対して
(C)式[I]に示されるスルホン酸金属塩は必ずしも
必要でないが、少量添加することにより、(A)ポリエ
ステルエラストマーとの相互的作用から制電性能が著し
く向上し好ましいが、本発明の制電性樹脂組成物全体に
対して5重量%以上添加すると、樹脂組成物の表面が粗
面化したり、着色や物性低下の原因になり好ましくな
い。Further, the sulfonic acid metal salt represented by the formula [I] (C) is not always necessary for the antistatic resin composition of the present invention. The antistatic property is remarkably improved from the above-mentioned effect, which is preferable. However, when 5% by weight or more is added to the entire antistatic resin composition of the present invention, the surface of the resin composition becomes rough, and causes coloring and deterioration of physical properties. Is not preferable.
【0012】一般的には0.5〜3重量%の範囲が最も
好ましい。Generally, the range of 0.5 to 3% by weight is most preferable.
【0013】本発明における(A)ポリエステルエラス
トマーの構成成分である(a1 )ラクトンまたはその重
合体としては、ポリエステルエラストマーを構成できる
ものであれば、いかなるものでも良いが、β−ピロピオ
ラクトン、ジメチルプロピオラクトン(ピバロラクト
ン)、ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプ
ロラクトン、γ−カプリロラクトン、γ−ラウロラクト
ン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトンおよびε
−カプロラクトンまたはこれらのラクトンを開環重合し
て得られる重合体および共重合体が挙げられる。The (a 1 ) lactone which is a constituent component of the polyester elastomer (A) in the present invention or a polymer thereof may be any one as long as it can form a polyester elastomer, but β-pyropiolactone, Dimethylpropiolactone (pivalolactone), butyrolactone, γ-valerolactone, γ-caprolactone, γ-caprylolactone, γ-laurolactone, δ-valerolactone, δ-caprolactone and ε.
-Caprolactone or polymers and copolymers obtained by ring-opening polymerization of these lactones.
【0014】これらラクトンまたはその重合体は1種単
独または2種以上同時に用いられるなかでもε−カプロ
ラクトンとε−カプロラクトンの重合体が制電性能、加
工性、物性等に優れ好ましく用いられる。ラクトンの重
合体の数平均分子量は限定されなく、重合操作性等の観
点から任意のものが使用できる。Among these lactones or polymers thereof, one kind or a combination of two or more kinds is preferably used, and a polymer of ε-caprolactone and ε-caprolactone is preferably used because of its excellent antistatic property, processability and physical properties. The number average molecular weight of the lactone polymer is not limited, and any one can be used from the viewpoint of operability in polymerization and the like.
【0015】(a1)ラクトンまたはその重合体 は
(A)エラストマ−の構成単位で5〜80重量%の範囲
で用いられる。5重量%未満では(A)ポリエステルエ
ラストマ−に対する制静電性が劣り、80重量%を越える
場合には(A)ポリエステルエラストマ−の機械的物性
や耐熱性が低下するので好ましくない。The lactone (a 1 ) or a polymer thereof is used in the range of 5 to 80% by weight as the constitutional unit of the elastomer (A). If it is less than 5% by weight, the antistatic property to the (A) polyester elastomer is poor, and if it exceeds 80% by weight, the mechanical properties and heat resistance of the (A) polyester elastomer are deteriorated, which is not preferable.
【0016】本発明における(A)ポリエステルエラス
トマ−の構成成分である(a2)炭素原子数2〜8のグ
リコールとしては、エチレングリコール、プロピレング
リコール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジ
オール、1、2−ブチレングリコール、トリメチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、2−メチル−1,3−プロピレングリコール、ト
リエチレングリコール、オクタメチレングリコール、
1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロ
ヘキサンジオールなどが用いられる。As the (a 2 ) glycol having 2 to 8 carbon atoms, which is a constituent component of the polyester elastomer (A) in the present invention, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol and 1,3-butane are used. Diol, 1,2-butylene glycol, trimethylene glycol, neopentyl glycol, diethylene glycol, 2-methyl-1,3-propylene glycol, triethylene glycol, octamethylene glycol,
1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediol and the like are used.
【0017】(a2)炭素原子数2〜8のグリコールは
(A)ポリエステルエラストマ−の構成単位で5〜50
重量%の範囲で組み込まれ、5%未満ではポリエステル
エラストマ−の機械的性質や耐熱性が劣り、50重量%
以上では得られるポリエーテルエステルの機械的性質が
劣り、数平均分子量が20,000を超える場合は制電
性能が不足するため好ましくない。The (a 2 ) glycol having 2 to 8 carbon atoms is 5 to 50 as a constitutional unit of the polyester elastomer (A).
It is incorporated in the range of 50% by weight, and when it is less than 5%, the mechanical properties and heat resistance of the polyester elastomer are poor, and 50% by weight.
In the above cases, the mechanical properties of the obtained polyether ester are inferior, and when the number average molecular weight exceeds 20,000, antistatic performance is insufficient, which is not preferable.
【0018】(A)ポリエステルエラストマ−の構成成
分である(a3)炭素原子数4〜20の多価カルボン酸
および/または多価カルボン酸エステル体とは、二価、
三価および四価以上のカルボン酸およびカルボン酸無水
物および/またはこれら多価カルボン酸のエステル体の
一種単独または二種以上の混合物を示す。[0018] (A) a polyester elastomer - The structure is the component (a 3) a polyvalent carboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms and / or polycarboxylic acid ester, divalent,
A carboxylic acid and a carboxylic acid anhydride having a valence of 3 or more and 4 or more and / or an ester of these polyvalent carboxylic acids are shown singly or in a mixture of two or more.
【0019】本発明における多価カルボン酸とは二価以
上のカルボン酸またはそのカルボン酸無水物で、二価カ
ルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、ナフタレン−
2,7−ジカルボン酸、ジフェニル−4,4´−ジカル
ボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸およびこれら
のアルキル核置換カルボン酸、ハロゲン核置換カルボン
酸等の芳香族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジ
カルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸およ
びジシクロヘキシル−4,4´−ジカルボン酸等の脂環
式ジカルボン酸、およびコハク酸、シュウ酸、アジピン
酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
ドデカンジ酸等の脂肪族ジカルボン酸および無水マレイ
ン酸、無水フタル酸等、三価カルボン酸としては、1,
2,4−トリメリット酸、1,2,5−ナフタレントリ
カルボン酸、2,6,7−ナフタレントリカルボン酸、
3,3´,4−ジフェニルトリカルボン酸、ベンゾフェ
ノン3,3´,4−トリカルボン酸、ジフェニルエーテ
ル−3,3´,4−トリカルボン酸およびこれらのアル
キル核置換体、ハロゲン核置換体等の芳香族トリカルボ
ン酸、およびエチレン1,1,2−トリカルボン酸、プ
ロピレン−1,2,3−トリカルボン酸等の脂肪族トリ
カルボン酸およびこれらのトリカルボン酸無水物等、四
価カルボン酸としては、ピロメリット酸、ジフェニル−
2,2´,3,3´−テトラカルボン酸、ベンゾフェノ
ン−2,2´,3,3´−テトラカルボン酸、ジフェニ
ルスルホン−2,2´,3,3´−テトラカルボン酸、
ジフェニルエーテル−2,2´,3,3´−テトラカル
ボン酸、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸
等の芳香族テトラカルボン酸およびエチレン−1,1,
2,2−テトラカルボン酸、プロピレン−1,1,3,
3−テトラカルボン酸等の脂肪族テトラカルボン酸およ
びこれらのテトラカルボン酸モノ無水物およびテトラカ
ルボン酸二無水物等が具体的に列記できる。The polyvalent carboxylic acid in the present invention is a carboxylic acid having a valence of 2 or more or a carboxylic acid anhydride thereof, and examples of the divalent carboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, Naphthalene
Aromatic dicarboxylic acids such as 2,7-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid and their alkyl nucleus-substituted carboxylic acids and halogen nucleus-substituted carboxylic acids, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Alicyclic dicarboxylic acids such as 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and dicyclohexyl-4,4′-dicarboxylic acid, and succinic acid, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid,
Examples of trivalent carboxylic acids such as aliphatic dicarboxylic acids such as dodecanedioic acid and maleic anhydride and phthalic anhydride include 1,
2,4-trimellitic acid, 1,2,5-naphthalene tricarboxylic acid, 2,6,7-naphthalene tricarboxylic acid,
3,3 ', 4-diphenyltricarboxylic acid, benzophenone 3,3', 4-tricarboxylic acid, diphenylether-3,3 ', 4-tricarboxylic acid, and aromatic tricarboxylic acids such as alkyl nucleus substitution products and halogen nucleus substitution products thereof Acids and aliphatic tricarboxylic acids such as ethylene 1,1,2-tricarboxylic acid and propylene-1,2,3-tricarboxylic acid and their tricarboxylic acid anhydrides, and tetravalent carboxylic acids include pyromellitic acid and diphenyl. −
2,2 ', 3,3'-tetracarboxylic acid, benzophenone-2,2', 3,3'-tetracarboxylic acid, diphenylsulfone-2,2 ', 3,3'-tetracarboxylic acid,
Aromatic tetracarboxylic acids such as diphenyl ether-2,2 ', 3,3'-tetracarboxylic acid, 2,3,6,7-naphthalene tetracarboxylic acid and ethylene-1,1,
2,2-tetracarboxylic acid, propylene-1,1,3,
Specific examples include aliphatic tetracarboxylic acids such as 3-tetracarboxylic acid and their tetracarboxylic acid monoanhydrides and tetracarboxylic acid dianhydrides.
【0020】これらの中でテレフタル酸、イソフタル
酸、アジピン酸が重合性、色調および物性の点から好ま
しく、トリメリット酸、ピロメリット酸等三価以上の多
価カルボン酸を併用すると(A)ポリエーテルエステル
の分子量を容易に上げることができ好ましい場合もあ
る。Of these, terephthalic acid, isophthalic acid and adipic acid are preferred from the viewpoints of polymerizability, color tone and physical properties, and when a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid such as trimellitic acid or pyromellitic acid is used in combination with (A) poly In some cases, the molecular weight of the ether ester can be easily increased, which is preferable.
【0021】本発明における多価カルボン酸エステル体
とは、前記多価カルボン酸のモノエステル体、ジエステ
ル体およびトリ、テトラエステル体などの多価カルボン
酸の一部または全部がエステル化された化合物で、具体
的にはテレフタル酸モノメチル、テレフタル酸モノエチ
ル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、イ
ソフタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、マロン酸ジ
エチル、トリメリット酸モノメチル、モノメチルトリメ
リット酸無水物、トリメリット酸トリメチル、ピロメリ
ット酸テトラメチル、エチレンテトラカルボン酸テトラ
メチルエステル等が挙げられる。本発明における多価カ
ルボン酸エステル体としては、メチルエステルやエチル
エステルなどの炭素原子数が6以下の低級アルキルエス
テルが好ましく用いられる。The polyvalent carboxylic acid ester in the present invention is a compound in which a part or all of the polyvalent carboxylic acid such as monoester, diester and tri- or tetraester of the above-mentioned polycarboxylic acid is esterified. So, specifically, monomethyl terephthalate, monoethyl terephthalate, dimethyl terephthalate, dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate, dimethyl adipate, diethyl malonate, monomethyl trimellitate, monomethyl trimellitic anhydride, trimethyl trimellitate. , Pyromellitic acid tetramethyl, ethylene tetracarboxylic acid tetramethyl ester and the like. As the polyvalent carboxylic acid ester in the present invention, a lower alkyl ester having 6 or less carbon atoms such as methyl ester or ethyl ester is preferably used.
【0022】(a3)炭素原子数4〜20の多価カルボ
ン酸および/または多価カルボン酸エステル体は(A)
ポリエーテルエステルの構成単位で5〜70重量%の範
囲で用いられ、5重量%未満では(A)ポリエーテルエ
ステルの分子量が成長しないため、逆に70重量%を超
える場合は、ポリエーテルエステルの制電性能が劣るの
で好ましくない。(A 3 ) The polyvalent carboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms and / or the polyvalent carboxylic acid ester is (A)
It is used in the range of 5 to 70% by weight as a constitutional unit of the polyether ester. If it is less than 5% by weight, the molecular weight of the (A) polyetherester does not grow. It is not preferable because it has poor antistatic performance.
【0023】本発明における(A)ポリエステルエラス
トマーの製造方法に関しては、特に限定されないが、通
常のラクトンの開環重合と縮合系熱可塑性ポリエステル
の製造法を併用する方法が好ましく用いられる。ラクト
ンの開環重合に関しては、特に限定されないが、グリコ
ール等を開始剤に用いて100〜220℃の温度範囲、
適当な重合触媒存在下溶融状態にて重合する方法が、好
ましく用いられる。The method for producing the (A) polyester elastomer in the present invention is not particularly limited, but a method in which an ordinary lactone ring-opening polymerization and a production method for a condensed thermoplastic polyester are used in combination is preferably used. The ring-opening polymerization of lactone is not particularly limited, but a temperature range of 100 to 220 ° C. using glycol or the like as an initiator,
A method of polymerizing in a molten state in the presence of a suitable polymerization catalyst is preferably used.
【0024】縮合系熱可塑性ポリエステルの製造方法に
関しては、特に限定されないが、反応の第一段階で多価
カルボン酸のエステル化反応および/または多価カルボ
ン酸エステル体とグリコールとのエステル交換反応を行
い、引続いて第二段階で高温減圧下で重縮合する方法
が、好ましく用いられるラクトンの開環重合と縮合系熱
可塑性ポリエステル製造法を併用する際、ラクトンの開
環重合を先め行い得られたラクトンの重合体を(A)ポ
リエステルエラストマーの構成成分に用いる方法と縮合
系熱可塑性ポリエステル製造の第一段階において同時に
ラクトンモノマーの開環重合を行う方法が任意に使用す
ることができる。The method for producing the condensation type thermoplastic polyester is not particularly limited, but the esterification reaction of the polyvalent carboxylic acid and / or the transesterification reaction of the polyvalent carboxylic acid ester and the glycol are carried out in the first step of the reaction. The method of conducting polycondensation under high temperature and reduced pressure in the subsequent second step is preferably a combination of ring-opening polymerization of lactone and condensation thermoplastic polyester production method which are preferably used, and ring-opening polymerization of lactone can be carried out in advance. A method of using the polymer of the lactone thus obtained as a constituent component of the polyester elastomer (A) and a method of simultaneously performing ring-opening polymerization of the lactone monomer in the first stage of the production of the condensation thermoplastic polyester can be used.
【0025】本発明における(A)ポリエステルエラス
トマーの数平均分子量としては、特に限定されないが、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(クロロホル
ム)を用いた標準ポリスチレン換算数平均分子量が5,
000〜500,000、好ましくは20,000〜2
00,000の範囲のものが用いられる。The number average molecular weight of the (A) polyester elastomer in the present invention is not particularly limited,
The number average molecular weight converted to standard polystyrene using gel permeation chromatography (chloroform) is 5,
000 to 500,000, preferably 20,000 to 2
Those in the range of 0,000 are used.
【0026】本発明における(A)ポリエステルエラス
トマーの標準ポリスチレン換算数平均分子量が5,00
0を下回ると機械的強度や耐熱性が大幅に劣り、50
0,000を上回るとポリマーの分枝等に由来する不溶
不融のゲル化合物が存在する等の問題があり好ましくな
い。The (A) polyester elastomer of the present invention has a standard polystyrene equivalent number average molecular weight of 5,000.
If it is less than 0, mechanical strength and heat resistance are significantly inferior.
If it exceeds 20,000, there is a problem that an insoluble and infusible gel compound derived from branching of the polymer exists, which is not preferable.
【0027】本発明における(A)ポリエステルエラス
トマー製造で、通常は第一段階のエステル化反応、エス
テル交換反応、第二段階の重縮合およびラクトンの開環
重合においては、触媒が用いられる。In the production of the (A) polyester elastomer in the present invention, a catalyst is usually used in the first stage esterification reaction, the transesterification reaction, the second stage polycondensation and the lactone ring-opening polymerization.
【0028】これらの触媒には、非常に多くの化合物が
有効であることが知られているが、特に第一段階ではア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属の酢酸塩開環重合、第
二段階では亜鉛、マンガン、コバルト、アンチモン、ゲ
ルマニウム、チタン、スズの化合物が用いられ、特にエ
ステル交換反応やラクトンの開環重合等全てに有効な触
媒としてテトラアルキルチタネートが好ましく用いられ
る。触媒は全反応原料に対し0.005〜0.2重量%
で使用される。酸化防止剤はポリエステルエラストマー
の製造中またはその製造後の任意の時期に加えることが
できるが、例えば第二段階の重縮合工程に入る時点でポ
リエステルエラストマーの酸化劣化を防止するため重縮
合反応を阻害しない酸化防止剤を加えることが望まし
い。It is known that a large number of compounds are effective for these catalysts. Particularly, in the first step, the ring-opening polymerization of an alkali metal or alkaline earth metal acetate salt, and in the second step, zinc Compounds of manganese, manganese, cobalt, antimony, germanium, titanium, and tin are used, and tetraalkyl titanate is preferably used as a catalyst particularly effective for all transesterification reactions and ring-opening polymerization of lactones. Catalyst is 0.005-0.2% by weight based on all reaction raw materials
Used in. The antioxidant can be added during the production of the polyester elastomer or at any time after the production, but for example, it inhibits the polycondensation reaction to prevent the oxidative deterioration of the polyester elastomer at the time of entering the polycondensation step of the second step. It is desirable to add antioxidants that do not.
【0029】これらの酸化防止剤としては、リン酸、亜
リン酸の脂肪族、芳香族エステルまたはフェノール系誘
導体特に高度に立体障害を示す基をもついわゆるヒンダ
ードフェノール類が用いられる。更に数種の酸化防止剤
や紫外線吸収剤等の安定剤を併用するのも好ましい。As these antioxidants, there may be used phosphoric acid, aliphatic or aromatic esters of phosphorous acid, or phenolic derivatives, especially so-called hindered phenols having a group showing a high degree of steric hindrance. Further, it is also preferable to use several kinds of stabilizers such as antioxidants and ultraviolet absorbers in combination.
【0030】本発明における(B)任意の熱可塑性樹脂
は、特に限定されないが、熱可塑性ポリエステル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ(スチ
レン−アクリロニトリル−ブタジエン)系共重合体(A
BS樹脂)やハイインパクトポリスチレン(HIPS)
樹脂等のスチレン系共重合体、アクリル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等に代表されるポリオ
レフィン樹脂およびその共重合体、ポリオキシメチレン
樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリサルホン樹
脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ
グルタルイミド樹脂等、およびこれらの樹脂ブレンド物
を挙げることができる。The (B) optional thermoplastic resin in the present invention is not particularly limited, but a thermoplastic polyester resin,
Polycarbonate resin, polystyrene resin, poly (styrene-acrylonitrile-butadiene) copolymer (A
BS resin) and high impact polystyrene (HIPS)
Styrenic copolymers such as resins, acrylic resins, polyamide resins, polyphenylene ether resins, polyethylene,
Polyolefin resins and their copolymers represented by polypropylene and polyvinyl chloride, polyoxymethylene resins, polyphenylene sulfide resins, polysulfone resins, polyether sulfone resins, polyimide resins, polyglutarimide resins, etc., and resin blends thereof. I can list things.
【0031】本発明における(C)式[I]で示される
スルホン酸金属塩は、Rがアルキル基、またはアルキル
アリール基もしくはアリール基およびMがアルカリ金属
またはアルカリ土類金属から構成されるスルホン酸金属
塩であればいかなるものでも良いが、特にRが炭素原子
数8〜30程度のアルキル基またはアルキルアリール
基、MがNa、K、Li、Mg、Ca等から選択される
ものが好ましい。The sulfonic acid metal salt represented by the formula [I] (C) in the present invention is a sulfonic acid in which R is an alkyl group or an alkylaryl group or an aryl group and M is an alkali metal or an alkaline earth metal. Any metal salt may be used, but it is particularly preferable that R is selected from an alkyl group or an alkylaryl group having about 8 to 30 carbon atoms, and M is selected from Na, K, Li, Mg, Ca and the like.
【0032】このようなスルホン酸金属塩の具体例とし
ては、オクチルスルホン酸ナトリウム、ノニルスルホン
酸ナトリウム、デシルスルホン酸ナトリウム、ドデシル
スルホン酸ナトリウム、オクタデシルスルホン酸ナトリ
ウム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ステアリルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、オクチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ド
デシルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルスル
ホン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウ
ム、ドデシルナフタレンスルホン酸カリウム、ドデシル
スルホン酸リチウム、ドデシルベンゼンスルホン酸リチ
ウム、ドデシルスルホン酸マグネシュウム、ドデシルス
ルホン酸カルシュウムなどを挙げることができる。Specific examples of such sulfonic acid metal salts include sodium octyl sulfonate, sodium nonyl sulfonate, sodium decyl sulfonate, sodium dodecyl sulfonate, sodium octadecyl sulfonate, sodium decyl benzene sulfonate, dodecyl benzene sulfonate. Sodium acid salt, sodium stearylbenzenesulfonate, sodium octylbenzenesulfonate, sodium octylnaphthalenesulfonate, sodium dodecylnaphthalenesulfonate, potassium dodecylsulfonate, potassium dodecylbenzenesulfonate, potassium dodecylnaphthalenesulfonate, lithium dodecylsulfonate, dodecylsulfonate Lithium benzene sulfonate, magnesium dodecyl sulfonate, calcium dodecyl sulfonate And the like.
【0033】なかでもドデシルスルホン酸ナトリウム、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましく用い
られる。Among them, sodium dodecyl sulfonate,
Sodium dodecylbenzene sulfonate is preferably used.
【0034】本発明の制電性樹脂組成物に対しては、必
要に応じて公知の式[I]で示されるスルホン酸金属塩
以外の帯電防止剤、ブラックカーボン、金属塩、金属粉
末等の導電性物質、難燃剤、熱安定剤、、酸化安定剤、
光安定剤、滑剤、顔料、染料、紫外線吸収剤、防曇剤、
可塑剤あるいはガラス繊維、チタン酸カリウィスカー等
の繊維状強化剤、タルク、マイカ、炭酸カルシュウム、
クレー、酸化チタン、ガラスフレーク等の粒状強化剤を
1種以上混入させてよい。For the antistatic resin composition of the present invention, if necessary, an antistatic agent other than the known sulfonic acid metal salt represented by the formula [I], black carbon, metal salt, metal powder, etc. may be used. Conductive substance, flame retardant, heat stabilizer, oxidation stabilizer,
Light stabilizers, lubricants, pigments, dyes, UV absorbers, anti-fog agents,
Plasticizer or glass fiber, fibrous reinforcing agent such as potassium whisker, talc, mica, calcium carbonate,
One or more particulate reinforcing agents such as clay, titanium oxide and glass flakes may be mixed.
【0035】本発明の制電性樹脂組成物の製造方法は特
に限定されるものではないが、この用途に合わせて
(A)ポリエステルエラストマー1〜30重量部、
(B)任意の熱可塑性樹脂99〜70重量部および
(C)式[I]で示されるスルホン酸金属塩0〜5重量
部を(A)、(B)および(C)の合計が100重量部
となるように配合後、必要に応じて公知の各種添加剤を
添加し、通常用いられている方法により溶融混練するこ
とにより容易に製造できる。The method for producing the antistatic resin composition of the present invention is not particularly limited, but 1 to 30 parts by weight of (A) polyester elastomer may be used according to this application.
(B) 99-70 parts by weight of an arbitrary thermoplastic resin and (C) 0-5 parts by weight of the sulfonic acid metal salt represented by the formula [I], and the total of (A), (B) and (C) is 100 parts by weight. It can be easily produced by adding various known additives, if necessary, and then melt-kneading by a commonly used method.
【0036】なかでも押出機を用いて溶融混練した後、
常法に従って各種成形部品、繊維、フィルム、シート等
製造する方法が何等の支障なく採用でき好ましい。Among them, after melt-kneading with an extruder,
A method of manufacturing various molded parts, fibers, films, sheets and the like according to a conventional method is preferable because it can be adopted without any trouble.
【0037】[実施例]以下実施例により本発明の制電
性樹脂組成物を具体的に説明するが、本発明はこれらに
限定されるものではない。なお以下の各例において%お
よび部は、それぞれ重量%および重量部を示す。[Examples] Hereinafter, the antistatic resin composition of the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In the following examples,% and parts represent% by weight and parts by weight, respectively.
【0038】 製造例1[ポリエステルエラストマー(1)の製造] 温度調節器、窒素導入管、撹拌装置を備え付けたフラス
コにエチレングリコールを開始剤に用いた数平均分子量
2,000のポリ(ε−カプロラクトン)100部、テ
レフタル酸ジメチル100部、1,4−ブタンジオール
60部および触媒としてチタニウムテトラブトキシド
0.1部を仕込み、チッ素流入下180℃で2時間かけ
て、メタノールを除去しながら撹拌を続けた。Production Example 1 [Production of Polyester Elastomer (1)] Poly (ε-caprolactone) having a number average molecular weight of 2,000 and using ethylene glycol as an initiator in a flask equipped with a temperature controller, a nitrogen inlet tube, and a stirrer. ) 100 parts, dimethyl terephthalate 100 parts, 1,4-butanediol 60 parts and titanium tetrabutoxide 0.1 part as a catalyst were charged, and the mixture was stirred for 2 hours at 180 ° C. under a nitrogen inflow while removing methanol. Continued.
【0039】次いでトリフェニルホスフェイト0.05
部を添加後、1mmHg以下の減圧下過剰の1,4−ブタン
ジオール等の留出物を除去しながら、240℃にて4時
間反応を進行させた。このもののゲルパーミエーション
クロマトグラフィーを用いた標準ポリスチレン換算数平
均分子量は90,000であった。Then triphenyl phosphate 0.05
After adding 1 part, the reaction was allowed to proceed at 240 ° C. for 4 hours while removing excess distillate such as 1,4-butanediol under a reduced pressure of 1 mmHg or less. The polystyrene-reduced number average molecular weight of this product using gel permeation chromatography was 90,000.
【0040】 製造例2[ポリエステルエラストマ−(2)の製造] 製造例1と同様な装置にε−カプロラクトン100部、
1,4−ブタンジオール10部およびチタニウムテトラ
ブトキシド0.1部を仕込み、180℃で2時間ε−カ
プロラクトンの開環重合を行い、続けてテレフタル酸ジ
メチル60部、ピロメリット酸二無水物3部および1,
4−ブタンジオール40部を加え、チッ素流入下180
℃で2時間かけて、メタノールを除去しながら撹拌を続
けた。Production Example 2 [Production of Polyester Elastomer (2)] 100 parts of ε-caprolactone was added to the same apparatus as in Production Example 1.
10 parts of 1,4-butanediol and 0.1 part of titanium tetrabutoxide were charged, and ring-opening polymerization of ε-caprolactone was performed at 180 ° C. for 2 hours, followed by 60 parts of dimethyl terephthalate and 3 parts of pyromellitic dianhydride. And 1,
4-butanediol (40 parts) was added and nitrogen inflow was performed 180
Stirring was continued while removing methanol at 2 ° C. for 2 hours.
【0041】次いでトリフェニルホスフェイト0.05
部を添加後、1mmHg以下の減圧下、過剰の1,4−ブタ
ンジオール等の留出物を除去しながら、240℃にて4
時間反応を進行させた。このもののゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィーを用いた標準ポリスチレン換算数
平均分子量は121,000であった。Then triphenyl phosphate 0.05
After adding 1 part, while removing excess distillate such as 1,4-butanediol under a reduced pressure of 1 mmHg or less, at 4O 0 C for 4 hours.
The reaction was allowed to proceed over time. The polystyrene-reduced number average molecular weight of this product using gel permeation chromatography was 121,000.
【0042】 製造例3[ポリエステルエラストマー(3)の製造] 製造例1と同様な装置にε−カプロラクトン80部、ジ
メチルプロピオラクトン20部、1,4−シクロヘキサ
ンジメタノール10部およびチタニウムテトラブトキシ
ド0.1部を仕込み、180℃で2時間、ラクトンモノ
マーの開環重合を行い、続けてテレフタル酸ジメチル8
0部、1,2,4−トリメリット酸5部および1,4−
シクロヘキサンジメタノール55部を加え、チッ素流入
下180℃で2時間かけて、メタノールを除去しながら
撹拌を続けた。Production Example 3 [Production of Polyester Elastomer (3)] 80 parts of ε-caprolactone, 20 parts of dimethylpropiolactone, 10 parts of 1,4-cyclohexanedimethanol and titanium tetrabutoxide of 0 were placed in the same apparatus as in Production Example 1. 1 part was charged, the ring-opening polymerization of the lactone monomer was performed at 180 ° C. for 2 hours, and then dimethyl terephthalate 8 was added.
0 parts, 1,2,4-trimellitic acid 5 parts and 1,4-
Cyclohexanedimethanol (55 parts) was added, and the stirring was continued for 2 hours at 180 ° C. while flowing nitrogen, while removing methanol.
【0043】次いでトリフェニルホスフェイト0.05
部を添加後、1mmHg以下の減圧下、過剰の1,4−シク
ロヘキサンジメタノールを留出し、240℃にて4時間
反応を進行させた。このもののゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーを用いた標準ポリスチレン換算数平均
分子量は158,000であった。Then triphenyl phosphate 0.05
After adding 1 part, excess 1,4-cyclohexanedimethanol was distilled off under reduced pressure of 1 mmHg or less, and the reaction was allowed to proceed at 240 ° C. for 4 hours. The polystyrene-reduced number average molecular weight of this product using gel permeation chromatography was 158,000.
【0044】製造例1〜3で得られたポリエステルエラ
ストマー(1)〜(3)と以下に示す熱可塑性樹脂およ
びアルキルスルホン酸ナトリウムを実施例1〜10、比
較例1〜4に使用した。ABS樹脂[ダイセル化学
(株)製、セビアンV300、以下ABS−Vと記す]
ポリブチレンテレフタレート[ポリプラスチックス
(株)製、ジュラネックス2000、以下PBTと記
す]アルキルスルホン酸ナトリウム[日本工業(株)
製、アトレーAS1000、以下AS1000と記
す]。The polyester elastomers (1) to (3) obtained in Production Examples 1 to 3, the following thermoplastic resins and sodium alkylsulfonate were used in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4. ABS resin [manufactured by Daicel Chemical Industries Ltd., Sebian V300, hereinafter referred to as ABS-V]
Polybutylene terephthalate [manufactured by Polyplastics Co., Ltd., Duranex 2000, hereinafter referred to as PBT] sodium alkylsulfonate [Nippon Kogyo Co., Ltd.]
Manufactured by Atrai AS1000, hereinafter referred to as AS1000].
【0045】実施例1〜10 製造例1〜3で得られたポリエステルエラストマー
(1)〜(3)、ABS−V、PBTおよびAS100
0を表1に記載した割合に各々秤量し、公知の酸化防止
剤と滑剤を各々同量加え、ポリエチレン袋に入れV型ブ
レンダーを用い20分間ドライブレンドした。Examples 1 to 10 Polyester elastomers (1) to (3) obtained in Production Examples 1 to 3, ABS-V, PBT and AS100.
0 was weighed in the proportions shown in Table 1, the same amounts of known antioxidants and lubricants were added, put in polyethylene bags and dry blended for 20 minutes using a V-type blender.
【0046】ブレンド後の樹脂混合物を大阪精機(株)
製40mmφ単軸押出機を用い260℃で混練押出した。The resin mixture after blending is treated by Osaka Seiki Co., Ltd.
It was kneaded and extruded at 260 ° C. using a 40 mmφ single-screw extruder.
【0047】押出時は特にベントアップもサージングも
観察されなかった。押出ストランドは水槽で冷却されペ
レット化された。During extrusion, neither venting nor surging was observed. The extruded strand was cooled in a water bath and pelletized.
【0048】このペレットは熱風乾燥機中90℃で4時
間乾燥された後、日精樹脂工業(株)製射出成形機TS
−100型物性測定用試験片、引張試験用・ASTMダ
ンベン(2号)、曲げ試験とアイゾット衝撃試験用 1/
4”バーおよび表面固有抵抗試験用カラープレートに成
形された。これら成形試験片のうちASTMダンベルと
1/4 ”バーは23℃×60%RH空調室に一昼夜放置し
た後、物性を評価した。また、カラープレートについて
は、成形1時間後に表面固有抵抗を測定し、次いで、表
面を水で洗い、水分をふきとった後1ヵ月空調室に放置
して再び表面固有抵抗を測定した。こうして測定された
物性と表面固有抵抗の結果および成形試験片の表面外観
を表1〜表2に併せて記載した。The pellets were dried in a hot air dryer at 90 ° C. for 4 hours, and then injection molding machine TS manufactured by Nissei Plastic Co., Ltd.
-100 type test piece for physical property measurement, tensile test / ASTM Danben (No.2), bending test and Izod impact test 1 /
Molded into 4 "bar and color plate for surface resistivity test. Of these molded specimens were ASTM dumbbells
The 1/4 "bar was left in an air-conditioned room at 23 ° C x 60% RH for 24 hours, and then the physical properties were evaluated. For the color plate, the surface resistivity was measured 1 hour after molding, and then the surface was washed with water. The surface resistivity was measured again after leaving it in the air-conditioned room for 1 month after wiping off the moisture, and the results of the measured physical properties and surface resistivity and the surface appearance of the molded test piece are shown in Table 1 and Table 2. did.
【0049】これらの制電性樹脂組成物は、水洗後もほ
とんど表面固有抵抗値に変化なく、すぐれた耐久制電性
を有しており、また機械的強度は高く、成形品の外観、
押出作業性も申し分なかった。These antistatic resin compositions have excellent durability and antistatic property with almost no change in surface resistivity even after washing with water, and have high mechanical strength, appearance of molded articles,
The extrusion workability was also satisfactory.
【0050】比較例1〜4 比較のために、ABS−V、PBTおよびAS1000
を表1に記載した割合に各々秤量し、実施例1〜10に
示した方法と同様な方法でドライブレンド、混練押出、
成形、物性測定を行った。こうして測定された結果を表
3に記載した。AS1000を添加したABS−V、P
BTはともに成形1時間後の表面固有抵抗は良好な値を
示すが、水洗後のそれはほとんど元の樹脂と同じ値であ
り、また成形片表面に若干のベタつきがある等の問題が
あった。Comparative Examples 1-4 For comparison, ABS-V, PBT and AS1000.
Were weighed in the proportions shown in Table 1, and were dry-blended, kneaded and extruded in the same manner as in Examples 1 to 10.
Molding and physical property measurement were performed. The results thus measured are shown in Table 3. ABS-V, P added with AS1000
Both BTs have good surface resistivity after 1 hour of molding, but after washing with water, they have almost the same values as the original resin, and there is a problem that the surface of the molded piece is slightly sticky.
【0051】 表−1 実施例 1 2 3 4 5 6 ポエ (1) 10 5 10 20 リラ エス (2) 5 10 スト テマ (3) 10ル| AS1000 2 2 2 2 2 熱 可 ABS-V 90 93 88 78 93 88 塑 性 PBT 樹脂 引張強度 340 360 330 300 380 360(Kg/cm2) 引張伸度(%)>200 >200 >200 >200 >200 >200 曲げ弾性率 14000 16000 13000 11000 17000 16000(Kg/cm2) アイゾッド 衝撃試験 50 42 45 58 32 40(Kg・cm/cm) 成形1時間後 1×1014 1×1012 1×1011 7×1010 9×1012 4×1011 の表面固有抵抗(Ω) 水洗後の表面 1×1014 3×1012 1×1011 6×1010 2×1013 8×1011 固有抵抗(Ω) 表面外観 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 表−2 実施例 7 8 9 10 ポエ (1) 10 リラ (2) 5 10 エス(重量部) スト (3) 10 テマ ル| AS1000 2 2 2 熱 可 ABS-V 88 塑 (重量部) 性 PBT 90 93 88 樹脂 引張強度 350 440 490 460(Kg/cm2) 引張伸度(%) >200 80 35 40 曲げ弾性率 15000 16000 19000 17000(Kg/cm2) アイゾッド 衝撃試験 38 7 3 5(Kg・cm/cm) 成形1時間後 3×1011 9×1013 5×1012 4×1011 の表面固有抵抗(Ω) 水洗後の表面 5×1011 3×1014 7×1012 6×1011 固有抵抗(Ω) 表面外観 ○ ○ ○ ○ 表−3 比較例 1 2 3 4 AS1000 2 2 熱 可 ABS-V 100 98 塑(重量部) 性 PBT 100 98 樹脂 引張強度 370 510 360 500(Kg/cm2) 引張伸度(%) >200 40 >200 30 曲げ弾性率 17000 20000 15000 18000(Kg/cm2) アイ ゾッド衝撃試験 45 3 38 3(Kg・cm/cm) 成形1時間後 無限大 無限大 8×1011 9×1011 の表面固有抵抗(Ω) 水洗後の表面(Ω) 無限大 無限大 7×1015 1×1016 固有抵抗表面外観 ○ ○ △ △ Table-1 Example 1 2 3 4 5 6 Poe (1) 10 5 10 20 Lila S (2) 5 10 Stoma (3) 10 Lu | AS1000 2 2 2 2 2 Heatable ABS-V 90 93 88 78 93 88塑of PBT resins tensile strength 340 360 330 300 380 360 (Kg / cm2) tensile elongation (%)>200>200>200>200>200> 200 flexural modulus 14000 16000 13000 11000 17000 16000 ( Kg / cm2) Izod impact test 50 42 45 58 32 40 (Kg · cm / cm) 1 hour after molding 1 × 10 14 1 × 10 12 1 × 10 11 7 × 10 10 9 × 10 12 4 × 10 11 surface resistivity (Omega) surface 1 × 10 14 3 × 10 12 1 × 10 11 6 × 10 10 2 × 10 13 8 × 10 11 specific resistance (Omega) surface appearance ○ ○ ○ ○ ○ ○ Table 2 embodiment after washing with water example 7 8 9 10 Poyet (1) 10 lire (2) 5 10 S. (parts by weight) strike (3) 10 THEMA Le | AS1000 2 2 2 heat Allowed ABS-V 88塑(parts by weight) of PBT 90 93 88 tree fat tensile strength 350 440 490 460 (Kg / cm2 ) tensile elongation (%)> 200 80 35 40 flexural modulus 15000 16000 19000 17000 (Kg / cm2 ) Izod impact test 38 7 3 5 (Kg · cm / cm) molded Surface resistivity of time after 3 × 10 11 9 × 10 13 5 × 10 12 4 × 10 11 (Ω) surface 5 × 10 11 3 × 10 14 7 × 10 12 6 × 10 11 Specific resistance after washing (Omega) surface appearance ○ ○ ○ ○ Table 3 Comparative example 1 2 3 4 AS1000 2 2 heat Allowed ABS-V 100 98塑(parts by weight) of PBT 100 98 tree fat tensile strength 370 510 360 500 (Kg / cm2 ) tensile elongation (%)> 200 40> 200 30 Flexural modulus 17000 20000 15000 18000 (Kg / cm2) Izod impact test 45 3 38 3 (Kgcm / cm) 1 hour after forming Infinity Infinity 8 × 10 11 9 × Surface resistivity of 10 11 (Ω) Surface after washing (Ω) Infinity Infinity 7 × 10 15 1 × 10 16 Specific resistance Surface appearance ○ ○ △ △
【0052】[0052]
【発明の効果】従来、熱可塑性樹脂の制電化をするため
に、イオン性低分子化合物や親水性ポリマーが用いられ
てきたが、制電効果の水洗等による著しい低減や成形樹
脂の物性低下等の問題を抱えていた。本発明の制電性樹
脂組成物は特定のポリエステルエラストマ−を混合する
ことによって、耐久的な優れた制電性、光沢、表面外観
および機械的強度を有し、種々の成形部品、繊維、フィ
ルム、シート等に問題なく供される。(以下余白)EFFECTS OF THE INVENTION Conventionally, ionic low molecular weight compounds and hydrophilic polymers have been used in order to make a thermoplastic resin antistatic. However, the antistatic effect is remarkably reduced by washing with water and the physical properties of a molding resin are deteriorated. Had a problem with. The antistatic resin composition of the present invention has excellent durable antistatic property, gloss, surface appearance and mechanical strength by mixing with a specific polyester elastomer, and has various molded parts, fibers and films. It can be used on sheets, etc. without any problems. (Below margin)
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 71/02 LQE 9167−4J C09K 3/16 Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location C08L 71/02 LQE 9167-4J C09K 3/16
Claims (1)
0,000ののポリ(アルキレンオキシド)グリコール (a2)炭素原子数2〜8のグリコール (a3)炭素原子数4〜20の多価カルボン酸および/
または多価カルボン酸エステル体を縮合して得られるポ
リエーテルエステル1〜30重量部に対して、 (B)任意の熱可塑性樹脂 99〜70重量部 (C)下記式(I) R−SO3M ・・・・・(I) で表わされるスルホン酸金属塩 《式中Rはアルキル基またはアルキルアリ−ル基もしく
はアリ−ル基、Mはアルカリ金属またはアルカリ土類金
属を示す》 0〜5重量部 を混合してなることを特徴とする制電性樹脂組成物。1. (A) (a 1 ) number average molecular weight of 200 to 2
0,000 of the poly-valent carboxylic acid (alkylene oxide) glycol (a 2) glycol having 2 to 8 carbon atoms (a 3) 4 to 20 carbon atoms and /
Alternatively, with respect to 1 to 30 parts by weight of a polyether ester obtained by condensing a polyvalent carboxylic acid ester body, (B) an optional thermoplastic resin 99 to 70 parts by weight (C) the following formula (I) R-SO 3 M sulfonic acid metal salt represented by (I) << wherein R represents an alkyl group or an alkylaryl group or aryl group, and M represents an alkali metal or an alkaline earth metal >> 0-5 An antistatic resin composition, characterized by being mixed in parts by weight.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4219112A JPH0665508A (en) | 1992-08-18 | 1992-08-18 | Antistatic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4219112A JPH0665508A (en) | 1992-08-18 | 1992-08-18 | Antistatic resin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0665508A true JPH0665508A (en) | 1994-03-08 |
Family
ID=16730442
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4219112A Pending JPH0665508A (en) | 1992-08-18 | 1992-08-18 | Antistatic resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0665508A (en) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06192516A (en) * | 1992-09-07 | 1994-07-12 | Sumitomo Dow Ltd | Thermoplastic resin composition |
EP0759459A2 (en) * | 1995-08-17 | 1997-02-26 | Teijin Limited | Thermoplastic resin composition superior in transparency and antistatic property |
US5849822A (en) * | 1995-08-17 | 1998-12-15 | Teijin Limited | Thermoplastic resin composition superior in transparency and antistatic property |
JP2002020589A (en) * | 2000-07-06 | 2002-01-23 | Riken Technos Corp | Antistatic polyester elastomer resin composition |
JP2003529626A (en) * | 1999-07-29 | 2003-10-07 | 上海▲傑▼事▲傑▼新材料股▲分▼有限公司 | High fluidity impact resistant conductive acrylonitrile-butadiene-styrene three-dimensional copolymer composition and method for producing the same |
JP2004091564A (en) * | 2002-08-30 | 2004-03-25 | Lonseal Corp | Olefinic resin composition and sheet |
CN112662122A (en) * | 2020-12-24 | 2021-04-16 | 广东圆融新材料有限公司 | Fingerprint-resistant spraying-free high-gloss ABS material and preparation method thereof |
US20220403086A1 (en) * | 2021-06-18 | 2022-12-22 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Antistatic agent for thermoplastic resin |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50107215A (en) * | 1974-02-06 | 1975-08-23 | ||
JPS50116713A (en) * | 1974-02-26 | 1975-09-12 | ||
JPS5247069A (en) * | 1975-10-11 | 1977-04-14 | Toyo Boseki | Polyester system films with superior processibilty |
JPS56159245A (en) * | 1980-05-12 | 1981-12-08 | Toray Ind Inc | Molded polyester resin article |
JPS575748A (en) * | 1980-06-16 | 1982-01-12 | Toray Ind Inc | Molded article of thermoplastic polyester resin |
JPS5918751A (en) * | 1982-07-22 | 1984-01-31 | Toray Ind Inc | Thermoplastic polyester composition |
JPS61258860A (en) * | 1985-05-13 | 1986-11-17 | Toray Ind Inc | Production of polyester resin composition |
-
1992
- 1992-08-18 JP JP4219112A patent/JPH0665508A/en active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50107215A (en) * | 1974-02-06 | 1975-08-23 | ||
JPS50116713A (en) * | 1974-02-26 | 1975-09-12 | ||
JPS5247069A (en) * | 1975-10-11 | 1977-04-14 | Toyo Boseki | Polyester system films with superior processibilty |
JPS56159245A (en) * | 1980-05-12 | 1981-12-08 | Toray Ind Inc | Molded polyester resin article |
JPS575748A (en) * | 1980-06-16 | 1982-01-12 | Toray Ind Inc | Molded article of thermoplastic polyester resin |
JPS5918751A (en) * | 1982-07-22 | 1984-01-31 | Toray Ind Inc | Thermoplastic polyester composition |
JPS61258860A (en) * | 1985-05-13 | 1986-11-17 | Toray Ind Inc | Production of polyester resin composition |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06192516A (en) * | 1992-09-07 | 1994-07-12 | Sumitomo Dow Ltd | Thermoplastic resin composition |
EP0759459A2 (en) * | 1995-08-17 | 1997-02-26 | Teijin Limited | Thermoplastic resin composition superior in transparency and antistatic property |
EP0759459A3 (en) * | 1995-08-17 | 1997-10-01 | Teijin Ltd | Thermoplastic resin composition superior in transparency and antistatic property |
US5849822A (en) * | 1995-08-17 | 1998-12-15 | Teijin Limited | Thermoplastic resin composition superior in transparency and antistatic property |
JP2003529626A (en) * | 1999-07-29 | 2003-10-07 | 上海▲傑▼事▲傑▼新材料股▲分▼有限公司 | High fluidity impact resistant conductive acrylonitrile-butadiene-styrene three-dimensional copolymer composition and method for producing the same |
JP2002020589A (en) * | 2000-07-06 | 2002-01-23 | Riken Technos Corp | Antistatic polyester elastomer resin composition |
JP4562872B2 (en) * | 2000-07-06 | 2010-10-13 | リケンテクノス株式会社 | Antistatic polyester elastomer resin composition |
JP2004091564A (en) * | 2002-08-30 | 2004-03-25 | Lonseal Corp | Olefinic resin composition and sheet |
CN112662122A (en) * | 2020-12-24 | 2021-04-16 | 广东圆融新材料有限公司 | Fingerprint-resistant spraying-free high-gloss ABS material and preparation method thereof |
US20220403086A1 (en) * | 2021-06-18 | 2022-12-22 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Antistatic agent for thermoplastic resin |
US11649314B2 (en) * | 2021-06-18 | 2023-05-16 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Antistatic agent for thermoplastic resin |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1185576B1 (en) | Polyester molding composition | |
JPH0657153A (en) | Antistatic resin composition | |
KR20180117990A (en) | Polymer resin composition | |
JP3130319B2 (en) | Polyethylene terephthalate resin composition | |
JPH0710989A (en) | Polyester ester amide and resin composition | |
JPH0665508A (en) | Antistatic resin composition | |
US5055531A (en) | Process for the preparation of polyester/polycarbonate copolymers | |
JPH02283760A (en) | Thermoplastic resin composition | |
JPH06100747A (en) | Thermoplastic resin composition excellent in transparency and antistatic properties | |
JP2011144237A (en) | Non-halogen flame retardant antistatic polyester resin composition and molded product thereof | |
JPH10287814A (en) | Antistatic thermoplastic resin composition | |
JPH08283548A (en) | Permanently antistatic resin composition | |
JPH09124909A (en) | Polyester resin composition excellent in impact resistance | |
JPH11310774A (en) | Antistatic agent and antstatic resin composition | |
JPS63223026A (en) | Thermoplastic resin composition | |
JPH1129763A (en) | Antistatic agent and antistatic resin composition | |
JP2000095921A (en) | Antistatic resin composition | |
JPH0693252A (en) | Polycaprolactone-based antistatic agent | |
JP2012092171A (en) | Polyester resin composition | |
JPH0959601A (en) | Antistatic agent and antistatic resin composition | |
JP3326904B2 (en) | Polyester resin composition and connector comprising the same | |
JPH0116860B2 (en) | ||
JPS59193953A (en) | Polyester composition | |
JPH08245862A (en) | Flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition | |
JP2001151875A (en) | Flame-retardant antistatic agent and flame retardant antistatic resin composition |