JPH06100747A - Thermoplastic resin composition excellent in transparency and antistatic properties - Google Patents

Thermoplastic resin composition excellent in transparency and antistatic properties

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JPH06100747A
JPH06100747A JP24795792A JP24795792A JPH06100747A JP H06100747 A JPH06100747 A JP H06100747A JP 24795792 A JP24795792 A JP 24795792A JP 24795792 A JP24795792 A JP 24795792A JP H06100747 A JPH06100747 A JP H06100747A
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Hiroji Itaya
Masashi Sakamoto
正史 坂本
博治 板谷
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Asahi Chem Ind Co Ltd
旭化成工業株式会社
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Abstract

PURPOSE: To prepare the subject composition excellent in transparency and stiffness by blending an electrolyte with a composition containing an acrylic resin, a copolymer of a vinyl cyanide and an aromatic vinyl compound, an acid-modified resin and a polyether ester amide in a specified ratio and excellent in transparency and stiffness.
CONSTITUTION: The objective composition is obtained by blending (E) 0 to 10 pts.wt. electrolyte (preferably a Na salt, or a K salt such as sodium dodecylbenzenesulfonate) selected from organic and inorganic electrolytes with 100 pts.wt. resin composition containing (A) 1 to 96wt.% acrylic resin, (B) 1 to 96wt.% copolymer of a vinyl cyanide and an aromatic vinyl compound, (C) 0 to 30wt.% acid-modified resin and (D) 3 to 30wt.% polyether ester amide and satisfying a relation of ≤0.02 difference in the refractive index between a mixture of the components (A) to (C) and the component (D). As the component (C), e.g. a resin synthesized by copolymerizing a carboxyl-containing vinyl monomer with the component (A) can be used.
COPYRIGHT: (C)1994,JPO&Japio

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は優れた永久帯電防止性を有し、かつ安価で透明性が良好であって、例えば照明器具、機器銘板、メーターカバーを始めとし、エレクトロニクス製品、家電製品、OA機器等の各種部品における静電気帯電を防止しうる材料などとして好適な樹脂組成物に関するものである。 The present invention relates has excellent permanent antistatic properties, and inexpensive transparency a good, and for example luminaires, equipment nameplate, including meter cover, electronics products, household appliances, it relates resin composition suitable as such material capable of preventing electrostatic charge in the various components such as OA equipment.

【0002】 [0002]

【従来の技術】従来、代表的な透明樹脂であるアクリル樹脂、スチレンとシアン化ビニルの共重合体(AS樹脂)は優れた透明性と剛性を有することから、例えばエレクトロニクス製品、家電製品OA機器などの各種部品の素材として幅広く用いられている。 Conventionally, an acrylic resin which is a typical transparent resin, since it has a styrene and a copolymer of vinyl cyanide (AS resin) is superior transparency and rigidity, for example electronics products, household appliances OA equipment It is widely used as various parts of materials such as. しかしながら、アクリル系樹脂、AS樹脂は表面固有抵抗率が大きく、摩擦などにより容易に帯電するため、ゴミやほこりが付着して外観を損ねたり、あるいは電子部品などでは静電気による好ましくない事態を招来するなどの問題を有している。 However, acrylic resin, AS resin has a large surface resistivity, for easily charged by friction, to Shorai or damage to the visual appeal attached Dust, or an undesirable situation by static electricity in an electronic component It has problems such as. このようなことから、優れた透明性を持ちかつ、 For this reason, and has excellent transparency,
帯電防止性が付与された材料の開発が望まれている。 Development of antistatic properties imparted material is desired.

【0003】該アクリル系樹脂に帯電防止性を付与する方法としては、例えば界面活性剤を練り混んだり、表面に添付する方法などがよく知られているが、このような方法では、表面に存在する帯電防止剤が水洗いや摩擦によって除去され易く、永久的な帯電防止性を付与することが困難である。 As a method for imparting antistatic properties to the acrylic resins, for example Dari crowded kneading a surface active agent, but a method to attach to the surface are well known, in such a way, present on the surface easily antistatic agent is removed by washing and friction, it is difficult to impart permanent antistatic properties. 永久的な帯電防止性を付与する方法としては、特開昭55−36237号公報、特開昭63− As a method for imparting permanent antistatic properties, JP 55-36237, JP-Sho 63-
63739号公報、特開昭62−119256号公報などが開示されている。 63739, JP-like JP 62-119256 discloses.

【0004】また、これらのコスト高、及び耐熱性の低下の改良したものとして、ポリアミドイミドエラストマーとアクリル系樹脂からなる、優れた永久帯電防止性を有し、かつ安価で透明性の優れたアクリル系樹脂組成物(特開平2−255753号公報)がある。 Further, these high cost, and as an improvement of the reduction of heat resistance, a polyamide-imide elastomer and an acrylic resin, which has excellent permanent antistatic properties, low cost and transparent excellent Acrylic there are systems resin composition (JP-A-2-255753).

【0005】 [0005]

【発明が解決しようとする課題】特開昭63−3123 The object of the invention is to be Solved by JP 63-3123
42号公報にはゴム質重合体の屈折率とマトリックスの樹脂の屈折率を実質的に一致させた樹脂、例えばメタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体(MBS The 42 JP substantially match the refractive index and the refractive index of the resin matrix of the rubber-like polymer resins such as methyl methacrylate - butadiene - styrene copolymer (MBS
樹脂)に、ポリエーテルエステルアミドを屈折率が一致するように混合した透明性にすぐれた熱可塑性樹脂が記載されている。 The resin), a thermoplastic resin which is excellent polyetheresteramide in mixed transparent so that the refractive index matches are described.

【0006】しかし、この熱可塑性樹脂組成物は、ゴム質重合体とマトリックス樹脂、ポリエーテルエステルアミドの3種の屈折率を合わせなければならない。 However, the thermoplastic resin composition should suit rubbery polymer and the matrix resin, the three refractive index of the polyetheresteramide. したがって、汎用のMBS樹脂を用いた場合はポリエーテルエステルアミドを高屈折率化(1.52〜1.54)しなければならないし、そのためポリエーテルエステルアミドが黄色味を帯びる。 Therefore, when using a general-purpose MBS resin to must polyetheresteramide and high refractive index (1.52 to 1.54), therefore polyetheresteramide is yellowing. また、低屈折率(1.50前後) The low refractive index (1.50 before and after)
のポリエーテルエステルアミドでは、MBSに用いるゴム質重合体の選択が難しく透明なものを得ることが難しい。 Of the polyetheresteramide, it is difficult to select the rubbery polymer get what difficult transparent used for MBS.

【0007】このように、現在無色で透明性に優れ、かつ永久帯電防止性能、高剛性をもつ熱可塑性樹脂はいまだ得られていない。 [0007] Thus, excellent transparency now colorless, and permanent antistatic properties, a thermoplastic resin having a high rigidity can not be obtained yet.

【0008】 [0008]

【課題を解決するための手段】本発明者は、ポリエーテルエステルアミドとより混合性の高いアクリル系樹脂と、アクリル系樹脂と相溶するAS系樹脂をマトリックス樹脂に用い、これらを溶融混合する際、ポリエーテルエステルアミドの屈折率と、アクリル系樹脂とAS樹脂を溶融混合したときに得られる屈折率の差を0.02以下にするように配合することによって、優れた透明性と剛性を有する帯電防止樹脂組成物が得られることを見出し、この知見に基いて本発明を完成するに至った。 Means for Solving the Problems The present inventors have used an acrylic resin having higher miscibility with the polyether ester amide, an AS resin compatible with the acrylic resin in the matrix resin, melt mixing these when the refractive index of the polyetheresteramide, by formulated to 0.02 or less the difference in refractive index obtained when melt-mixing the acrylic resin and aS resin, excellent transparency and rigidity It found that the antistatic resin composition having obtained, and have completed the present invention based on this finding.

【0009】また、このアクリル系樹脂の一部を酸変性することにより、より混合性が増し、剥離性、HAZE [0009] By acid modified part of the acrylic resin, more mixability increases, peelability, HAZE
が改良され、より高い透明性を有するものが得られることを見出した。 There has been found that an improved, those having a higher transparency is obtained. すなわち、本発明は、(A)アクリル系樹脂1〜96重量%、(B)シアン化ビニルと芳香族ビニルとの共重合体1〜96重量%、(C)酸変性アクリル樹脂0〜30%、及び(D)ポリエーテルエステルアミド3〜30重量部を含有する樹脂組成物100重量部に対して、(E)有機電解質及び無機電解質の中から選ばれた少なくとも1種を0〜10重量部を配合させてなる帯電防止樹脂組成物であって、しかも上記(A)、 That is, the present invention, (A) an acrylic resin 1-96% by weight, (B) a copolymer 1-96 weight% of a vinyl cyanide and aromatic vinyl, (C) an acid-modified acrylic resin 0-30% , and (D) relative to 100 parts by weight of the resin composition containing polyether ester amide 3-30 parts by weight, (E) at least one 0-10 parts by weight selected from among the organic electrolyte and an inorganic electrolyte a anti-static resin composition obtained by blending, moreover the (a),
(B)、(C)の混合物の屈折率と成分(D)の屈折率の差が0.02以下である事を特徴とする透明性及び帯電防止性の優れた熱可塑性樹脂組成物である。 (B), are excellent thermoplastic resin composition of transparency and antistatic properties the difference in refractive index, wherein it is at most 0.02 in the refractive index and the component (D) a mixture of (C) .

【0010】以下、本発明を詳細に説明する。 [0010] In the following, the present invention will be described in detail. 本発明組成物において、(A)成分として用いられるアクリル系樹脂としては、例えばポリメタクリル酸メチル(MMA In the present invention the composition, (A) The acrylic resin used as the component, for example, polymethyl methacrylate (MMA
樹脂)、及びメタクリル酸メチル60重量%以上と他の共重合ビニルモノマー40重量%以下とを共重合させて成る重合体が挙げられ、これらは1種用いてもよいし、 Resin), and methyl methacrylate 60% by weight or more with other copolymerizable vinyl monomer 40 wt% or less and by copolymerizing comprising polymer and the like, which may be used singly
2種以上を組み合わせてもよい。 It may be a combination of two or more. また、上記の共重合性ビニルモノマーとしては、例えばブタジエン、イソプレン、クロロプレン、メタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等が挙げられる。 Further, as the copolymerizable vinyl monomer, such as butadiene, isoprene, chloroprene, alkyl methacrylate, alkyl acrylate, styrene, alpha-methyl styrene, acrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid etc. the.

【0011】本発明において、(B)成分として用いられているシアン化ビニルと芳香族ビニルとの共重合体としては、シアン化ビニル15〜40重量%と芳香族ビニル85〜60重量%からなり、特に、シアン化ビニルと芳香族ビニルの割合は、シアン化ビニルが15〜40重量%になることが好ましい。 [0011] In the present invention, (B) as the copolymer of vinyl cyanide and aromatic vinyl which is used as component consists vinyl cyanide 15-40 wt% and an aromatic vinyl 85 to 60 wt% in particular, the proportion of the vinyl cyanide and aromatic vinyl is preferably vinyl cyanide is 15 to 40 wt%. シアン化ビニルが15重量%未満または、40重量%を越えると(A)成分と混合時に、均質な透明感が得られ難くなる。 Vinyl cyanide is less than 15 wt%, or, when mixed exceeds 40% by weight of component (A), it becomes difficult homogeneous transparency is obtained. 共重合体を構成するシアン化ビニルとしては、例えば、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等が挙げられる。 As the vinyl cyanide constituting the copolymer, for example, acrylonitrile, methacrylonitrile, and the like. 芳香族ビニルとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。 Examples of the aromatic vinyl include styrene, alpha-methyl styrene, and the like.

【0012】シアン化ビニルと芳香族ビニルとの重合体は、既知の塊状重合、懸濁重合、乳化重合で製造される。 [0012] polymers of vinyl cyanide and aromatic vinyl, known bulk polymerization, suspension polymerization, is prepared by emulsion polymerization. 好ましくは、溶液重合で製造される。 Preferably prepared by solution polymerization. (C)成分として用いられている酸変性樹脂とは、カルボキシル基を含有するビニル共重合体である。 The acid-modified resin used as the component (C) is a vinyl copolymer containing carboxyl groups. 酸変性樹脂の共重合体に用いられる単量体に特に制限はないが、前記(A)、 Although there is no particular limitation on the monomer used in the copolymer of the acid-modified resin, wherein (A),
(B)成分と混合した際に透明性(全光線透過率が75 Component (B) and transparency when mixed (total light transmittance of 75
%以上、HAZE20%以下)を維持するものでなくてはいけない。 % Or more, do not not intended to maintain a less HAZE20%). 例えば、前記(A)樹脂中にカルボキシル基を含有したビニルモノマーを共重合させたもの、また、前記(B)樹脂中にカルボキシル基を含有したビニルモノマーを共重合させたものがあげられる。 For example, the (A) those vinyl monomers containing a carboxyl group in the resin obtained by copolymerizing, also the (B) that the vinyl monomer containing a carboxyl group in the resin obtained by copolymerizing the like. ここでいうカルボキシル基を含有するビニルモノマーとしては、 Specific examples of the vinyl monomer containing a carboxyl group herein,
例えば、アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、マレイン酸等の遊離カルボキル基を含有する不飽和化合物、無水マレイン酸、無水イタコン酸、クロロ無水マレイン酸、無水シトラコン酸などの酸無水物型カルボキシル基を含有する不飽和化合物等があげられるが、これらの中で、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸が好適である。 For example, acrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, itaconic acid, an unsaturated compound containing a free carboxyl group such as maleic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, chloro maleic anhydride, acid anhydrides such as citraconic anhydride While unsaturated compounds, and the like containing a mold carboxyl group, among these, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride is preferred.

【0013】(D)成分として用いられているポリエーテルエステルアミドは、下記に説明する(イ)、(ロ) [0013] polyetheresteramide is used as component (D), described below (i), (ii)
及び(ハ)の3成分からなる。 And it consists of three components (c). まず、(イ)成分は炭素原子数6以上のアミノカルボン酸またはラクタムもしくは炭素原子6以上のジアミンとジカルボン酸との塩である。 First, a component (i) salts with amino acids or lactams or 6 carbon atoms or more diamines and dicarboxylic acids 6 or more carbon atoms. この塩としてはω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノベルゴン酸、ω−アミノカプリル酸および11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸などのアミノカルボン酸あるいはカプロラクタム、エナントラクタム、などのラクタムおよびヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−セバシン酸塩およびヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸等のジアミン−ジカルボン酸の塩が用いられ、特にカプロラクタム、12アミノドデカン酸、ヘキサメチレン−アジピン酸塩が好ましく用いられる。 As the salt .omega.-aminocaproic acid, .omega.-aminoenanthic acid, .omega.-aminocaprylic acid, .omega. Aminoberugon acid, .omega.-aminocaprylic acid and 11-aminoundecanoic acid, aminocarboxylic acid or caprolactam, such as 12-aminododecanoic acid , enantholactam, lactams and hexamethylenediamine, such as - adipate, hexamethylene diamine - sebacate and hexamethylenediamine - diamine and isophthalic acid - salt of the dicarboxylic acid is used, in particular caprolactam, 12-aminododecanoic acid, hexamethylene - adipic acid salt are preferably used.

【0014】炭素原子数6以上のアミノカルボン酸またはラクタムもしくは炭素原子6以上のジアミンとジカルボン酸との塩は、ポリエーテルエステルアミドの構成単位で36〜60重量%の範囲で用いられる。 [0014] Salts of the carbon atoms of 6 or more amino acids or lactams or 6 carbon atoms or of a diamine and a dicarboxylic acid is used in an amount of 36 to 60% by weight structural units of the polyether ester amide. 36重量% 36% by weight
未満では、ポリエーテルエステルアミドの強度が低くなり、アクリル系樹脂等と混練したときに、機械的物性が低くなるので好ましくないし、60重量%以上だと、樹脂との親和性が悪くなったり、帯電防止効果が低くなったりするので好ましくない。 By weight, the strength of the polyetheresteramide is low, when kneaded with the acrylic resin or the like, to not preferable because the mechanical properties is decreased, when it more than 60 wt%, or worse affinity with the resin, undesirably antistatic effect may become reduced.

【0015】つぎに、(ロ)成分はポリ(アルキレンオキシド)グリコールであり、ポリエチレングリコール、 Next, the component (b) is a poly (alkylene oxide) glycol, polyethylene glycol,
ポリ(1,3−プロピレンオキシド)グリコール、ポリ(1,2−プロピレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリ(ヘキサメチレンオキシド)グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックまたはランダム共重合体などが用いられる。 Poly (1,3-propylene oxide) glycol, poly (1,2-propylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, poly (hexamethylene oxide) glycol, block or random copolymers of ethylene oxide and propylene oxide such as is used. この中でも、特にポリ(アルキレンオキシド)グリコールの数平均分子量が200〜6000が好ましく、さらに好ましくは250〜4000である。 Among these, in particular number average molecular weight of the poly (alkylene oxide) glycol is preferably 200 to 6000, more preferably from 250 to 4,000.
数平均分子量が200未満では、得られるポリエーテルエステルアミドの機械的性質が劣り、数平均分子量が6 The number average molecular weight is less than 200, poor mechanical properties of the resulting polyetheresteramide, a number average molecular weight of 6
000を越えると帯電防止効果が不足するために好ましくない。 Antistatic effect and exceeding 000 is not preferable for insufficient.

【0016】さらに、(ハ)成分は炭素原子数4〜20 [0016] In addition, component (C) is the number of carbon atoms from 4 to 20
のジカルボン酸であり、テレフタル酸、イソフタル酸、 Is a dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid,
フタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、ジフエニル−4,4′− Phthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-
ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、3− Dicarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, 3-
スルホイソフタル酸ナトリウムのごとき芳香族ジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸およびジシクロヘキシル−4,4′ジカルボン酸のごとき脂肪族ジカルボン酸およびコハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸のごとき脂肪族カルボン酸等が挙げられ、無水トリメリット酸等芳香族トリカルボン酸、ピロメリット酸等芳香族テトラカルボン酸、特にテレフタル酸、イソフタル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、セバシン酸、アジピン酸およびドデカンジ酸が重合性、色調および物性の点から好ましく用いられる。 Such sulfo such aromatic dicarboxylic acids iso sodium phthalate, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and dicyclohexyl-4,4 'such aliphatic dicarboxylic acids and succinic acid dicarboxylic acids, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid It includes an aliphatic carboxylic acid, trimellitic acid and aromatic tricarboxylic acid anhydride, pyromellitic acid and aromatic tetracarboxylic acids, in particular terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, sebacic acid, adipic acid, and dodecanedioic acid polymerizable, preferably used in terms of color and physical properties.

【0017】ポリ(アルキレンオキシド)グリコールとジカルボン酸は反応上は、1:1モル比で反応するが、 [0017] Poly (alkylene oxide) glycol and a dicarboxylic acid is reacted on the 1: reacting 1 molar ratio,
使用するジカルボン酸の種類に応じて通常仕込み比を変えて供給される。 Supplied by changing the normal feed ratio depending on the type of the dicarboxylic acid used. ポリエーテルエステルアミドの重合方法に関しては、特に限定されず、例えばアミノカルボン酸またはラクタムとジカルボン酸を反応させて両末端がジカルボン酸基のポリアミドプレポリマーを作り、これにポリ(アルキレンオキシド)グリコールを真空下に反応させる方法、前記した原料の各化合物を反応槽に仕込み、水の存在下で重合を進める方法、および前記した原料の化合物を同時に反応槽に仕込み、溶融混合したのち、高真空下で一挙に重合を進める方法などの公知の方法を利用することができる。 For the polymerization method of the polyether ester amide is not particularly limited, for example, an amino carboxylic acid or a lactam with a dicarboxylic acid is reacted with both ends to make a polyamide prepolymer dicarboxylic acid, a polyethylene (alkylene oxide) glycol a method of reacting under vacuum, was charged with the compound of the raw material in the reaction vessel, a method of advancing the polymerization in the presence of water, and charged the raw material compound simultaneously to the reaction vessel, after melt-mixing, under high vacuum in can be used a known method such as a method of advancing the stroke to polymerization.

【0018】このポリエーテルエステルアミドの含有量は、(A)、(B)及び(C)成分の合計重量に基づき3〜30重量%の範囲にあることが必要である。 The content of the polyetheresteramide is, (A), should be in the range of 3 to 30 wt% based on the total weight of (B) and (C) components. この量が3重量%未満では十分な帯電防止効果が得られないし、30重量%を超えると剛性が不足する様になる。 It the amount is not sufficient antistatic effect can be obtained with less than 3 wt%, becomes as insufficient rigidity exceeds 30 wt%. この(A)、(B)、(C)、(D)成分は、成形品が透明性を示すために下記式(1)、(2)を満足する必要がある。 The (A), (B), (C), (D) component, the following equation for the molded product exhibits a transparency (1), it is necessary to satisfy the (2).

【0019】 A + B + C + D =100 ・・・・・(1) |{(NA×A+NB×B+NC×C)/(A+B+C)}−ND| ≦0.02 ・・・・・(2) (但し、 NA:成分(A)の20℃での屈折率 A :成分(A)配合量(重量%) NB:成分(B)の20℃での屈折率 B :成分(B)の配合量(重量%) NC:成分(C)の20℃での屈折率 C :成分(C)配合量(重量%) ND:成分(D)の20℃での屈折率 D :成分(D)配合量(重量%) ) 本発明組成物において、その帯電防止性能をさらに向上させるために(E)成分として、ドデシルベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、ナフタリンスルホン酸とホルマリンの縮合物等の芳香族 [0019] A + B + C + D = 100 ····· (1) | {(NA × A + NB × B + NC × C) / (A + B + C)} - ND | ≦ 0.02 ····· (2 ) (where, NA: the component (a) the refractive index at 20 ° C. of a: component (a) amount (wt%) NB: the refractive index at 20 ° C. of component (B) B: ratio of the component (B) the amount (wt%) NC: refractive index at 20 ° C. of component (C) C: component (C) amount (wt%) ND: refractive index at 20 ° C. of component (D) D: component (D) compounded in an amount (wt%)) present composition, as component (E) in order to further improve the antistatic properties, dodecylbenzenesulfonic acid, p- toluenesulfonic acid, dodecyl diphenyl ether disulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, naphthalene sulfonic aromatic condensates of acid and formalin ルホン酸、ラウリルスルホン酸の様なアルキルスルホン酸、 Sulfonic acid, alkyl sulfonic acid, such as lauryl sulfonic acid,
ステアリン酸、ラウリン酸、ポリアクリル酸等の有機カルボン酸、亜リン酸ジフェニル、リン酸ジフェニル等の有機リン酸及びこれらのアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩の中から選ばれた少なくとも1種を用いることができる。 Stearic acid, lauric acid, organic carboxylic acids such as polyacrylic acid, phosphorous acid diphenyl, at least one selected from among organic phosphates and alkali metal salts and alkaline earth metal salts of these diphenyl phosphate, etc. it can be used. これらの中でアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩が好ましく、特にナトリウム塩及びカリウム塩が好適である。 Alkali metal salts and alkaline earth metal salts are preferred among these, in particular sodium salts and potassium salts are preferred.

【0020】該(E)成分の配合量は、前記(A)成分のアクリル系樹脂、(B)成分のシアン化ビニルと芳香族ビニルの共重合体、(C)酸変性樹脂と(D)成分のポリエーテルエステルアミドとの合計100重量部に対し、0〜10重量部、好ましくは0.1〜10重量部の範囲で選ばれる。 [0020] The (E) The amount of component, component (A) acrylic resin, (B) a vinyl cyanide and aromatic copolymers of vinyl component, (C) an acid-modified resin and (D) the total 100 parts by weight of polyether ester amide ingredients, 0-10 parts by weight, preferably selected in the range of 0.1 to 10 parts by weight. この量が0.1重量部未満ではその効果が十分に発揮されないし、10重量部を超えると剛性が低下したり、成形品にした場合、表面の肌荒れが生じたり、成形品に着色したりするなど、好ましくない事態を招来する。 It the amount is not the effect is sufficiently exerted is less than 0.1 part by weight, or reduces the rigidity exceeds 10 parts by weight, when the molded article, or result in rough surfaces, or colored molded article such as, to lead to undesirable situation.

【0021】本発明で用いる添加剤の添加方法としては、特に選ばないが例えば押出機で樹脂に添加する等の慣用手段が用いられる。 The method of adding the additives used in the present invention, conventional means, such as added to the resin is used in particular chosen not but for example an extruder. 本発明の樹脂組成物には、透明性をそこなわない範囲で必要に応じて他の成分、例えば、顔料、染料、補強剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、核剤、滑剤、可塑剤、離型剤等を含有させることができる。 The resin composition of the present invention, other components as necessary in a range that does not impair the transparency, for example, pigments, dyes, reinforcing agents, fillers, heat stabilizers, antioxidants, nucleating agents, lubricants, It may contain a plasticizer, a releasing agent or the like.

【0022】この様にして得られた熱可塑性樹脂組成物は、一般に熱可塑性樹脂の成形に用いられている公知の方法、例えば射出成形、押出成形、ブロー成形、真空成形、インフレーション成形、フィルム成形、シート成形等の方法によって成形することができる。 [0022] The thermoplastic resin composition obtained in this way is generally known methods used in the molding of thermoplastic resins such as injection molding, extrusion molding, blow molding, vacuum molding, inflation molding, film molding it can be molded by the method of sheet molding.

【0023】 [0023]

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。 EXAMPLES As follows is a description of the present invention through examples, but the present invention is not intended to restrict the scope. なお、組成物及びポリエーテルエステルアミドの各物性は次に示す方法に従って求めた。 Incidentally, physical properties of the composition and the polyether ester amide was determined according to the following methods. (1)曲げ弾性率 ASTM D790に準じて1/4インチ厚みの試験片を用い、23℃、50%RHで測定した。 (1) Bending using a test piece of 1/4 inch thick according to the elastic modulus ASTM D790, 23 ℃, it was measured at 50% RH. (2)表面抵抗率 1/8インチ厚の平板を用い、東亜電波工業(株)製、 (2) Surface resistivity 1/8 inch thick flat plate, Toa Electronics Co.,
極絶縁系SM−10E型により、下記の条件で測定した。 The pole insulation system SM-10E type was measured under the following conditions.

【0024】(イ)成形後、23℃、50%RHの条件にて24時間状態調節したのち測定した(初期の表面抵抗率)。 [0024] After (i) forming, 23 ° C., was measured after the conditioned for 24 hours at 50% RH conditions (initial surface resistivity). (ロ)成形後、360日放置後、蒸留水で十分洗浄してから表面の水分を取り除いた後50%RH、23℃で2 (Ii) after molding, 2 after leaving 360 days, at 50% RH, 23 ° C. After removing surface moisture from the washed thoroughly with distilled water
4時間調湿して測定した(360日後の表面抵抗率)。 4 hours tone dampening was measured (surface resistivity after 360 days). (3)全光線透過率(HAZE) 5cm×9cm、厚み2.5mmの平板を用いて、全光線透過率を測定した。 (3) Total light transmittance (HAZE) 5 cm × 9cm, with a plate thickness 2.5 mm, were measured for total light transmittance. 測定にはスガ試験機(株)のヘイズメーター(SM−3型)を用いた。 Using a haze meter (SM-3 type) of Suga Test Instruments Co., Ltd. for measurement. (4)落錘衝撃試験の全エネルギー吸収値 5cm×9cm、厚み2.5mmの平板を用いて、落錘衝撃試験を行った。 (4) total energy absorption values ​​5 cm × 9cm of falling weight impact test, using a flat plate having a thickness of 2.5 mm, was subjected to a falling weight impact test. 測定には東洋精機の落錘衝撃試験機を用いた。 With falling weight impact tester of Toyo Seiki measurement. 試験の高さは20cm、おもりは6.5kgで行い全吸収エネルギーとは、最大荷重到達時までに吸収したエネルギーとして求めた。 The height of the test 20 cm, weight and the total absorbed energy carried by 6.5 kg, was determined as the energy absorbed by the time of the maximum load reached. (5)ポリエーテルエステルアミドの相対粘度 メタクレゾール中で30℃、0.5重量/容量%の条件で測定した。 (5) 30 ° C. with a relative viscosity meta-cresol polyetheresteramide was measured under the conditions of 0.5 w / v%.

【0025】 〔ポリエーテルエステルアミド(D−1〜3)の製造例〕 (D−1)の製造 カプロラクタム50部、数平均分子量が1000のポリエチレングリコール45部およびアジピン酸7.0を「イルガノックス」1098(酸化防止剤)0.2部および三酸化アンチモン触媒0.1部と共にヘリカルリボン撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、窒素置換して24 [0025] Production Example of polyether ester amide (D-1 to 3)] (D-1) of Production caprolactam 50 parts, "Irganox polyethylene glycol 45 parts of adipic acid 7.0 number-average molecular weight of 1000 "1098 were charged to a reaction vessel equipped with a helical ribbon stirring blade with (antioxidant) 0.2 parts of antimony trioxide catalyst 0.1 parts replaced with nitrogen 24
0℃で60分間、加熱撹拌して透明な均質溶媒とした後、260℃、0.5mmHg以下の条件で4時間重合し、粘ちょうで透明なポリマーを得た。 0 ℃ for 60 minutes, after a clear, homogeneous solvent was heated and stirred, 260 ° C., and polymerized for 4 hours under the following conditions 0.5 mmHg, to obtain a transparent polymer in viscous. ポリマーを冷却ベルト上にガット状に吐出し、ペレタイズすることによって、ペレット状のポリエーテルエステルアミド(D− The polymer was discharged into gut-form onto a cooling belt and pelletized to pellets of polyetheresteramide (D-
1)を得た。 1) was obtained.

【0026】(D−2)の製造 ナイロン6,6塩(AH塩)60部、数平均分子量60 [0026] (D-2) the preparation of nylon 6,6 salt (AH salt) 60 parts, the number average molecular weight of 60
0のポリエチレングリコール33部およびアジピン酸8.7部を用い、重合時間以外は(D−1)と同じ方法でポリエーテルエステルアミド(D−2)を調整した。 With 33 parts of polyethylene glycol and 8.7 parts of adipic acid 0, except the polymerization time was adjusted (D-1) the same way as in polyetheresteramide (D-2). (D−3)の製造 カプロラクタム45部、数平均分子量が600のポリエチレングリコール45.21部およびテレフタル酸13. (D-3) of 45 parts of production of caprolactam, the number of polyethylene glycol 45.21 average molecular weight of 600 parts of terephthalic acid 13.
03を「イルガノックス」1098(酸化防止剤)0. 03 "Irganox" 1098 (antioxidant) 0.
2部および三酸化アンチモン触媒0.01部と共にヘリカルリボン撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、窒素置換して260℃で60分間、加熱撹拌して透明な均質溶媒とした。 With 2 parts of antimony trioxide catalyst 0.01 parts were charged into a reaction vessel equipped with a helical ribbon stirring blade, nitrogen-purged for 60 minutes at 260 ° C., to a clear homogeneous solvents and heated stirring. 次いで、テトラ−n−ブチルジルコネート0. Then, tetra -n- butyl zirconate 0.
09部を加えた後、260℃、0.5mmHg以下の条件で5時間重合し、粘ちょうで透明なポリマーを得た。 After addition of 09 parts, 260 ° C., for 5 hours the polymerization under the following conditions 0.5 mmHg, to obtain a transparent polymer in viscous.
ポリマーを冷却ベルト上にガット状に吐出し、ペレタイズすることによって、ペレット状のポリエーテルエステルアミド(D−3)を調整した。 The polymer was discharged into gut-form onto a cooling belt and pelletized to prepare a pellet-like polyether ester amide (D-3). このポリエーテルエステルアミドは200日間放置後も透明な状態を保持した。 After the polyetheresteramides standing for 200 days was also holding the transparent state.

【0027】 [0027]

【実施例1〜7、比較例1〜3】下記に示すアクリル樹脂(A−1)、AS樹脂(B−1〜B−2)、酸変性樹脂(C−1〜C−2)、ポリエーテルエステルアミド(D−1〜D−3)、電解質(E−1〜E−2)を表1 [Examples 1-7, Comparative Examples 1-3] Acrylic Resin (A-1) shown below, AS resin (B-1~B-2), acid-modified resin (C-1~C-2), poly ether ester amide (D-1~D-3), Table 1 electrolytes (E-1~E-2)
に示す割合で混合し、スクリュー径30mmの二軸押出機〔中谷機械(株)製、AS30型〕を用い、シリンダー温度230℃、スクリュウ回転数75rpmで溶融混練し、10kg/時間の押出速度で押出しを行い、3本のストランドとした後、水で約30℃まで冷却した。 They were mixed in proportions shown in a twin-screw extruder having a screw diameter of 30mm [Nakatani Machinery Co., AS30 type] at a cylinder temperature of 230 ° C., kneaded at a screw rotation number 75 rpm, an extrusion rate of 10 kg / hours perform extrusion, after the three strands, and cooled to about 30 ° C. with water.

【0028】次に、冷却したストランドを造粒して、樹脂組成物を得た。 Next, by granulating the cooled strands to obtain a resin composition. このペレットを80℃で約3時間ギヤーオーブン中で乾燥したのち、シリンダー温度240 After the pellets were dried at about 3 hours Geer oven at 80 ° C. and cylinder temperature 240
℃、金型温度60℃の条件で射出成形を行い、物性測定用及び表面抵抗率、透過率用の試験片を作成した。 ° C., subjected to injection molding at a mold temperature of 60 ° C., for measuring physical properties and surface resistivity, to prepare a test piece for transmittance. 得られた試験片の諸性質を先に述べた方法に従って測定評価した。 Various properties of the resulting test pieces were measured and evaluated according to the method described above. その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

【0029】 [0029]

【表1】 [Table 1]

【0030】A−1:アクリル樹脂〔旭化成工業(株) [0030] A-1: ​​acrylic resin [Asahi Chemical Industry Co., Ltd.
製、デルペット80N〕 屈折率:1.49(20℃) B−1:シアン化ビニル20%含有AS樹脂 〔旭化成工業(株)製、スタイラックT8707〕 屈折率:1.575(20℃) B−2:シアン化ビニル30%含有AS樹脂 〔旭化成工業(株)製、スタイラック783〕 屈折率:1.565(20℃) C−1:酸変性樹脂〔旭化成工業(株)、デルペット9 Ltd., DELPET 80N] refractive index: 1.49 (20 ℃) ​​B-1: a vinyl cyanide containing 20% ​​AS resin [Asahi Chemical Industry Co., Stylac T8707] refractive index: 1.575 (20 ° C.) B-2: a vinyl cyanide containing 30% AS resin [Asahi Chemical Industry Co., Stylac 783] refractive index: 1.565 (20 ℃) ​​C-1: acid-modified resin [Asahi Chemical Industry Co., DELPET 9
80N〕 屈折率:1.51(20℃) C−2:無水マレイン酸10%含有AS樹脂(シアン化ビニル20%含有) 屈折率:1.57(20℃) D−1:製造例のポリエーテルエステルアミド D−2:製造例のポリエーテルエステルアミド D−3:製造例のポリエーテルエステルアミド E−1:ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ E−2:ステアリン酸モノグリセリド 80N] refractive index: 1.51 (20 ℃) ​​C-2: maleic acid containing 10% AS resin (vinyl cyanide containing 20%) Refractive index: 1.57 (20 ℃) ​​D-1: poly Preparation ether ester amide D-2: preparation of polyether ester amide D-3: polyetheresteramide of preparation E-1: sodium dodecylbenzenesulfonate E-2: stearic acid monoglyceride

【0031】 [0031]

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、アクリル系樹脂、シアン化ビニルと芳香族ビニルの共重合体、 [Effect of the Invention The thermoplastic resin composition of the present invention, an acrylic resin, a vinyl cyanide and aromatic copolymers of vinyl,
ポリエーテルエステルアミドからなるものであって、優れた透明性、剛性、永久帯電防止性等の特徴を有し、食品容器、医療用カセッター、書類ボックス、ICトレー等の各種トレー、照明カバー、電照面板、導電板、カーポートの屋根、温室の屋根、ショーケース、テーブルウエアー、時計文字盤カバー、車の内外装品、テレビ台扉、金魚バチ、鳥かご、虫かご、冷蔵庫内野菜収納箱等の部品、メーターの銘板、VTRカセットの窓、コンピューター磁気テープの容器、VTRカセットケース、C Be made of a polyether ester amide, excellent transparency, rigidity, has features such as permanent antistatic properties, food containers, medical Kasetta, documents boxes, various trays, such as an IC tray, light cover, electrostatic Thermen plate, conductive plate, the roof of the carport, greenhouse roof, showcase, tableware, watch dial cover, car interior and exterior goods, TV Taitobira, goldfish bee, bird cage, insect cage, refrigerator vegetable storage box, etc. parts nameplate meter, windows VTR cassettes, computer magnetic tape of the container, VTR cassette case, C
Dケース、MFDカセットケース、おきもの、お盆のような分野での用途に好適に用いられる。 D case, MFD cassette case, ornament, is suitably used for applications in fields such as tray.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 5識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 33/02 LHR 7921−4J 33/12 LHU 7921−4J LHV 7921−4J LJB 7921−4J LJE 7921−4J 35/00 7921−4J 77/12 LQS 9286−4J ────────────────────────────────────────────────── ─── front page continued (51) Int.Cl. 5 in identification symbol Agency Docket No. FI art display portion C08L 33/02 LHR 7921-4J 33/12 LHU 7921-4J LHV 7921-4J LJB 7921-4J LJE 7921 -4J 35/00 7921-4J 77/12 LQS 9286-4J

Claims (1)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 (A)アクリル系樹脂1〜96重量%、 1. A (A) an acrylic resin 1-96% by weight,
    (B)シアン化ビニルと芳香族ビニルとの共重合体1〜 (B) a copolymer 1 of the vinyl cyanide and aromatic vinyl
    96重量%、(C)酸変性樹脂0〜30重量%、及び(D)ポリエーテルエステルアミド3〜30重量%を含有する樹脂組成物100重量部に対して、(E)有機電解質及び無機電解質の中から選ばれた少なくとも1種を0〜10重量部を配合させてなる帯電防止樹脂組成物であって、しかも上記(A)、(B)、(C)の混合物の屈折率と成分(D)の屈折率の差が0.02以下であることを特徴とする透明性及び帯電防止性の優れた熱可塑性樹脂組成物。 96 wt%, (C) 0 to 30 wt% acid-modified resin, and (D) relative to 100 parts by weight of the resin composition containing 3 to 30 wt% polyetheresteramide, (E) an organic electrolyte and an inorganic electrolyte a anti-static resin composition at least one element selected becomes by blending 0-10 parts by weight from the, moreover the (a), (B), the refractive index and the components of the mixture of (C) ( excellent thermoplastic resin composition of transparency and antistatic properties the difference in refractive index is equal to or is less than 0.02 D).
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