JPH0665484A - Resin composition and its production - Google Patents
Resin composition and its productionInfo
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- JPH0665484A JPH0665484A JP21778492A JP21778492A JPH0665484A JP H0665484 A JPH0665484 A JP H0665484A JP 21778492 A JP21778492 A JP 21778492A JP 21778492 A JP21778492 A JP 21778492A JP H0665484 A JPH0665484 A JP H0665484A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は生分解性を有し且つ機械
的特性及び耐水性等に優れた樹脂組成物、その製法及び
それを用いた包装材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition having biodegradability and excellent in mechanical properties and water resistance, a method for producing the same, and a packaging material using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、都市が排出する固形廃棄物は、そ
の量が段々膨大なものとなり、廃棄処理能力の限界に近
づきつつある。この固形廃棄物の元凶の一つとして、プ
ラスチックがいつも指摘されている。2. Description of the Related Art In recent years, the amount of solid waste discharged by cities has become huge, and the capacity of waste disposal is approaching its limit. Plastic is always pointed out as one of the causes of this solid waste.
【０００３】プラスチック廃棄物の理想的解決法とし
て、自然環境で消滅する分解性プラスチックが注目され
ている。分解性プラスチックには、紫外線によってポリ
マーの分子鎖が切断される光分解性プラスチックと、バ
クテリヤや真菌類が体外に放出する酵素の作用で崩壊す
る生分解性プラスチックとがある。As an ideal solution for plastic waste, degradable plastics that disappear in the natural environment have been attracting attention. Degradable plastics include photodegradable plastics in which the molecular chain of the polymer is cleaved by ultraviolet rays, and biodegradable plastics that are destroyed by the action of enzymes released by bacteria and fungi outside the body.
【０００４】しかしながら、光分解性プラスチックの場
合、土中埋没処理では効果が期待できなく、また分解生
成物による環境汚染の恐れもあることから、生分解性プ
ラスチックに大きな期待が寄せられている。However, in the case of photodegradable plastics, the effect of burying in the soil cannot be expected, and there is also a fear of environmental pollution due to decomposition products, so that great expectations are placed on biodegradable plastics.
【０００５】生分解性プラスチックとしては、従来、ポ
リヒドロキシブチレート（ＰＨＢ）、３−ヒドロキシブ
チレート（３ＨＢ）と３−ヒドロキシバリレート（３Ｈ
Ｖ）とのランダムコポリマー等が知られている。Conventional biodegradable plastics include polyhydroxybutyrate (PHB), 3-hydroxybutyrate (3HB) and 3-hydroxyvalerate (3H).
Random copolymers with V) are known.
【０００６】ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）のような生
分解性プラスチックを他の樹脂とブレンドした樹脂組成
物も既に知られており、例えば特開平４−１３９２４８
号公報には、エチレン−ビニルアルコール共重合体５乃
至９９重量％と脂肪族ポリエステル９５乃至１重量％と
から成る生分解性樹脂組成物が記載されている。A resin composition in which a biodegradable plastic such as polycaprolactone (PCL) is blended with another resin is already known, for example, JP-A-4-139248.
The publication describes a biodegradable resin composition comprising 5 to 99% by weight of an ethylene-vinyl alcohol copolymer and 95 to 1% by weight of an aliphatic polyester.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする問題点】公知の生分解性プラ
スチックは、空気中では安定しており、分解するのはバ
クテリヤが活動している土中、水中であり、分解生成物
は炭酸ガスと水であるという利点を有しているが、プラ
スチックの主要な用途である容器製造の点で未だ解決し
なければならない問題点を有している。Known biodegradable plastics are stable in the air, and decompose in soil in which bacteria are active and in water, and the decomposition products are carbon dioxide gas. Although it has the advantage of being water, it still has problems to be solved in terms of container manufacture, which is the main use of plastics.
【０００８】即ち、公知の生分解性プラスチックは、分
解温度と成形温度とが、１７０℃以上と１６０〜１７５
℃のように近接しているため、クロロホルム等の溶媒を
使用するキャスト法では成形品を製造可能であるとして
も、溶融成形が難しいという問題がある。That is, the known biodegradable plastic has a decomposition temperature and a molding temperature of 170 ° C. or higher and 160 to 175.
Since they are close to each other at a temperature of 0 ° C, there is a problem that the melt molding is difficult even if the molded product can be manufactured by the casting method using a solvent such as chloroform.
【０００９】このため、ボトル等の中空成形品を製造し
ようとすると、樹脂中に多量の可塑剤を含有させて、溶
融押し出し性能を向上させねばならなく、こうして製造
した容器では、水中（内用品）中に可塑剤が抽出される
という好ましくない影響がある。また、この容器では、
従来のポリエチレン製容器等に比して強度が低く、厚み
を大きくして必要な強度をもたしているのが現状であ
る。Therefore, when a hollow molded article such as a bottle is to be produced, a large amount of a plasticizer must be contained in the resin to improve the melt extrusion performance. There is an unfavorable effect that the plasticizer is extracted into the). Also, in this container,
At present, the strength is lower than that of conventional polyethylene containers and the like, and the thickness is increased to provide the necessary strength.
【００１０】更に上記生分解性プラスチックは、価格が
高価であり、その生分解性を阻害すること無しに、他の
樹脂をブレンドして使用できれば、溶融成形性の点で
も、製造コストの点でも顕著な利点が奏されることが期
待される。従来、他の生分解性ポリマーとしては、水酸
基含有重合体が知られているが、このものは水溶性であ
ったり、耐水性に乏しかったりするほかに、溶融成形性
もないために、この目的には使用できない。Further, the above-mentioned biodegradable plastic is expensive, and if it can be used by blending with other resins without impairing its biodegradability, it will be in view of melt moldability and production cost. It is expected that significant advantages will be achieved. Conventionally, a hydroxyl group-containing polymer is known as another biodegradable polymer, but since this polymer is water-soluble, has poor water resistance, and has no melt moldability, this purpose Cannot be used for.
【００１１】上記先行技術にみられるエチレン−ビニル
アルコール共重合体は、溶融成形性を有しており、水酸
基含有重合体の中では比較的耐水性に優れているという
利点を有するが、他の水酸基含有重合体と同様に、脂肪
族ポリエステルとの相溶性が必ずしも十分ではなく、成
形物としたとき、相分離を生じ、機械的に割れを生じた
り、期待通りの耐気体透過性が得られないという欠点が
ある。The ethylene-vinyl alcohol copolymer found in the above-mentioned prior art has melt moldability and has an advantage that it is relatively excellent in water resistance among hydroxyl group-containing polymers. Similar to the hydroxyl group-containing polymer, the compatibility with the aliphatic polyester is not always sufficient, and when formed into a molded product, phase separation occurs, mechanical cracking occurs, and expected gas permeation resistance is obtained. It has the drawback of not having it.
【００１２】本発明者らは、ヒドロキシアルカノエート
単位を主体とする飽和ポリエステル樹脂に、ビニルアル
コール系重合体をブレンドする際、この系中にエチレン
−酢酸ビニル共重合体を共存させると、これらの各樹脂
成分の相溶性が顕著に向上して、溶融成形性が顕著に向
上し、引っ張り強度や強靱性等の機械的特性や耐水性等
も顕著に向上することを見いだした。また、本発明者ら
は分散状態が均一なブレンド物を得る上でブレンドの順
序も著しく重要であることを見いだした。The present inventors have found that when a vinyl alcohol polymer is blended with a saturated polyester resin mainly containing a hydroxyalkanoate unit and an ethylene-vinyl acetate copolymer is allowed to coexist in this system, these are blended. It was found that the compatibility of each resin component is remarkably improved, the melt moldability is remarkably improved, and the mechanical properties such as tensile strength and toughness and the water resistance are remarkably improved. The present inventors have also found that the order of blending is extremely important in obtaining a blend having a uniform dispersion state.
【００１３】即ち、本発明の目的は、生分解性に優れ、
更に樹脂相互の相溶性、溶融成形性、機械的強度、耐水
性等に優れた樹脂組成物、その製法及びそれを用いた包
装材料を提供するにある。That is, the object of the present invention is to have excellent biodegradability,
Another object of the present invention is to provide a resin composition excellent in mutual compatibility of resins, melt moldability, mechanical strength, water resistance, etc., a method for producing the same, and a packaging material using the same.
【００１４】[0014]
【問題点を解決するための手段】本発明によれば、
（Ａ）ヒドロキシアルカノエート単位を主体とする飽和
ポリエステル樹脂と、（Ｂ）ビニルアルコール系重合体
と、（Ｃ）エチレン−酢酸ビニル共重合体とを含有する
ことを特徴とする樹脂組成物並びにこの組成物からなる
包装材料が提供される。According to the present invention,
A resin composition containing (A) a saturated polyester resin mainly containing a hydroxyalkanoate unit, (B) a vinyl alcohol polymer, and (C) an ethylene-vinyl acetate copolymer, and a resin composition comprising the same. A packaging material comprising the composition is provided.
【００１５】本発明によればまた、ヒドロキシアルカノ
エート単位を主体とする飽和ポリエステル樹脂とエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体とをブレンドし、このブレンド
物とビニルアルコール系重合体とをブレンドすることを
特徴とする樹脂組成物の製法が提供される。According to the present invention, a saturated polyester resin mainly containing a hydroxyalkanoate unit is blended with an ethylene-vinyl acetate copolymer, and the blended product is blended with a vinyl alcohol polymer. A method for producing the resin composition is provided.
【００１６】本発明によれば更に、ビニルアルコール系
重合体とエチレン−酢酸ビニル共重合体とをブレンド
し、このブレンド物とヒドロキシアルカノエート単位を
主体とする飽和ポリエステル樹脂とをブレンドすること
を特徴とする樹脂組成物の製法が提供される。According to the present invention, further, a vinyl alcohol polymer and an ethylene-vinyl acetate copolymer are blended, and the blended product is blended with a saturated polyester resin mainly containing a hydroxyalkanoate unit. A method for producing the resin composition is provided.
【００１７】本発明に用いる樹脂組成物においては、３
成分基準で、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）３２．０乃至
８９．１重量％、ビニルアルコール系重合体（Ｂ）８．
０乃至５９．４重量％、及びエチレン−酢酸ビニル共重
合体（Ｃ）１乃至２０重量％を含有するのがよい。In the resin composition used in the present invention, 3
Saturated polyester resin (A) 32.0 to 89.1% by weight, vinyl alcohol polymer (B) 8.
It is preferable to contain 0 to 59.4% by weight and 1 to 20% by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer (C).
【００１８】[0018]
【作 用】本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体
が、ヒドロキシアルカノエート単位を主体とする飽和ポ
リエステル樹脂（以下単に飽和ポリエステル樹脂と呼
ぶ）とビニルアルコール系重合体との相溶性を顕著に向
上させるように作用するという知見に基づくものであ
る。[Working] In the present invention, an ethylene-vinyl acetate copolymer is remarkably compatible with a saturated polyester resin mainly containing a hydroxyalkanoate unit (hereinafter simply referred to as a saturated polyester resin) and a vinyl alcohol polymer. It is based on the finding that it acts to improve.
【００１９】上記樹脂成分の内、ビニルアルコール系重
合体は樹脂組成物全体に対して生分解性を付与し且つ耐
気体透過性等の容器適応特性を付与する必須成分である
が、ビニルアルコール系重合体を飽和ポリエステル樹脂
にブレンドした場合には、両者の間に相溶性が殆どな
く、また一様な分散状態を形成させることも困難であ
る。しかも、この組成物から形成された成形物は、降伏
点強度に比して破断点強度が低い等機械的に脆いという
致命的な欠点がある。本発明では、上記飽和ポリエステ
ル樹脂とビニルアルコール系重合体とをブレンドする
際、少なくとも何れか一方にエチレン−酢酸ビニル共重
合体を予め共存させておくことにより、相溶性乃至分散
性を向上させ、ブレンド物の脆さを解消することができ
る。Among the above resin components, the vinyl alcohol polymer is an essential component which imparts biodegradability to the entire resin composition and imparts container adaptability such as gas permeation resistance. When the polymer is blended with the saturated polyester resin, there is almost no compatibility between them and it is difficult to form a uniform dispersed state. In addition, the molded product formed from this composition has a fatal defect that it is mechanically brittle such that the strength at break is lower than the strength at yield. In the present invention, when blending the saturated polyester resin and the vinyl alcohol-based polymer, by preexisting at least one of the ethylene-vinyl acetate copolymer, to improve the compatibility or dispersibility, The brittleness of the blend can be eliminated.
【００２０】本発明では、飽和ポリエステル樹脂とビニ
ルアルコール系重合体とをブレンドする際、少なくとも
何れか一方にエチレン−酢酸ビニル共重合体を予め共存
させておくことが均質なブレンド物を形成させる上で重
要である。「図１」は、エチレン−酢酸ビニル共重合体
の配合量と樹脂組成物から成る成形品の降伏点強度との
関係をプロットした結果を示したものである。図中の四
角印（□）は、ヒドロキシアルカノエート単位を主体と
する飽和ポリエステル樹脂、ビニルアルコール系重合体
及びエチレン−酢酸ビニル共重合体の三者を同時に混合
したもの、白丸印（○）は飽和ポリエステル樹脂にエチ
レン−酢酸ビニル共重合体を予め混合し、この混合物を
ビニルアルコール系重合体に混合したもの、黒丸印
（●）はビニルアルコール系重合体にエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体を予め混合し、この混合物を飽和ポリエス
テル樹脂に混合したものを示す。In the present invention, when the saturated polyester resin and the vinyl alcohol-based polymer are blended, it is preferable to preliminarily coexist the ethylene-vinyl acetate copolymer in at least one of them in order to form a homogeneous blend. Is important in. "FIG. 1" shows the result of plotting the relationship between the blending amount of the ethylene-vinyl acetate copolymer and the yield strength of the molded product made of the resin composition. The square mark (□) in the figure is a mixture of a saturated polyester resin mainly containing a hydroxyalkanoate unit, a vinyl alcohol polymer and an ethylene-vinyl acetate copolymer, and a white circle mark (○) is a mixture. Ethylene-vinyl acetate copolymer was previously mixed with saturated polyester resin, and this mixture was mixed with vinyl alcohol-based polymer. The black circles (●) are the vinyl alcohol-based polymer with ethylene-vinyl acetate copolymer. Mixing, and this mixture was mixed with saturated polyester resin.
【００２１】これらの結果から、飽和ポリエステル樹脂
とビニルアルコール系重合体との直接的な接触を避け、
両者の混合に際して、予め一方の樹脂にエチレン−酢酸
ビニル共重合体を混合しておくことが、ブレンド物中の
相分離を防止して、耐衝撃性を向上させる上で重要であ
るという事実が明らかとなる。From these results, avoiding direct contact between the saturated polyester resin and the vinyl alcohol polymer,
The fact that it is important to mix ethylene-vinyl acetate copolymer in one of the resins in advance in order to prevent the phase separation in the blend and improve the impact resistance is important. Will be clear.
【００２２】これは、エチレン−酢酸ビニル共重合体
が、飽和ポリエステル樹脂或いはビニルアルコール系重
合体に対して相溶性がよく、予め飽和ポリエステル樹脂
或いはビニルアルコール系重合体中に取り込まれたエチ
レン−酢酸ビニル共重合体が、他方の樹脂の相溶性を向
上させると共に、それらの相分離を防止させるように作
用するためと考えられる。勿論、エチレン−酢酸ビニル
共重合体は高分子可塑剤としての作用があり、これによ
る混練性や加工性の向上の寄与も否定できない。This is because the ethylene-vinyl acetate copolymer has a good compatibility with the saturated polyester resin or the vinyl alcohol-based polymer, and the ethylene-acetic acid previously incorporated in the saturated polyester resin or the vinyl alcohol-based polymer is used. It is believed that the vinyl copolymer acts to improve the compatibility of the other resin and prevent their phase separation. Of course, the ethylene-vinyl acetate copolymer acts as a polymer plasticizer, and its contribution to the improvement of kneading properties and processability cannot be denied.
【００２３】本発明において、エチレン−酢酸ビニル共
重合体は、３成分基準で１乃至２０重量％、特に１乃至
１５重量％の量で用いるのがよい。即ち、上記範囲より
も少ない場合には相溶性が低下し、成形物中に相分離を
生じる傾向が大きくなり、好ましくない。一方、上記範
囲よりも多い場合には機械的性質やガスバリヤー性が低
下し、生分解性が低下するので、本発明の目的に好まし
くない。In the present invention, the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably used in an amount of 1 to 20% by weight, particularly 1 to 15% by weight, based on the three components. That is, when the amount is less than the above range, the compatibility decreases, and the tendency of phase separation in the molded product increases, which is not preferable. On the other hand, when the amount is more than the above range, mechanical properties and gas barrier properties are deteriorated and biodegradability is deteriorated, which is not preferable for the purpose of the present invention.
【００２４】一方、飽和ポリエステル樹脂は、３２．０
乃至８９．１重量％、特に５０乃至８０重量％の量で、
ビニルアルコール系重合体は８．０乃至５９．４重量
％、特に１５乃至４５重量％の量で用いるのがよい。飽
和ポリエステル樹脂の量が上記範囲よりも少ない場合、
或いはビニルアルコール系重合体の量が上記範囲よりも
多い場合には、相溶性の点で問題を生じたり、生分解性
が低下する傾向がある。逆に、飽和ポリエステル樹脂の
量が上記範囲よりも多い場合、或いはビニルアルコール
系重合体の量が上記範囲よりも少ない場合には、容器の
耐気体透過性や溶融成形性の点で不満足なものとなる。On the other hand, the saturated polyester resin is 32.0
To 89.1% by weight, especially 50 to 80% by weight,
The vinyl alcohol polymer is preferably used in an amount of 8.0 to 59.4% by weight, particularly 15 to 45% by weight. When the amount of the saturated polyester resin is less than the above range,
Alternatively, when the amount of the vinyl alcohol-based polymer is larger than the above range, there is a tendency that a compatibility problem occurs and biodegradability is lowered. On the contrary, when the amount of the saturated polyester resin is larger than the above range, or when the amount of the vinyl alcohol-based polymer is smaller than the above range, the container is unsatisfactory in gas permeation resistance and melt moldability. Becomes
【００２５】[0025]
（飽和ポリエステル樹脂）飽和ポリエステル樹脂として
は、ヒドロキシアルカノエート単位を主体とする生分解
性の飽和ポリエステル樹脂の任意のものが使用される。
この飽和ポリエステル樹脂は、少なくともフィルムを形
成し得る分子量を有するべきであり、一般にその数平均
分子量は、５×１０4 乃至１２×１０4 、特に６×１０
4 乃至１１×１０4 の範囲にあるのがよい。好適な飽和
ポリエステル樹脂の例は、ポリ−β−ヒドロキシアルカ
ノエート、或いは脂肪族ポリラクトン乃至ポリ−ω−ヒ
ドロキシアルカノエート或いはこれらの共重合体であ
る。(Saturated Polyester Resin) As the saturated polyester resin, any biodegradable saturated polyester resin mainly containing a hydroxyalkanoate unit is used.
The saturated polyester resin should have at least a molecular weight capable of forming a film, and generally, its number average molecular weight is 5 × 10 4 to 12 × 10 4 , particularly 6 × 10 4 .
It is preferably in the range of 4 to 11 × 10 4 . Examples of suitable saturated polyester resins are poly-β-hydroxyalkanoates, or aliphatic polylactones to poly-ω-hydroxyalkanoates or copolymers thereof.
【００２６】ポリ−β−ヒドロキシアルカノエートとし
ては、下記式The poly-β-hydroxyalkanoate has the following formula:
【化１】 式中、Ｒは直鎖或いは分岐鎖のアルキル基である、で表
される反復単位、例えば、３−ヒドロキシブチレート
［Ｒ＝−ＣＨ3 、３ＨＢ］、３−ヒドロキシバリレート
［Ｒ＝−ＣＨ2 ＣＨ3 、３ＨＶ］、３−ヒドロキシカプ
ロエート［Ｒ＝−（ＣＨ2 ）2 ＣＨ3 ］、３−ヒドロキ
シヘプタノエート［Ｒ＝−（ＣＨ2 ）3 ＣＨ3 ］、３−
ヒドロキシオクタノエート［Ｒ＝−（ＣＨ2 ）4 ＣＨ
3 ］、３−ヒドロキシノナノエート［Ｒ＝−（ＣＨ2 ）
5 ＣＨ3 ］、３−ヒドロキシデカノエート［Ｒ＝−（Ｃ
Ｈ2 ）6 ＣＨ3 ］、等の１種或いは２種以上からなる重
合体が挙げられる。[Chemical 1] Wherein, R is a straight or a branched alkyl group, in represented by repeating units, for example, 3-hydroxybutyrate [R = -CH 3, 3HB] , 3- hydroxyvalerate [R = -CH 2 CH 3, 3HV], 3- hydroxy-caproate [R = - (CH 2) 2 CH 3], 3- hydroxy-heptanoate [R = - (CH 2) 3 CH 3], 3-
Hydroxyoctanoate [R = - (CH 2) 4 CH
3 ], 3-hydroxynonanoate [R =-(CH 2 ).
5 CH 3 ], 3-hydroxydecanoate [R =-(C
H 2 ) 6 CH 3 ], etc. and a polymer composed of one or more kinds thereof.
【００２７】このタイプの好適な樹脂は、３−ヒドロキ
シブチレートと、他の３−ヒドロキシアルカノエート、
特に３−ヒドロキシバリレートとを共重合させた共重合
体であり、これらを９５：５乃至８５：１５、特に９
２：８乃至８８：１２の重量比で含む共重合体である。Suitable resins of this type are 3-hydroxybutyrate and other 3-hydroxyalkanoates,
In particular, it is a copolymer obtained by copolymerizing with 3-hydroxyvalerate, and these are 95: 5 to 85:15, particularly 9:
It is a copolymer containing a weight ratio of 2: 8 to 88:12.
【００２８】脂肪族ポリラクトン乃至ポリ−ω−ヒドロ
キシアルカノエートとしては、下記式The aliphatic polylactone or poly-ω-hydroxyalkanoate has the following formula:
【化２】 式中、Ｒは直鎖或いは分岐鎖のアルキレン基である、で
表される反復単位、例えば、γ−ブチロラクトン、δ−
バレロラクトン、ε−カプロラクトン等の反復単位の１
種或いは２種以上からなる重合体が挙げられる。[Chemical 2] In the formula, R is a linear or branched alkylene group, and a repeating unit represented by, for example, γ-butyrolactone, δ-
1 of repeating units such as valerolactone and ε-caprolactone
Examples thereof include polymers of one kind or two or more kinds.
【００２９】このタイプの樹脂の適当な例は、ポリカプ
ロラクトン、或いはカプロラクトンと他のラクトン類の
共重合体である。Suitable examples of this type of resin are polycaprolactone or copolymers of caprolactone with other lactones.
【００３０】本発明では、「化１」の反復単位と「化
２」の反復単位とから成る共重合体を用いることもでき
る。この共重合体の適当な例は、３−ヒドロキシブチレ
ートとγ−ブチロラクトン或いはε−カプロラクトンと
の共重合体である。また上述した２種以上のブレンド物
をも使用することができる。In the present invention, it is also possible to use a copolymer comprising a repeating unit of "Chemical formula 1" and a repeating unit of "Chemical formula 2". A suitable example of this copolymer is a copolymer of 3-hydroxybutyrate and γ-butyrolactone or ε-caprolactone. Also, a blend of two or more of the above may be used.
【００３１】（ビニルアルコール系重合体）本発明に用
いるビニルアルコール系重合体は、分子鎖中にビニルア
ルコール単位、即ち下記式(Vinyl alcohol-based polymer) The vinyl alcohol-based polymer used in the present invention has a vinyl alcohol unit in the molecular chain, that is, the following formula:
【化３】 で表される単位を含有するものであり、好適には、更に
上記単位以外にエチレン単位、即ち下記式[Chemical 3] In addition to the above units, ethylene units, that is, the following formula
【化４】−［−ＣＨ2 −ＣＨ2 −］− で表される単位を含有するものである。Embedded image A unit containing a unit represented by — [— CH 2 —CH 2 —] —.
【００３２】溶融成形性やガスバリヤー性の点で好適な
エチレンビニルアルコール共重合体は、エチレン含有量
１０乃至６０モル％、特に２０乃至５０モル％で且つ残
留ビニルエステル含有量５モル％以下、特に２モル％以
下のものである。用いるエチレンビニルアルコール共重
合体は、フィルムを形成するにたる分子量を有するべき
である。An ethylene vinyl alcohol copolymer suitable in terms of melt moldability and gas barrier property has an ethylene content of 10 to 60 mol%, particularly 20 to 50 mol%, and a residual vinyl ester content of 5 mol% or less. In particular, it is 2 mol% or less. The ethylene vinyl alcohol copolymer used should have a molecular weight sufficient to form a film.
【００３３】本発明において、エチレンビニルアルコー
ル共重合体の代わりに、ビニルアルコール重合体やビニ
ルアルコール単位と他のエチレン系不飽和単量体との共
重合体を使用することもできる。In the present invention, a vinyl alcohol polymer or a copolymer of a vinyl alcohol unit and another ethylenically unsaturated monomer may be used in place of the ethylene vinyl alcohol copolymer.
【００３４】（エチレン−酢酸ビニル共重合体）エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体としては、エチレンと酢酸ビニ
ル単位、即ち下記式(Ethylene-Vinyl Acetate Copolymer) The ethylene-vinyl acetate copolymer includes ethylene and vinyl acetate units, that is, the following formula:
【化５】 で表される単位を５乃至６０重量％、特に１０乃至５０
重量％で含有する共重合体が好適に使用される。[Chemical 5] The unit represented by 5 to 60% by weight, particularly 10 to 50
Copolymers containing wt% are preferably used.
【００３５】エチレン−酢酸ビニル共重合体は、そのメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５乃至１５０ｇ／１
０ｍｉｎ、特に２乃至１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあ
ることが、本発明の目的に好都合である。The ethylene-vinyl acetate copolymer has a melt flow rate (MFR) of 0.5 to 150 g / 1.
It is advantageous for the purposes of the present invention to be in the range of 0 min, especially 2 to 100 g / 10 min.
【００３６】本発明で用いるビニルアルコール系重合体
及びエチレン−酢酸ビニル共重合体は、エチレン単位が
相互に結合したエチレンセグメントが存在するとして
も、そのセグメントの分子量は５００以下であることが
生分解性の点で好ましい。一方、ビニルアルコール単位
相互が結合したセグメントも存在することが好ましい。
ビニルアルコールが複数個、特に３個結合したセグメン
トでは、一個の２級水酸基がケト基となって分解が早く
進む傾向がある。The vinyl alcohol polymer and the ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention are biodegraded even if the ethylene segment in which ethylene units are bonded to each other exists, but the molecular weight of the segment is 500 or less. It is preferable in terms of sex. On the other hand, it is preferable that there are also segments in which vinyl alcohol units are bonded to each other.
In a segment in which a plurality of vinyl alcohols, particularly three vinyl alcohols, are bonded, one secondary hydroxyl group becomes a keto group and decomposition tends to proceed rapidly.
【００３７】（樹脂組成物及びその製法）本発明の樹脂
組成物は、（Ａ）ヒドロキシアルカノエート単位を主体
とする飽和ポリエステル樹脂と、（Ｂ）ビニルアルコー
ル系重合体と、（Ｃ）エチレン−酢酸ビニル共重合体と
を含有するが、飽和ポリエステル樹脂とビニルアルコー
ル系重合体とをブレンドする際、少なくとも何れか一方
にエチレン−酢酸ビニル共重合体を予め共存させておく
ことにより、均質なブレンド物を形成させる。(Resin Composition and Process for Producing the Same) The resin composition of the present invention comprises (A) a saturated polyester resin mainly containing a hydroxyalkanoate unit, (B) a vinyl alcohol polymer, and (C) ethylene- A vinyl acetate copolymer is contained, but when a saturated polyester resin and a vinyl alcohol-based polymer are blended, an ethylene-vinyl acetate copolymer is allowed to coexist in at least one of them in advance to obtain a homogeneous blend. Form an object.
【００３８】エチレン−酢酸ビニル共重合体は、上記飽
和ポリエステル樹脂或いはエチレン−酢酸ビニル共重合
体の一方にのみ予め配合してもよく、或いは両方の樹脂
に配合しておくこともできる。本発明の最も好適な態様
では、ヒドロキシアルカノエート単位を主体とする飽和
ポリエステル樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体とを
ブレンドし、このブレンド物とビニルアルコール系重合
体とをブレンドする。The ethylene-vinyl acetate copolymer may be pre-blended with only one of the saturated polyester resin and the ethylene-vinyl acetate copolymer, or may be blended with both resins. In the most preferred embodiment of the present invention, a saturated polyester resin mainly containing a hydroxyalkanoate unit is blended with an ethylene-vinyl acetate copolymer, and the blended product is blended with a vinyl alcohol polymer.
【００３９】他の好適な態様では、ビニルアルコール系
重合体とエチレン−酢酸ビニル共重合体とをブレンド
し、このブレンド物とヒドロキシアルカノエート単位を
主体とする飽和ポリエステル樹脂とをブレンドする。In another preferred embodiment, a vinyl alcohol polymer and an ethylene-vinyl acetate copolymer are blended, and the blended product is blended with a saturated polyester resin mainly containing a hydroxyalkanoate unit.
【００４０】本発明の樹脂組成物には、その用途に応じ
て、各種着色剤、充填剤、無機系或いは有機系の補強
剤、滑剤、可塑剤、レベリング剤、界面活性剤、増粘
剤、減粘剤、安定剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、防錆剤
等を配合することができる。The resin composition of the present invention contains various colorants, fillers, inorganic or organic reinforcing agents, lubricants, plasticizers, leveling agents, surfactants, thickeners, depending on the application. A viscosity reducing agent, a stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a rust preventive and the like can be added.
【００４１】本発明によれば、（Ａ）飽和ポリエステル
樹脂或いは（Ｂ）ビニルアルコール系重合体と、（Ｃ）
エチレン−酢酸ビニル共重合体とを、溶融、混練し、こ
れを残りの樹脂成分とブレンドし、これを混練し、押出
乃至射出することにより、包装材料を製造する。本発明
において、上記ブレンド物は、このものの単一層から成
る包装材料に適用できるばかりではなく、このブレンド
物が連続した層を形成するという範囲で他の樹脂層との
積層多層構造物の形で包装体とすることができる。この
積層には、共押出、共射出、押出コート、サンドイッチ
ラミネーション、ドライラミネーション等の公知の積層
技術が使用される。According to the present invention, (A) a saturated polyester resin or (B) a vinyl alcohol polymer, and (C)
A packaging material is manufactured by melting and kneading an ethylene-vinyl acetate copolymer, blending this with the rest of the resin component, kneading this, and extruding or injecting. In the present invention, the above-mentioned blend is not only applicable to a packaging material consisting of a single layer of this, but is also in the form of a laminated multilayer structure with other resin layers to the extent that the blend forms a continuous layer. It can be a package. Known lamination techniques such as co-extrusion, co-injection, extrusion coating, sandwich lamination, and dry lamination are used for this lamination.
【００４２】包装材料等の製造に際し、一方の樹脂成分
とエチレン−酢酸ビニル共重合体とのブレンド物と、他
方の樹脂成分とを混合物の形で押出機或いは射出機のホ
ッパーに供給する。この混合物は、両者のドライブレン
ドでもよいし、メルトブレンドでもよい。ドライブレン
ドは、例えばリボンブレンダー、コニカルブレンダー、
ヘンシェルミキサーのような各種混合機を用いて行うこ
とができ、一方メルトブレンドは単軸または二軸押出
機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等を用いて
行うことが出来る。一般には操作の簡便さからドライブ
レンドを用いてもよいことが本発明の特徴である。尚、
エチレン−酢酸ビニル共重合体とのブレンド物の製造
は、上記メルトブレンドと同様に行えばよい。In the production of packaging materials and the like, a blend of one resin component and an ethylene-vinyl acetate copolymer and the other resin component are supplied in the form of a mixture to an hopper of an extruder or an injection machine. This mixture may be a dry blend or a melt blend of both. Dry blends include, for example, ribbon blenders, conical blenders,
It can be carried out using various mixers such as a Henschel mixer, while melt blending can be carried out using a single-screw or twin-screw extruder, a kneader, a Banbury mixer, a roll or the like. In general, it is a feature of the present invention that a dry blend may be used because of its simple operation. still,
The production of the blended product with the ethylene-vinyl acetate copolymer may be carried out in the same manner as the above melt blending.
【００４３】押出機としては、任意のスクリュウを備え
た押出機が好適に使用される。ダイスとしては、フラッ
トダイやリングダイを使用することができ、例えばフィ
ルムの成形には、Ｔダイ法やインフレーション製膜法が
使用される。また、押し出されたパリソンを中空成形す
ることにより、ボトル、チュウブ、タンク等の中空成形
容器が成形される。An extruder equipped with an arbitrary screw is preferably used as the extruder. As the die, a flat die or a ring die can be used, and for example, a T die method or an inflation film forming method is used for forming a film. Further, by hollow-molding the extruded parison, hollow-molded containers such as bottles, tubes, and tanks are molded.
【００４４】射出機としては、射出プランジャまたはス
クリューを備えたそれ自体公知のものが使用され、ノズ
ル、スプルー、ゲートを通して前記混合物を射出型中に
射出する。これにより、樹脂が射出型キャビティ内に流
入し、冷却固化されて本発明の包装材料となる。An injection machine known per se equipped with an injection plunger or a screw is used, and the mixture is injected into an injection mold through a nozzle, a sprue and a gate. As a result, the resin flows into the injection mold cavity and is cooled and solidified to form the packaging material of the present invention.
【００４５】（用途）本発明の組成物は、各種プラスチ
ック包装容器、例えばボトル、カップ、チューブ、プラ
スチック缶、パウチ、キャップ等として、またフィル
ム、トレイ等の包装材料として、更にコンテナー、タン
ク、籠等の流通用容器として、更にパイプ、ケース等の
構造物として有用である。(Use) The composition of the present invention is used as various plastic packaging containers such as bottles, cups, tubes, plastic cans, pouches, caps, etc., as packaging materials for films, trays, etc., and also as containers, tanks, baskets. It is also useful as a container for distribution such as a pipe and a structure such as a case.
【００４６】[0046]
【実施例】次に本発明を実施例をあげて説明する。EXAMPLES Next, the present invention will be described with reference to examples.
【００４７】（成形方法）（株）東芝機械、ＴＥＭ３５
Ｂ、二軸押し出し機を用い、押し出し温度１８０℃、ス
クリュー回転速度１００ｐｐｍにてメルトブレンドを行
い、ペレット化した。特に２回に分けてメルトブレンド
する場合においても同条件を用いた。更に、本ペレット
を押し出し成形により０．５ｍｍ厚のシートに作成し
た。(Molding method) TEM35, Toshiba Machine Co., Ltd.
B, using a twin-screw extruder, melt-blending was performed at an extrusion temperature of 180 ° C. and a screw rotation speed of 100 ppm to form pellets. The same conditions were used especially when melt-blending was performed twice. Further, the pellets were extruded into a sheet having a thickness of 0.5 mm.
【００４８】また、上記ペレットを（株）池貝製、ＥＳ
６５型押し出し機を用い、押し出し温度１８０℃、スク
リュー回転速度３００ｒｐｍ、金型温度１６℃、ブロー
エアー圧６Ｋｇ／ｃｍ2 にてダイレクトブロー成形し
た。The above pellets are manufactured by Ikegai Co., Ltd., ES
Direct blow molding was performed using a 65 type extruder at an extrusion temperature of 180 ° C., a screw rotation speed of 300 rpm, a mold temperature of 16 ° C., and a blow air pressure of 6 Kg / cm 2 .
【００４９】（測定方法）（株）ORIENTEC社製、ＵＣＴ
−５Ｔ型、テンシロンを用い、１００Ｋｇロードセル、
５００ｍｍ／minで引っ張り強度の測定を行った。試料
形状はＡＳＴＭ Ｄ−１８２２型を用いた。本測定より
機械的強度の結果を得た。(Measurement method) UCT manufactured by ORIENTEC Co., Ltd.
-5T type, using Tensilon, 100 kg load cell,
The tensile strength was measured at 500 mm / min. The sample shape used was ASTM D-1822 type. From this measurement, mechanical strength results were obtained.
【００５０】実施例１ 飽和ポリエステル樹脂に、ポリ−ω−ヒドロキシアルカ
ノエートとして（株）ダイセル化学工業社製ポリカプロ
ラクトンＨ−７（Ａ）を用い、ビニルアルコール系重合
体に（株）クラレ社製、エバールＧ（Ｂ）を、エチレン
−酢酸ビニル共重合体に（株）住友化学工業社製、エバ
テート、Ｒ５０１１を用いた。Example 1 Polycaprolactone H-7 (A) manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. was used as a poly-ω-hydroxyalkanoate in a saturated polyester resin, and a vinyl alcohol polymer manufactured by Kuraray Co., Ltd. was used. EVAL G (B) was used as an ethylene-vinyl acetate copolymer, Evatate R5011, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
【００５１】飽和ポリエステル樹脂（Ａ）、ビニルアル
コール系重合体（Ｂ）、更に、エチレン−酢酸ビニル共
重合体（Ｃ）を （Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝６９．５：２９．５：１乃至 ６０：２５：１５ の重量範囲でメルトブレンドして得たシート成形物を用
い、エチレン−酢酸ビニル共重合体含有量と機械的強度
（降伏点強度）の関係を図１に示した。Saturated polyester resin (A), vinyl alcohol polymer (B), and ethylene-vinyl acetate copolymer (C) were added (A) :( B) :( C) = 69.5: 29. FIG. 1 shows the relationship between the ethylene-vinyl acetate copolymer content and the mechanical strength (yield point strength) of a sheet molded product obtained by melt blending in the weight range of 5: 1 to 60:25:15. It was
【００５２】特に、本シート成形物は、ＭＤ方向にビニ
ルアルコール系重合体（Ｂ）の流動配向に起因すると思
われる割れが生じやすい為、シート成形物のＴＤ方向打
ちぬき測定試料による機械的強度の結果を示した。In particular, this sheet molded product is liable to crack in the MD direction, which is thought to be due to the flow orientation of the vinyl alcohol polymer (B). Therefore, the mechanical strength of the sheet molded product in the TD direction punching measurement sample was measured. The results of
【００５３】図１より、はじめに樹脂（Ａ）と樹脂
（Ｃ）をメルトブレンドし、このブレンド物に樹脂
（Ｂ）をブレンドした物、及び、はじめに樹脂（Ｂ）と
樹脂（Ｃ）をメルトブレンドし、このブレンド物に樹脂
（Ａ）をブレンドした異なる手順の２種類のブレンド物
は、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）を１回のメル
トブレンドで成形した物に比べ、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（Ｃ）が１〜１５％重量組成範囲において強度
増加が観測され、特に、５％重量組成比の成形物におい
て最も良い強度的性質を示した。From FIG. 1, the resin (A) and the resin (C) were first melt-blended, and the blended product was blended with the resin (B), and the resin (B) and the resin (C) were first melt-blended. However, the two kinds of blended products of different procedures in which the resin (A) is blended with this blended product are compared with those obtained by molding the resin (A), the resin (B), and the resin (C) by one-time melt blending. An increase in strength was observed in the ethylene-vinyl acetate copolymer (C) in the range of 1 to 15% by weight composition, and particularly, the molded article having a 5% by weight composition ratio exhibited the best strength properties.
【００５４】更に、本３成分系樹脂組成物において飽和
ポリエステル樹脂（Ａ）とビニルアルコール系重合体
（Ｂ）の組成比に着目した機械的強度の変化は、表−１
に示す様に、ビニルアルコール系重合体の含有量が増加
するに従い、ＭＤ方向にビニルアルコール系重合体の流
動配向に起因すると思われる割れが生じ脆い性質を有し
た為、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）、ビニルアルコール
系重合体（Ｂ）、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体
（Ｃ）の組成範囲を以下の通りにした。 （Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝ 32.0 〜 89.1 : 8.0 〜 59.
4 : 1.0 〜 20.0Further, in the present three-component resin composition, the change in mechanical strength focusing on the composition ratio of the saturated polyester resin (A) and the vinyl alcohol polymer (B) is shown in Table-1.
As shown in Fig. 3, as the content of the vinyl alcohol-based polymer increases, the saturated polyester resin (A) has a brittle property due to cracks that may be caused by the flow orientation of the vinyl alcohol-based polymer in the MD direction. The composition ranges of the vinyl alcohol-based polymer (B) and the ethylene-vinyl acetate copolymer (C) were as follows. (A): (B): (C) = 32.0 to 89.1: 8.0 to 59.
4: 1.0 to 20.0
【００５５】実施例２ 成形法の項に記載した手順に従い、飽和ポリエステル樹
脂（Ａ）とビニルアルコール系重合体（Ｂ）、更に、エ
チレン酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を （Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝６７：２８：５ の重量組成比でブレンドし、ダイレクトブロー成形し
た。内容量４００ｍｌの扁平な厚さ０．４ｍｍのボトル
形状物を得た。強度的には実施例１に示した物と同等の
性質であり、剛性を有するとともに脆性はなかった。因
みに、２℃の蒸留水を充填後、密栓し１．２ｍの高さよ
り１０本落下させたが破損した物はなかった。Example 2 Saturated polyester resin (A), vinyl alcohol polymer (B), and ethylene vinyl acetate copolymer (C) were added to (A) :( B according to the procedure described in the section of molding method. ) :( C) = 67: 28: 5 by weight composition ratio, and direct blow molding was performed. A flat bottle-shaped product having a content of 400 ml and a thickness of 0.4 mm was obtained. In terms of strength, the properties were the same as those shown in Example 1, having rigidity and not having brittleness. By the way, after filling with distilled water at 2 ° C., it was tightly stoppered and 10 pieces were dropped from a height of 1.2 m, but there was no broken piece.
【００５６】[0056]
【表１】 ○ 容器適性を十分満足する △ 容器適性をある程度満足する × 容器適性を満足しない[Table 1] ○ Satisfy container suitability △ Satisfy container suitability to some extent × Do not satisfy container suitability
【００５７】[0057]
【発明の効果】本発明によれば、ヒドロキシアルカノエ
ート単位を主体とする飽和ポリエステル樹脂或いはビニ
ルアルコール系重合体に、エチレン−酢酸ビニル共重合
体をブレンドし、このものを残りの樹脂或いは樹脂組成
物とブレンドすることにより、生分解性に優れ、更に樹
脂相互の相溶性、溶融成形性、機械的強度、耐水性等に
優れた樹脂組成物が得られ、この組成物を包装材料の製
造に用いることにより、優れた利点が奏された。According to the present invention, an ethylene-vinyl acetate copolymer is blended with a saturated polyester resin or a vinyl alcohol polymer mainly containing a hydroxyalkanoate unit, and this is blended with the remaining resin or resin composition. By blending with a resin, a resin composition having excellent biodegradability, compatibility with other resins, melt moldability, mechanical strength, water resistance, etc. can be obtained, and this composition is used for manufacturing packaging materials. By using it, excellent advantages were exhibited.
【図１】 実施例１におけるエチレン−酢酸ビニル共重
合体（Ｃ）含有量とブレンド成形法に関す降伏点強度を
示すグラフであり、図中の各曲線は試料 飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（Ｃ）をメルトブレンド後、本ブンレド物に
ビニルアルコール系重合体（Ｂ）をメルトブレンドして
得られたシート成形物： ビニルアルコール系重合体（Ｂ）とエチレン−酢酸
ビニル共重合体（Ｃ）をメルトブレンド後、本ブレンド
物に飽和ポリエステル樹脂（Ａ）をメルトブレンドして
得られたシート成形物： 飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とビニルアルコール系
重合体（Ｂ）とエチレン酢酸−ビニル共重合体（Ｃ）を
１回でメルトブレンドして得られたシート成形物の値を
示す。FIG. 1 is a graph showing the yield-point strength relating to the ethylene-vinyl acetate copolymer (C) content and the blend molding method in Example 1, and each curve in the figure is a sample saturated polyester resin (A) and ethylene. A sheet molded product obtained by melt-blending the vinyl acetate copolymer (C) and then the vinyl alcohol-based polymer (B) to the blended product: vinyl alcohol-based polymer (B) and ethylene-acetic acid. A sheet molded product obtained by melt-blending the vinyl copolymer (C) and then the saturated polyester resin (A) into the blend: a saturated polyester resin (A) and a vinyl alcohol polymer (B). The values of the sheet molded product obtained by melt blending the ethylene acetate-vinyl copolymer (C) once are shown below.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 29/04 ＬＧＵ 6904−4Ｊ 31/04 ＬＤＪ 6904−4Ｊ ＬＤＫ 6904−4Ｊ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08L 29/04 LGU 6904-4J 31/04 LDJ 6904-4J LDK 6904-4J
Claims (9)
主体とする飽和ポリエステル樹脂と、（Ｂ）ビニルアル
コール系重合体と、（Ｃ）エチレン−酢酸ビニル共重合
体とを均質な状態で含有することを特徴とする樹脂組成
物。1. A homogeneous polyester resin containing (A) a saturated polyester resin mainly containing a hydroxyalkanoate unit, (B) a vinyl alcohol polymer, and (C) an ethylene-vinyl acetate copolymer. A resin composition comprising:
する飽和ポリエステル樹脂及びビニルアルコール系重合
体が、少なくとも一方が予めエチレン−酢酸ビニル共重
合体と混合された状態で相互に混合されて成る請求項１
記載の樹脂組成物。2. A saturated polyester resin having a hydroxyalkanoate unit as a main component and a vinyl alcohol polymer are mixed with each other in a state where at least one of them is mixed with an ethylene-vinyl acetate copolymer in advance.
The resin composition described.
（Ａ）３２．０乃至８９．１重量％、ビニルアルコール
系重合体（Ｂ）８．０乃至５９．４重量％、及びエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（Ｃ）１乃至２０重量％を含有
することを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。3. Saturated polyester resin (A) 32.0 to 89.1% by weight, vinyl alcohol polymer (B) 8.0 to 59.4% by weight, and ethylene-vinyl acetate The resin composition according to claim 1, which contains 1 to 20% by weight of the polymer (C).
リラクトン乃至ポリ−ω−ヒドロキシアルカノエートで
ある請求項１記載の樹脂組成物。4. The resin composition according to claim 1, wherein the saturated polyester resin (A) is an aliphatic polylactone or poly-ω-hydroxyalkanoate.
ビニルアルコールまたはエチレン−ビニルアルコール共
重合体である請求項１記載の樹脂組成物。5. The resin composition according to claim 1, wherein the vinyl alcohol polymer (B) is polyvinyl alcohol or an ethylene-vinyl alcohol copolymer.
６０重量％の酢酸ビニル単位を含有するものである請求
項１記載の樹脂組成物。6. The resin composition according to claim 1, wherein the ethylene-vinyl acetate copolymer contains 5 to 60% by weight of vinyl acetate units.
する飽和ポリエステル樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重
合体とをブレンドし、このブレンド物とビニルアルコー
ル系重合体とをブレンドすることを特徴とする樹脂組成
物の製法。7. A resin composition characterized by blending a saturated polyester resin mainly comprising a hydroxyalkanoate unit and an ethylene-vinyl acetate copolymer, and blending the blended product with a vinyl alcohol polymer. Manufacturing method.
酢酸ビニル共重合体とをブレンドし、このブレンド物と
ヒドロキシアルカノエート単位を主体とする飽和ポリエ
ステル樹脂とをブレンドすることを特徴とする樹脂組成
物の製法。8. A vinyl alcohol polymer and ethylene-
A process for producing a resin composition, which comprises blending a vinyl acetate copolymer, and then blending the blended product with a saturated polyester resin mainly containing a hydroxyalkanoate unit.
する飽和ポリエステル樹脂３２．０乃至８９．１重量％
と、ビニルアルコール系重合体８．０乃至５９．４重量
％、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体１乃至２０重量
％を含有する樹脂組成物から形成されていることを特徴
とする包装材料。9. Saturated polyester resin mainly comprising hydroxyalkanoate units 32.0 to 89.1% by weight
And a resin composition containing 8.0 to 59.4 wt% of a vinyl alcohol polymer and 1 to 20 wt% of an ethylene-vinyl acetate copolymer.
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|---|---|---|---|
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