JPH0665248A - 新規なテトラチアフルバレン化合物及びその製造方法 - Google Patents
新規なテトラチアフルバレン化合物及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH0665248A JPH0665248A JP24134292A JP24134292A JPH0665248A JP H0665248 A JPH0665248 A JP H0665248A JP 24134292 A JP24134292 A JP 24134292A JP 24134292 A JP24134292 A JP 24134292A JP H0665248 A JPH0665248 A JP H0665248A
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- Japan
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- tetrathiafulvalene
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 式〔Ｉ〕
【化１】
で表されるテトラチアフルバレン化合物及びその製造方
法。 【効果】 新規な顔料、更にはテトラピラジノポルフィ
ラジン、縮合型顔料、有機導電性材料等新規な機能性有
機材料の原料として有用である。
法。 【効果】 新規な顔料、更にはテトラピラジノポルフィ
ラジン、縮合型顔料、有機導電性材料等新規な機能性有
機材料の原料として有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な顔料、更にはテト
ラピラジノポルフィラジン、縮合型顔料、有機導電性材
料等新規な機能性有機材料の原料として有用な新規なテ
トラチアフルバレン誘導体に関する。
ラピラジノポルフィラジン、縮合型顔料、有機導電性材
料等新規な機能性有機材料の原料として有用な新規なテ
トラチアフルバレン誘導体に関する。
【０００２】
【従来の技術】テトラチアフルバレン及びその誘導体は
電子供与体として電子受容体（テトラシアノキノジメタ
ンなど）とＣＴ錯体を形成し、誘電性を示すことが報告
されている（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９７
３，９５，９４８等）。また、電荷移動錯体のドナーカ
ラムとアクセプターカラムに３次元的な相互作用が存在
すると有機超伝導体にもなり得る。更にこのような電荷
移動錯体は、有機非線形光学材料としても注目を集めて
いる（Ｊ．Ｏｐｔ．Ｓｏｃ．Ａｍ．，１９８９，７０
３）。テトラチアフルバレン誘導体としてはアルキル置
換体、ベンゾチアフルバレン、ピラジノベンゾチアフル
バレン等の縮合環系化合物など種々の化合物が合成され
ており（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９７６，４８９、Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｃｒ．，１９８７，２７（２），２６５〜８
等）、機能性有機材料としての利用が期待されている。
電子供与体として電子受容体（テトラシアノキノジメタ
ンなど）とＣＴ錯体を形成し、誘電性を示すことが報告
されている（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９７
３，９５，９４８等）。また、電荷移動錯体のドナーカ
ラムとアクセプターカラムに３次元的な相互作用が存在
すると有機超伝導体にもなり得る。更にこのような電荷
移動錯体は、有機非線形光学材料としても注目を集めて
いる（Ｊ．Ｏｐｔ．Ｓｏｃ．Ａｍ．，１９８９，７０
３）。テトラチアフルバレン誘導体としてはアルキル置
換体、ベンゾチアフルバレン、ピラジノベンゾチアフル
バレン等の縮合環系化合物など種々の化合物が合成され
ており（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９７６，４８９、Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｃｒ．，１９８７，２７（２），２６５〜８
等）、機能性有機材料としての利用が期待されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、新規
な顔料、更にはテトラピラジノポルフィラジン、縮合型
顔料、有機導電性材料等新規な機能性有機材料の原料と
して有用な新規なテトラチアフルバレン誘導体を提供す
ることにある。
な顔料、更にはテトラピラジノポルフィラジン、縮合型
顔料、有機導電性材料等新規な機能性有機材料の原料と
して有用な新規なテトラチアフルバレン誘導体を提供す
ることにある。
【０００４】
【問題点を解決するための手段】本発明者等は、新規な
テトラチアフルバレン誘導体を提供するため鋭意検討し
た結果、本発明を完成するに至ったものである。
テトラチアフルバレン誘導体を提供するため鋭意検討し
た結果、本発明を完成するに至ったものである。
【０００５】すなわち、本発明は、式〔Ｉ〕
【化４】 で表される化合物及びその製造方法である。
【０００６】本発明を更に詳細に説明する。二硫化炭素
と金属ナトリウムを適当な溶媒中、−３０℃〜４０℃好
ましくは−１０〜１０℃で反応を行い、式〔ＩＩ〕
と金属ナトリウムを適当な溶媒中、−３０℃〜４０℃好
ましくは−１０〜１０℃で反応を行い、式〔ＩＩ〕
【化５】 で表される化合物を生成させ、次いで５，６−ジクロロ
ピラジンジカルボニトリルを同温度で加え反応させるこ
とにより合成できる。使用される溶媒としては、二硫化
炭素と金属ナトリウムとの反応では、ベンゼン、トルエ
ン等の芳香族炭化水素、ＴＨＦ、エーテル等のエーテル
系溶剤、ＤＭＦなどが挙げられ、これらを混合して用い
てもよく、好ましくはＤＭＦが使用される。また次の
５，６−ジクロロピラジンジカルボニトリルとの反応で
は、上記溶媒に加え、必要に応じてメタノール等のアル
コール系溶媒を添加してもよい。反応終了後は、濾過あ
るいは溶媒抽出など通常の方法により目的物を取り出す
ことができる。本発明の製造方法は、５，６−ジクロロ
ピラジンジカルボニトリルに加えて他の活性ハロゲンを
有する化合物、例えば２，３−ジクロロ−１，４−ナフ
トキノン、２，３−ジクロロキノキサリンなどを用いる
ことにより、同様に多環テトラチアフルバレン誘導体を
容易に合成できる。
ピラジンジカルボニトリルを同温度で加え反応させるこ
とにより合成できる。使用される溶媒としては、二硫化
炭素と金属ナトリウムとの反応では、ベンゼン、トルエ
ン等の芳香族炭化水素、ＴＨＦ、エーテル等のエーテル
系溶剤、ＤＭＦなどが挙げられ、これらを混合して用い
てもよく、好ましくはＤＭＦが使用される。また次の
５，６−ジクロロピラジンジカルボニトリルとの反応で
は、上記溶媒に加え、必要に応じてメタノール等のアル
コール系溶媒を添加してもよい。反応終了後は、濾過あ
るいは溶媒抽出など通常の方法により目的物を取り出す
ことができる。本発明の製造方法は、５，６−ジクロロ
ピラジンジカルボニトリルに加えて他の活性ハロゲンを
有する化合物、例えば２，３−ジクロロ−１，４−ナフ
トキノン、２，３−ジクロロキノキサリンなどを用いる
ことにより、同様に多環テトラチアフルバレン誘導体を
容易に合成できる。
【０００７】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を説明する。 実施例１ ビス（ジシアノピラジノ）テトラチアフルバレンの合成
【化６】 細かく裁断した金属ナトリウム０．３７ｇに二硫化炭素
４ｍｌを加え、更にＤＭＦ６ｍｌを加えて、０℃で５．
５時間反応させた。次にメタノール３ｍｌを加え、過剰
の金属ナトリウムをつぶした後、５，６−ジクロロピラ
ジンジカルボニトリル１．１ｇをメタノール１０ｍｌと
ＤＭＦ５ｍｌの混合溶液に溶解した溶液を、０℃にて滴
下した。滴下後、同温度で更に１５時間反応を行った。
反応後、生成した沈殿物を濾過し、塩化メチレン及び水
で洗浄し乾燥した。得られた粗生成物をアセトニトリル
を用いてソックスレー抽出により抽出した後、アセトニ
トリルを減圧留去して、赤橙色の目的物０．６７ｇを得
た。 収率 ６０％ ｍ．ｐ．＞３００℃ このものは、赤外吸収スペクトル、マススペクトル、紫
外−可視吸収スペクトルにより、式〔Ｉ〕の化合物であ
ることを確認した。 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法） ２２３９，１６３７，１４８３，１３１９，１２７９，
１１６０，１０６１（ｃｍ-1） マススペクトル（ＥＩ法） Ｍ+ ＝４０８ 紫外−可視吸収スペクトル（アセトニトリル） ４５７，２４８，２１２（ｎｍ）
４ｍｌを加え、更にＤＭＦ６ｍｌを加えて、０℃で５．
５時間反応させた。次にメタノール３ｍｌを加え、過剰
の金属ナトリウムをつぶした後、５，６−ジクロロピラ
ジンジカルボニトリル１．１ｇをメタノール１０ｍｌと
ＤＭＦ５ｍｌの混合溶液に溶解した溶液を、０℃にて滴
下した。滴下後、同温度で更に１５時間反応を行った。
反応後、生成した沈殿物を濾過し、塩化メチレン及び水
で洗浄し乾燥した。得られた粗生成物をアセトニトリル
を用いてソックスレー抽出により抽出した後、アセトニ
トリルを減圧留去して、赤橙色の目的物０．６７ｇを得
た。 収率 ６０％ ｍ．ｐ．＞３００℃ このものは、赤外吸収スペクトル、マススペクトル、紫
外−可視吸収スペクトルにより、式〔Ｉ〕の化合物であ
ることを確認した。 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法） ２２３９，１６３７，１４８３，１３１９，１２７９，
１１６０，１０６１（ｃｍ-1） マススペクトル（ＥＩ法） Ｍ+ ＝４０８ 紫外−可視吸収スペクトル（アセトニトリル） ４５７，２４８，２１２（ｎｍ）
【０００８】
【発明の効果】本発明により得られる新規なテトラチア
フルバレン誘導体は新規な顔料、更にはテトラピラジノ
ポルフィラジン、縮合型顔料、有機導電性材料等新規な
機能性有機材料の原料として有用である。
フルバレン誘導体は新規な顔料、更にはテトラピラジノ
ポルフィラジン、縮合型顔料、有機導電性材料等新規な
機能性有機材料の原料として有用である。
Claims (2)
- 【請求項１】 式〔Ｉ〕 【化１】 で表されるテトラチアフルバレン化合物。
- 【請求項２】 式〔ＩＩ〕 【化２】 で表される化合物と、５，６−ジクロロピラジンジカル
ボニトリルとを反応させることを特徴とする式〔Ｉ〕 【化３】 で表される化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24134292A JPH0665248A (ja) | 1992-08-18 | 1992-08-18 | 新規なテトラチアフルバレン化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24134292A JPH0665248A (ja) | 1992-08-18 | 1992-08-18 | 新規なテトラチアフルバレン化合物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0665248A true JPH0665248A (ja) | 1994-03-08 |
Family
ID=17072880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24134292A Pending JPH0665248A (ja) | 1992-08-18 | 1992-08-18 | 新規なテトラチアフルバレン化合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0665248A (ja) |
-
1992
- 1992-08-18 JP JP24134292A patent/JPH0665248A/ja active Pending
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