JPH0664103A - Optical laminated sheet and manufacture thereof - Google Patents

Optical laminated sheet and manufacture thereof

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JPH0664103A
JPH0664103A JP3353498A JP35349891A JPH0664103A JP H0664103 A JPH0664103 A JP H0664103A JP 3353498 A JP3353498 A JP 3353498A JP 35349891 A JP35349891 A JP 35349891A JP H0664103 A JPH0664103 A JP H0664103A
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resin
sheet
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active energy
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Rinjiro Ichikawa
林次郎 市川
Hiroshi Komori
寛 古森
Haruyasu Tsuboi
治恭 坪井
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Fujimori Kogyo Co Ltd
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Fujimori Kogyo Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To provide an optical laminated sheet having extremely excellent surface smoothness, and to provide a method in which such an optical laminated sheet is manufactured industrially advantageously. CONSTITUTION:The clearance of an optical isotropic sheet 1 having a thermal crosslinking resin layer as a surface layer and a smoothed mold material 3 with a smooth surface is supplied with the resin liquid 2a of an activation-energy ray curable type resin composition and this resin liquid 2a is held between both sheet and mold material in a stratiform shape, and the held layer 2b is cured by the irradiation of activation energy rays, thus forming an activation- energy ray curable type resin cured layer 2. A biaxially oriented polyethylene terephthalate film, which has surface roughness of 0.004mum and in which no corona discharge is generated, is employed as the smoothed mold material 3. Accordingly, the surface roughness of the free surface of the actinic ray curable type resin cured layer 2 reaches 0.1mum or less.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、表面平滑性の極めてす
ぐれた光学用積層シート、殊に液晶表示パネル製造用の
電極基板に適した光学用積層シートに関するものであ
る。またそのような光学用積層シートを工業上有利に製
造する方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical laminated sheet having an extremely excellent surface smoothness, and particularly to an optical laminated sheet suitable for an electrode substrate for manufacturing a liquid crystal display panel. It also relates to a method for industrially producing such an optical laminated sheet.

【0002】[0002]

【従来の技術】液晶表示用透明電極の基板としては、従
来はガラスが用いられていたが、薄型にできないこと、
耐衝撃性が劣ること、量産化しにくいことなどの問題点
があるため、最近ではプラスチックス基板を用いること
が多くなっており、本出願人においても以下に述べるよ
うないくつかの出願を行っている。なお、これらの出願
における架橋性樹脂硬化物層とは熱架橋性樹脂層の意味
である。
2. Description of the Related Art Conventionally, glass has been used as a substrate for transparent electrodes for liquid crystal displays, but it cannot be made thin.
Due to problems such as inferior impact resistance and difficulty in mass production, plastic substrates have recently been used more frequently, and the applicant has also filed several applications as described below. There is. The crosslinked resin cured product layer in these applications means a thermally crosslinkable resin layer.

【0003】たとえば、特開昭63−71829号公報
には、ポリカーボネート系樹脂等のシートからなるレタ
ーデーション値30nm以下の基材層の少なくとも片面に
水性アンカーコート層を設けた後、そのアンカーコート
層の上に耐透気性樹脂または/および架橋性樹脂硬化物
からなる単層または複層の保護層を設けた液晶表示パネ
ル用電極基板が示されている。
For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 63-71829, an aqueous anchor coat layer is provided on at least one side of a base material layer made of a sheet of polycarbonate resin or the like and having a retardation value of 30 nm or less. An electrode substrate for a liquid crystal display panel, in which a single-layer or multi-layer protective layer made of a gas permeable resin or / and a crosslinked resin cured product is provided on the above.

【0004】特開昭64−50021号公報には、耐透
気性合成樹脂フィルム層と架橋性樹脂硬化物層との積層
体同士が、それぞれの耐透気性合成樹脂フィルム層面が
対向する状態で接着剤層を介して積層一体化された構成
を有する液晶表示パネル用電極基板が示されている。
In JP-A-64-50021, a laminate of an air-permeable synthetic resin film layer and a crosslinkable resin cured product layer is adhered to each other with their respective air-permeable synthetic resin film layer surfaces facing each other. An electrode substrate for a liquid crystal display panel is shown, which has a structure in which it is laminated and integrated via an agent layer.

【0005】特開昭64−50022号公報には、流延
製膜法により形成された耐透気性合成樹脂フィルム層の
両面に、その耐透気性合成樹脂フィルム層と反応しうる
架橋剤を使用した架橋性樹脂硬化物層を流延法により直
接形成させるようにした液晶表示パネル用電極基板の製
造法が示されている。
In JP-A-64-50022, a cross-linking agent capable of reacting with the gas-permeable synthetic resin film layer is used on both sides of the gas-permeable synthetic resin film layer formed by a casting method. A method for producing an electrode substrate for a liquid crystal display panel, in which the cured crosslinkable resin layer is directly formed by a casting method, is disclosed.

【0006】特開平2−137922号公報には、耐溶
剤性を有しない樹脂層を有するレターデーション値30
nm以下の基材シートの樹脂層側に、アルコール可溶性紫
外線硬化型接着剤層または水系熱硬化型接着剤層を積層
し、さらにその接着剤層上に剥離性シートを積層した液
晶表示パネル製造用の貼着型積層シートが示されてお
り、基材シートの例として、ポリカーボネート等の樹脂
シート/アンカーコーティング層/耐透気性合成樹脂層
/フェノキシエーテル系架橋重合体層の層構成を有する
シートがあげられている。
JP-A-2-137922 discloses a retardation value of 30 having a resin layer having no solvent resistance.
For manufacturing liquid crystal display panels, in which an alcohol-soluble UV-curable adhesive layer or a water-based thermosetting adhesive layer is laminated on the resin layer side of the base sheet having a thickness of nm or less, and a release sheet is further laminated on the adhesive layer. Is shown as an example of a base sheet, and a sheet having a layer structure of a resin sheet such as polycarbonate / anchor coating layer / air-permeable synthetic resin layer / phenoxyether-based crosslinked polymer layer is shown as an example of the base sheet. I have been given.

【0007】特開平2−149819号公報には、ロー
ル状に巻回可能な電極支持フィルムの片面に透明電極を
設けた構成を有する透明電極付き電極支持フィルムの電
極支持フィルム側を、レターデーション値が80nm以
下、光線透過率が60%以上の母材に貼着により積層一
体化した透明電極付き液晶セル基板が示されており、電
極支持フィルムの例として、樹脂フィルム層/アンカー
コーティング層/架橋性樹脂硬化物層、樹脂フィルム層
/アンカーコーティング層/耐透気性合成樹脂フィルム
層/架橋性樹脂硬化物層、架橋性樹脂硬化物層/耐透気
性合成樹脂フィルム層/アンカーコーティング層/樹脂
フィルム層/アンカーコーティング層/耐透気性合成樹
脂フィルム層/架橋性樹脂硬化物層、架橋性樹脂硬化物
層/耐透気性合成樹脂フィルム層/接着剤層/耐透気性
合成樹脂フィルム層/架橋性樹脂硬化物層などの層構成
を有するフィルムがあげられている。
In Japanese Patent Laid-Open No. 149819/1990, the electrode support film side of an electrode support film with a transparent electrode having a structure in which a transparent electrode is provided on one surface of an electrode support film that can be wound in a roll is referred to as a retardation value. Shows a liquid crystal cell substrate with a transparent electrode laminated and integrated on a base material having a light transmittance of 80 nm or less and a light transmittance of 60% or more. As an example of the electrode supporting film, a resin film layer / anchor coating layer / crosslinking is shown. Cured resin layer, resin film layer / anchor coating layer / air permeable synthetic resin film layer / crosslinkable resin cured material layer, crosslinkable resin cured material layer / air permeable synthetic resin film layer / anchor coating layer / resin film Layer / anchor coating layer / air-permeable synthetic resin film layer / crosslinkable resin cured product layer, crosslinkable resin cured product layer / air-permeable synthetic resin layer Film having a layer structure such as a film layer / adhesive layer / penetration resistance temper synthetic resin film layer / crosslinkable resin cured material layer is raised.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】上にあげたシート状基
板を液晶表示パネル製造用の電極基板として用いる場合
は、架橋性樹脂硬化物層上にITO等の透明電極を形成
させ、さらにその上に配向膜を設けてから、液晶セルに
組み立てる。この場合、基板間に封じ込める液晶がTN
(ツイステド・ネマチック)液晶である場合には、透明
電極形成側の基板表面の多少の凹凸は製品品質にほとん
ど影響を及ぼさない。というのは、TN液晶を用いた液
晶セルから組み立てた液晶表示パネルは無彩色であっ
て、濃淡さえはっきりすればパネルとして合格となるか
らである。
When the above-mentioned sheet-like substrate is used as an electrode substrate for manufacturing a liquid crystal display panel, a transparent electrode such as ITO is formed on the cured crosslinkable resin layer, and further thereon. After the alignment film is provided on, the liquid crystal cell is assembled. In this case, the liquid crystal that can be contained between the substrates is TN.
In the case of (twisted nematic) liquid crystal, some irregularities on the substrate surface on the transparent electrode forming side have almost no effect on product quality. This is because the liquid crystal display panel assembled from the liquid crystal cell using the TN liquid crystal has an achromatic color, and if the light and shade are clear, the panel is acceptable.

【0009】しかしながら、基板間に封じ込める液晶が
STN(スーパー・ツイステド・ネマチック)液晶であ
る場合には、基板間の間隙が5〜6μm 程度にすぎない
にもかかわらずSTN液晶によりたとえば270゜程度
のツイストがなされるため、透明電極形成側の基板表面
にわずかの凹凸があっても表示に紫、緑などの色がつい
て画面が非常に見にくくなるという事態を生じ、この点
がプラスチックス基板を用いた液晶表示パネルの最大の
弱点となっていた。上に引用した本出願人の出願にかか
る電極基板も、この問題点については充分な解決がなさ
れていなかった。
However, when the liquid crystal contained between the substrates is STN (super twisted nematic) liquid crystal, the STN liquid crystal has a gap of, for example, about 270 ° although the gap between the substrates is only about 5 to 6 μm. Due to the twisting, even if there is a slight unevenness on the substrate surface on the transparent electrode formation side, the display is colored purple, green, etc. and the screen becomes very difficult to see. It was the biggest weakness of the LCD panel. The electrode substrate according to the applicant's application cited above has not sufficiently solved this problem.

【0010】本発明は、このような背景下において、表
面平滑性の極めてすぐれた光学用積層シート、殊に液晶
表示パネル製造用の電極基板に適した光学用積層シート
を提供すること、およびそのような光学用積層シートを
工業上有利に製造する方法を提供することを目的とする
ものである。
Under such a background, the present invention provides an optical laminated sheet having an extremely excellent surface smoothness, particularly an optical laminated sheet suitable for an electrode substrate for producing a liquid crystal display panel, and the same. It is an object of the present invention to provide a method for industrially producing such an optical laminated sheet.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の光学用積層シー
トは、少なくとも表面層が熱架橋性樹脂層である単層ま
たは複層の光等方性シート(1) 上に直接またはアンカー
コーティング層を介して活性エネルギー線硬化型樹脂硬
化層(2) を設けた積層シートであって、前記活性エネル
ギー線硬化型樹脂硬化層(2) の自由面の表面粗度が 0.5
μm 以下であり、積層シート全体のレターデーション値
が60nm以下、可視光線透過率が60%以上であること
を特徴とするものである。
The optical laminated sheet of the present invention comprises a single or multi-layered optically isotropic sheet (1) having at least a surface layer of a thermally crosslinkable resin layer, either directly or on an anchor coating layer. A layered sheet provided with an active energy ray-curable resin cured layer (2) via the above, wherein the surface roughness of the free surface of the active energy ray-curable resin cured layer (2) is 0.5.
The retardation value of the entire laminated sheet is 60 nm or less, and the visible light transmittance is 60% or more.

【0012】また本発明の光学用積層シートの製法は、
少なくとも表面層が熱架橋性樹脂層である単層または複
層のシートであってアンカーコーティング層を設けまた
は設けない光等方性シート(1) と平滑面を有する平滑化
鋳型材(3) との間隙に活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物の樹脂液(2a)を供給して該樹脂液(2a)が両者間に層状
に挟持されるようにし、ついで活性エネルギー線の照射
によりその挟持層(2b)を硬化させて活性エネルギー線硬
化型樹脂硬化層(2) となすことを特徴とするものであ
る。
The method for producing the optical laminated sheet of the present invention is as follows:
At least a surface layer is a heat-crosslinkable resin layer is a single-layer or multi-layer sheet, an optical isotropic sheet with or without anchor coating layer (1) and a smoothing template material (3) having a smooth surface; The resin liquid (2a) of the active energy ray-curable resin composition is supplied to the gap so that the resin liquid (2a) is sandwiched between the two layers, and then the sandwiching layer ((a) is irradiated by irradiation with active energy rays. 2b) is cured to form an active energy ray curable resin cured layer (2).

【0013】以下本発明を詳細に説明する。なお「シー
ト」、「フィルム」、「層」とあるのはいずれも薄層物
という意味であり、厚さを限定するものではない。
The present invention will be described in detail below. The terms "sheet", "film", and "layer" all mean thin layers, and do not limit the thickness.

【0014】光等方性シート(1) としては、少なくとも
表面層が熱架橋性樹脂層である単層または複層の光等方
性シートが用いられる。
As the optically isotropic sheet (1), a single-layer or multiple-layer optically isotropic sheet in which at least the surface layer is a thermally crosslinkable resin layer is used.

【0015】上記中、熱架橋性樹脂層における熱架橋性
樹脂としては、フェノキシエーテル型架橋性樹脂、エポ
キシ樹脂、アクリル樹脂、アクリルエポキシ樹脂、メラ
ミン樹脂、フェノール樹脂またはウレタン樹脂などがあ
げられる。
Among the above, examples of the thermally crosslinkable resin in the thermally crosslinkable resin layer include phenoxy ether type crosslinkable resin, epoxy resin, acrylic resin, acrylic epoxy resin, melamine resin, phenol resin or urethane resin.

【0016】架橋性樹脂の中で特に好ましい樹脂は、下
記の化1で示されるフェノキシエーテル型重合体であ
る。
Among the crosslinkable resins, a particularly preferable resin is a phenoxy ether type polymer represented by the following chemical formula 1.

【0017】[0017]

【化1】 [Chemical 1]

【0018】(式中、R1 〜R6 は、それぞれ水素、炭
素数1〜3の低級アルキル基またはBr 、R7 は炭素数
2〜4の低級アルキレン基、mは0〜3の整数、nは2
0〜300の整数をそれぞれ意味する。)
(Wherein R 1 to R 6 are each hydrogen, a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or Br, R 7 is a lower alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, m is an integer of 0 to 3, n is 2
It means an integer of 0 to 300, respectively. )

【0019】この重合体の水酸基の水素部分に架橋剤で
ある多官能性化合物を架橋反応させると、フェノキシエ
ーテル型架橋重合体が得られる。架橋重合体を得るため
に反応させる架橋剤(多官能性化合物)としては、水酸
基との反応活性が高い基、例えば、イソシアネート基、
カルボキシル基、カルボキシル基における反応性誘導基
(たとえばハライド、活性アミド、活性エステル、酸無
水物基等)、メルカプト等を同一または異なって2以上
有する化合物などが用いられ、特にポリイソシアネート
が重要である。
A phenoxyether-type crosslinked polymer is obtained by subjecting the hydrogen portion of the hydroxyl group of this polymer to a crosslinking reaction with a polyfunctional compound as a crosslinking agent. As the cross-linking agent (polyfunctional compound) reacted to obtain a cross-linked polymer, a group having a high reaction activity with a hydroxyl group, for example, an isocyanate group,
A compound having two or more carboxyl groups, reactive induction groups in the carboxyl group (for example, halide, active amide, active ester, acid anhydride group, etc.), mercapto and the like are used, and polyisocyanate is particularly important. .

【0020】上記のうちアクリル樹脂としては、分子中
に少なくとも3個以上のアクリロイルオキシ基または/
およびメタアクリロイルオキシ基を含有する化合物(以
下、多官能(メタ)アクリロイルオキシ基含有化合物と
いう)を主成分とする多官能不飽和単量体または/およ
びその初期ラジカル反応物を主成分とする組成物をあげ
ることができる。特に好ましいのは、分子中に少なくと
も3個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を含有する
多官能不飽和単量体を、全不飽和単量体に対して50重
量%以上、好ましくは70重量%、特に好ましくは90
重量%以上含有する不飽和単量体混合物または/および
その初期ラジカル反応物から成る組成物である。
Among the above, the acrylic resin is at least 3 or more acryloyloxy groups or // in the molecule.
And a composition containing a polyfunctional unsaturated monomer containing a compound containing a methacryloyloxy group (hereinafter referred to as a compound containing a polyfunctional (meth) acryloyloxy group) as a main component and / or an initial radical reactant thereof as a main component I can give you things. Particularly preferred is a polyfunctional unsaturated monomer containing at least 3 or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule, in an amount of 50% by weight or more, preferably 70% by weight, based on all unsaturated monomers. , Particularly preferably 90
It is a composition comprising an unsaturated monomer mixture or / and an initial radical reaction product thereof, which is contained in an amount of at least wt%.

【0021】光等方性シート(1) を構成する熱架橋性樹
脂層以外の層としては、基材層、耐透気性樹脂層などが
あげられる。光等方性シート(1) の層構成の例は、熱架
橋性樹脂層/基材層、熱架橋性樹脂層/耐透気性樹脂層
/基材層、熱架橋性樹脂層/耐透気性樹脂層/基材層/
耐透気性樹脂層/熱架橋性樹脂層、熱架橋性樹脂層/耐
透気性樹脂層/基材層/耐透気性樹脂層、熱架橋性樹脂
層/耐透気性樹脂層/耐透気性樹脂層/熱架橋性樹脂層
などである。なお積層構成の場合は、層間にアンカーコ
ーティング層や接着剤層を設けることができる。また光
等方性シート(1) の表面層を構成する熱架橋性樹脂層の
表面には、必要に応じアンカーコーティング層を設ける
ことができる。
Examples of layers other than the thermally crosslinkable resin layer constituting the optically isotropic sheet (1) include a base material layer and a gas permeable resin layer. Examples of the layer structure of the optically isotropic sheet (1) are a heat-crosslinkable resin layer / base material layer, a heat-crosslinkable resin layer / air-permeable resin layer / base material layer, a heat-crosslinkable resin layer / air-permeable resistance. Resin layer / base material layer /
Air-permeable resin layer / heat-crosslinkable resin layer, heat-crosslinkable resin layer / air-permeable resin layer / base material layer / air-permeable resin layer, heat-crosslinkable resin layer / air-permeable resin layer / air-permeable resin Layer / heat-crosslinkable resin layer. In the case of a laminated structure, an anchor coating layer or an adhesive layer can be provided between the layers. An anchor coating layer may be provided on the surface of the thermally crosslinkable resin layer constituting the surface layer of the optically isotropic sheet (1), if necessary.

【0022】上記中、基材層としては、ポリカーボネー
ト、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルスルホ
ン、ポリスルホン、ポリアリレート、アモルファスポリ
オレフィン、ポリパラバン酸系樹脂、ポリアミドなどが
用いられる。
Among the above, as the base material layer, polycarbonate, polymethylmethacrylate, polyethersulfone, polysulfone, polyarylate, amorphous polyolefin, polyparabanic acid resin, polyamide or the like is used.

【0023】基材層は熱変形温度が80℃以上であるこ
とが望ましい。基材層は流延法や押出法により得られ、
その厚さは30μm 〜3mm程度とすることが多い。
The substrate layer preferably has a heat distortion temperature of 80 ° C. or higher. The base material layer is obtained by a casting method or an extrusion method,
The thickness is often about 30 μm to 3 mm.

【0024】耐透気性樹脂層を構成する耐透気性樹脂と
しては、たとえば、アクリロニトリル成分、ビニルアル
コール成分またはハロゲン化ビニリデン成分を50モル
%以上含有する重合体から形成された層があげられ、特
にポリビニルアルコールまたはその共重合変性物あるい
はグラフト物、エチレン含量が15〜50モル%のエチ
レン−ビニルアルコール共重合体など、水酸基を有する
ポリマーが重要である。
The air-permeable resin constituting the air-permeable resin layer includes, for example, a layer formed from a polymer containing 50 mol% or more of an acrylonitrile component, a vinyl alcohol component or a vinylidene halide component. Polymers having a hydroxyl group are important, such as polyvinyl alcohol or copolymer modified products or graft products thereof, and ethylene-vinyl alcohol copolymers having an ethylene content of 15 to 50 mol%.

【0025】耐透気性樹脂層は通常流延法により形成さ
れ、その酸素透過率(ASTM D-1434-75に準じて測定)が
30cc/24hr・m2・atm 以下、殊に20cc/24hr・m2
atm以下さらには10cc/24hr・m2・atm 以下であるこ
とが望ましい。耐透気性樹脂層の厚さは、1〜50μm
、殊に2〜20μm の範囲に設定するのが適当であ
る。
The air-permeable resin layer is usually formed by a casting method, and its oxygen permeability (measured according to ASTM D-1434-75) is 30 cc / 24 hr · m 2 · atm or less, especially 20 cc / 24 hr · m 2 ·
Atm or less, more preferably 10 cc / 24 hr · m 2 · atm or less. The thickness of the air-permeable resin layer is 1 to 50 μm
In particular, it is suitable to set in the range of 2 to 20 μm.

【0026】活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) を
構成する活性エネルギー線硬化型樹脂としては、光重合
性を有するプレポリマーまたは/およびモノマーに、必
要に他の単官能または多官能モノマー、各種ポリマー、
光重合開始剤、増感剤を配合した樹脂組成物が用いられ
る。
As the active energy ray-curable resin constituting the active energy ray-curable resin cured layer (2), a prepolymer or / and a monomer having photopolymerizability, and optionally other monofunctional or polyfunctional monomer, Various polymers,
A resin composition containing a photopolymerization initiator and a sensitizer is used.

【0027】ここで光重合性プレポリマーとしては、ポ
リエステルアクリレート、ポリエステルウレタンアクリ
レート、エポキシアクリレート、ポリオールアクリレー
トなどが例示され、光重合性モノマーとしては、単官能
アクリレート、2官能アクリレート、3官能以上のアク
リレートなどが例示される。これらの中では、硬化後の
物性が良好なエポキシアクリレートが特に有用であるの
で、これを少なくとも一部用いることが望ましい。
Examples of the photopolymerizable prepolymer include polyester acrylate, polyester urethane acrylate, epoxy acrylate and polyol acrylate, and examples of the photopolymerizable monomer include monofunctional acrylate, bifunctional acrylate and trifunctional or higher functional acrylate. Are exemplified. Of these, epoxy acrylates, which have good physical properties after curing, are particularly useful, so it is desirable to use at least part of them.

【0028】光重合性を有するプレポリマーまたはモノ
マーとしては、上記のほか、下記の化2で示されるホス
ファゼン系樹脂も好適に用いられる。
As the photopolymerizable prepolymer or monomer, in addition to the above, the phosphazene resin represented by the following chemical formula 2 is also preferably used.

【0029】[0029]

【化2】 [Chemical 2]

【0030】活性エネルギー線硬化型樹脂が紫外線硬化
型樹脂であるときは、通常光開始剤や増感剤を少量併用
するが、樹脂の種類によってはこれらを配合しないで紫
外線照射しても硬化する場合がある。光開始剤としては
アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーケト
ン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエーテル、ベン
ジルケタール類、チオキサントン類をはじめとする種々
の光硬化剤が用いられ、増感剤としてはアミン類、ジエ
チルアミノエチルメタクリレートをはじめとする種々の
増感剤が用いられる。
When the active energy ray-curable resin is an ultraviolet-curable resin, a small amount of a photoinitiator or a sensitizer is usually used in combination, but depending on the kind of the resin, it is cured even if it is irradiated with ultraviolet rays without blending them. There are cases. Various photocuring agents such as acetophenones, benzophenones, Michler's ketone, benzyl, benzoin, benzoin ether, benzyl ketals, thioxanthones are used as photoinitiators, and amines and diethylaminoethyl methacrylate are used as sensitizers. Various sensitizers are used.

【0031】樹脂組成物は通常は溶剤を含まないが、も
し必要なら少量の溶剤を併用しても差し支えない。
The resin composition usually does not contain a solvent, but a small amount of solvent may be used in combination if necessary.

【0032】活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) の
厚さは適宜に設定できるが、1〜20μm 、殊に2〜1
0μm とすることが多い。
The thickness of the active energy ray-curable resin-cured layer (2) can be set appropriately, but it is from 1 to 20 μm, especially from 2-1.
It is often 0 μm.

【0033】本発明の光学用積層シートは、好適には次
の第1の方法により製造される。すなわち、アンカーコ
ーティング層を設けまたは設けない光等方性シート(1)
と平滑フィルムからなる平滑化鋳型材(3) との間隙に活
性エネルギー線硬化型樹脂組成物の樹脂液(2a)を供給し
て該樹脂液(2a)が両者間に層状に挟持されるようにす
る。光等方性シート(1) は製膜用ロール(4a)に、平滑化
鋳型材(3) は製膜用ロール(4b)にそれぞれ予め供給して
おき、両製膜用ロール(4a), (4b)間の間隙は所定の値に
調整しておく。製膜用ロール(4a), (4b)は必要に応じ保
温可能に構成しておく。
The optical laminated sheet of the present invention is preferably produced by the following first method. That is, an optical isotropic sheet with or without an anchor coating layer (1)
The resin solution (2a) of the active energy ray-curable resin composition is supplied to the gap between the smoothing template material (3) and the smoothing template material (3) so that the resin solution (2a) is sandwiched between the two layers. To The optically isotropic sheet (1) is preliminarily supplied to the film-forming roll (4a), and the smoothing template material (3) is preliminarily supplied to the film-forming roll (4b), and both film-forming rolls (4a), The gap between (4b) is adjusted to a predetermined value. The film forming rolls (4a) and (4b) are configured so that they can be kept warm as necessary.

【0034】ついで、活性エネルギー線の照射により上
記の挟持層(2b)を硬化させて活性エネルギー線硬化型樹
脂硬化層(2) となす。活性エネルギー線としては、紫外
線、電子線などがあげられる。活性エネルギー線照射時
の積算光量や線量は、活性エネルギー線硬化型樹脂硬化
層(2) の厚さなどを考慮して最適範囲に設定し、平滑化
鋳型材(3) の円滑剥離性や活性エネルギー線硬化型樹脂
硬化層(2) の耐溶剤性を確保するようにする。
Then, the sandwiching layer (2b) is cured by irradiation with active energy rays to form an active energy ray-curable resin cured layer (2). Examples of active energy rays include ultraviolet rays and electron rays. The cumulative amount of light and dose during irradiation with active energy rays are set within the optimum range in consideration of the thickness of the active energy ray-curable resin cured layer (2), etc., and the smooth release property and activity of the smoothed template material (3) are set. The energy ray curable resin cured layer (2) should have solvent resistance.

【0035】これにより、光等方性シート(1) /活性エ
ネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) /平滑化鋳型材(3) よ
りなる積層体が得られるので、爾後の任意の段階でその
積層体から平滑化鋳型材(3) を剥離除去し、光等方性シ
ート(1) /活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) より
なる積層シートを得る。
As a result, a laminate comprising the optically isotropic sheet (1) / active energy ray-curable resin-cured layer (2) / smoothing template material (3) can be obtained. The smoothing template material (3) is peeled and removed from the layered product to obtain a layered sheet composed of the optically isotropic sheet (1) / active energy ray curable resin cured layer (2).

【0036】上記における平滑化鋳型材(3) としては、
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートシート、二軸延伸
ポリブチレンテレフタレートシート、二軸延伸ポリエチ
レンナフタレートシート等の二軸延伸ポリエステルフィ
ルムや、二軸延伸ポリプロピレンフィルムなどが用いら
れ、コストおよび平滑性を加味すると二軸延伸ポリエチ
レンテレフタレートフィルムが特に重要である。この場
合、その表面がコロナ放電や火炎処理されていると、爾
後の工程での平滑化鋳型材(3) の剥離が困難となるの
で、そのような処理を施さないものを用いるように留意
する。
As the smoothing template material (3) above,
Biaxially oriented polyester films such as biaxially oriented polyethylene terephthalate sheet, biaxially oriented polybutylene terephthalate sheet, biaxially oriented polyethylene naphthalate sheet, and biaxially oriented polypropylene film are used. Stretched polyethylene terephthalate film is of particular importance. In this case, if the surface is subjected to corona discharge or flame treatment, it will be difficult to peel off the smoothing template material (3) in the subsequent steps, so be careful to use one that is not subjected to such treatment. .

【0037】これらの平滑フィルムは、その表面粗度が
0.15μm 以下、好ましくは0.05μm以下、さらには0.01
μm 以下であることが要求され、表面粗度が0.15μm よ
りも大きくなると所期の平滑性を有する光学用積層シー
トが得られなくなる。上記の二軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートフィルムのうち填料を配合しないものは、二
軸延伸により表面平滑性が顕著に向上するので、平滑性
を極限にまで上げることができる。
The surface roughness of these smooth films is
0.15 μm or less, preferably 0.05 μm or less, further 0.01
When the surface roughness is required to be not more than 0.1 μm and the surface roughness exceeds 0.15 μm, an optical laminated sheet having desired smoothness cannot be obtained. Among the above-mentioned biaxially stretched polyethylene terephthalate films, which do not contain a filler, the surface smoothness is remarkably improved by the biaxial stretching, so that the smoothness can be maximized.

【0038】本発明の光学用積層シートを製造する第2
の方法は、アンカーコーティング層を設けまたは設けな
い光等方性シート(1) または平滑フィルムからなる平滑
化鋳型材(3) の一方に活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物の樹脂液(2a)を流延しておき、該流延層に平滑化鋳型
材(3) または光等方性シート(1) を被覆させながらロー
ルの間隙により挟持層(2b)の厚さを制御しつつ、活性エ
ネルギー線の照射により挟持層(2b)を硬化させて活性エ
ネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) となす方法である。
Second Method for Producing Laminated Optical Sheet of the Present Invention
The method is that the resin liquid (2a) of the active energy ray-curable resin composition is applied to one of the light isotropic sheet (1) with or without an anchor coating layer (1) or the smoothing template material (3) made of a smooth film. While casting, while controlling the thickness of the sandwiching layer (2b) by the roll gap while covering the casting layer with the smoothing template material (3) or the optically isotropic sheet (1), the active energy This is a method in which the sandwiching layer (2b) is cured by irradiation with rays to form an active energy ray-curable resin cured layer (2).

【0039】本発明の光学用積層シートを製造する第3
の方法は、アンカーコーティング層を設けまたは設けな
い光等方性シート(1) 上に活性エネルギー線硬化型樹脂
組成物の樹脂液(2a)を流延しておき、該流延層に平滑化
鋳型材(3) としての平滑加工したガラスを押し当てなが
ら挟持層(2b)の厚さを制御しつつ、活性エネルギー線の
照射により挟持層(2b)を硬化させて活性エネルギー線硬
化型樹脂硬化層(2) となす方法である。この方法におい
ては、使用したガラスを反復使用する。
Third Process for Producing Laminated Optical Sheet of the Present Invention
In the method, the resin liquid (2a) of the active energy ray-curable resin composition is cast on the optically isotropic sheet (1) with or without the anchor coating layer, and the casting layer is smoothed. While controlling the thickness of the sandwiching layer (2b) while pressing the smoothed glass as the mold material (3), the sandwiching layer (2b) is cured by irradiation with active energy rays to cure the active energy ray curable resin. This is a method of forming a layer (2). In this method, the glass used is used repeatedly.

【0040】上記の各方法により得られる積層シートの
活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) の自由面の表面
粗度は、平滑化鋳型材(3) の表面平滑性の程度などなど
に応じ、 0.5μm 以下、好ましくは 0.2μm 以下、さら
に好ましくは 0.1μm 以下となる。一般に、溶融押出フ
ィルムの表面粗度は100μm 厚のフィルムで3〜4μ
m 、流延製膜フィルムの表面粗度は100μm 厚のフィ
ルムで2〜3μm であるから、活性エネルギー線硬化型
樹脂硬化層(2) の自由面の表面粗度は常識外とも言える
ほど小さいものである。
The surface roughness of the free surface of the active energy ray-curable resin cured layer (2) of the laminated sheet obtained by each of the above methods depends on the degree of surface smoothness of the smoothing template material (3). , 0.5 μm or less, preferably 0.2 μm or less, more preferably 0.1 μm or less. Generally, the surface roughness of a melt extruded film is 3 to 4 μm for a film having a thickness of 100 μm.
m, the surface roughness of the cast film is 100 to 100 μm, and the surface roughness of the free surface of the active energy ray-curable resin cured layer (2) is so small that it cannot be considered common sense. Is.

【0041】また、積層シートの活性エネルギー線硬化
型樹脂硬化層(2) の耐熱性、耐溶剤性、透明電極形成性
もすぐれたものとなる。
Further, the active energy ray-curable resin cured layer (2) of the laminated sheet also has excellent heat resistance, solvent resistance and transparent electrode forming property.

【0042】本発明の積層シートは、光学的用途に用い
ることを考慮して、その全体のレターデーション値が6
0nm以下、好ましくは30nm以下、可視光線透過率が6
0%以上、好ましくは70%以上であることが望まし
い。
The laminated sheet of the present invention has an overall retardation value of 6 in consideration of its use in optical applications.
0 nm or less, preferably 30 nm or less, visible light transmittance is 6
It is desired to be 0% or more, preferably 70% or more.

【0043】上記で得た光等方性シート(1) /活性エネ
ルギー線硬化型樹脂硬化層 (2)よりなる層構成の積層シ
ートの活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) 上に透明
電極を設け、さらにその上から配向膜を形成すれば、液
晶セル基板が作製できる。
A transparent electrode is provided on the active energy ray-curable resin cured layer (2) of the laminated sheet having the layer structure of the optically isotropic sheet (1) / active energy ray curable resin cured layer (2) obtained above. A liquid crystal cell substrate can be manufactured by providing the above structure and further forming an alignment film on it.

【0044】透明電極の形成には、真空蒸着法、スパッ
タリング法、イオンプレーティング法、金属溶射法、金
属メッキ法、化学蒸着法、スプレー法などが採用され、
特にスパッタリング法が重要である。透明電極の材質と
しては、主としてSn 、In、Ti 、Pb 、Tb 等の金
属またはそれらの酸化物が用いられ、透明電極の層厚
は、少なくとも100オングストローム、さらには20
0オングストローム以上とするのが通常である。
For forming the transparent electrode, a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a metal spraying method, a metal plating method, a chemical vapor deposition method, a spray method or the like is adopted.
The sputtering method is particularly important. As the material of the transparent electrode, a metal such as Sn, In, Ti, Pb, Tb or an oxide thereof is mainly used, and the layer thickness of the transparent electrode is at least 100 angstrom, and further 20
It is usually 0 angstrom or more.

【0045】本発明の方法により得られる光学用積層シ
ートは、液晶表示パネル製造用の電極基板として特に重
要であるが、位相差板用部材、偏光板用部材、光ディス
ク、光カードなどの用途にも適用することができる。
The optical laminated sheet obtained by the method of the present invention is particularly important as an electrode substrate for manufacturing a liquid crystal display panel, but is used for applications such as retardation plate members, polarizing plate members, optical disks and optical cards. Can also be applied.

【0046】[0046]

【作用】本発明の光学用積層シートにあっては、積層シ
ートの表面に位置する活性エネルギー線硬化型樹脂硬化
層(2) の自由面の表面平滑度が極めて高いので、たとえ
ばこれをSTN液晶を封入する液晶セルの電極基板とし
て用いた場合であっても、表示に紫、緑などの色がつい
て画面が非常に見にくくなるという事態を生じない。
In the optical laminated sheet of the present invention, the surface smoothness of the free surface of the active energy ray curable resin cured layer (2) located on the surface of the laminated sheet is extremely high. Even when it is used as an electrode substrate of a liquid crystal cell for encapsulating, it does not occur that the screen is very difficult to see due to colors such as purple and green.

【0047】[0047]

【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。以下「部」とあるのは重量部である。
EXAMPLES The present invention will be further described with reference to examples. Hereinafter, “parts” means parts by weight.

【0048】実施例1 図1は本発明の光学用積層シートの製造工程の一例を示
した工程図である。
Example 1 FIG. 1 is a process chart showing an example of a process for manufacturing an optical laminated sheet of the present invention.

【0049】図1中、(5) はタンク、(6) はジャケッ
ト、(7) リップ状の吐出口、(4a), (4b)は1対の製膜用
ロールである。(8) は紫外線照射装置である。(9) はニ
ップロール、(10)は積層シート(S) を剥離するための剥
離用ロールである。
In FIG. 1, (5) is a tank, (6) is a jacket, (7) is a lip-shaped discharge port, and (4a) and (4b) are a pair of film-forming rolls. (8) is an ultraviolet irradiation device. (9) is a nip roll, and (10) is a peeling roll for peeling the laminated sheet (S).

【0050】基材層の一例としてポリカーボネートシー
ト(厚さ110μm 、レターデーション値12nm)の片
面に水溶性四級化エステルウレタン系アンカーコーティ
ング剤を塗布、乾燥して厚さ 0.5μm のアンカーコーテ
ィング層を設けた後、そのアンカーコーティング層の上
から、エチレン含量32モル%のエチレン−ビニルアル
コール共重合体20部、水45部、n−プロパノール5
0部、メチロール化メラミン (住友化学工業株式会社製
スミテックM−3)4部よりなる組成の樹脂液を流延
し、温度110℃の乾燥機中を通過させて乾燥させた。
これにより、厚さ8μm の耐透気性樹脂層が形成され
た。
As an example of the base material layer, a water-soluble quaternized ester urethane-based anchor coating agent is applied to one side of a polycarbonate sheet (thickness 110 μm, retardation value 12 nm) and dried to form a 0.5 μm-thick anchor coating layer. After the provision, 20 parts of an ethylene-vinyl alcohol copolymer having an ethylene content of 32 mol%, 45 parts of water, and 5 parts of n-propanol are placed on the anchor coating layer.
A resin solution having a composition of 0 part and 4 parts of methylolated melamine (Sumitec M-3 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was cast and passed through a drier at a temperature of 110 ° C. to be dried.
As a result, an air-permeable resin layer having a thickness of 8 μm was formed.

【0051】同様にして、基材層であるポリカーボネー
トシートの他面にも厚さ 0.5μm のアンカーコーティン
グ層を設け、さらにそのアンカーコーティング層の上か
ら上記と同じ厚さ8μm の耐透気性樹脂層を設けた。
Similarly, an anchor coating layer having a thickness of 0.5 μm is provided on the other surface of the polycarbonate sheet which is the base layer, and the air-permeable resin layer having the same thickness as the above is provided on the anchor coating layer. Was set up.

【0052】ついで、片側の耐透気性樹脂層の上から、
フェノキシエーテル樹脂(東都化成株式会社製)40
部、メチルエチルケトン40部、セロソルブアセテート
20部、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプ
ロパンとのアダクト体の75%溶液(日本ポリウレタン
株式会社製コロネートL)40部よりなる組成の硬化性
樹脂組成物をアプリケーターを使用して塗布し、80℃
で4分間乾燥してから、130℃で20分間加熱して、
厚さ10μm のフェノキシエーテル樹脂系の熱架橋性樹
脂層を形成させた。
Then, from above the air-permeable resin layer on one side,
Phenoxyether resin (manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) 40
Part, 40 parts of methyl ethyl ketone, 20 parts of cellosolve acetate, 40 parts of 75% solution of an adduct of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane (Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 40 parts using a curable resin composition using an applicator. And apply it at 80 ℃
Dry for 4 minutes, then heat at 130 ° C for 20 minutes,
A phenoxy ether resin-based thermally crosslinkable resin layer having a thickness of 10 μm was formed.

【0053】同様にして、もう一方の耐透気性樹脂層の
上にも厚さ10μm の熱架橋性樹脂層を形成させた。
Similarly, a heat-crosslinkable resin layer having a thickness of 10 μm was formed on the other air-permeable resin layer.

【0054】これにより、熱架橋性樹脂層/耐透気性樹
脂層/アンカーコーティング層/基材層/アンカーコー
ティング層/耐透気性樹脂層/熱架橋性樹脂層の層構成
を有する光等方性シート(1) が得られた。
As a result, the optical isotropy having the layer structure of heat-crosslinkable resin layer / air-permeable resin layer / anchor coating layer / base material layer / anchor coating layer / air-permeable resin layer / heat-crosslinkable resin layer is obtained. Sheet (1) was obtained.

【0055】別途、平滑化鋳型材(3) として、厚さ50
μm 、表面粗度 0.004μm のコロナ放電処理していない
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人株
式会社製Oタイプ)を準備した。
Separately, as a smoothing template material (3), a thickness of 50
A biaxially stretched polyethylene terephthalate film (O type, manufactured by Teijin Limited) having a thickness of μm and a surface roughness of 0.004 μm and not subjected to corona discharge treatment was prepared.

【0056】新日鉄化学株式会社製のエポキシアクリル
樹脂「V−254PA」100部にベンゾフェノン1部
を加え、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の樹脂液(2
a)を調製した。
1 part of benzophenone was added to 100 parts of epoxy acrylic resin "V-254PA" manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd. to prepare a resin liquid (2) of an active energy ray curable resin composition.
a) was prepared.

【0057】この樹脂液(2a)をタンク(5) に仕込み、ジ
ャケット(6) に熱媒を送って内容物を約30℃に保温す
ると共に、脱気を行った。
The resin liquid (2a) was charged into the tank (5), and a heating medium was sent to the jacket (6) to keep the contents at about 30 ° C. and degassed.

【0058】ついでタンク(5) の上部空間に圧を加え、
製膜用ロール(4a), (4b)の間隙に吐出口(7) から樹脂液
(2a)を吐出した。
Then, pressure is applied to the upper space of the tank (5),
From the discharge port (7) into the gap between the film forming rolls (4a) and (4b), the resin liquid
(2a) was discharged.

【0059】この製膜用ロール(4a), (4b)には、予め上
記の光等方性シート(1) および平滑化鋳型材(3) をそれ
ぞれ供給してあり、吐出口(7) から吐出した樹脂液(2a)
が光等方性シート(1) の熱架橋性樹脂層面と平滑化鋳型
材(3) の平滑面との間に挟持されて挟持層(2b)となるよ
うにした。
To the film-forming rolls (4a) and (4b), the above-mentioned optically isotropic sheet (1) and smoothing template material (3) are respectively supplied in advance, and from the discharge port (7). Discharged resin liquid (2a)
Was sandwiched between the heat-crosslinkable resin layer surface of the optically isotropic sheet (1) and the smooth surface of the smoothing template material (3) to form a sandwich layer (2b).

【0060】製膜用ロール(4a), (4b)通過後の挟持シー
トを紫外線照射装置(8) にて下記の条件で紫外線照射
後、平滑化鋳型材(3) を剥離除去した。紫外線照射によ
り挟持層(2b)は硬化して、活性エネルギー線硬化型樹脂
硬化層(2) となった。これにより、活性エネルギー線硬
化型樹脂硬化層(2) /光等方性シート(1) の層構成を有
する積層シート(S) が得られた。なお平滑化鋳型材(3)
の剥離除去は、紫外線照射後にすぐ行わずに、一旦巻取
機に巻き取ってから、後日行うようにしてもよい。
The sandwiching sheet after passing through the film forming rolls (4a) and (4b) was irradiated with ultraviolet rays by the ultraviolet irradiation device (8) under the following conditions, and then the smoothing template material (3) was peeled off. The sandwiching layer (2b) was cured by irradiation with ultraviolet rays to become an active energy ray-curable resin cured layer (2). As a result, a laminated sheet (S) having a layer structure of active energy ray-curable resin cured layer (2) / optical isotropic sheet (1) was obtained. Smoothing mold material (3)
The peeling removal may be performed once after being once wound on a winder, not immediately after the irradiation with ultraviolet rays.

【0061】紫外線照射条件 紫外線照射装置 ウシオ電機株式会社製UVC−253
/1M ランプ 高圧水銀ランプ 80W/cmまたは1
20W/cm 照射距離 200mm コンベア速度 5m/min または3m/min
Ultraviolet irradiation conditions Ultraviolet irradiation device UVC-253 manufactured by USHIO INC.
/ 1M lamp High pressure mercury lamp 80W / cm or 1
20W / cm Irradiation distance 200mm Conveyor speed 5m / min or 3m / min

【0062】条件および結果を表1に示す。なお、評価
項目の意味は下記の通りである。 ・厚さ (2) 厚は、形成したエネルギー線硬化型樹脂硬化層(2)
の厚さ。 ・剥離性 平滑化鋳型材(3) としての二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルムの剥離の円滑さ。(○:良好、×:不
良) ・粗度 活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) の自由面の表面
平滑度を、光の干渉を利用した非接触式表面粗さ計によ
り測定。 ・R値 積層シート(S) 全体のレターデーション値。 ・透過率 積層シート(S) 全体の可視光線透過率。 ・硬度 鉛筆硬度 ・耐溶剤性 積層シート(S) を44±1℃のジメチルアセトアミド中
に5分間浸漬して、活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層
(2) の溶解の有無を観察した。(○:異常なし、×:溶
解)
The conditions and results are shown in Table 1. The meanings of the evaluation items are as follows.・ Thickness (2) The thickness is the energy ray curable resin cured layer (2)
Thickness. -Peelability Smoothness of peeling of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film as the smoothing mold material (3). (○: good, ×: bad) ・ Roughness The surface smoothness of the free surface of the active energy ray-curable resin cured layer (2) was measured by a non-contact surface roughness meter using light interference. -R value The retardation value of the entire laminated sheet (S). -Transmittance The visible light transmittance of the entire laminated sheet (S). -Hardness Pencil hardness-Solvent resistance The laminated sheet (S) is immersed in dimethylacetamide at 44 ± 1 ° C for 5 minutes to obtain an active energy ray-curable resin cured layer.
Whether or not (2) was dissolved was observed. (○: No abnormality, ×: Melting)

【0063】 表1 積算光量 (2) 厚 剥離性 粗 度 R値 透過率 硬度 耐溶剤 No. (mJ/cm2) (μm) (μm) (nm) (%) 性 1 354 3.6 ○ <0.1 16 90 4H ○ 2 354 4.5 ○ <0.1 16 89 4H ○ 3 538 6.8 ○ <0.1 17 89 5H ○ 4 675 7.7 ○ <0.1 17 88 5H ○ Table 1 Cumulative light intensity (2) Thick peeling Roughness R value Transmittance Hardness Solvent resistance No. (mJ / cm 2 ) (μm) (μm) (nm) (%) Properties 1 354 3.6 ○ <0.1 16 90 4H ○ 2 354 4.5 ○ <0.1 16 89 4H ○ 3 538 6.8 ○ <0.1 17 89 5H ○ 4 675 7.7 ○ <0.1 17 88 5H ○

【0064】次に、上記で得た No.1〜 No.4の積層シ
ート(S) の活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) 面
に、スパッタリング法により厚さ500オングストロー
ムのITO層からなる透明電極を直接形成させた。以下
このシートを電極基板として用いて、常法に従い、配向
膜の形成とラビング処理、液晶セルの組み立て、位相差
板および偏光板の積層を行い、液晶表示パネルを作製し
た。得られた液晶表示パネルは、表示に着色が見られ
ず、ガラスを基板として用いた液晶表示パネルと遜色の
ない性能を有していた。
Next, an ITO layer having a thickness of 500 Å was formed on the surface of the cured layer (2) of the active energy ray-curable resin of the laminated sheets (S) of No. 1 to No. 4 obtained above by the sputtering method. The transparent electrode was directly formed. Using this sheet as an electrode substrate, a liquid crystal display panel was produced by a conventional method, including forming an alignment film, rubbing, assembling a liquid crystal cell, and laminating a retardation plate and a polarizing plate. The obtained liquid crystal display panel showed no coloring in the display and had a performance comparable to that of a liquid crystal display panel using glass as a substrate.

【0065】実施例2 基材層として、ポリカーボネートシートに代えてポリア
リレートシート(鐘淵化学株式会社製、厚さ100μm
、レターデーション値15nm)を用いたほかは実施例
1と同様にして光等方性シート(1) を得た。
Example 2 As a base material layer, instead of a polycarbonate sheet, a polyarylate sheet (Kanefuchi Chemical Co., Ltd., thickness 100 μm) was used.
And a retardation value of 15 nm) were used to obtain an optically isotropic sheet (1) in the same manner as in Example 1.

【0066】出光石油化学株式会社製のホスファゼン系
硬化性樹脂「出光PPZ」100部にベンゾフェノン1
部を加え、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の樹脂液
(2a)を調製した。
1 part of benzophenone was added to 100 parts of phosphazene curable resin "Idemitsu PPZ" manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
Resin solution of the active energy ray-curable resin composition
(2a) was prepared.

【0067】上述の光等方性シート(1) および樹脂液(2
a)を用いたほかは実施例1を繰り返した。条件および結
果を表2に示す。
The optically isotropic sheet (1) and the resin liquid (2
Example 1 was repeated except that a) was used. The conditions and results are shown in Table 2.

【0068】 表2 積算光量 (2) 厚 剥離性 粗 度 R値 透過率 硬度 耐溶剤 No. (mJ/cm2) (μm) (μm) (nm) (%) 性 5 354 4.0 ○ <0.1 18 89 7H ○ 6 538 6.8 ○ <0.1 18 89 7H ○ Table 2 Cumulative light intensity (2) Thick peeling Roughness R value Transmittance Hardness Solvent resistance No. (mJ / cm 2 ) (μm) (μm) (nm) (%) Properties 5 354 4.0 ○ <0.1 18 89 7H ○ 6 538 6.8 ○ <0.1 18 89 7H ○

【0069】実施例3 実施例1の No.1〜 No.4において、熱架橋性樹脂層/
耐透気性樹脂層/アンカーコーティング層/基材層/ア
ンカーコーティング層/耐透気性樹脂層/熱架橋性樹脂
層の層構成を有する光等方性シート(1) の片方の熱架橋
性樹脂層の上から、市販の溶剤タイプのウレタン系アン
カーコーティング剤による厚さ1μm のアンカーコーテ
ィング層を形成させ、このアンカーコーティング層側の
面に樹脂液(2a)が接触するようにしたほかは実施例1を
繰り返したところ、実施例1とほぼ同じ結果が得られ
た。
Example 3 In No. 1 to No. 4 of Example 1, the heat-crosslinkable resin layer /
One heat-crosslinkable resin layer of the optically isotropic sheet (1) having a layer structure of air-permeable resin layer / anchor coating layer / base material layer / anchor coating layer / air-permeable resin layer / heat-crosslinkable resin layer Example 1 except that an anchor coating layer having a thickness of 1 μm was formed from a commercially available solvent-type urethane-based anchor coating agent and the resin liquid (2a) was brought into contact with the surface on the anchor coating layer side. When the above procedure was repeated, almost the same results as in Example 1 were obtained.

【0070】実施例4 ポリエステルフィルム上に、エチレン含量32モル%の
エチレン−ビニルアルコール共重合体20部、水45
部、n−プロパノール50部、メチロール化メラミン
(住友化学工業株式会社製スミテックM−3)4部より
なる組成の樹脂液を流延し、温度110℃の乾燥機中を
通過させて乾燥し、厚さ15μm の耐透気性樹脂層を形
成させた。引き続きその上から、実施例1と同じ熱硬化
性樹脂組成物を塗布、乾燥後、加熱して、厚さ10μm
熱架橋性樹脂層を形成させた。
Example 4 20 parts of ethylene-vinyl alcohol copolymer having an ethylene content of 32 mol% and 45 parts of water were placed on a polyester film.
Parts, n-propanol 50 parts, methylolated melamine
(Sumitec M-3, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) A resin liquid having a composition of 4 parts is cast, passed through a drier at a temperature of 110 ° C. and dried to form a gas-permeable resin layer having a thickness of 15 μm. Let Subsequently, the same thermosetting resin composition as in Example 1 was applied thereto, dried and then heated to a thickness of 10 μm.
A heat-crosslinkable resin layer was formed.

【0071】得られた積層フィルムの耐透気性樹脂層の
上からウレタン系接着剤溶液を塗布した後、乾燥し、さ
らにその上から上記と同じ積層フィルムの耐透気性樹脂
層側の面を重ね合わせて圧着して熱処理し、一夜放置
後、両側のポリエステルフィルムを剥離除去した。これ
により、熱架橋性樹脂層/耐透気性樹脂層/接着剤層/
耐透気性樹脂層/熱架橋性樹脂層よりなる層構成の光等
方性シート(1) が得られた。
The urethane-based adhesive solution was applied onto the air-permeable resin layer of the obtained laminated film and then dried, and the air-permeable resin layer side surface of the same laminated film as described above was overlaid thereon. The pieces were bonded together, heat-treated, and left to stand overnight, and then the polyester films on both sides were peeled off. Thereby, the thermally crosslinkable resin layer / air-permeable resin layer / adhesive layer /
An optically isotropic sheet (1) having a layer structure composed of a gas-proof resin layer / a heat-crosslinkable resin layer was obtained.

【0072】この光等方性シート(1) を用い、実施例1
と同様にしてその片面に厚さ 4.0μm の活性エネルギー
線硬化型樹脂硬化層(2) を形成させ、引き続きもう一方
の面にも厚さ 4.0μm の活性エネルギー線硬化型樹脂硬
化層(2) を形成させた。得られた積層シート(S) の活性
エネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) 面の表面粗度は、両
面とも 0.1μm 以下であった。
Using this optically isotropic sheet (1), Example 1
A 4.0 μm-thick active energy ray-curable resin cured layer (2) is formed on one side in the same manner as above, and then a 4.0 μm-thick active energy ray-curable resin cured layer (2) is also formed on the other side. Was formed. The surface roughness of the active energy ray-curable resin cured layer (2) side of the obtained laminated sheet (S) was 0.1 μm or less on both sides.

【0073】実施例5 実施例1の光等方性シート(1) の熱架橋性樹脂層面に実
施例1の樹脂液(2a)を流延しておき、該流延層に平滑化
鋳型材(3) としての平滑加工した表面粗度0.05μm のガ
ラスを押し当てながら挟持層(2b)の厚さを 5.0μm に制
御しつつ紫外線照射を行い、ついでガラスを剥離除去し
た。得られた積層シート(S) の活性エネルギー線硬化型
樹脂硬化層(2) 面の表面粗度は 0.1μm 以下であった。
Example 5 The resin solution (2a) of Example 1 was cast on the surface of the thermally crosslinkable resin layer of the optically isotropic sheet (1) of Example 1, and the smoothing template material was cast on the casting layer. UV irradiation was performed while pressing the glass having a smoothed surface roughness of 0.05 μm as (3) while controlling the thickness of the sandwiching layer (2b) to 5.0 μm, and then the glass was peeled and removed. The surface roughness of the active energy ray-curable resin cured layer (2) surface of the obtained laminated sheet (S) was 0.1 μm or less.

【0074】[0074]

【発明の効果】本発明の光学用積層シートにあっては、
たとえばこれをSTN液晶を封入する液晶セルの電極基
板として用いた場合であっても、表示に紫、緑などの色
がついて画面が非常に見にくくなるという事態を生じな
い。
In the optical laminated sheet of the present invention,
For example, even when this is used as an electrode substrate of a liquid crystal cell in which STN liquid crystal is sealed, there is no possibility that the screen is very difficult to see due to colors such as purple and green on the display.

【0075】液晶表示パネルは年々大型化すると共に、
STN液晶方式の普及には目を見張るものがあるが、本
発明により、その用途にガラス基板に代えてプラスチッ
クス基板を用いても、表示特性が遜色のないものとなる
のである。
As the liquid crystal display panel becomes larger year by year,
Although the spread of the STN liquid crystal system is remarkable, the present invention allows the display characteristics to be comparable even if a plastics substrate is used instead of the glass substrate for the purpose.

【0076】そして、このようにすぐれた性能が得られ
るにもかかわらず、その製造工程がシンプルであるとい
う工業上の有利さを有する。
Despite such excellent performance, it has an industrial advantage that its manufacturing process is simple.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の光学用積層シートの製造工程の一例を
示した工程図である。
FIG. 1 is a process drawing showing an example of a manufacturing process of an optical laminated sheet of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

(1) …光等方性シート、 (2) …活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層、 (2a)…樹脂液、(2b)…挟持層、 (3) …平滑化鋳型材、 (4a), (4b)…製膜用ロール、 (5)…タンク、 (6) …ジャケット、 (7) …吐出口、 (8) …紫外線照射装置、 (9) …ニップロール、 (10)…剥離用ロール、 (S) …積層シート (1) ... Optical isotropic sheet, (2) ... Active energy ray curable resin cured layer, (2a) ... Resin liquid, (2b) ... Holding layer, (3) ... Smoothing template material, (4a), (4b) ... Film forming roll, (5) ... Tank, (6) ... Jacket, (7) ... Discharge port, (8) ... UV irradiation device, (9) ... Nip roll, (10) ... Peeling roll, (S) ... laminated sheet

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成4年12月2日[Submission date] December 2, 1992

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0048[Correction target item name] 0048

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0048】実施例1 図1は本発明の光学用積層シートの製造工程の一例を示
した工程図であり、図2は図1中のX部分の拡大断面
図、図3は図1中のY部分の拡大断面図である。
[0048] Example 1 1 Ri process diagram der showing an example of a manufacturing process of the optical laminated sheet of the present invention, enlarged cross-section of the X portion in FIG. 2 in FIG. 1
FIG, 3 is Ru enlarged sectional view der the Y portion in FIG.

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】図面の簡単な説明[Name of item to be corrected] Brief description of the drawing

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の光学用積層シートの製造工程の一例を
示した工程図である。
FIG. 1 is a process drawing showing an example of a manufacturing process of an optical laminated sheet of the present invention.

【図2】図1中のX部分の拡大断面図である。FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view of a portion X in FIG.

【図3】図1中のY部分の拡大断面図である。FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view of a Y portion in FIG.

【符号の説明】 (1) …光等方性シート、 (2) …活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層、 (2a)…樹脂液、(2b)…挟持層、 (3) …平滑化鋳型材、 (4a), (4b)…製膜用ロール、 (5)…タンク、 (6) …ジャケット、 (7) …吐出口、 (8) …紫外線照射装置、 (9) …ニップロール、 (10)…剥離用ロール、 (S) …積層シート[Explanation of symbols] (1) ... Optical isotropic sheet, (2) ... Active energy ray-curable resin cured layer, (2a) ... Resin liquid, (2b) ... Holding layer, (3) ... Smoothing template material , (4a), (4b) ... Film forming roll, (5) ... Tank, (6) ... Jacket, (7) ... Discharge port, (8) ... UV irradiation device, (9) ... Nip roll, (10) … Peeling roll, (S)… laminated sheet

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】図面[Document name to be corrected] Drawing

【補正対象項目名】図1[Name of item to be corrected] Figure 1

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【図1】 [Figure 1]

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】図面[Document name to be corrected] Drawing

【補正対象項目名】図2[Name of item to be corrected] Figure 2

【補正方法】追加[Correction method] Added

【補正内容】[Correction content]

【図2】 [Fig. 2]

【手続補正5】[Procedure Amendment 5]

【補正対象書類名】図面[Document name to be corrected] Drawing

【補正対象項目名】図3[Name of item to be corrected] Figure 3

【補正方法】追加[Correction method] Added

【補正内容】[Correction content]

【図3】 [Figure 3]

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】少なくとも表面層が熱架橋性樹脂層である
単層または複層の光等方性シート(1) 上に直接またはア
ンカーコーティング層を介して活性エネルギー線硬化型
樹脂硬化層(2) を設けた積層シートであって、前記活性
エネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) の自由面の表面粗度
が 0.5μm 以下であり、積層シート全体のレターデーシ
ョン値が60nm以下、可視光線透過率が60%以上であ
る光学用積層シート。
1. An active energy ray-curable resin cured layer (2) directly or through an anchor coating layer on a single-layer or multi-layered optically isotropic sheet (1) in which at least a surface layer is a thermally crosslinkable resin layer. ) Is provided, the surface roughness of the free surface of the active energy ray-curable resin cured layer (2) is 0.5 μm or less, the retardation value of the entire laminated sheet is 60 nm or less, and the visible light transmission is An optical laminated sheet having a rate of 60% or more.
【請求項2】少なくとも表面層が熱架橋性樹脂層である
単層または複層のシートであってアンカーコーティング
層を設けまたは設けない光等方性シート(1) と平滑面を
有する平滑化鋳型材(3) との間隙に活性エネルギー線硬
化型樹脂組成物の樹脂液(2a)を供給して該樹脂液(2a)が
両者間に層状に挟持されるようにし、ついで活性エネル
ギー線の照射によりその挟持層(2b)を硬化させて活性エ
ネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) となすことを特徴とす
る光学用積層シートの製法。
2. A single-layer or multi-layer sheet having at least a surface layer of a heat-crosslinkable resin layer, and an optically isotropic sheet (1) with or without an anchor coating layer and a smoothing template having a smooth surface. The resin liquid (2a) of the active energy ray-curable resin composition is supplied to the gap between the material (3) and the resin liquid (2a) so as to be sandwiched between them, and then the active energy ray is irradiated. A method for producing an optical laminated sheet, characterized in that the sandwiching layer (2b) is cured by the above to form an active energy ray-curable resin cured layer (2).
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