JPH0662478B2 - ホルムアルデヒド水溶液の製造法 - Google Patents
ホルムアルデヒド水溶液の製造法Info
- Publication number
- JPH0662478B2 JPH0662478B2 JP59073759A JP7375984A JPH0662478B2 JP H0662478 B2 JPH0662478 B2 JP H0662478B2 JP 59073759 A JP59073759 A JP 59073759A JP 7375984 A JP7375984 A JP 7375984A JP H0662478 B2 JPH0662478 B2 JP H0662478B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methanol
- formaldehyde
- water
- raw material
- gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
- C07C47/04—Formaldehyde
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
- C07C45/38—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a primary hydroxyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/783—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by gas-liquid treatment, e.g. by gas-liquid absorption
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 １） 産業上の利用分野 本発明はメタノール、空気及び水を含む原料ガスを銀触
媒上で接触反応させ、特に低メタノール含量のホルムア
ルデヒド水溶液を製造する方法に関する。
媒上で接触反応させ、特に低メタノール含量のホルムア
ルデヒド水溶液を製造する方法に関する。
２） 従来の技術 メタノールを酸化脱水素してホルムアルデヒドを製造す
る方法としては、原料メタノール及び空気に更に水蒸気
及び必要に応じ廃ガス等を加えた原料ガスを銀触媒上で
反応させ、得られた反応ガスから必要に応じ反応熱をボ
イラーで回収したのち水吸収塔に導きホルムアルデヒド
を水溶液として回収するのが一般である。そしてこの場
合メタノールを空気に対し過剰に用いる為、得られるホ
ルムアルデヒド中には未反応の残メタノールが混入して
いるのが一般である。残メタノールはそれ自体ホルムア
ルデヒド溶液の安定効果にも資するが、いたずらに過剰
のメタノールの存在は無駄でもあり、近年低メタノール
含量のホルムアルデヒド水溶液の製造が求められてい
る。
る方法としては、原料メタノール及び空気に更に水蒸気
及び必要に応じ廃ガス等を加えた原料ガスを銀触媒上で
反応させ、得られた反応ガスから必要に応じ反応熱をボ
イラーで回収したのち水吸収塔に導きホルムアルデヒド
を水溶液として回収するのが一般である。そしてこの場
合メタノールを空気に対し過剰に用いる為、得られるホ
ルムアルデヒド中には未反応の残メタノールが混入して
いるのが一般である。残メタノールはそれ自体ホルムア
ルデヒド溶液の安定効果にも資するが、いたずらに過剰
のメタノールの存在は無駄でもあり、近年低メタノール
含量のホルムアルデヒド水溶液の製造が求められてい
る。
この為、通常は空気／メタノールモル比を１．８前後に
高めることにより反応生成ガス中の残メタノール量を減
らし、低メタノール含量のホルムアルデヒドを得る方法
が採用されている。この場合爆発範囲を避け、反応温度
を抑制する。為に、通常原料ガスに水蒸気を添加してい
るが、この水蒸気は反応生成ガス中にそのまま残り、吸
収塔に於いて凝縮して製品ホルムアルデヒド水溶液の濃
度を低下させる。この為、この方法で製造されるホルム
アルデヒド水溶液の濃度は４５重量％程度が限度であ
る。
高めることにより反応生成ガス中の残メタノール量を減
らし、低メタノール含量のホルムアルデヒドを得る方法
が採用されている。この場合爆発範囲を避け、反応温度
を抑制する。為に、通常原料ガスに水蒸気を添加してい
るが、この水蒸気は反応生成ガス中にそのまま残り、吸
収塔に於いて凝縮して製品ホルムアルデヒド水溶液の濃
度を低下させる。この為、この方法で製造されるホルム
アルデヒド水溶液の濃度は４５重量％程度が限度であ
る。
一方、製品ホルムアルデヒド水溶液のメタノール含量を
低くし、且ホルムアルデヒドの濃度を高めるのに有効な
手段として、吸収塔廃ガスの一部を原料ガスに添加する
いわゆる廃ガス循環法があるが、この方法においても実
用的に可能な製品ホルムアルデヒド水溶液の濃度は５５
重量％程度迄である。
低くし、且ホルムアルデヒドの濃度を高めるのに有効な
手段として、吸収塔廃ガスの一部を原料ガスに添加する
いわゆる廃ガス循環法があるが、この方法においても実
用的に可能な製品ホルムアルデヒド水溶液の濃度は５５
重量％程度迄である。
また、原料ガスの空気／メタノール比を高くするとメタ
ノールの燃焼反応その他の副反応が進行してホルムアル
デヒド選択率が低下する傾向があるので、空気／メタノ
ール比は出来るだけ低くする法が好ましい。
ノールの燃焼反応その他の副反応が進行してホルムアル
デヒド選択率が低下する傾向があるので、空気／メタノ
ール比は出来るだけ低くする法が好ましい。
３） 発明が解決しようとする問題点 本発明は以上の如き欠点を解消する為、原料ガスの空気
／メタノールモル比を、原料ガス中に水蒸気のみを添加
する場合には１．５〜１．６程度、原料ガス中に廃ガス
を添加する場合には１．６〜１．８程度とし、従来法に
比し穏和な条件下で反応を行ないながら、低いメタノー
ル含量で高いホルムアルデヒド濃度のホルムアルデヒド
水溶液を製造する方法を提供するものである。
／メタノールモル比を、原料ガス中に水蒸気のみを添加
する場合には１．５〜１．６程度、原料ガス中に廃ガス
を添加する場合には１．６〜１．８程度とし、従来法に
比し穏和な条件下で反応を行ないながら、低いメタノー
ル含量で高いホルムアルデヒド濃度のホルムアルデヒド
水溶液を製造する方法を提供するものである。
４） 問題点を解決する為の手段 即ち本発明はメタノール、空気及び水蒸気を含む原料ガ
スを銀触媒上で接触反応させ、得られた反応生成ガスを
水と接触させて生成ガス中のホルムアルデヒドを水に吸
収させ、吸収塔塔底からホルムアルデヒド濃度３７〜６
０重量％のホルムアルデヒド溶液を製造する方法におい
て、原料ガス中に添加する水蒸気に相当する量の水と、
製品ホルムアルデヒド溶液を希釈するに必要な量の水の
合計量を吸収塔塔頂より吸収水として加え、且つ吸収塔
上段付近よりメタノール濃度０．１〜３．０重量％、ホ
ルムアルデヒド濃度０．１〜１．０重量％の組成の水溶
液を、原料ガスに添加する水蒸気に相当する量だけ側流
として抜き出し、これを原料ガスに加えて反応させてホ
ルムアルデヒドを製造する方法である。
スを銀触媒上で接触反応させ、得られた反応生成ガスを
水と接触させて生成ガス中のホルムアルデヒドを水に吸
収させ、吸収塔塔底からホルムアルデヒド濃度３７〜６
０重量％のホルムアルデヒド溶液を製造する方法におい
て、原料ガス中に添加する水蒸気に相当する量の水と、
製品ホルムアルデヒド溶液を希釈するに必要な量の水の
合計量を吸収塔塔頂より吸収水として加え、且つ吸収塔
上段付近よりメタノール濃度０．１〜３．０重量％、ホ
ルムアルデヒド濃度０．１〜１．０重量％の組成の水溶
液を、原料ガスに添加する水蒸気に相当する量だけ側流
として抜き出し、これを原料ガスに加えて反応させてホ
ルムアルデヒドを製造する方法である。
５） 作 用 本発明における原料ガスはメタノール、空気及び水蒸気
を含み、必要に応じ更にホルムアルデヒドを回収した後
の廃ガス等反応に不活性なガスを加えることが出来る。
原料ガスの組成は廃ガスを加えない場合はメタノール１
モル当り空１．５〜２．０モル、好ましくは１．６〜
１．８モル、水蒸気０．２〜０．８モル、好ましくは
０．４〜０．６モルである。又廃ガスを加える場合はメ
タノール１モル当り空１．６〜２．２モル、好ましくは
１．８〜２．０モル、水蒸気０．２〜０．６モル、好ま
しくは０．２〜０．５モル、廃ガス０．２〜２．０モ
ル、好ましくは０．４〜１．５モルである。
を含み、必要に応じ更にホルムアルデヒドを回収した後
の廃ガス等反応に不活性なガスを加えることが出来る。
原料ガスの組成は廃ガスを加えない場合はメタノール１
モル当り空１．５〜２．０モル、好ましくは１．６〜
１．８モル、水蒸気０．２〜０．８モル、好ましくは
０．４〜０．６モルである。又廃ガスを加える場合はメ
タノール１モル当り空１．６〜２．２モル、好ましくは
１．８〜２．０モル、水蒸気０．２〜０．６モル、好ま
しくは０．２〜０．５モル、廃ガス０．２〜２．０モ
ル、好ましくは０．４〜１．５モルである。
かゝる組成の原料ガスを電解銀等の通常のホルムアルデ
ヒド製造用触媒上に導き、温度５８０〜６８０℃、好ま
しくは６２０〜６５０℃、線速度０．８〜２．０ｍ／se
c 、好ましくは１．０〜１．５ｍ／sec で反応させる。
得られら反応生成ガスはホルムアルデヒド１５〜２５
％、メタノール０．２〜２．０％を含む温度５８０〜６
８０℃の高温ガスであり、従つて通常は反応器の直下部
に設置された多管式ボイラーを通過させて温度１２０〜
１６０℃に冷却した後吸収塔に導かれる。
ヒド製造用触媒上に導き、温度５８０〜６８０℃、好ま
しくは６２０〜６５０℃、線速度０．８〜２．０ｍ／se
c 、好ましくは１．０〜１．５ｍ／sec で反応させる。
得られら反応生成ガスはホルムアルデヒド１５〜２５
％、メタノール０．２〜２．０％を含む温度５８０〜６
８０℃の高温ガスであり、従つて通常は反応器の直下部
に設置された多管式ボイラーを通過させて温度１２０〜
１６０℃に冷却した後吸収塔に導かれる。
吸収塔は上部、中部、下部の３部に分かれ、上部は棚段
塔、中部、下部は充填塔となつている。塔頂部より水を
供給し塔底部から導入される反応生成ガス中のホルムア
ルデヒドを吸収する。又塔の中部、下部における充填塔
部ではそれぞれ塔の底部より吸収水を外部へ側流として
抜き出し、これを冷却したのち再びそれぞれの塔の頂部
へ循環するようにする。かゝる外部冷却により下部充填
塔は温度６０〜８０℃に、中部充填塔は温度２０〜３０
℃に保たれる。この結果下部充填塔では大部分のホルム
アルデヒドと一部分のメタノールが吸収、凝縮し、中部
充填塔でほゞ全量のホルムアルデヒドと半量のタノール
が吸収される。
塔、中部、下部は充填塔となつている。塔頂部より水を
供給し塔底部から導入される反応生成ガス中のホルムア
ルデヒドを吸収する。又塔の中部、下部における充填塔
部ではそれぞれ塔の底部より吸収水を外部へ側流として
抜き出し、これを冷却したのち再びそれぞれの塔の頂部
へ循環するようにする。かゝる外部冷却により下部充填
塔は温度６０〜８０℃に、中部充填塔は温度２０〜３０
℃に保たれる。この結果下部充填塔では大部分のホルム
アルデヒドと一部分のメタノールが吸収、凝縮し、中部
充填塔でほゞ全量のホルムアルデヒドと半量のタノール
が吸収される。
吸収塔の最上層にある上部棚段塔の頂部からは通常は製
品として塔底より抜き出すホルムアルデヒド水溶液を希
釈するに必要な量の水を吸収水として導入するのである
が、この場合は廃ガスとして放出される塔頂ガス中に依
然として６００〜２０００ppmのホルムアルデヒド、１
５００〜５０００ppmのメタノールおよびギ酸メチル７
００〜３０００ppm等が含まれ損失となる。本発明にお
いては棚段塔頂部より製品ホルムアルデヒド水溶液を稀
釈するのに必要な量の水以外に更に原料ガスに添加する
水に相当する量の水を加えると共に、上部棚段塔（全段
数１０〜２５段）の中間部（塔頂より５〜２０段）であ
つてメタノール濃度０．１〜３．０重量％、ホルムアル
デヒド濃度０．１〜１．０重量％の部分から吸収水を原
料ガスに添加する水相当量だけ側流として抜き出し、こ
れを原料ガスに加え反応させる。この為吸収塔塔頂から
加えられる水の量は通常の方法の２〜５倍量を加えるこ
ととなり、従つて塔頂から放出される廃ガス中のホルム
アルデヒド、メタノール、ギ酸メチル等の含量は著しく
減少する。更に上部棚段塔から抜き出される側流中には
ホルムアルデヒドの１〜４重量倍、特に２〜３重量倍の
メタノールを含有しており、これが原料ガス中に加えら
れることによるメタノール原単位の向上およびメタノー
ルが側流として抜き出されることにより製品ホルムアル
デヒド水溶液中に混入するメタノール量を減少させ、メ
タノールリツチな反応条件で反応させるにも拘らず、低
メタノール含量のホルムアルデヒド溶液を得ることがで
得きる。
品として塔底より抜き出すホルムアルデヒド水溶液を希
釈するに必要な量の水を吸収水として導入するのである
が、この場合は廃ガスとして放出される塔頂ガス中に依
然として６００〜２０００ppmのホルムアルデヒド、１
５００〜５０００ppmのメタノールおよびギ酸メチル７
００〜３０００ppm等が含まれ損失となる。本発明にお
いては棚段塔頂部より製品ホルムアルデヒド水溶液を稀
釈するのに必要な量の水以外に更に原料ガスに添加する
水に相当する量の水を加えると共に、上部棚段塔（全段
数１０〜２５段）の中間部（塔頂より５〜２０段）であ
つてメタノール濃度０．１〜３．０重量％、ホルムアル
デヒド濃度０．１〜１．０重量％の部分から吸収水を原
料ガスに添加する水相当量だけ側流として抜き出し、こ
れを原料ガスに加え反応させる。この為吸収塔塔頂から
加えられる水の量は通常の方法の２〜５倍量を加えるこ
ととなり、従つて塔頂から放出される廃ガス中のホルム
アルデヒド、メタノール、ギ酸メチル等の含量は著しく
減少する。更に上部棚段塔から抜き出される側流中には
ホルムアルデヒドの１〜４重量倍、特に２〜３重量倍の
メタノールを含有しており、これが原料ガス中に加えら
れることによるメタノール原単位の向上およびメタノー
ルが側流として抜き出されることにより製品ホルムアル
デヒド水溶液中に混入するメタノール量を減少させ、メ
タノールリツチな反応条件で反応させるにも拘らず、低
メタノール含量のホルムアルデヒド溶液を得ることがで
得きる。
本発明により得られる製品ホルムアルデヒド溶液はホル
ムアルデヒド濃度３７〜６０重量％、好ましくは４５〜
６０重量％、メタノール濃度０．５〜３．０重量％、好
ましくは０．５〜１．０重量％であり、この際副生する
ギ酸量は１００重量ppm以下、通常５０〜６０重量ppm程
度である。又側流として抜き出される水は熱交換器によ
り６０〜８０℃に加熱され、原料空気と接触させて蒸発
し原料ガスを形成する。
ムアルデヒド濃度３７〜６０重量％、好ましくは４５〜
６０重量％、メタノール濃度０．５〜３．０重量％、好
ましくは０．５〜１．０重量％であり、この際副生する
ギ酸量は１００重量ppm以下、通常５０〜６０重量ppm程
度である。又側流として抜き出される水は熱交換器によ
り６０〜８０℃に加熱され、原料空気と接触させて蒸発
し原料ガスを形成する。
６） 発明の効果 本発明によれば吸収塔塔頂から導かれる吸収水が通常の
方法に比し多量な為廃ガス中の未吸収成分を減少させ、
その分メタノール原単位を向上させることが出来るだけ
でなく、残メタノールの回収を前提としてメタノールリ
ツチな反応条件を採用することにより穏和な反応条件で
反応させることが出来、このことは原料ガス中に混和す
べき水蒸気の量を減らせるという利点にもつながるもの
でその効果は極めて大きい。
方法に比し多量な為廃ガス中の未吸収成分を減少させ、
その分メタノール原単位を向上させることが出来るだけ
でなく、残メタノールの回収を前提としてメタノールリ
ツチな反応条件を採用することにより穏和な反応条件で
反応させることが出来、このことは原料ガス中に混和す
べき水蒸気の量を減らせるという利点にもつながるもの
でその効果は極めて大きい。
７） 実施例 実施例−１ 第１図において１よりメタノール２４１０kg／hrを蒸発
器２に導きガス状とする。又３より空気３０５０Nm3/hr
を加湿器４に導き、５より抜き出され熱交換器６で６５
℃に加熱された吸収塔側流水６００kg/hrと向流接触す
る。この側流水は２重量％のメタノールを含有してい
た。加湿度の水は塔底より抜き出し、温度６５℃、８０
m3/hrの流量で循環した。加湿器出口の空気温度は６３
℃であり、この温度を一定に保つことにより加湿量を調
節する。加熱されたメタノール蒸気及び空気は混合さ
れ、更に７からの廃ガスと共に反応器８に入る。反応器
入口におけるメタノール：空気：水蒸気：廃ガスのモル
比は１：１．８：０．４：１．３である。反応器には銀
触媒が保持され、反応温度６２０℃で反応しホルムアル
デヒドが生成する。反応生成ガスは反応器下部に付属す
る廃熱ボイラーで加圧水と熱交換し１２０℃に冷却され
たのち級数塔下部充填塔９の底部に入り、６０℃の循環
水１０ １４０m3/hrと向流接触する。こゝで大半のホ
ルムアルデヒドとメタノールの１部が吸収され、残ガス
は中部充填塔１１で更に３０℃の循環水１２ １４０m3
/hrと向流接触し、殆んど全量のホルムアルデヒドが吸
収される。更に未吸収ガスは上部棚段塔１３に導かれ、
頂部から導かれる温度２０℃の吸収水７００kg／hrと向
流接触し、メタノール、ホルムアルデヒドは完全に吸収
される。塔頂より抜き出される入ガスはホルムアルデヒ
ド１００ppm、メタノール３００ppm、ギ酸メチル４００
ppmを含有しているにすぎなかつた。製品ホルムアルデ
ヒド溶液は１５より３６５０kg/hrの割合で得られ、ホ
ルムアルデヒド濃度は５５重量％、メタノール濃度１．
０重量％であり、ギ酸分は５０重量ppmであつた。
器２に導きガス状とする。又３より空気３０５０Nm3/hr
を加湿器４に導き、５より抜き出され熱交換器６で６５
℃に加熱された吸収塔側流水６００kg/hrと向流接触す
る。この側流水は２重量％のメタノールを含有してい
た。加湿度の水は塔底より抜き出し、温度６５℃、８０
m3/hrの流量で循環した。加湿器出口の空気温度は６３
℃であり、この温度を一定に保つことにより加湿量を調
節する。加熱されたメタノール蒸気及び空気は混合さ
れ、更に７からの廃ガスと共に反応器８に入る。反応器
入口におけるメタノール：空気：水蒸気：廃ガスのモル
比は１：１．８：０．４：１．３である。反応器には銀
触媒が保持され、反応温度６２０℃で反応しホルムアル
デヒドが生成する。反応生成ガスは反応器下部に付属す
る廃熱ボイラーで加圧水と熱交換し１２０℃に冷却され
たのち級数塔下部充填塔９の底部に入り、６０℃の循環
水１０ １４０m3/hrと向流接触する。こゝで大半のホ
ルムアルデヒドとメタノールの１部が吸収され、残ガス
は中部充填塔１１で更に３０℃の循環水１２ １４０m3
/hrと向流接触し、殆んど全量のホルムアルデヒドが吸
収される。更に未吸収ガスは上部棚段塔１３に導かれ、
頂部から導かれる温度２０℃の吸収水７００kg／hrと向
流接触し、メタノール、ホルムアルデヒドは完全に吸収
される。塔頂より抜き出される入ガスはホルムアルデヒ
ド１００ppm、メタノール３００ppm、ギ酸メチル４００
ppmを含有しているにすぎなかつた。製品ホルムアルデ
ヒド溶液は１５より３６５０kg/hrの割合で得られ、ホ
ルムアルデヒド濃度は５５重量％、メタノール濃度１．
０重量％であり、ギ酸分は５０重量ppmであつた。
実施例−２ 第２図の如く廃ガス７を空気と共に加湿器４に導き加湿
量を多くした。この結果得られた原料ガスの組成はメタ
ノール：空気：水蒸気：廃ガス＝１：１．８：０．６：
１．３である。
量を多くした。この結果得られた原料ガスの組成はメタ
ノール：空気：水蒸気：廃ガス＝１：１．８：０．６：
１．３である。
反応器の温度は６１０℃に維持した。吸収塔の操作条件
は実施例１とほゞ同じであるが、吸収塔塔頂からの吸収
水量は１０００kg／hrとし、側流抜き出し量を９００kg
／hrとした。製品ホルムアルデヒド溶液は 3950kg/hrの
割合で得られ、ホルムアルデヒド濃度５１重量％、メタ
ノール０．７重量％、ギ酸分５０重量ppmであり、又廃
ガス中にはホルムアルデヒド８０ppm、メタノール２５
０ppm及びギ酸メチル３５０ppmを含有していた。
は実施例１とほゞ同じであるが、吸収塔塔頂からの吸収
水量は１０００kg／hrとし、側流抜き出し量を９００kg
／hrとした。製品ホルムアルデヒド溶液は 3950kg/hrの
割合で得られ、ホルムアルデヒド濃度５１重量％、メタ
ノール０．７重量％、ギ酸分５０重量ppmであり、又廃
ガス中にはホルムアルデヒド８０ppm、メタノール２５
０ppm及びギ酸メチル３５０ppmを含有していた。
実施例−３ 第１図において１よりメタノール２２５０kg／hrを蒸発
器２に導きガス状とする。又３より空気２５３０Nm3/hr
を加湿器４に導き、５より抜き出され熱交換器６で６５
℃に加熱された吸収塔側流水９００kg／hrの向流接触す
る。この側流水は１．７重量％のメタノールを含有して
いた。加湿器の水は塔底より抜き出し、温度６５℃、８
０m3／hrの流量で循環した。加湿器出口の空気温度は６
２℃であり、この温度を一定に保つことにより加湿量を
調節する。加熱されたメタノール蒸気及び空気は混合さ
れ、反応器８に入る（廃ガスは混合せず）。
器２に導きガス状とする。又３より空気２５３０Nm3/hr
を加湿器４に導き、５より抜き出され熱交換器６で６５
℃に加熱された吸収塔側流水９００kg／hrの向流接触す
る。この側流水は１．７重量％のメタノールを含有して
いた。加湿器の水は塔底より抜き出し、温度６５℃、８
０m3／hrの流量で循環した。加湿器出口の空気温度は６
２℃であり、この温度を一定に保つことにより加湿量を
調節する。加熱されたメタノール蒸気及び空気は混合さ
れ、反応器８に入る（廃ガスは混合せず）。
反応器入口におけるメタノール：空気：水蒸気のモル比
は１：１．６：０．７である。反応器には銀触媒が保持
され、反応温度６２０℃で反応しホルムアルデヒドが生
成する。反応生成ガスは反応器下部に付属する廃熱ボイ
ラーで加圧水と熱交換し１１０℃に冷却されたのち吸収
塔下部充填塔９の底部に入り、６０℃の循環水１０ １
４０m3／hrと向流接触する。こゝで大半のホルムアルデ
ヒドとメタノールの１部が吸収され、残ガスは中部充填
塔１１で更に３０℃の循環水１２ １４０m3／hrと向流
接触し、殆んど全量のホルムアルデヒドが吸収される。
更に未吸収ガスは上部棚段塔１３に導かれ、頂部から導
かれる温度２０℃の吸収水１４００kg／hrと向流接触
し、メタノール、ホルムアルデヒドは完全に吸収され
る。塔頂より抜き出される廃ガスはホルムアルデヒド６
０ppm、メタノール２００ppm、ギ酸メチル３００ppmを
含有しているにすぎなかつた。製品ホルムアルデヒド溶
液は１５より３８９０kg／hrの割合で得られ、ホルムア
ルデヒド濃度は４７．６重量％、メタノール濃度３．４
重量％であり、ギ酸分は５０重量ppmであつた。
は１：１．６：０．７である。反応器には銀触媒が保持
され、反応温度６２０℃で反応しホルムアルデヒドが生
成する。反応生成ガスは反応器下部に付属する廃熱ボイ
ラーで加圧水と熱交換し１１０℃に冷却されたのち吸収
塔下部充填塔９の底部に入り、６０℃の循環水１０ １
４０m3／hrと向流接触する。こゝで大半のホルムアルデ
ヒドとメタノールの１部が吸収され、残ガスは中部充填
塔１１で更に３０℃の循環水１２ １４０m3／hrと向流
接触し、殆んど全量のホルムアルデヒドが吸収される。
更に未吸収ガスは上部棚段塔１３に導かれ、頂部から導
かれる温度２０℃の吸収水１４００kg／hrと向流接触
し、メタノール、ホルムアルデヒドは完全に吸収され
る。塔頂より抜き出される廃ガスはホルムアルデヒド６
０ppm、メタノール２００ppm、ギ酸メチル３００ppmを
含有しているにすぎなかつた。製品ホルムアルデヒド溶
液は１５より３８９０kg／hrの割合で得られ、ホルムア
ルデヒド濃度は４７．６重量％、メタノール濃度３．４
重量％であり、ギ酸分は５０重量ppmであつた。
比較例１ 第１図において側流5 と加湿器4 が無く、原料ガスに添
加する水蒸気は反応器8 の前で他の原料ガス（メタノー
ル、空気、廃ガス）と混合させた。
加する水蒸気は反応器8 の前で他の原料ガス（メタノー
ル、空気、廃ガス）と混合させた。
すなわち 1よりメタノール 2410 kg/hr を蒸発器2 に導
きガス状とする。又 3より空気 3380 Nm3/hrを導き加熱
されたメタノール蒸気及び空気が混合されたところへ、
水蒸気 550 kg/hrを添加する。混合ガスは更に、 7から
の廃ガスト共に反応器8 に入る。反応器入口におけるメ
タノール：空気：水蒸気：廃ガスのモル比は 1:2.0:0.
4:1.3である。
きガス状とする。又 3より空気 3380 Nm3/hrを導き加熱
されたメタノール蒸気及び空気が混合されたところへ、
水蒸気 550 kg/hrを添加する。混合ガスは更に、 7から
の廃ガスト共に反応器8 に入る。反応器入口におけるメ
タノール：空気：水蒸気：廃ガスのモル比は 1:2.0:0.
4:1.3である。
反応器には銀触媒が保持され、反応落度 650℃で反応し
ホルムアルデヒドが生成する。反応生成ガスは反応器下
部に付属する廃熱ボイラーで加圧水と熱交換し 130℃に
冷却されたのち、吸収塔下部充填塔9 の底部に入り、60
℃の循環水10(140m3/hr)と向流接触する。ここで大半の
ホルムアルデヒドとメタノールの一部が吸収され、残ガ
スは中部充填塔11で更に30℃の循環水12(140m3/hr)と向
流接触させ、更に未吸収ガスは上部棚段塔13に導かれ、
頂部から導かれる温度20℃の吸収水 100 kg/hrと向流接
触し殆どのホルムアルデヒドを吸収させる。
ホルムアルデヒドが生成する。反応生成ガスは反応器下
部に付属する廃熱ボイラーで加圧水と熱交換し 130℃に
冷却されたのち、吸収塔下部充填塔9 の底部に入り、60
℃の循環水10(140m3/hr)と向流接触する。ここで大半の
ホルムアルデヒドとメタノールの一部が吸収され、残ガ
スは中部充填塔11で更に30℃の循環水12(140m3/hr)と向
流接触させ、更に未吸収ガスは上部棚段塔13に導かれ、
頂部から導かれる温度20℃の吸収水 100 kg/hrと向流接
触し殆どのホルムアルデヒドを吸収させる。
塔頂より抜き出された廃ガスは、ホルムアルデヒド 700
ppm、メタノール1600ppm、ギ酸メチル 700 ppmを含有し
ていた。製品ホルムアルデヒド溶液は 3610 kg/hr 得ら
れ、このときの製品ホルムアルデヒド濃度は 55 重量%
、メタノール濃度 1.0重量% であり、ギ酸分は 70 重
量ppm であった。
ppm、メタノール1600ppm、ギ酸メチル 700 ppmを含有し
ていた。製品ホルムアルデヒド溶液は 3610 kg/hr 得ら
れ、このときの製品ホルムアルデヒド濃度は 55 重量%
、メタノール濃度 1.0重量% であり、ギ酸分は 70 重
量ppm であった。
比較例２ 比較例１において 3より空気 3050 Nm3/hrを導いた。反
応器入口におけるメタノール：空気：水蒸気：廃ガスの
モル比は 1:1.8:0.4:1.3であり、反応器では反応温度 6
30℃で反応した。
応器入口におけるメタノール：空気：水蒸気：廃ガスの
モル比は 1:1.8:0.4:1.3であり、反応器では反応温度 6
30℃で反応した。
塔頂より抜き出された廃ガスは、ホルムアルデヒド 670
ppm、メタノール1700 ppm、ギ酸メチル 720 ppmを含有
していた。製品ホルムアルデヒド溶液は 3600 kg/hr得
られ、このときの製品ホルムアルデヒド濃度は 54.6 重
量% 、メタノール濃度 1.2重量% であり、ギ酸分は 65
重量ppm であった。
ppm、メタノール1700 ppm、ギ酸メチル 720 ppmを含有
していた。製品ホルムアルデヒド溶液は 3600 kg/hr得
られ、このときの製品ホルムアルデヒド濃度は 54.6 重
量% 、メタノール濃度 1.2重量% であり、ギ酸分は 65
重量ppm であった。
第１〜２図は本発明の実施態様を示す工程図である。 １……メタノール、８……反応器 ２……蒸発器、９……吸収塔下部充填塔 ３……空気、11……吸収塔中部充填塔 ４……加湿器、13……上部棚段塔 ６……熱交換器、14……吸収水 15……製品ホルムアルデヒド
Claims (1)
- 【請求項１】メタノール、空気及び水蒸気を含む原料ガ
スを銀触媒上で接触反応させ、得られた反応生成ガスを
水と接触させて生成ガス中のホルムアルデヒドを水に吸
収させ、吸収塔塔底からホルムアルデヒド濃度３７〜６
０重量％のホルムアルデヒド溶液を製造する方法におい
て、原料のメタノール１モル当りの空気量を１．５〜
２．０モルとし、原料ガス中に添加する水蒸気に相当す
る量の水と製品ホルムアルデヒド溶液を希釈するに必要
な量の水の合計量を吸収塔塔頂より吸収水として加え、
且つ吸収塔上段付近よりメタノール濃度０．１〜３．０
重量％、ホルムアルデヒド濃度０．１〜１．０重量％の
組成の水溶液を原料のメタノール１モル当り０．２〜
０．８モル側流として抜き出し、これを原料ガスに加
え、５８０〜６８０℃の温度で反応させることを特徴と
するホルムアルデヒド水溶液の製造法
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59073759A JPH0662478B2 (ja) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | ホルムアルデヒド水溶液の製造法 |
| US06/721,814 US4594457A (en) | 1984-04-12 | 1985-04-10 | Process for producing aqueous formaldehyde solution |
| KR1019850002431A KR870000544B1 (ko) | 1984-04-12 | 1985-04-11 | 포름알데히드 수용액의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59073759A JPH0662478B2 (ja) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | ホルムアルデヒド水溶液の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60215644A JPS60215644A (ja) | 1985-10-29 |
| JPH0662478B2 true JPH0662478B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=13527475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59073759A Expired - Lifetime JPH0662478B2 (ja) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | ホルムアルデヒド水溶液の製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4594457A (ja) |
| JP (1) | JPH0662478B2 (ja) |
| KR (1) | KR870000544B1 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4990685A (en) * | 1988-07-19 | 1991-02-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of aqueous formaldehyde solutions |
| ES2103193B1 (es) | 1995-05-16 | 1998-04-01 | Patentes Novedades Sa | Procedimiento para la preparacion en continuo de soluciones acuosas de formaldehido. |
| US6747067B2 (en) * | 2000-03-06 | 2004-06-08 | Woodland Chemical Systems, Inc. | Process for converting cellulosic material into liquids |
| DE102008059701A1 (de) * | 2008-11-29 | 2010-06-02 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von wässrigen Formaldehyd-Lösungen |
| DE102014011476A1 (de) * | 2014-07-31 | 2015-11-12 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure aus Methanol und Essigsäure |
| AT516530B1 (de) * | 2014-11-20 | 2018-02-15 | Johnson Matthey Plc | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung einer wässrigen Lösung von Formaldehyd |
| JPWO2020027133A1 (ja) * | 2018-07-30 | 2020-09-17 | 株式会社シーライブ | 滅菌・核酸分解用組成物 |
| KR102104920B1 (ko) * | 2020-02-05 | 2020-04-27 | 박근식 | 포름알데히드 수용액 제조방법 |
| CN113200827A (zh) * | 2021-05-19 | 2021-08-03 | 宁夏华业精细化学科技有限公司 | 一种多聚甲醛生产工艺 |
| WO2024166931A1 (ja) * | 2023-02-08 | 2024-08-15 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ホルムアルデヒド吸収システム、吸収方法、および吸収システムの設計方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2022818B2 (de) * | 1970-05-11 | 1976-06-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von formaldehyd |
| IT1010299B (it) * | 1973-05-11 | 1977-01-10 | Basf Ag | Processo per la preparazione di formaldeide |
| DE2444586C3 (de) * | 1974-09-18 | 1986-07-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von konzentrierten, wäßrigen Lösungen von Formaldehyd |
| US4383123A (en) * | 1981-10-08 | 1983-05-10 | Monsanto Company | Manufacture of aqueous formaldehyde |
| US4454354A (en) * | 1982-08-02 | 1984-06-12 | Monsanto Company | Manufacture of aqueous formaldehyde |
-
1984
- 1984-04-12 JP JP59073759A patent/JPH0662478B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-04-10 US US06/721,814 patent/US4594457A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-04-11 KR KR1019850002431A patent/KR870000544B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4594457A (en) | 1986-06-10 |
| JPS60215644A (ja) | 1985-10-29 |
| KR870000544B1 (ko) | 1987-03-18 |
| KR850008481A (ko) | 1985-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2462413A (en) | Production of formaldehyde | |
| US5543548A (en) | Process for the preparation of dimethyl carbonate | |
| JPH0662478B2 (ja) | ホルムアルデヒド水溶液の製造法 | |
| US6270739B1 (en) | Process for the removal of carbon dioxide from 3,4-epoxy-1-butene process recycle streams | |
| US4461909A (en) | Process for continuously preparing a diester of oxalic acid | |
| US3170766A (en) | Sulfur recovery apparatus | |
| US3113972A (en) | Process for producing a highly concentrated formaldehyde solution | |
| EP2980081A1 (en) | Method for producing ethylene oxide | |
| JPS5913741A (ja) | 高純度エチレングリコ−ルの製造法 | |
| US5801266A (en) | Method for producing acrylonitrile | |
| JP2857993B2 (ja) | ホルムアルデヒド水溶液の連続的製造方法 | |
| US4454354A (en) | Manufacture of aqueous formaldehyde | |
| US5534648A (en) | Process for continuously producing dimethyl carbonate | |
| US4234519A (en) | Recovery of methacrolein | |
| JP4134777B2 (ja) | 亜硝酸エステルの製法 | |
| JPH0625199B2 (ja) | エチレンオキシドの精製方法 | |
| JP4175166B2 (ja) | 炭酸ジアルキルの製造方法 | |
| US3277179A (en) | Manufacture of aqueous formaldehyde solution and paraformaldehyde | |
| JP4306320B2 (ja) | 炭酸ジアルキルの製造法 | |
| US3493472A (en) | Process and apparatus for the purification of formaldehyde by rectification with plural stage condenser-absorber zones | |
| US3527799A (en) | Urea synthesis process | |
| CA1058220A (en) | Manufacture of formaldehyde | |
| US2531287A (en) | Production of hydrogen cyanide | |
| US4691060A (en) | Process for recovering waste heat from formaldehyde product gas | |
| US3362786A (en) | Sulfur trioxide production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |