JPH0661102A - Electrolyte for electrolytic capacitor - Google Patents

Electrolyte for electrolytic capacitor

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JPH0661102A
JPH0661102A JP20907092A JP20907092A JPH0661102A JP H0661102 A JPH0661102 A JP H0661102A JP 20907092 A JP20907092 A JP 20907092A JP 20907092 A JP20907092 A JP 20907092A JP H0661102 A JPH0661102 A JP H0661102A
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JP
Japan
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acid
electrolytic capacitor
electrolyte
salt
electrolytic solution
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JP20907092A
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Inventor
Makoto Shimizu
誠 清水
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Nippon Chemi Con Corp
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Abstract

PURPOSE:To obtain the electrolyte for an electrolytic capacitor having the dielectric strength which can be used at high voltage by adding trioxyethylene diglycolic acid or its salt into the solvent mainly composed of an organic polar solvent. CONSTITUTION:The trioxyethylene diglycolic acid or its salt, which is indicated by the formula separately mentioned, is added as a solute to the solvent formed by mainly combining the protic polar solvent such as ethylene glycol and butanediol. It is desirable that ammonium spilt is used for the salt to be used, and also it is desirable to add about 1 to 30wt.% of trioxyethylene diglycolic acid or its salt against the electrolyte for electrolytic capacitor. As a result, an electrolytic capacitor electrolyte, which can be used at high voltage of 550V or higher, can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電解コンデンサ用電解
液の改良に関し、更に詳しくは電解コンデンサ用電解液
にトリオキシエチレンジグリコール酸またはその塩を溶
質として添加することにより、高電圧で使用可能な耐電
圧性を実現した電解コンデンサ用電解液に関するもので
ある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to improvement in electrolytic solution for electrolytic capacitors, and more specifically, it is used at high voltage by adding trioxyethylenediglycolic acid or its salt as a solute to electrolytic solution for electrolytic capacitors. The present invention relates to an electrolytic solution for an electrolytic capacitor that realizes possible withstand voltage.

【0002】[0002]

【従来の技術】電解コンデンサ用電解液は、アルミニウ
ムまたはタンタルなどの表面に絶縁性の酸化被膜が形成
された弁金属を陽極電極に使用し、前記酸化被膜層を誘
電体とし、この酸化被膜層の表面に電解質層となる電解
液を接触させ、さらに通常陰極と称する集電用の電極を
配置して構成されている。
2. Description of the Related Art An electrolytic solution for electrolytic capacitors uses a valve metal, such as aluminum or tantalum, having an insulating oxide film formed on its surface as an anode electrode, and uses the oxide film layer as a dielectric material. The surface of the electrode is brought into contact with an electrolytic solution to form an electrolyte layer, and a current collecting electrode usually called a cathode is arranged.

【0003】電解コンデンサ用電解液は、上述のように
誘電体層に直接に接触し、真の陰極として作用する。即
ち、電解液は電解コンデンサの誘電体層と集電陰極との
間に介在して、電解液の抵抗分が電解コンデンサに直列
に挿入されていることになる。故に、その電解液の特性
が電解コンデンサ特性を左右する大きな要因となる。
The electrolytic solution for electrolytic capacitors is in direct contact with the dielectric layer as described above and acts as a true cathode. That is, the electrolytic solution is interposed between the dielectric layer of the electrolytic capacitor and the collecting cathode, and the resistance of the electrolytic solution is inserted in series with the electrolytic capacitor. Therefore, the characteristics of the electrolytic solution are a major factor influencing the characteristics of the electrolytic capacitor.

【0004】電解コンデンサの従来技術においては、高
圧用電解コンデンサ用電解液の溶質として、アゼライン
酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸またはその塩が使
用されてきた。
In the prior art of electrolytic capacitors, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid or salts thereof have been used as the solute of the electrolytic solution for high voltage electrolytic capacitors.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
公知の技術においては、550Vを超える様な高電圧に
耐えうる耐電圧性を持つ電解コンデンサが得られていな
いのが現状である。
However, at present, in these known techniques, an electrolytic capacitor having a withstand voltage property capable of withstanding a high voltage exceeding 550 V has not been obtained.

【0006】そこで本発明の目的は、550Vを超える
様な高電圧で使用可能な耐電圧性を実現する電解コンデ
ンサ用電解液を提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide an electrolytic solution for an electrolytic capacitor, which realizes a withstand voltage property that can be used at a high voltage exceeding 550V.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、電解コン
デンサの電解液につき鋭意検討した結果、トリオキシエ
チレンジグリコール酸またはその塩を溶質として添加す
ることにより、550Vを超える様な高電圧で使用可能
な耐電圧性を実現する電解コンデンサが得られることを
突き止めた。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies on the electrolytic solution of the electrolytic capacitor, the present inventors have found that by adding trioxyethylenediglycolic acid or its salt as a solute, a high voltage exceeding 550V can be obtained. It has been found that an electrolytic capacitor that realizes withstand voltage that can be used in is obtained.

【0008】したがつて本発明によれば、有機極性溶媒
を主体とする溶媒中に、一般式:
Therefore, according to the present invention, a compound represented by the general formula:

【0009】[0009]

【化2】 [Chemical 2]

【0010】で示されるトリオキシエチレンジグリコー
ル酸またはその塩を溶質として添加することを特徴とす
る電解コンデンサ用電解液を提供する。
There is provided an electrolytic solution for an electrolytic capacitor, characterized in that trioxyethylene diglycolic acid or a salt thereof represented by is added as a solute.

【0011】本発明にあつては、トリオキシエチレンジ
グリコール酸またはその塩の両者を同時に使用すること
もできるし、それぞれを単独で使用することもできる。
使用する塩としては、アンモニウム塩が好適である。ト
リオキシエチレンジグリコール酸またはその塩の使用量
は、電解コンデンサ用電解液に対して、約1重量%−約
30重量%で添加するのが好適である。
In the present invention, both trioxyethylenediglycolic acid and its salt can be used simultaneously, or each can be used alone.
Ammonium salt is preferable as the salt to be used. The amount of trioxyethylene diglycolic acid or its salt to be used is preferably about 1% by weight to about 30% by weight with respect to the electrolytic solution for electrolytic capacitors.

【0012】電解コンデンサ用電解液にトリオキシエチ
レンジグリコール酸またはその塩を添加すると、従来の
溶質と比較して、電解コンデンサの高電圧で使用可能な
耐電圧性が約10%以上向上して、600V以上とな
る。
When trioxyethylene diglycolic acid or its salt is added to the electrolytic solution for electrolytic capacitors, the withstand voltage that can be used at high voltage of electrolytic capacitors is improved by about 10% or more as compared with conventional solutes. , 600V or more.

【0013】有機極性溶媒として、プロトン性極性溶媒
のグリコール類を主として組み合わせた溶媒が一般的で
あるが、非プロトン性極性溶媒も使用し得る。有機極性
溶媒としては、 (1)プロトン性極性溶媒: (1−1)一価アルコール類 エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノー
ル、ヘキサノール、シクロブタノール、シクロペンタノ
ール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール (1−2)多価アルコール類およびオキシアルコール化
合物類 エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、メチルセロソルブ(メトキシエタノール)、エチル
セロソルブ(エトキシエタノール)、メトキシプロピレ
ングリコール、ジメトキシプロパノール等 (2)非プロトン性極性溶媒: (2−1)アミド系 N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミ
ド、N−エチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルム
アミド、N−メチルアセトアミド、N,N−ジメチルア
セトアミド、N−エチルアセトアミド、N,N−ジエチ
ルアセトアミド、ヘキサメチルホスホリックアミド等 (2−2)ラクトン類、環状アミド系 γ−ブチロラクトン、N−メチル−2−ピロリドン、エ
チレンカルボネート、プロピレンカルボネート、イソブ
チレンカルボネート等 (2−3)ニトリル系 アセトニトリル等 (2−4)オキシド系 ジメチルスルホキシド等などが代表として挙げられる。
As the organic polar solvent, a solvent in which a protic polar solvent glycol is mainly combined is generally used, but an aprotic polar solvent can also be used. Examples of the organic polar solvent include (1) protic polar solvent: (1-1) monohydric alcohols ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, cyclobutanol, cyclopentanol, cyclohexanol, benzyl alcohol (1-2) ) Polyhydric alcohols and oxyalcohol compounds Ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, methyl cellosolve (methoxyethanol), ethyl cellosolve (ethoxyethanol), methoxypropylene glycol, dimethoxypropanol, etc. (2) Aprotic polar solvent: (2 -1) Amide type N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N-ethylformamide, N, N-diethylformamide, N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide Mido, N-ethylacetamide, N, N-diethylacetamide, hexamethylphosphoric amide, etc. (2-2) Lactones, cyclic amide type γ-butyrolactone, N-methyl-2-pyrrolidone, ethylene carbonate, propylene carbonate Representative examples thereof include isobutylene carbonate and the like (2-3) nitrile-based acetonitrile and the like (2-4) oxide-based dimethyl sulfoxide and the like.

【0014】従来の溶質として、次に例示するような有
機酸もしくは無機酸またはその塩を単独または組合せて
使用し得る。
As conventional solutes, the following organic or inorganic acids or salts thereof may be used alone or in combination.

【0015】(1)有機酸: (1−1)脂肪族モノカルボン酸類 ギ酸、酢酸、プロピオン酸、エナント酸等 (1−2)脂肪族ジカルボン酸類 マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、メチル
マロン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、デカンジカルボン酸、マレイン酸、シトラコ
ン酸、イタコン酸等 (1−3)芳香族カルボン酸類 安息香酸、フタル酸、サリチル酸、トルイル酸、ピロメ
リト酸等 (2)無機酸: ホウ酸、リン酸、ケイ酸、HBF、HPF等 (3)アンモニウム: (3−1)アンモニウム (3−2)モノアルキルアンモニウム類 メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、プロピルア
ンモニウム等 (3−3)ジアルキルアンモニウム類 ジメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、エチル
メチルアンモニウム、ジブチルアンモニウム等 (3−4)トリアルキルアンモニウム類 トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、ト
リブチルアンモニウム等 (3−5)第四級アンモニウム類 テトラメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニ
ウム、トリブチルメチルアンモニウム、テトラエチルア
ンモニウム等 N,N−ジメチルピロリジニウム、N,N−メチルエチ
ルピロリジニウム等 (4)その他: ホスホニウムおよびアルソニウム
(1) Organic acids: (1-1) Aliphatic monocarboxylic acids Formic acid, acetic acid, propionic acid, enanthic acid, etc. (1-2) Aliphatic dicarboxylic acids Malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, Methylmalonic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, maleic acid, citraconic acid, itaconic acid, etc. (1-3) Aromatic carboxylic acids Benzoic acid, phthalic acid, salicylic acid, toluic acid, pyromellito Acid, etc. (2) Inorganic acid: boric acid, phosphoric acid, silicic acid, HBF 4 , HPF 6, etc. (3) Ammonium: (3-1) Ammonium (3-2) Monoalkylammoniums Methylammonium, ethylammonium, propyl Ammonium, etc. (3-3) Dialkylammoniums Dimethylammonium, Diethylammonium Ethylmethylammonium, dibutylammonium, etc. (3-4) Trialkylammoniums, trimethylammonium, triethylammonium, tributylammonium, etc. (3-5) Quaternary ammoniums, tetramethylammonium, triethylmethylammonium, tributylmethylammonium, tetraethylammonium, etc. N, N-dimethylpyrrolidinium, N, N-methylethylpyrrolidinium, etc. (4) Others: phosphonium and arsonium

【0016】[0016]

【作用】本発明で使用するトリオキシエチレンジグリコ
ール酸またはその塩は、電解コンデンサの高電圧での使
用可能な耐電圧性を顕著に向上させるものであるが、そ
の作用としては、電解コンデンサの誘電体であるアルミ
ニウム酸化被膜界面に適切なミセル層が形成されるとい
う機構の存在が考えられる。
The trioxyethylene diglycolic acid or its salt used in the present invention remarkably improves the withstand voltage property of the electrolytic capacitor which can be used at high voltage. It is considered that there exists a mechanism that an appropriate micelle layer is formed at the interface of the aluminum oxide film which is a dielectric.

【0017】[0017]

【実施例】以下、実施例と比較例によつて本発明につい
て詳細に説明する。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples and comparative examples.

【0018】実施例1および比較例1 1)電解液の調製 比較例1として、従来から用いられている次の組成の電
解液を常法により調製して使用した。アンモニアガス
は、電解液にpH測定電極を挿入し、pHが約5.5に
なるまで攪拌状態で吹き込んだ。
Example 1 and Comparative Example 1 1) Preparation of Electrolyte Solution As Comparative Example 1, an electrolyte solution having the following composition conventionally used was prepared by a conventional method and used. Ammonia gas was introduced into the electrolytic solution by inserting a pH measuring electrode, and was blown in with stirring until the pH reached about 5.5.

【0019】 比較例1の電解液組成 成 分 重量(g) エチレングリコール 90 1,3−ブタンジオール 10 ホウ酸 20 マンニトール 5 1,6−デカンジカルボン酸 5 ポリオキシエチレン 1 トリメチロールプロパン アンモニアガスElectrolytic solution composition of Comparative Example 1 Component weight (g) Ethylene glycol 90 1,3-butanediol 10 Boric acid 20 Mannitol 5 1,6-decanedicarboxylic acid 5 Polyoxyethylene 1 Trimethylolpropane Ammonia gas

【0020】この電解液試料の伝導度(30℃)は0.
683ms/cmであつた。
The conductivity (30 ° C.) of this electrolyte sample was 0.
It was 683 ms / cm.

【0021】実施例1として、従来から使用されている
溶質の代わりに、本発明に係る化合物試料を添加した次
の組成の電解液を常法により調製して使用した。アンモ
ニアガスは、電解液にpH測定電極を挿入し、pHが約
5.5になるまで攪拌状態で吹き込んだ。
As Example 1, an electrolytic solution having the following composition, to which the sample of the compound of the present invention was added, was used in place of the conventionally used solute and prepared by a conventional method. Ammonia gas was introduced into the electrolytic solution by inserting a pH measuring electrode, and was blown in with stirring until the pH reached about 5.5.

【0022】 実施例1の電解液組成 成 分 重量(g) エチレングリコール 90 1,3−ブタンジオール 10 ホウ酸 20 マンニトール 5 トリオキシエチレン 5 ジグリコール酸 ポリオキシエチレン 1 トリメチロールプロパン アンモニアガス Electrolyte solution composition of Example 1 Component weight (g) ethylene glycol 90 1,3-butanediol 10 boric acid 20 mannitol 5 trioxyethylene 5 diglycolic acid polyoxyethylene 1 trimethylolpropane ammonia gas

【0023】この電解液試料の伝導度(30℃)は0.
755ms/cmであつた。
The conductivity (30 ° C.) of this electrolyte sample was 0.
It was 755 ms / cm.

【0024】2)耐電圧の測定 上記電解液を、定格電圧450V、定格容量22μFの
素子に含浸させて、定電圧電源を使用してDC10mA
で耐電圧を測定した。電導度は30℃で測定した。5試
料の測定値の平均値を算出した結果を下記に示す。
2) Measurement of withstand voltage A device having a rated voltage of 450 V and a rated capacity of 22 μF was impregnated with the above electrolytic solution, and a constant voltage power supply was used to obtain 10 mA DC.
The withstand voltage was measured at. The electric conductivity was measured at 30 ° C. The results of calculating the average value of the measured values of 5 samples are shown below.

【0025】[0025]

【表1】 [Table 1]

【0026】実施例1の耐電圧は、比較例1に比して1
5%以上向上して、600V以上であつた。一方、電導
度は良好に保持された。本発明に係る化合物を添加した
電解液組成物は550V以上の高電圧に耐える耐電圧性
を有することを確認した。
The withstand voltage of Example 1 is 1 compared with Comparative Example 1.
It was improved by 5% or more to 600V or more. On the other hand, the electrical conductivity was kept good. It was confirmed that the electrolytic solution composition to which the compound according to the present invention was added has a withstand voltage property capable of withstanding a high voltage of 550 V or higher.

【0027】実施例2および比較例2 1)電解液の調製 比較例2として、従来から用いられている次の組成の電
解液を常法により調製して使用した。アンモニアガス
は、電解液にpH測定電極を挿入し、pHが約5.5に
なるまで攪拌状態で吹き込んだ。
Example 2 and Comparative Example 2 1) Preparation of Electrolyte Solution As Comparative Example 2, an electrolyte solution having the following composition conventionally used was prepared by a conventional method and used. Ammonia gas was introduced into the electrolytic solution by inserting a pH measuring electrode, and was blown in with stirring until the pH reached about 5.5.

【0028】 比較例2の電解液組成 成 分 重量(g) エチレングリコール 100 ホウ酸 15 マンニトール 10 アゼライン酸 5 ポリオキシエチレン 1 トリメチロールプロパン アンモニアガスComposition of Electrolyte Solution of Comparative Example 2 Component Weight (g) Ethylene glycol 100 Boric acid 15 Mannitol 10 Azelaic acid 5 Polyoxyethylene 1 Trimethylolpropane Ammonia gas

【0029】この電解液試料の伝導度(30℃)は0.
803ms/cmであつた。
The conductivity (30 ° C.) of this electrolyte sample was 0.
It was 803 ms / cm.

【0030】実施例2として、従来から使用されている
溶質の代わりに、本発明に係る化合物試料を添加した次
の組成の電解液を常法により調製して使用した。アンモ
ニアガスは、電解液にpH測定電極を挿入し、pHが約
5.5になるまで攪拌状態で吹き込んだ。
As Example 2, an electrolytic solution having the following composition, to which the sample of the compound according to the present invention was added, was prepared by a conventional method in place of the conventionally used solute. Ammonia gas was introduced into the electrolytic solution by inserting a pH measuring electrode, and was blown in with stirring until the pH reached about 5.5.

【0031】 実施例2の電解液組成 成 分 重量(g) エチレングリコール 85 1,3−ブタンジオール 15 ホウ酸 15 ペンタエリスリトール 5 トリオキシエチレン 10 ジグリコール酸 ポリオキシエチレン 1 トリメチロールプロパン アンモニアガスComposition of Electrolyte Solution of Example 2 Component Weight (g) Ethylene glycol 85 1,3-butanediol 15 Boric acid 15 Pentaerythritol 5 Trioxyethylene 10 Diglycolic acid Polyoxyethylene 1 Trimethylolpropane Ammonia gas

【0032】この試料の伝導度(30℃)は0.767
(ms/cm)であつた。
The conductivity (30 ° C.) of this sample is 0.767.
(Ms / cm).

【0033】2)耐電圧の測定 上記電解液を、定格電圧450V、定格容量22μFの
素子に含浸させて、定電圧電源を使用してDC10mA
で耐電圧を測定した。電導度は30℃で測定した。5試
料の測定値の平均値を算出した結果を下記に示す。
2) Measurement of withstand voltage An element having a rated voltage of 450 V and a rated capacity of 22 μF was impregnated with the above electrolytic solution, and a constant voltage power source was used to obtain DC of 10 mA.
The withstand voltage was measured at. The electric conductivity was measured at 30 ° C. The results of calculating the average value of the measured values of 5 samples are shown below.

【0034】[0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】実施例2の耐電圧は、比較例2に比して3
3%以上向上して、600V以上であつた。一方、電導
度は良好に保持された。本発明に係る化合物を添加した
電解液組成物は550V以上の高電圧に耐える耐電圧性
を有することを確認した。
The withstand voltage of Example 2 is 3 compared with Comparative Example 2.
It was improved by 3% or more and was 600 V or more. On the other hand, the electrical conductivity was kept good. It was confirmed that the electrolytic solution composition to which the compound according to the present invention was added has a withstand voltage property capable of withstanding a high voltage of 550 V or higher.

【0036】[0036]

【発明の効果】本発明に係る電解コンデンサ用電解液に
よると、有機極性溶媒を主溶媒とする溶媒中に、トリオ
キシエチレンジグリコール酸またはその塩を溶質として
添加ことによつて、550V以上の高電圧下で使用可能
な高耐電圧性の電解コンデンサ電解液が得られ、その工
業的価値が高い。
According to the electrolytic solution for an electrolytic capacitor of the present invention, by adding trioxyethylenediglycolic acid or a salt thereof as a solute to a solvent containing an organic polar solvent as a main solvent, a voltage of 550 V or higher can be obtained. An electrolytic capacitor electrolytic solution having a high withstand voltage that can be used under high voltage is obtained, and its industrial value is high.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 有機極性溶媒を主体とする溶媒中に、一
般式: 【化1】 で示されるトリオキシエチレンジグリコール酸またはそ
の塩を溶質として添加することを特徴とする電解コンデ
ンサ用電解液。
1. A compound represented by the general formula: An electrolytic solution for an electrolytic capacitor, which comprises adding trioxyethylene diglycolic acid or a salt thereof as a solute.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015019015A (en) * 2013-07-12 2015-01-29 日油株式会社 Electrolyte for electrolytic capacitor

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