JPH0659417A - 写真カプラーの製造方法 - Google Patents
写真カプラーの製造方法Info
- Publication number
- JPH0659417A JPH0659417A JP5158654A JP15865493A JPH0659417A JP H0659417 A JPH0659417 A JP H0659417A JP 5158654 A JP5158654 A JP 5158654A JP 15865493 A JP15865493 A JP 15865493A JP H0659417 A JPH0659417 A JP H0659417A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coupler
- photographic
- compound
- pyrazolone
- development inhibitor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30541—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group
- G03C7/30558—Heterocyclic group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 現像抑制剤基を放出できるだけでなく、含有
せしめた写真材料を処理することにより像のアキュータ
ンスを増加することのできる化合物、好ましくはカプラ
ーの製造方法を、意図する最終用途に悪影響を及ぼすよ
うには現像抑制剤基又はカプラー等のキャリア化合物を
顕著に修飾することなく提供すること。 【構成】 写真要素に使用される1−アリール−3−置
換−4−複素環−5−ピラゾロン現像抑制剤放出型カプ
ラーであり、酸化発色現像剤と反応して抑制剤を含有す
る複素環カップリング離脱基を放出することができるカ
プラーを含んでなる写真カプラーの製造方法。
せしめた写真材料を処理することにより像のアキュータ
ンスを増加することのできる化合物、好ましくはカプラ
ーの製造方法を、意図する最終用途に悪影響を及ぼすよ
うには現像抑制剤基又はカプラー等のキャリア化合物を
顕著に修飾することなく提供すること。 【構成】 写真要素に使用される1−アリール−3−置
換−4−複素環−5−ピラゾロン現像抑制剤放出型カプ
ラーであり、酸化発色現像剤と反応して抑制剤を含有す
る複素環カップリング離脱基を放出することができるカ
プラーを含んでなる写真カプラーの製造方法。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、写真処理中の酸化カッ
プリングにより現像抑制剤基を放出して活性、中間層の
インターイメージ及び像アキュータンスを増加できる写
真化合物、並びに前記化合物を用いた写真材料及び処理
に関する。ここで、「活性(activity)」と
は、本願に記載のコーザガンマ(causer gamma)に効果を
及ぼすのに必要とされる化合物の量を意味する。
プリングにより現像抑制剤基を放出して活性、中間層の
インターイメージ及び像アキュータンスを増加できる写
真化合物、並びに前記化合物を用いた写真材料及び処理
に関する。ここで、「活性(activity)」と
は、本願に記載のコーザガンマ(causer gamma)に効果を
及ぼすのに必要とされる化合物の量を意味する。
【0002】
【従来の技術】写真技術分野において、写真材料及び処
理でカプラー等の化合物から現像抑制剤を放出するため
の種々の方法知られている。例えば、米国特許第4,2
48,962号は、写真材料における分子内求核置換反
応により現像抑制剤基等の写真学的に有用な基を放出す
る化合物を記載している。現像抑制剤基を放出できる化
合物、特にカプラーの他の例が、米国特許第4,40
9,323号及び第4,861,701号明細書並びに
1981年5月15日出願の特願昭56─73800号
明細書に記載されている。これらの化合物、特にカプラ
ーは、写真材料における現像抑制剤基の拡散速度及び距
離だけでなく、放出のタイミング及び速度についてある
程度制御しながら処理すると、写真材料中で現像抑制剤
基を放出することができる。
理でカプラー等の化合物から現像抑制剤を放出するため
の種々の方法知られている。例えば、米国特許第4,2
48,962号は、写真材料における分子内求核置換反
応により現像抑制剤基等の写真学的に有用な基を放出す
る化合物を記載している。現像抑制剤基を放出できる化
合物、特にカプラーの他の例が、米国特許第4,40
9,323号及び第4,861,701号明細書並びに
1981年5月15日出願の特願昭56─73800号
明細書に記載されている。これらの化合物、特にカプラ
ーは、写真材料における現像抑制剤基の拡散速度及び距
離だけでなく、放出のタイミング及び速度についてある
程度制御しながら処理すると、写真材料中で現像抑制剤
基を放出することができる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】上記した現像抑制剤基
を放出するだけでなく、写真材料に含有された状態での
写真材料の処理により形成される像のアキュータンスを
増加できる化合物、好ましくはカプラーの製造方法が求
められている。本発明は、意図する最終用途に悪影響を
及ぼすようには現像抑制剤基又はカプラ−等のキャリア
化合物を顕著に修飾することなく提供される。さらに、
このような化合物は、意図する最終用途に悪影響を及ぼ
すようには現像抑制剤基又はカプラー等のキャリア化合
物を顕著に変更する必要がないことも求められている。
を放出するだけでなく、写真材料に含有された状態での
写真材料の処理により形成される像のアキュータンスを
増加できる化合物、好ましくはカプラーの製造方法が求
められている。本発明は、意図する最終用途に悪影響を
及ぼすようには現像抑制剤基又はカプラ−等のキャリア
化合物を顕著に修飾することなく提供される。さらに、
このような化合物は、意図する最終用途に悪影響を及ぼ
すようには現像抑制剤基又はカプラー等のキャリア化合
物を顕著に変更する必要がないことも求められている。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、支持体と、前
記支持体に坦持された、少なくとも一層の写真ハロゲン
化銀乳剤層と、式CAR−BTAZ−Q〔式中、CAR
は酸化現像剤との反応により写真処理中にBTAZ−Q
を放出できるキャリア成分、好ましくはカプラー成分で
あり、BTAZはベンゾトリアゾール核であり、BTA
Z−Qは下式
記支持体に坦持された、少なくとも一層の写真ハロゲン
化銀乳剤層と、式CAR−BTAZ−Q〔式中、CAR
は酸化現像剤との反応により写真処理中にBTAZ−Q
を放出できるキャリア成分、好ましくはカプラー成分で
あり、BTAZはベンゾトリアゾール核であり、BTA
Z−Qは下式
【0005】
【化1】
【0006】(式中、Ra 、Rb 、Rc 、R1 及びR2
は、独立的に、水素、置換又は無置換の炭素数1〜12
のアルキル若しくはアリール、又はハロゲン、ニトロ、
エステル、アミドであるか、R1 とR2 は一緒になって
置換又は無置換の5員環系、6員環系若しくは7員環
系、特にスピロ系を完成することができ、そしてQは現
像抑制剤基である)で表される〕により表される少なく
とも一種の現像抑制剤放出型化合物(A)とを含んでな
る写真要素に使用するための1−アリール−3−置換−
4−複素環−5−ピラゾロン現像抑制剤放出型カプラー
(A)の製造方法を提供することにより上記問題を解決
する。
は、独立的に、水素、置換又は無置換の炭素数1〜12
のアルキル若しくはアリール、又はハロゲン、ニトロ、
エステル、アミドであるか、R1 とR2 は一緒になって
置換又は無置換の5員環系、6員環系若しくは7員環
系、特にスピロ系を完成することができ、そしてQは現
像抑制剤基である)で表される〕により表される少なく
とも一種の現像抑制剤放出型化合物(A)とを含んでな
る写真要素に使用するための1−アリール−3−置換−
4−複素環−5−ピラゾロン現像抑制剤放出型カプラー
(A)の製造方法を提供することにより上記問題を解決
する。
【0007】上記したBTAZ−Qは、写真要素の処理
により、増加したアキュータンス、中間層のインターイ
メージ及び活性を有する像の形成を可能にする。上記し
た配列でBTAZ基とQ基が存在することにより、所望
の特性を有する像の形成が促進できるものと思われる。
同様のBTAZとQ成分が、上記した基の組み合わせを
含まずに単独の場合には、実施例における比較データに
より示されるように、必要とするアキュータンス、中間
層のインターイメージ及び活性の増加は得られない。
により、増加したアキュータンス、中間層のインターイ
メージ及び活性を有する像の形成を可能にする。上記し
た配列でBTAZ基とQ基が存在することにより、所望
の特性を有する像の形成が促進できるものと思われる。
同様のBTAZとQ成分が、上記した基の組み合わせを
含まずに単独の場合には、実施例における比較データに
より示されるように、必要とするアキュータンス、中間
層のインターイメージ及び活性の増加は得られない。
【0008】
【作用】BTAZ−Qとしては、下式で表されるものが
挙げられる。
挙げられる。
【0009】
【化2】
【0010】
【化3】
【0011】
【化4】
【0012】化合物(A)としては、式COUP−BT
AZ−Q(式中、COUPはシアン、マゼンタ又は黄色
色素形成カプラー成分等のカプラー成分であり、そして
BTAZ−Qは上記したようなカップリング離脱基であ
る)で表される色素形成カプラーが好ましい。
AZ−Q(式中、COUPはシアン、マゼンタ又は黄色
色素形成カプラー成分等のカプラー成分であり、そして
BTAZ−Qは上記したようなカップリング離脱基であ
る)で表される色素形成カプラーが好ましい。
【0013】上記したアキュータンス、中間層のインタ
ーイメージ及び活性が増加した像を形成する方法は、上
記した化合物(A)、特に上記したようなカプラーの存
在下で、発色現像剤により、露光済写真ハロゲン化銀要
素を現像する工程を含んでなる。
ーイメージ及び活性が増加した像を形成する方法は、上
記した化合物(A)、特に上記したようなカプラーの存
在下で、発色現像剤により、露光済写真ハロゲン化銀要
素を現像する工程を含んでなる。
【0014】好ましいBTAZ−Q基の具体例として、
下式
下式
【0015】
【化5】
【0016】〔式中、Ra 、Rb 、Rc 、R1 及びR2
は、個々に、水素、置換又は無置換の炭素数1〜12の
アルキル、又はハロゲン、ニトロ、エステル、アミドで
あるか、あるいはR1 とR2 は一緒になって置換又は無
置換の5員環系、6員環系若しくは7員環系、特にスピ
ロ系を完成することができ、Xは酸素、イオウ又はNR
3 (式中R3 は置換又は無置換のアルキル若しくはアリ
ールであってもよい)等の二価基であり、Yは窒素又は
CR4 (式中、Cは炭素であり、そしてR4 は置換又は
無置換のアルキル又はアリールであってもよい)であっ
てもよい〕で表されるものが挙げられる。
は、個々に、水素、置換又は無置換の炭素数1〜12の
アルキル、又はハロゲン、ニトロ、エステル、アミドで
あるか、あるいはR1 とR2 は一緒になって置換又は無
置換の5員環系、6員環系若しくは7員環系、特にスピ
ロ系を完成することができ、Xは酸素、イオウ又はNR
3 (式中R3 は置換又は無置換のアルキル若しくはアリ
ールであってもよい)等の二価基であり、Yは窒素又は
CR4 (式中、Cは炭素であり、そしてR4 は置換又は
無置換のアルキル又はアリールであってもよい)であっ
てもよい〕で表されるものが挙げられる。
【0017】化合物(A)(好ましくは現像抑制剤放出
型(DIR)カプラー)と、酸化発色現像剤との反応に
より、カップリング離脱基(BTAZ−Q)と化合物
(A)のキャリア部、好ましくはカプラー成分との間の
結合が開裂する。BTAZ−Q部の構造を適当に構成す
ることにより、写真材料において、得られる像の所望の
特性を制御できる。
型(DIR)カプラー)と、酸化発色現像剤との反応に
より、カップリング離脱基(BTAZ−Q)と化合物
(A)のキャリア部、好ましくはカプラー成分との間の
結合が開裂する。BTAZ−Q部の構造を適当に構成す
ることにより、写真材料において、得られる像の所望の
特性を制御できる。
【0018】上記した化合物の特に有用なものとして
は、下式
は、下式
【0019】
【化6】
【0020】(式中、COUPはシアン、マゼンタ又は
黄色色素形成カプラー成分等のカプラー成分であり、R
a 〜Rh は、個々に、水素、置換又は無置換の炭素数1
〜12のアルキル若しくはアリール、又はハロゲン、ニ
トロ、エステル、アミドであるか、あるいはR1 とR2
は一緒になって置換又は無置換の5員環系、6員環系若
しくは7員環系、特にスピロ系を完成することができ、
Rg とRh は一緒になって環系を完成できる)で表され
るカプラ−が挙げられる。
黄色色素形成カプラー成分等のカプラー成分であり、R
a 〜Rh は、個々に、水素、置換又は無置換の炭素数1
〜12のアルキル若しくはアリール、又はハロゲン、ニ
トロ、エステル、アミドであるか、あるいはR1 とR2
は一緒になって置換又は無置換の5員環系、6員環系若
しくは7員環系、特にスピロ系を完成することができ、
Rg とRh は一緒になって環系を完成できる)で表され
るカプラ−が挙げられる。
【0021】カプラー成分(COUP)は、酸化発色現
像剤と反応してCOUPとBTAZ−Qとの間の結合を
開裂できるいずれの成分であってもよい。カプラー成分
としては、酸化発色現像剤との反応により無色生成物を
生じるか、酸化発色現像剤との反応でカラー生成物を生
じる写真技術分野において従来の色形成カプラーに使用
されるカプラー成分が挙げられる。
像剤と反応してCOUPとBTAZ−Qとの間の結合を
開裂できるいずれの成分であってもよい。カプラー成分
としては、酸化発色現像剤との反応により無色生成物を
生じるか、酸化発色現像剤との反応でカラー生成物を生
じる写真技術分野において従来の色形成カプラーに使用
されるカプラー成分が挙げられる。
【0022】カプラー成分は、バラスト化してもよい
し、未バラストであってもよい。また、カプラー成分
は、単量体カプラーであってもよいし、また、二量体、
オリゴマー又は高分子カプラーであってもよい(この場
合には、複数のBTAZ−Q基を含む)。
し、未バラストであってもよい。また、カプラー成分
は、単量体カプラーであってもよいし、また、二量体、
オリゴマー又は高分子カプラーであってもよい(この場
合には、複数のBTAZ−Q基を含む)。
【0023】カップリング離脱基(BTAZ−Q)は、
カプラー成分のカップリング位置に接合される。カップ
リング離脱基は、写真技術分野において公知の酸化カッ
プリング反応により、カップリング位置から放出され
る。
カプラー成分のカップリング位置に接合される。カップ
リング離脱基は、写真技術分野において公知の酸化カッ
プリング反応により、カップリング位置から放出され
る。
【0024】基Qは、写真技術分野において有用である
ことが知られているいずれの放出性現像抑制剤基であっ
てもよい。基Qは、予め形成されたものとして存在して
もよいし、ブロックされた形態又は前駆体として存在す
ることもできる。特に、基Qは、予め形成された現像抑
制剤基であるか、現像抑制剤がブロックされたものであ
ってもよい。
ことが知られているいずれの放出性現像抑制剤基であっ
てもよい。基Qは、予め形成されたものとして存在して
もよいし、ブロックされた形態又は前駆体として存在す
ることもできる。特に、基Qは、予め形成された現像抑
制剤基であるか、現像抑制剤がブロックされたものであ
ってもよい。
【0025】化合物(A)としては、バラスト化カプラ
ー成分と、BTAZ−QにおけるBTAZ基のアリーレ
ン環上のα炭素原子に結合したイオウ原子を含有するQ
基とを含有する写真カプラーが好ましい。
ー成分と、BTAZ−QにおけるBTAZ基のアリーレ
ン環上のα炭素原子に結合したイオウ原子を含有するQ
基とを含有する写真カプラーが好ましい。
【0026】写真要素に使用される1−アリール−3−
置換−4−複素環−5−ピラゾロン現像抑制剤放出型カ
プラーを含んでなる写真カプラーの製造方法は、 a)塩基の存在下で、α−ハロアシルアニリドと複素環
成分とを反応させて第一生成物を生成し、 b)その後、前記第一生成物とヒドラジンとを反応させ
てピラゾロン化合物を形成し、 c)前記ピラゾロン化合物に写真バラストを付加し、そ
して d)前記ピラゾロン化合物の還元及びハロゲン化後、前
記バラスト化ピラゾロン化合物を抑制剤と反応させて前
記1−アリール−3−置換−4−複素環−5−ピラゾロ
ン現像抑制剤放出型カプラーを形成することを含んでな
る。
置換−4−複素環−5−ピラゾロン現像抑制剤放出型カ
プラーを含んでなる写真カプラーの製造方法は、 a)塩基の存在下で、α−ハロアシルアニリドと複素環
成分とを反応させて第一生成物を生成し、 b)その後、前記第一生成物とヒドラジンとを反応させ
てピラゾロン化合物を形成し、 c)前記ピラゾロン化合物に写真バラストを付加し、そ
して d)前記ピラゾロン化合物の還元及びハロゲン化後、前
記バラスト化ピラゾロン化合物を抑制剤と反応させて前
記1−アリール−3−置換−4−複素環−5−ピラゾロ
ン現像抑制剤放出型カプラーを形成することを含んでな
る。
【0027】ヒドラジンは、下式
【0028】
【化7】
【0029】(式中、Xはニトロ、メトキシ、クロロ、
ブロモ、置換アミノ、エステル類、カルボンアミド、カ
ルボキシル、ヒドロキシル、スルホ、スルホンアミド、
カルバモイル、スルファモイル、置換又は無置換の炭素
数1〜40のアルキル及び置換又は無置換の炭素数6〜
40のアリールから選択されるものである)で表される
構造を有している。
ブロモ、置換アミノ、エステル類、カルボンアミド、カ
ルボキシル、ヒドロキシル、スルホ、スルホンアミド、
カルバモイル、スルファモイル、置換又は無置換の炭素
数1〜40のアルキル及び置換又は無置換の炭素数6〜
40のアリールから選択されるものである)で表される
構造を有している。
【0030】複素環成分は、α−ハロアシルアニリドと
の反応に先立ち、写真現像抑制剤基を結合して有するこ
とができる。
の反応に先立ち、写真現像抑制剤基を結合して有するこ
とができる。
【0031】さらに、複素環成分は、アルコール基を結
合して有することができる。ピラゾロンの形成及びバラ
ストの結合後、ピラゾロン化合物をハロゲン化し、そし
て抑制剤基を結合できる。
合して有することができる。ピラゾロンの形成及びバラ
ストの結合後、ピラゾロン化合物をハロゲン化し、そし
て抑制剤基を結合できる。
【0032】本発明において有用な代表的なCOUP基
が記載されている特許を以下に示す。各ケースにおい
て、カップリング離脱基は、上記したようなBTAZ−
Qであることができる。 I COUP
が記載されている特許を以下に示す。各ケースにおい
て、カップリング離脱基は、上記したようなBTAZ−
Qであることができる。 I COUP
【0033】A.酸化発色現像剤との反応によりシアン
色素を形成するカプラーは、米国特許第2,772,1
62号、第2,895,826号、第3,002,83
6号、第3,034,892号、第2,474,293
号、第2,423,730号、第2,367,531
号、第3,041,236号及び第4,333,999
号並びにアグファ・ミッタイルンゲン(Agfa Mi
tteilungen)において発行されている「ファ
ルプクプラー−アイネ・リテラトウアユーバズィヒト
(Farbkuppler−eine Literat
urubersicht)」、第III巻、156〜1
75(1961)等の代表的な特許及び刊行物に記載さ
れている。
色素を形成するカプラーは、米国特許第2,772,1
62号、第2,895,826号、第3,002,83
6号、第3,034,892号、第2,474,293
号、第2,423,730号、第2,367,531
号、第3,041,236号及び第4,333,999
号並びにアグファ・ミッタイルンゲン(Agfa Mi
tteilungen)において発行されている「ファ
ルプクプラー−アイネ・リテラトウアユーバズィヒト
(Farbkuppler−eine Literat
urubersicht)」、第III巻、156〜1
75(1961)等の代表的な特許及び刊行物に記載さ
れている。
【0034】このようなカプラーとしては、酸化発色現
像剤と反応してシアン色素を形成するフェノール類及び
ナフトール類が好ましい。
像剤と反応してシアン色素を形成するフェノール類及び
ナフトール類が好ましい。
【0035】B.酸化発色現像剤との反応によりマゼン
タ色素を形成するカプラーは、米国特許第2,600,
788号、第2,369,489号、第2,343,7
03号、第2,311,082号、第3,152,89
6号、第3,519,429号、第3,062,653
号及び第2,908,573号並びにアグファ・ミッタ
イルンゲンにおいて発行されている「ファルプクプラー
−アイネ・リテラトウアユーバズィヒト」、第III
巻、126〜156(1961)等の代表的な特許及び
刊行物に記載されている。
タ色素を形成するカプラーは、米国特許第2,600,
788号、第2,369,489号、第2,343,7
03号、第2,311,082号、第3,152,89
6号、第3,519,429号、第3,062,653
号及び第2,908,573号並びにアグファ・ミッタ
イルンゲンにおいて発行されている「ファルプクプラー
−アイネ・リテラトウアユーバズィヒト」、第III
巻、126〜156(1961)等の代表的な特許及び
刊行物に記載されている。
【0036】このようなカプラーとしては、酸化発色現
像剤と反応してマゼンタ色素を形成し、そしてカップリ
ング位置にBTAZ−Qを結合して有するピラゾロン類
及びピラゾロトリアゾール類が好ましい。
像剤と反応してマゼンタ色素を形成し、そしてカップリ
ング位置にBTAZ−Qを結合して有するピラゾロン類
及びピラゾロトリアゾール類が好ましい。
【0037】C.酸化発色現像剤との反応により黄色色
素を形成するカプラーは、米国特許第2,875,05
7号、第2,407,210号、第3,265,506
号、第2,298,443号、第3,048,194号
及び第3,447,928号並びにアグファ・ミッタイ
ルンゲンにおいて発行されている「ファルプクプラー−
アイネ・リテラトウアユーバズィヒト」、第III巻、
112〜126(1961)等の代表的な特許及び刊行
物に記載されている。このような黄色色素形成カプラー
としては、ベンゾイルアセタニリド類及びピバロイルア
セタニリド類等のアシルアセタミド類であって、カップ
リング位置、即ち、活性メチレン炭素原子にBTAZ−
Q基を結合して有しているものが好ましい。
素を形成するカプラーは、米国特許第2,875,05
7号、第2,407,210号、第3,265,506
号、第2,298,443号、第3,048,194号
及び第3,447,928号並びにアグファ・ミッタイ
ルンゲンにおいて発行されている「ファルプクプラー−
アイネ・リテラトウアユーバズィヒト」、第III巻、
112〜126(1961)等の代表的な特許及び刊行
物に記載されている。このような黄色色素形成カプラー
としては、ベンゾイルアセタニリド類及びピバロイルア
セタニリド類等のアシルアセタミド類であって、カップ
リング位置、即ち、活性メチレン炭素原子にBTAZ−
Q基を結合して有しているものが好ましい。
【0038】D.酸化発色現像剤との反応により無色生
成物を形成するカプラーは、英国特許第861、138
号並びに米国特許第3,632,345号、第3,92
8,041号、第3,958,993号及び第3,96
1,959号等の代表的な特許に記載されている。この
ようなカプラーとしては、酸化発色現像剤との反応によ
り無色生成物を形成する環状カルボニル含有化合物が好
ましい。
成物を形成するカプラーは、英国特許第861、138
号並びに米国特許第3,632,345号、第3,92
8,041号、第3,958,993号及び第3,96
1,959号等の代表的な特許に記載されている。この
ようなカプラーとしては、酸化発色現像剤との反応によ
り無色生成物を形成する環状カルボニル含有化合物が好
ましい。
【0039】放出性現像抑制剤基(Q)の具体例が、米
国特許第3,227,554号、第3,384,657
号、第3,615,506号、第3,617,291号
及び第3,733,201号並びに英国特許第1,45
0,479号等の代表的な特許に記載されている。現像
抑制剤としては、ヨウ化物並びにメルカプトテトラゾー
ル類、セレノテトラゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、セレノベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾ
キサゾール類、セレノベンゾキサゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、セレノベンズイミダゾール類、
オキサジアゾール類、ベンゾトリアゾール類及びベンゾ
ジアゾール類等の複素環化合物が好ましい。現像抑制剤
成分は、下式で表される構造を有するものが好ましい:
国特許第3,227,554号、第3,384,657
号、第3,615,506号、第3,617,291号
及び第3,733,201号並びに英国特許第1,45
0,479号等の代表的な特許に記載されている。現像
抑制剤としては、ヨウ化物並びにメルカプトテトラゾー
ル類、セレノテトラゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、セレノベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾ
キサゾール類、セレノベンゾキサゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、セレノベンズイミダゾール類、
オキサジアゾール類、ベンゾトリアゾール類及びベンゾ
ジアゾール類等の複素環化合物が好ましい。現像抑制剤
成分は、下式で表される構造を有するものが好ましい:
【0040】
【化8】
【0041】
【化9】
【0042】(式中、W1 はブチル、1−エチルペンチ
ル及び2−エトキシエチル等の無置換若しくは置換アル
キル若しくはアリール、又はブチルチオ及びオクチルチ
オ等のアルキルチオであり、R5 及びR6 は、個々に、
水素、メチル、エチル若しくはブチル等の炭素数1〜8
のアルキル、フェニル又は置換フェニルであり、そして
R7 及びR8 は、個々に、水素又はクロロ、フルオロ若
しくはブロモ等の一種以上のハロゲンであるか、炭素数
1〜4のアルキル、カルボキシル、−COOCH 3 等の
エステル類、又は−NHCOOCH3 、−SO2 OCH
3 、−OCH2 CH2 SO2 CH3 、−OC(O)OC
H2 CH3 、−NHC(O)C(O)OCH3 若しくは
ニトロ基等の他の置換基である)。
ル及び2−エトキシエチル等の無置換若しくは置換アル
キル若しくはアリール、又はブチルチオ及びオクチルチ
オ等のアルキルチオであり、R5 及びR6 は、個々に、
水素、メチル、エチル若しくはブチル等の炭素数1〜8
のアルキル、フェニル又は置換フェニルであり、そして
R7 及びR8 は、個々に、水素又はクロロ、フルオロ若
しくはブロモ等の一種以上のハロゲンであるか、炭素数
1〜4のアルキル、カルボキシル、−COOCH 3 等の
エステル類、又は−NHCOOCH3 、−SO2 OCH
3 、−OCH2 CH2 SO2 CH3 、−OC(O)OC
H2 CH3 、−NHC(O)C(O)OCH3 若しくは
ニトロ基等の他の置換基である)。
【0043】本発明の写真カプラーは、露光写真要素の
現像の際に写真カプラーが酸化発色現像剤と反応関係に
あるように、写真要素及び/又は現像液等の写真処理液
に含有させることができる。写真処理液に含有させるカ
プラー化合物は、処理液により写真層を介して拡散する
ような分子サイズ及び形状を有していなければならな
い。写真要素に含有させるときには、一般的に、カプラ
ー化合物は、コーティングされている層から著しく拡散
又は移動しないような分子サイズ及び形状を有していな
ければならない。
現像の際に写真カプラーが酸化発色現像剤と反応関係に
あるように、写真要素及び/又は現像液等の写真処理液
に含有させることができる。写真処理液に含有させるカ
プラー化合物は、処理液により写真層を介して拡散する
ような分子サイズ及び形状を有していなければならな
い。写真要素に含有させるときには、一般的に、カプラ
ー化合物は、コーティングされている層から著しく拡散
又は移動しないような分子サイズ及び形状を有していな
ければならない。
【0044】本発明の写真要素は、色形成カプラーと発
色現像剤とを別個の処理液若しくは組成物又は要素に含
有せしめる従来の手法により処理できる。
色現像剤とを別個の処理液若しくは組成物又は要素に含
有せしめる従来の手法により処理できる。
【0045】本発明の化合物を含有させる写真要素は、
支持体と単一のハロゲン化銀乳剤層とを含んでなる単純
なものでもよいし、多層多色要素であってもよい。本発
明の化合物は、それらの化合物が乳剤層においてハロゲ
ン化銀を現像した酸化発色現像剤と反応関係となるハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層及び/又は隣接層等の
少なくとも一層の他の層に含有させることができる。ハ
ロゲン化銀乳剤層は、色素形成カプラー、着色マスキン
グカプラー及び/又は競争カプラー等の他の写真カプラ
ー化合物を含有するか組み合わせて有することができ
る。これらの他の写真カプラーは、本発明の写真カプラ
ーと同じか異なる色と色相の色素を形成することができ
る。さらに、写真要素のハロゲン化銀乳剤層と他の層
は、そのような層に通常含有される添加物を含有するこ
とができる。
支持体と単一のハロゲン化銀乳剤層とを含んでなる単純
なものでもよいし、多層多色要素であってもよい。本発
明の化合物は、それらの化合物が乳剤層においてハロゲ
ン化銀を現像した酸化発色現像剤と反応関係となるハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層及び/又は隣接層等の
少なくとも一層の他の層に含有させることができる。ハ
ロゲン化銀乳剤層は、色素形成カプラー、着色マスキン
グカプラー及び/又は競争カプラー等の他の写真カプラ
ー化合物を含有するか組み合わせて有することができ
る。これらの他の写真カプラーは、本発明の写真カプラ
ーと同じか異なる色と色相の色素を形成することができ
る。さらに、写真要素のハロゲン化銀乳剤層と他の層
は、そのような層に通常含有される添加物を含有するこ
とができる。
【0046】典型的な多層多色写真要素は、支持体と、
それに坦持された、シアン色素像供与物質を組み合わせ
て有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層単位と、マゼンタ色
素供与物質を組み合わせて有する緑感性ハロゲン化銀乳
剤層単位と、黄色色素供与物質を組み合わせて有する青
感性ハロゲン化銀乳剤層単位とを含んでなり、前記ハロ
ゲン化銀乳剤層単位の少なくとも一つが本発明の写真カ
プラーを組み合わせて有するように構成できる。各ハロ
ゲン化銀乳剤層単位は、一層以上からなることができ、
種々の単位と層が、互いに異なる位置に配置できる。
それに坦持された、シアン色素像供与物質を組み合わせ
て有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層単位と、マゼンタ色
素供与物質を組み合わせて有する緑感性ハロゲン化銀乳
剤層単位と、黄色色素供与物質を組み合わせて有する青
感性ハロゲン化銀乳剤層単位とを含んでなり、前記ハロ
ゲン化銀乳剤層単位の少なくとも一つが本発明の写真カ
プラーを組み合わせて有するように構成できる。各ハロ
ゲン化銀乳剤層単位は、一層以上からなることができ、
種々の単位と層が、互いに異なる位置に配置できる。
【0047】本発明のカプラーは、写真要素の一つ以上
の層又は単位に含有させるか、関連させることができ
る。例えば、要素の適当な位置に、BTAZ−Qの作用
を所望の層又は単位に制限するスカベンジャー層を組み
込むことにより、BTAZ−Qが影響を及ぼす層又は単
位を制御できる。写真要素の層の少なくとも一つは、例
えば、媒染層又はバリヤ層であることができる。
の層又は単位に含有させるか、関連させることができ
る。例えば、要素の適当な位置に、BTAZ−Qの作用
を所望の層又は単位に制限するスカベンジャー層を組み
込むことにより、BTAZ−Qが影響を及ぼす層又は単
位を制御できる。写真要素の層の少なくとも一つは、例
えば、媒染層又はバリヤ層であることができる。
【0048】感光性ハロゲン化銀乳剤は、粗粒、中粒又
は細粒ハロゲン化銀結晶又はそれらの混合物を含むこと
ができ、そして塩化銀、臭化銀、臭ヨウ化銀、塩臭化
銀、塩臭ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀及びそれらの混合物等
のハロゲン化銀を含むことができる。乳剤は、ネガ形乳
剤でも、直接ポジ形乳剤でもよい。これらの乳剤は、主
にハロゲン化銀粒子の表面上か、主にハロゲン化銀粒子
の内部に潜像を形成できる。また、乳剤は、化学増感や
スペクトル増感できる。乳剤は、典型的には、ゼラチン
乳剤であるが、他の親水コロイドも有用である。198
3年1月発行のリサーチ・ディスクロージャー、アイテ
ムNo.22534及び米国特許第4,434,226
号に記載されているような平板状粒子感光性ハロゲン化
銀が特に有用である。
は細粒ハロゲン化銀結晶又はそれらの混合物を含むこと
ができ、そして塩化銀、臭化銀、臭ヨウ化銀、塩臭化
銀、塩臭ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀及びそれらの混合物等
のハロゲン化銀を含むことができる。乳剤は、ネガ形乳
剤でも、直接ポジ形乳剤でもよい。これらの乳剤は、主
にハロゲン化銀粒子の表面上か、主にハロゲン化銀粒子
の内部に潜像を形成できる。また、乳剤は、化学増感や
スペクトル増感できる。乳剤は、典型的には、ゼラチン
乳剤であるが、他の親水コロイドも有用である。198
3年1月発行のリサーチ・ディスクロージャー、アイテ
ムNo.22534及び米国特許第4,434,226
号に記載されているような平板状粒子感光性ハロゲン化
銀が特に有用である。
【0049】支持体は、写真要素とともに使用されるい
ずれの支持体でもよい。典型的な支持体としては、ガラ
ス、紙、金属等だけでなく、硝酸セルロースフィルム、
酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアセタールフィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム及びそれらに関連したフィルムや樹脂状
材料が挙げられる。典型的には、高分子フィルムや紙支
持体等の可とう性支持体が用いられる。紙支持体は、ア
セチル化しても、バライタ及び/又はα−オレフィンポ
リマー、特にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−ブテン共重合体等の炭素数2〜10のα−オレフィン
ポリマーでコーティングしてもよい。
ずれの支持体でもよい。典型的な支持体としては、ガラ
ス、紙、金属等だけでなく、硝酸セルロースフィルム、
酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアセタールフィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム及びそれらに関連したフィルムや樹脂状
材料が挙げられる。典型的には、高分子フィルムや紙支
持体等の可とう性支持体が用いられる。紙支持体は、ア
セチル化しても、バライタ及び/又はα−オレフィンポ
リマー、特にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−ブテン共重合体等の炭素数2〜10のα−オレフィン
ポリマーでコーティングしてもよい。
【0050】上記したような化合物(A)、特に写真カ
プラーは、現像抑制剤基を放出する写真カプラーが以前
から当該技術分野において使用されているのと同じ方法
で写真要素で使用できる。上記したような化合物(A)
は、カラー写真要素における一つ以上のハロゲン化銀乳
剤単位に含有させるか、反応的に組み合わせることがで
きる。もしハロゲン化銀乳剤単位が、複数層を含んでな
る場合には、このような層の一層以上は、上記した化合
物(A)の一種以上、特にカプラー(COUP−BTA
Z−Q)を含有することができる。
プラーは、現像抑制剤基を放出する写真カプラーが以前
から当該技術分野において使用されているのと同じ方法
で写真要素で使用できる。上記したような化合物(A)
は、カラー写真要素における一つ以上のハロゲン化銀乳
剤単位に含有させるか、反応的に組み合わせることがで
きる。もしハロゲン化銀乳剤単位が、複数層を含んでな
る場合には、このような層の一層以上は、上記した化合
物(A)の一種以上、特にカプラー(COUP−BTA
Z−Q)を含有することができる。
【0051】本発明の乳剤及び要素で使用するための適
当な材料についての以下の説明に関しては、英国P09
1EFハンプシャー州ホームウエルエバントにあるイ
ンダストリアル・オポチュニティーズ社(Indust
rial Opportunities Ltd.)か
ら1978年12月発行されたリサーチ・ディスクロー
ジャー、アイテム17643を参照できる。ここに開示
されている内容は引用することにより本明細書の内容と
なる。この刊行物は、以下、単に「リサーチ・ディスク
ロージャー」と称する。
当な材料についての以下の説明に関しては、英国P09
1EFハンプシャー州ホームウエルエバントにあるイ
ンダストリアル・オポチュニティーズ社(Indust
rial Opportunities Ltd.)か
ら1978年12月発行されたリサーチ・ディスクロー
ジャー、アイテム17643を参照できる。ここに開示
されている内容は引用することにより本明細書の内容と
なる。この刊行物は、以下、単に「リサーチ・ディスク
ロージャー」と称する。
【0052】写真要素は、リサーチ・ディスクロージャ
ー、セクションXVII及びそこに引用されている文献
に記載されているような種々の支持体上にコーティング
できる。
ー、セクションXVII及びそこに引用されている文献
に記載されているような種々の支持体上にコーティング
できる。
【0053】写真要素は、リサーチ・ディスクロージャ
ー、セクションXVIIIに記載されているようにし
て、典型的には、スペクトルの可視領域において化学線
に露光後、リサーチ・ディスクロージャー、セクション
XIXに記載されているように処理して、可視色素像を
形成できる。可視色素像を形成するための処理には、要
素を発色現像剤と接触させて現像性ハロゲン化銀を還元
するとともに、発色現像剤を酸化することが含まれる。
酸化発色現像剤は、次に、カプラーと反応して色素を生
じる。
ー、セクションXVIIIに記載されているようにし
て、典型的には、スペクトルの可視領域において化学線
に露光後、リサーチ・ディスクロージャー、セクション
XIXに記載されているように処理して、可視色素像を
形成できる。可視色素像を形成するための処理には、要
素を発色現像剤と接触させて現像性ハロゲン化銀を還元
するとともに、発色現像剤を酸化することが含まれる。
酸化発色現像剤は、次に、カプラーと反応して色素を生
じる。
【0054】本発明において有用な発色現像剤として
は、p−フェニレンジアミン類が好ましい。とりわけ好
ましいものには、4−アミノ−N,N−ジエチルアニリ
ン塩酸塩、4−アミノ−3−メチル−N,N−ジエチル
アニリン塩酸塩、4−アミノ−3−メチル−N−エチル
−N−β−(メタンスルホンアミド)エチルアニリン硫
酸塩水和物、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩、4−アミノ−
3−β−(メタンスルホンアミド)−エチル−N,N−
ジエチルアニリン塩酸塩及び4−アミノ−N−エチル−
N−(2−メトキシエチル)−m−トルイジン−ジ−p
−トルエンスルホン酸がある。
は、p−フェニレンジアミン類が好ましい。とりわけ好
ましいものには、4−アミノ−N,N−ジエチルアニリ
ン塩酸塩、4−アミノ−3−メチル−N,N−ジエチル
アニリン塩酸塩、4−アミノ−3−メチル−N−エチル
−N−β−(メタンスルホンアミド)エチルアニリン硫
酸塩水和物、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩、4−アミノ−
3−β−(メタンスルホンアミド)−エチル−N,N−
ジエチルアニリン塩酸塩及び4−アミノ−N−エチル−
N−(2−メトキシエチル)−m−トルイジン−ジ−p
−トルエンスルホン酸がある。
【0055】ネガ形ハロゲン化銀の場合、上記した処理
工程によりネガ像が得られる。ポジ(又は反転)像を得
るためには、非発色現像剤で現像して露光ハロゲン化銀
を現像するが色素を形成せず、その後、要素を均一にか
ぶらせて未露光ハロゲン化銀を現像性とした後にこの工
程を実施する。また、直接ポジ乳剤を用いてポジ像を得
ることもできる。
工程によりネガ像が得られる。ポジ(又は反転)像を得
るためには、非発色現像剤で現像して露光ハロゲン化銀
を現像するが色素を形成せず、その後、要素を均一にか
ぶらせて未露光ハロゲン化銀を現像性とした後にこの工
程を実施する。また、直接ポジ乳剤を用いてポジ像を得
ることもできる。
【0056】上記した化合物は、本願に記載の反応及び
方法により調製できる。典型的には、カプラーは、以下
のようにして調製する。まず、BTAZ−C(=O)R
基を、Q基の存在させずにカップリング位置に結合させ
る。次に、生成物を還元してアルコールとし、そしてそ
のハロゲン化物に転化させる。ハロゲン化物をQ基の適
当な誘導体と反応させて所望のカプラーを形成する。ま
た、Q基をまずBTAZに結合させた後、BTAZ−Q
基をカプラー成分のカップリング位置に結合させてもよ
い。以下に、調製方法を合成経路により説明する。
方法により調製できる。典型的には、カプラーは、以下
のようにして調製する。まず、BTAZ−C(=O)R
基を、Q基の存在させずにカップリング位置に結合させ
る。次に、生成物を還元してアルコールとし、そしてそ
のハロゲン化物に転化させる。ハロゲン化物をQ基の適
当な誘導体と反応させて所望のカプラーを形成する。ま
た、Q基をまずBTAZに結合させた後、BTAZ−Q
基をカプラー成分のカップリング位置に結合させてもよ
い。以下に、調製方法を合成経路により説明する。
【0057】一般的合成1
【0058】
【化10】
【0059】一般的合成1(続き)
【0060】
【化11】
【0061】一般的合成2
【0062】
【化12】
【0063】一般的合成2(続き)
【0064】
【化13】
【0065】上記化合物において、Ru 、Rv 、Rx 、
Ry 及びRz は、水素か、置換又は無置換のアルキル若
しくはアリールである。R1 は、置換又は無置換のアル
キル若しくはアリールであり、そして当該技術分野にお
いて公知のバラスト基が、R 1 又はRx 上に位置してい
る。Xはハロゲン原子であり、そしてQは本願に記載の
抑制剤である。
Ry 及びRz は、水素か、置換又は無置換のアルキル若
しくはアリールである。R1 は、置換又は無置換のアル
キル若しくはアリールであり、そして当該技術分野にお
いて公知のバラスト基が、R 1 又はRx 上に位置してい
る。Xはハロゲン原子であり、そしてQは本願に記載の
抑制剤である。
【0066】上記した方法では、化合物S1−A又はS
1−Bを塩化スルフリルと反応させてS2−A又はS2
−Bを得て、それらの一方をBTAZ誘導体S3と反応
させてS4−A又はS4−Bを得ることができる。S4
−A又はS4−BとヒドラジンS5との反応により、5
−ピラゾロンS6が得られる。S6の反応でS7とした
後そのハロゲン化物S8を形成し、そしてS8と抑制剤
Qとの反応により所望のカプラーが得られる。また、S
1−A又はS1−Bを還元BTAZ誘導体S10と反応
させてS11−A又はS11−Bを得ることもできる。
次に、S11−A又はS11−Bを5−ピラゾロンS1
2に転化し、それをそのハロゲン化物S13に転化し、
そして最後に所望のカプラーS14に転化する。
1−Bを塩化スルフリルと反応させてS2−A又はS2
−Bを得て、それらの一方をBTAZ誘導体S3と反応
させてS4−A又はS4−Bを得ることができる。S4
−A又はS4−BとヒドラジンS5との反応により、5
−ピラゾロンS6が得られる。S6の反応でS7とした
後そのハロゲン化物S8を形成し、そしてS8と抑制剤
Qとの反応により所望のカプラーが得られる。また、S
1−A又はS1−Bを還元BTAZ誘導体S10と反応
させてS11−A又はS11−Bを得ることもできる。
次に、S11−A又はS11−Bを5−ピラゾロンS1
2に転化し、それをそのハロゲン化物S13に転化し、
そして最後に所望のカプラーS14に転化する。
【0067】
【実施例】以下、本発明の化合物の調製について例をあ
げてさらに説明する。
げてさらに説明する。
【0068】合成例A
【0069】
【化14】
【0070】合成例A(続き)
【0071】
【化15】
【0072】化合物A2 エチル2−クロロアセトアセテート(20.0g、12
1.5ミリモル)、フェニルベンゾトリアゾール−5−
カルボキシレート(26.43g、110.47ミリモ
ル)及びトリエチルアミン(16.9ml、121.5
1ミリモル)をジメチルホルムアミド(200ml)に
溶解し、窒素雰囲気下で室温において12時間攪拌し
た。この時間の終わりに反応混合物を酢酸エチルで希釈
し、2N−HCl(x2)で洗浄し、乾燥(MgS
O4 )し、濾過し、濃縮して油状物を得た。残留油状物
を、酢酸エチル/ヘプタン/ジクロロメタン/酢酸の1
5:85:20:0.5の割合の溶媒混合物に溶解し、
濾過し、シリカゲルで加圧クロマトグラフィーに附し、
同じ溶媒混合物で溶離した。主要バンドを採取して生成
物A2を得た。収量は、36.0g(81%)であっ
た。
1.5ミリモル)、フェニルベンゾトリアゾール−5−
カルボキシレート(26.43g、110.47ミリモ
ル)及びトリエチルアミン(16.9ml、121.5
1ミリモル)をジメチルホルムアミド(200ml)に
溶解し、窒素雰囲気下で室温において12時間攪拌し
た。この時間の終わりに反応混合物を酢酸エチルで希釈
し、2N−HCl(x2)で洗浄し、乾燥(MgS
O4 )し、濾過し、濃縮して油状物を得た。残留油状物
を、酢酸エチル/ヘプタン/ジクロロメタン/酢酸の1
5:85:20:0.5の割合の溶媒混合物に溶解し、
濾過し、シリカゲルで加圧クロマトグラフィーに附し、
同じ溶媒混合物で溶離した。主要バンドを採取して生成
物A2を得た。収量は、36.0g(81%)であっ
た。
【0073】化合物A3 化合物A2(16.0g、66.88ミリモル)を酢酸
(250ml)に溶解し、p−ニトロフェニルヒドラジ
ン塩酸塩(13.95g、73.57mmol)を添加
後、無水酢酸ナトリウム(6.04g、73.57ミリ
モル)を添加した。攪拌しながら、得られた溶液を蒸気
浴上で穏やかに加熱して、1時間かけて90°Cとし
た。この時間の終わりに、反応混合物を濾過し、残留固
形物を濾取し、少量の酢酸で洗浄後、捨てた。反応混合
物からの母液と洗液とを混合し、氷冷2N−HClに注
ぎ、そして黄色固形物を濾取し、水で十分に洗浄し、空
気乾燥した。得られた固形物を、ジクロロメタンの8%
酢酸溶液に溶解し、そして同じ溶媒混合物を用いてシリ
カゲルで加圧クロマトグラフィーに附して不純物を溶離
後、ジクロロメタン/酢酸エチル/酢酸の154:3
0:16の割合の溶媒混合物に変えて生成物A3を採取
した。収量は19.0g(62%)であった。
(250ml)に溶解し、p−ニトロフェニルヒドラジ
ン塩酸塩(13.95g、73.57mmol)を添加
後、無水酢酸ナトリウム(6.04g、73.57ミリ
モル)を添加した。攪拌しながら、得られた溶液を蒸気
浴上で穏やかに加熱して、1時間かけて90°Cとし
た。この時間の終わりに、反応混合物を濾過し、残留固
形物を濾取し、少量の酢酸で洗浄後、捨てた。反応混合
物からの母液と洗液とを混合し、氷冷2N−HClに注
ぎ、そして黄色固形物を濾取し、水で十分に洗浄し、空
気乾燥した。得られた固形物を、ジクロロメタンの8%
酢酸溶液に溶解し、そして同じ溶媒混合物を用いてシリ
カゲルで加圧クロマトグラフィーに附して不純物を溶離
後、ジクロロメタン/酢酸エチル/酢酸の154:3
0:16の割合の溶媒混合物に変えて生成物A3を採取
した。収量は19.0g(62%)であった。
【0074】化合物A4 化合物A3(10.0g、21.9ミリモル)をテトラ
ヒドロフラン(30ml)及びメタノール(150m
l)に溶解した。この溶液に、水とメタノールで予め洗
浄したラネー─ニッケルを添加し、そして混合物を、5
0psiで約2時間水素添加した。この時間の終わりに
触媒を濾取し、テトラヒドロフランで十分に洗浄し、そ
して溶液と洗液を濃縮して発泡化合物A4を得た。この
発泡体を、さらに精製することなく次の工程に直接使用
した。
ヒドロフラン(30ml)及びメタノール(150m
l)に溶解した。この溶液に、水とメタノールで予め洗
浄したラネー─ニッケルを添加し、そして混合物を、5
0psiで約2時間水素添加した。この時間の終わりに
触媒を濾取し、テトラヒドロフランで十分に洗浄し、そ
して溶液と洗液を濃縮して発泡化合物A4を得た。この
発泡体を、さらに精製することなく次の工程に直接使用
した。
【0075】化合物A5 化合物A4(21.9ミリモル)をテトラヒドロフラン
(100ml)に溶解し、それに、N,N−ジメチルア
ニリン(5.55ml、43.82ミリモル)を添加
し、そして塩化ラウロイル(5.0ml、21.9ミリ
モル)のテトラヒドロフラン(100ml)溶液を15
分間かけて滴下した。酸クロリドの添加後、反応混合物
を室温でさらに15分間攪拌し、そして減圧下で濃縮し
た。残留油状物を酢酸エチルに溶解し、2N−HCl
(x3)で洗浄し、乾燥(MgSO4)し、濾過し、濃
縮した。残留油状物をメタノールで結晶化して、白色固
形物として化合物A5の2つの収穫物を得た。一方の収
量は5.3gであり、第二の収穫物の収量は4.2gで
あった。即ち、総収量は9.5gであり、化合物A3か
らの収率は71%であった。
(100ml)に溶解し、それに、N,N−ジメチルア
ニリン(5.55ml、43.82ミリモル)を添加
し、そして塩化ラウロイル(5.0ml、21.9ミリ
モル)のテトラヒドロフラン(100ml)溶液を15
分間かけて滴下した。酸クロリドの添加後、反応混合物
を室温でさらに15分間攪拌し、そして減圧下で濃縮し
た。残留油状物を酢酸エチルに溶解し、2N−HCl
(x3)で洗浄し、乾燥(MgSO4)し、濾過し、濃
縮した。残留油状物をメタノールで結晶化して、白色固
形物として化合物A5の2つの収穫物を得た。一方の収
量は5.3gであり、第二の収穫物の収量は4.2gで
あった。即ち、総収量は9.5gであり、化合物A3か
らの収率は71%であった。
【0076】化合物A6 化合物A5(7.0g、11.5ミリモル)をテトラヒ
ドロフラン(70ml)に溶解し、溶液を0°Cに冷却
し、そして効率的に攪拌しながら、水素化リチウムアル
ミニウム(0.44g、11.5ミリモル)を徐々に添
加した。反応を完了させるために、さらに1回還元剤
(0.44g)を添加しなければならなかった。反応混
合物を室温で約1時間攪拌後、反応混合物を、慎重に、
酢酸エチルで急冷後2N−HClで急冷した。得られた
混合物を酢酸エチル(x3)で抽出後、乾燥(MgSO
4 )し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。冷却及び静
置後、残留油状物をメタノールから結晶化して、化合物
A6を得た。収量は4.0g(67%)であった。
ドロフラン(70ml)に溶解し、溶液を0°Cに冷却
し、そして効率的に攪拌しながら、水素化リチウムアル
ミニウム(0.44g、11.5ミリモル)を徐々に添
加した。反応を完了させるために、さらに1回還元剤
(0.44g)を添加しなければならなかった。反応混
合物を室温で約1時間攪拌後、反応混合物を、慎重に、
酢酸エチルで急冷後2N−HClで急冷した。得られた
混合物を酢酸エチル(x3)で抽出後、乾燥(MgSO
4 )し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。冷却及び静
置後、残留油状物をメタノールから結晶化して、化合物
A6を得た。収量は4.0g(67%)であった。
【0077】化合物A7 化合物A6(3.5g、6.75ミリモル)を、乾燥テ
トラヒドロフランとジエチルエーテルの50%溶液に懸
濁させた。三臭化リン(0.64ml、6.75ミリモ
ル)の乾燥エーテル(10ml)溶液を徐々に添加し
た。添加後、攪拌を継続しながら混合物を穏やかに加熱
したところ、透明溶液が得られた。次に、この溶液を室
温で約15分間放置した。この時間の終わりに反応溶液
を酢酸エチルで希釈し、2N−HCl(x3)で洗浄
し、乾燥(MgSO4 )し、濾過し、濃縮して油状物を
得た。この油状物を、そのまま次の反応工程に使用し
た。
トラヒドロフランとジエチルエーテルの50%溶液に懸
濁させた。三臭化リン(0.64ml、6.75ミリモ
ル)の乾燥エーテル(10ml)溶液を徐々に添加し
た。添加後、攪拌を継続しながら混合物を穏やかに加熱
したところ、透明溶液が得られた。次に、この溶液を室
温で約15分間放置した。この時間の終わりに反応溶液
を酢酸エチルで希釈し、2N−HCl(x3)で洗浄
し、乾燥(MgSO4 )し、濾過し、濃縮して油状物を
得た。この油状物を、そのまま次の反応工程に使用し
た。
【0078】化合物A8 上記した化合物A7(6.75ミリモル)をジメチルホ
ルムアミド(30ml)に溶解し、そしてソジウムフェ
ニルメルカプトテトラゾール(1.35g、6.75ミ
リモル)を添加した。反応溶液を、室温で約15分間攪
拌し、酢酸で希釈し、酢酸エチル溶液を2N−HCl
(x3)で洗浄し、乾燥(MgSO4 )し、濾過し、濃
縮して油状物を得た。次に、この油状物をシリカゲルで
加圧クロマトグラフィーに附して、酢酸エチル/ジクロ
ロメタン/酢酸の15:35:0.5の割合の溶媒混合
物で溶離し、その後、20:30:0.5の割合の溶媒
混合物で不純物を溶離し、最終的に25:25:0.5
の割合の溶媒混合物で溶離させて生成物として化合物A
8を得た。収量は3.0gであり、化合物A6からの収
率は66%であった。C3 6 H4 2 N1 0 O2 S1 の 理論値:C63.69%、H6.24%、N20.63
%、S4.72% 実測値:C63.68%、H6.36%、N20.27
%、S5.32%
ルムアミド(30ml)に溶解し、そしてソジウムフェ
ニルメルカプトテトラゾール(1.35g、6.75ミ
リモル)を添加した。反応溶液を、室温で約15分間攪
拌し、酢酸で希釈し、酢酸エチル溶液を2N−HCl
(x3)で洗浄し、乾燥(MgSO4 )し、濾過し、濃
縮して油状物を得た。次に、この油状物をシリカゲルで
加圧クロマトグラフィーに附して、酢酸エチル/ジクロ
ロメタン/酢酸の15:35:0.5の割合の溶媒混合
物で溶離し、その後、20:30:0.5の割合の溶媒
混合物で不純物を溶離し、最終的に25:25:0.5
の割合の溶媒混合物で溶離させて生成物として化合物A
8を得た。収量は3.0gであり、化合物A6からの収
率は66%であった。C3 6 H4 2 N1 0 O2 S1 の 理論値:C63.69%、H6.24%、N20.63
%、S4.72% 実測値:C63.68%、H6.36%、N20.27
%、S5.32%
【0079】合成例B
【0080】
【化16】
【0081】化合物B2 化合物A7において記載したのと同様の方法で調製した
化合物B1(6.75ミリモル)をジメチルホルムアミ
ド(30ml)に溶解し、そしてエチルメルカプトテト
ラゾールのシクロヘキシルアミン塩(1.85g、8.
1ミリモル)を添加した。反応溶液を、室温で約60分
間攪拌し、酢酸エチルで希釈し、酢酸エチル溶液を2N
−HCl(x3)、2.5%Na2 CO3 (x3)及び
2N−HCl(x1)で洗浄し、乾燥(MgSO4 )
し、濾過し、濃縮して油状物を得た。次に、この油状物
をシリカゲルで加圧クロマトグラフィーに附して、酢酸
エチル/ジクロロメタン/メタノール/酢酸の15:残
部:1:0.1の割合の溶媒混合物で溶離して生成物と
して化合物B2を得た。収量は1.2gであり、化合物
A6からの収率は28%であった。C3 2 H4 2 N1 0
O2 S1 の 理論値:C60.93%、H6.71%、N22.20
%、S5.08% 実測値:C60.77%、H6.82%、N21.65
%、S5.88%
化合物B1(6.75ミリモル)をジメチルホルムアミ
ド(30ml)に溶解し、そしてエチルメルカプトテト
ラゾールのシクロヘキシルアミン塩(1.85g、8.
1ミリモル)を添加した。反応溶液を、室温で約60分
間攪拌し、酢酸エチルで希釈し、酢酸エチル溶液を2N
−HCl(x3)、2.5%Na2 CO3 (x3)及び
2N−HCl(x1)で洗浄し、乾燥(MgSO4 )
し、濾過し、濃縮して油状物を得た。次に、この油状物
をシリカゲルで加圧クロマトグラフィーに附して、酢酸
エチル/ジクロロメタン/メタノール/酢酸の15:残
部:1:0.1の割合の溶媒混合物で溶離して生成物と
して化合物B2を得た。収量は1.2gであり、化合物
A6からの収率は28%であった。C3 2 H4 2 N1 0
O2 S1 の 理論値:C60.93%、H6.71%、N22.20
%、S5.08% 実測値:C60.77%、H6.82%、N21.65
%、S5.88%
【0082】合成例C
【0083】
【化17】
【0084】化合物C2 化合物A7において記載したのと同様の方法で調製した
化合物C1(6.75ミリモル)をジメチルホルムアミ
ド(30ml)に溶解し、そして1H−テトラゾール−
1−酢酸、2,5−ジヒドロ−5−チオキソプロピルエ
ステル(2.03g、6.75ミリモル)を添加した。
反応溶液を室温で約60分間攪拌し、酢酸エチルで希釈
し、酢酸エチル溶液を2N−HCl(x3)、2.5%
Na2 CO3 (x3)及び2N−HCl(x1)で洗浄
し、乾燥(MgSO4 )し、濾過し、濃縮して油状物を
得た。次に、この油状物をシリカゲルで加圧クロマトグ
ラフィーに附して、酢酸エチル/ジクロロメタン/メタ
ノール/酢酸の15:残部:1:0.1の割合の溶媒混
合物で溶離して生成物として化合物C2を得た。収量は
3.0gであり、化合物A6からの収率は63%であっ
た。C3 5 H4 6 N1 0 O4 S1 の 理論値:C59.81%、H6.60%、N19.93
%、S4.56% 実測値:C59.71%、H6.58%、N19.31
%、S4.70%
化合物C1(6.75ミリモル)をジメチルホルムアミ
ド(30ml)に溶解し、そして1H−テトラゾール−
1−酢酸、2,5−ジヒドロ−5−チオキソプロピルエ
ステル(2.03g、6.75ミリモル)を添加した。
反応溶液を室温で約60分間攪拌し、酢酸エチルで希釈
し、酢酸エチル溶液を2N−HCl(x3)、2.5%
Na2 CO3 (x3)及び2N−HCl(x1)で洗浄
し、乾燥(MgSO4 )し、濾過し、濃縮して油状物を
得た。次に、この油状物をシリカゲルで加圧クロマトグ
ラフィーに附して、酢酸エチル/ジクロロメタン/メタ
ノール/酢酸の15:残部:1:0.1の割合の溶媒混
合物で溶離して生成物として化合物C2を得た。収量は
3.0gであり、化合物A6からの収率は63%であっ
た。C3 5 H4 6 N1 0 O4 S1 の 理論値:C59.81%、H6.60%、N19.93
%、S4.56% 実測値:C59.71%、H6.58%、N19.31
%、S4.70%
【0085】合成例D
【0086】
【化18】
【0087】化合物D2 化合物A7において記載したのと同様の方法で調製した
化合物D1(6.75ミリモル)をジメチルホルムアミ
ド(30ml)に溶解し、そしてp−メトキシベンジル
メルカプトテトラゾール(1.5g、6.75ミリモ
ル)を添加した。反応溶液を室温で約60分間攪拌し、
酢酸エチルで希釈し、酢酸エチル溶液を2N−HCl
(x3)、2.5%Na2 CO3 (x3)及び2N−H
Cl(x1)で洗浄し、乾燥(MgSO4 )し、濾過
し、濃縮して油状物を得た。次に、この油状物をシリカ
ゲルで加圧クロマトグラフィーに附して、酢酸エチル/
ジクロロメタン/メタノール/酢酸の15:残部:1:
0.1の割合の溶媒混合物で溶離して生成物として化合
物D2を得た。収量は2.3gであり、化合物A6から
の収率は47%であった。C3 8 H4 6 N1 0 O3 S1
の 理論値:C63.14%、H6.41%、N19.38
%、S4.44% 実測値:C62.47%、H6.40%、N18.89
%、S5.23%
化合物D1(6.75ミリモル)をジメチルホルムアミ
ド(30ml)に溶解し、そしてp−メトキシベンジル
メルカプトテトラゾール(1.5g、6.75ミリモ
ル)を添加した。反応溶液を室温で約60分間攪拌し、
酢酸エチルで希釈し、酢酸エチル溶液を2N−HCl
(x3)、2.5%Na2 CO3 (x3)及び2N−H
Cl(x1)で洗浄し、乾燥(MgSO4 )し、濾過
し、濃縮して油状物を得た。次に、この油状物をシリカ
ゲルで加圧クロマトグラフィーに附して、酢酸エチル/
ジクロロメタン/メタノール/酢酸の15:残部:1:
0.1の割合の溶媒混合物で溶離して生成物として化合
物D2を得た。収量は2.3gであり、化合物A6から
の収率は47%であった。C3 8 H4 6 N1 0 O3 S1
の 理論値:C63.14%、H6.41%、N19.38
%、S4.44% 実測値:C62.47%、H6.40%、N18.89
%、S5.23%
【0088】以下、実施例により本発明をさらに詳細に
説明する。
説明する。
【0089】実施例I−1〜I−4 以下の層をセルロースエステルフィルム支持体上にコー
ティングすことにより写真要素を調製した(各成分の量
の単位は、mg/m2 である)。 乳剤層1:ゼラチン−2420;赤感性臭ヨウ化銀(A
gとして)−1615;黄色像カプラーのフタル酸ジブ
チル分散液(受像体層) 中間層:ゼラチン−860;ジドデシルヒドロキノン−
113 乳剤層2:ゼラチン−2690;緑感性臭ヨウ化銀(A
gとして)−1615;マゼンタ像カプラーのリン酸ト
リトリル分散液;表1のDIR化合物をN,N−ジエチ
ルドデカンアミドに分散し、段階緑色露光及び処理後に
最初のコントラストの0.5(ハーフ)のコントラスト
を提供するのに十分なレベルでコーティングした(コー
ザ層) 保護オーバーコート:ゼラチン−5380;ビスビニル
スルホニルメチルエーテル(総ゼラチン2%)
ティングすことにより写真要素を調製した(各成分の量
の単位は、mg/m2 である)。 乳剤層1:ゼラチン−2420;赤感性臭ヨウ化銀(A
gとして)−1615;黄色像カプラーのフタル酸ジブ
チル分散液(受像体層) 中間層:ゼラチン−860;ジドデシルヒドロキノン−
113 乳剤層2:ゼラチン−2690;緑感性臭ヨウ化銀(A
gとして)−1615;マゼンタ像カプラーのリン酸ト
リトリル分散液;表1のDIR化合物をN,N−ジエチ
ルドデカンアミドに分散し、段階緑色露光及び処理後に
最初のコントラストの0.5(ハーフ)のコントラスト
を提供するのに十分なレベルでコーティングした(コー
ザ層) 保護オーバーコート:ゼラチン−5380;ビスビニル
スルホニルメチルエーテル(総ゼラチン2%)
【0090】像カプラーの構造は、以下のようである。マゼンタ像カプラー
【0091】
【化19】
【0092】黄色像カプラー
【0093】
【化20】
【0094】各要素のストリップを、段階濃度ステップ
タブレットを介するか、鮮鋭度測定用35%変調フリン
ジチャートを介して緑色光に露光した後、以下に示す発
色現像主薬で38°Cで3.25分間現像し、停止し、
洗浄し、漂白し、定着し、洗浄し、そして乾燥した。
タブレットを介するか、鮮鋭度測定用35%変調フリン
ジチャートを介して緑色光に露光した後、以下に示す発
色現像主薬で38°Cで3.25分間現像し、停止し、
洗浄し、漂白し、定着し、洗浄し、そして乾燥した。
【0095】 発色現像主薬: 蒸留水 800ml メタ重亜硫酸ナトリウム 2.78g 無水亜硫酸ナトリウム 0.38g CD−4(発色現像主薬)* 4.52g 無水炭酸カリウム 34.3g 重炭酸カリウム 2.32g 臭化ナトリウム 1.31g ヨウ化カリウム 1.20mg ヒドロキシルアミン硫酸塩(HAS) 2.41g ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩(40%溶液) 8.43g 蒸留水 1リットルに調整 pHを10.0に調整 *CD−4は、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−ベータ−ヒドロキシ −エチルアミン硫酸塩である。
【0096】処理像を、緑色光で読み取って、コントラ
スト及びAMTアキュータンスを測定した。各現像抑制
剤放出型(DIR)化合物のコーティングレベルにおけ
る変化についてのコントラストの対数に対するAMTア
キュータンスのプロットから、DIR化合物の存在なし
で最初のコントラストと比較して0.5のコントラスト
で測定した。対照DIRカプラー関するアキュータンス
を、各AMT値から減じて、表1におけるAMTの変化
として報告されている相対鮮鋭度値を求めた。AMTの
計算には、下式を用いた。システム変調曲線下でのカス
ケード面積は、テーエイチ・ジェームズ編「セオリー・
オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(Theor
y of the Photographic Pro
cess)」、第4版、1977年の第629頁の式
(21.104)に示されている:AMT=100+6
6 log〔カスケード面積/2.6696M〕(但
し、倍率Mは、35mmシステムAMTの場合3.8で
ある)。CMTアキュータンスについては、ジャーナル
・オブ・エスエムピーテーイー(Journal of
SMPTE)におけるアールジー・ジェンドロン(R.
G.Gendron)、「アン・インプルーブド・オブ
ジェクティブ・メソッド・オブ・レーティング・ピクチ
ャー・シャープネス:CMTアキュータンス(An I
mprovedObjective Method o
f Rating PictureSharpnes
s:CMT acutance)、第82巻、1009
〜1012(1973)に記載されている。AMTは、
ネガから作成したポジプリントの観察を含むシステムを
評価するのに有用なCMTをさらに改良したものであ
る。
スト及びAMTアキュータンスを測定した。各現像抑制
剤放出型(DIR)化合物のコーティングレベルにおけ
る変化についてのコントラストの対数に対するAMTア
キュータンスのプロットから、DIR化合物の存在なし
で最初のコントラストと比較して0.5のコントラスト
で測定した。対照DIRカプラー関するアキュータンス
を、各AMT値から減じて、表1におけるAMTの変化
として報告されている相対鮮鋭度値を求めた。AMTの
計算には、下式を用いた。システム変調曲線下でのカス
ケード面積は、テーエイチ・ジェームズ編「セオリー・
オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(Theor
y of the Photographic Pro
cess)」、第4版、1977年の第629頁の式
(21.104)に示されている:AMT=100+6
6 log〔カスケード面積/2.6696M〕(但
し、倍率Mは、35mmシステムAMTの場合3.8で
ある)。CMTアキュータンスについては、ジャーナル
・オブ・エスエムピーテーイー(Journal of
SMPTE)におけるアールジー・ジェンドロン(R.
G.Gendron)、「アン・インプルーブド・オブ
ジェクティブ・メソッド・オブ・レーティング・ピクチ
ャー・シャープネス:CMTアキュータンス(An I
mprovedObjective Method o
f Rating PictureSharpnes
s:CMT acutance)、第82巻、1009
〜1012(1973)に記載されている。AMTは、
ネガから作成したポジプリントの観察を含むシステムを
評価するのに有用なCMTをさらに改良したものであ
る。
【0097】インターイメージ効果(色修正の程度)
を、昼光露光後に評価した。この場合、インターイメー
ジを、緑感性層(コーザ層)のガンマと赤感性層(受像
層)との比(γc /γr )として定量化した。
を、昼光露光後に評価した。この場合、インターイメー
ジを、緑感性層(コーザ層)のガンマと赤感性層(受像
層)との比(γc /γr )として定量化した。
【0098】
【表1】
【0099】
【表2】
【0100】カプラー:対照−1
【0101】
【化21】
【0102】カプラー:比較−1
【0103】
【化22】
【0104】カプラー:比較−2
【0105】
【化23】
【0106】カプラー:比較−3
【0107】
【化24】
【0108】本発明カプラーI−1
【0109】
【化25】
【0110】本発明カプラーI−2
【0111】
【化26】
【0112】本発明カプラーI−3
【0113】
【化27】
【0114】本発明カプラーI−4
【0115】
【化28】
【0116】表1のインターイメージ効果とΔAMT値
から、上記した基の組み合わせを含む本発明のカプラー
(I−1〜I−3)を写真ハロゲン化銀要素に使用する
ことにより、このような基の組み合わせを含まない密接
に関連した化合物と比較して、鮮鋭度、中間層のインタ
ーイメージ及び活性(コーザガンマを減少させるのに必
要な量(特定量))が向上することが明らかである。表
2から、BTAZ−QにおけるQが弱い抑制剤である本
発明の化合物I−4の場合でさえ、対照に対して中間層
のインターイメージとアキュータンスがまだ増加してい
ることが明らかである。
から、上記した基の組み合わせを含む本発明のカプラー
(I−1〜I−3)を写真ハロゲン化銀要素に使用する
ことにより、このような基の組み合わせを含まない密接
に関連した化合物と比較して、鮮鋭度、中間層のインタ
ーイメージ及び活性(コーザガンマを減少させるのに必
要な量(特定量))が向上することが明らかである。表
2から、BTAZ−QにおけるQが弱い抑制剤である本
発明の化合物I−4の場合でさえ、対照に対して中間層
のインターイメージとアキュータンスがまだ増加してい
ることが明らかである。
【0117】
【発明の効果】本発明により、上記した現像抑制剤基を
放出するだけでなく、含有せしめた写真材料を処理する
ことにより像のアキュータンスを増加することのできる
化合物、好ましくはカプラーの製造方法が提供される。
本発明は、意図する最終用途に悪影響を及ぼすようには
現像抑制剤基又はカプラー等のキャリア化合物を顕著に
修飾することなく提供される。
放出するだけでなく、含有せしめた写真材料を処理する
ことにより像のアキュータンスを増加することのできる
化合物、好ましくはカプラーの製造方法が提供される。
本発明は、意図する最終用途に悪影響を及ぼすようには
現像抑制剤基又はカプラー等のキャリア化合物を顕著に
修飾することなく提供される。
Claims (3)
- 【請求項1】 写真要素に使用される1−アリール−3
−置換−4−複素環−5−ピラゾロン現像抑制剤放出型
カプラーであり、酸化発色現像剤と反応して抑制剤を含
有する複素環カップリング離脱基を放出することができ
るカプラーを含んでなる写真カプラーの製造方法であっ
て、前記方法が、 a)塩基の存在下で、α−ハロアシルアニリドと複素環
成分とを反応させて第一生成物を生成し、 b)その後、前記第一生成物とヒドラジンとを反応させ
てピラゾロン化合物を形成し、 c)前記ピラゾロン化合物に写真バラストを付加し、そ
して d)前記ピラゾロン化合物の還元及びハロゲン化後、前
記バラスト化ピラゾロン化合物を抑制剤と反応させて前
記1−アリール−3−置換−4−複素環−5−ピラゾロ
ン現像抑制剤放出型カプラーを形成することを特徴とす
る写真カプラーの製造方法。 - 【請求項2】 写真要素に使用される1−アリール−3
−置換−4−複素環−5−ピラゾロン現像抑制剤放出型
カプラーであり、酸化発色現像剤と反応して抑制剤を含
有する複素環カップリング離脱基を放出することができ
るカプラーを含んでなる写真カプラーの製造方法であっ
て、前記方法が、 a)塩基の存在下で、α−ハロアシルアニリドと写真現
像抑制剤を有する複素環成分とを反応させて第一生成物
を生成し、 b)その後、前記第一生成物とヒドラジンとを反応させ
てピラゾロン化合物を形成し、そして c)前記ピラゾロン化合物に写真バラストを付加して前
記1−アリール−3−置換−4−複素環−5−ピラゾロ
ン現像抑制剤放出型カプラーを形成することを特徴とす
る写真カプラーの製造方法。 - 【請求項3】 写真要素に使用される1−アリール−3
−置換−4−複素環−5−ピラゾロン現像抑制剤放出型
カプラーであり、酸化発色現像剤と反応して抑制剤を含
有する複素環カップリング離脱基を放出することができ
るカプラーを含んでなる写真カプラーの製造方法であっ
て、前記方法が、 a)塩基の存在下で、α−ハロアシルアニリドとアルコ
ール基を有する複素環成分とを反応させて第一生成物を
生成し、 b)その後、前記第一生成物とヒドラジンとを反応させ
てピラゾロン化合物を形成し、 c)前記ピラゾロン化合物に写真バラストを付加し、そ
して d)前記ピラゾロン化合物のハロゲン化後、前記バラス
ト化ピラゾロン化合物を抑制剤と反応させて前記1−ア
リール−3−置換−4−複素環−5−ピラゾロン現像抑
制剤放出型カプラーを形成することを特徴とする写真カ
プラーの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/906,633 US5362880A (en) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | Method of preparing a magenta development inhibitor releasing coupler |
US906633 | 1992-06-30 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0659417A true JPH0659417A (ja) | 1994-03-04 |
Family
ID=25422740
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5158654A Pending JPH0659417A (ja) | 1992-06-30 | 1993-06-29 | 写真カプラーの製造方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5362880A (ja) |
EP (1) | EP0577210A1 (ja) |
JP (1) | JPH0659417A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5759757A (en) * | 1996-10-17 | 1998-06-02 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing development inhibitor releasing compounds |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4248962A (en) * | 1977-12-23 | 1981-02-03 | Eastman Kodak Company | Photographic emulsions, elements and processes utilizing release compounds |
JPS56114946A (en) * | 1980-02-15 | 1981-09-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
US4861701A (en) * | 1987-10-05 | 1989-08-29 | Eastman Kodak Company | Photographic element and process comprising a compound which comprises two timing groups in sequence |
US5334490A (en) * | 1991-11-01 | 1994-08-02 | Eastman Kodak Company | Magenta development inhibitor releasing coupler |
-
1992
- 1992-06-30 US US07/906,633 patent/US5362880A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-06-26 EP EP93201859A patent/EP0577210A1/en not_active Withdrawn
- 1993-06-29 JP JP5158654A patent/JPH0659417A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5362880A (en) | 1994-11-08 |
EP0577210A1 (en) | 1994-01-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0394974B1 (en) | Photographic material and process | |
EP0444501B1 (en) | Photographic material and process comprising a compound capable of forming a wash-out dye | |
US5151343A (en) | Photographic material and process comprising wash-out naphtholic coupler | |
EP0443530B1 (en) | Photographic material and process comprising wash-out naphtholic coupler | |
EP0349330B1 (en) | Photographic material and process (B) | |
JP2874897B2 (ja) | ハロゲン化銀写真材料及び方法 | |
JPH05188543A (ja) | Dirカプラー含有写真要素 | |
US5234800A (en) | Photographic material and process comprising wash-out naphtholic coupler | |
EP0576088B1 (en) | Photographic material and process comprising a coupler capable of forming a wash-out dye | |
US5250399A (en) | Photographic material and process comprising a universal coupler | |
US5283163A (en) | Photographic material and process employing a development inhibitor releasing compound containing a fluorinated carbon alpha to an amide group | |
US5021322A (en) | Photographic element comprising a development inhibitor releasing compound having a linking group between the carrier and the inhibitor | |
EP0403018B1 (en) | Photographic elements containing removable couplers | |
EP0348134B1 (en) | Photographic materials having releasable compounds | |
US5334490A (en) | Magenta development inhibitor releasing coupler | |
EP0577182B1 (en) | Photographic material and process comprising a coupler capable of forming a wash-out dye | |
JP3195425B2 (ja) | 水可溶化ナフトール系カプラーを用いるハロゲン化銀写真材料及び写真処理 | |
US5264583A (en) | Photographic coupler and method of making the same | |
JPH0659417A (ja) | 写真カプラーの製造方法 | |
US5264582A (en) | Method of forming a photographic coupler capable of forming a wash-out dye | |
EP0520498B1 (en) | Method of preparation of photographic coupler | |
EP0577183A1 (en) | Photographic material comprising a combination of couplers forming washout dyes |