JPH0658443B2 - Method for manufacturing color filter - Google Patents

Method for manufacturing color filter

Info

Publication number
JPH0658443B2
JPH0658443B2 JP60134718A JP13471885A JPH0658443B2 JP H0658443 B2 JPH0658443 B2 JP H0658443B2 JP 60134718 A JP60134718 A JP 60134718A JP 13471885 A JP13471885 A JP 13471885A JP H0658443 B2 JPH0658443 B2 JP H0658443B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
protective layer
weight
color filter
substrate
color
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP60134718A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS61292604A (en
Inventor
聡 宮下
安生 松木
昌之 遠藤
脩一 松本
Original Assignee
日本合成ゴム株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日本合成ゴム株式会社 filed Critical 日本合成ゴム株式会社
Priority to JP60134718A priority Critical patent/JPH0658443B2/en
Publication of JPS61292604A publication Critical patent/JPS61292604A/en
Publication of JPH0658443B2 publication Critical patent/JPH0658443B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、CCD(チャージ・カップルド・デバイス)、B
BD(バケット・ブリケード・デバイス)、CID(チャー
ジ・インジェクション、デバイス)等からなる固体撮像
素子、液晶表示素子等のカラーフィルターの製造方法に
関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial field of application] The present invention is a CCD (charge coupled device), B
The present invention relates to a method for manufacturing a color filter such as a solid-state image sensor including a BD (bucket briquette device) and a CID (charge injection device), a liquid crystal display element, and the like.

〔従来の技術〕 従来、液晶表示素子や固体撮像素子のカラーフィルター
の製法としては、主として次の2つの製法が知られてい
る。
[Prior Art] Conventionally, the following two manufacturing methods are mainly known as a manufacturing method of a color filter of a liquid crystal display device or a solid-state imaging device.

1つは、まず、基体であるガラス等の透明基板または固
体撮像素子の上(受光面)に被染色性塗膜形成材料を塗
布、硬化させて染色基質層を形成する。該染色基質層の
上にレジストを用いて第1色目のパターンを形成した
後、露出している染色基質部を所要の分光特性を有する
第1色目染料で染色し、しかる後にレジストを剥離する
ことにより第1色目の色相パターンを形成する。次に、
第2色目、第3色目等の色相パターンを同様の手順を繰
返すことにより形成し、最後に表面保護層を形成する。
この製法は、単一の染色基質層を複数の色相パターンに
染分ける方法である。
First, first, a dyeable coating film forming material is applied and cured on a transparent substrate such as glass or a solid-state imaging device (light receiving surface) which is a substrate to form a dyeing substrate layer. After forming a pattern of the first color using a resist on the dyeing substrate layer, the exposed dyeing substrate portion is dyed with a first color dye having required spectral characteristics, and then the resist is peeled off. Thus, the hue pattern of the first color is formed. next,
The hue pattern of the second color, the third color, etc. is formed by repeating the same procedure, and finally the surface protective layer is formed.
This manufacturing method is a method of dyeing a single dyeing substrate layer into a plurality of hue patterns.

もう1つの製法は、まず、感光性を付与した被染色性塗
膜形成材料を基体上に均一に塗布、乾燥して感光性染色
基質層を形成する。次に、該基質層の1色目のパターン
部となる箇所を選択的に露光することにより光硬化させ
た後に現像処理し、前記基質層の所定パターン以外の部
分を除去する。次に、得られた1色目のパターンを所定
の分光特性を有する染料で染色する。次に、耐染性を有
する、すなわち染料によって染色されない透明な防染の
ための保護層を前記の基体および染色された1色目のパ
ターン上全面に形成する。次いで2色目、3色目等のパ
ターンを形成するために、こうして形成された保護層の
上に前記の感光性塗膜形成材料を塗布して感光性染色基
質層を形成し、選択的露光、現像、染色および保護層形
成の工程を必要回数繰返し、最後に表面保護層を形成す
る。この製法で製造されるカラーフィルターにおいて
は、各色相のパターンは相互の混染を防止するための保
護層で仕切られ独立しており、全体としては色相パター
ンの層と保護層が交互に積層された形態をなしている。
In another manufacturing method, first, a dyeable coating film forming material having photosensitivity is uniformly applied onto a substrate and dried to form a photosensitive dyeing substrate layer. Next, a portion of the substrate layer that becomes the pattern portion of the first color is selectively exposed to light to be photo-cured and then developed to remove portions other than the predetermined pattern of the substrate layer. Next, the obtained pattern of the first color is dyed with a dye having a predetermined spectral characteristic. Next, a transparent protective layer having dye resistance, that is, not dyed with a dye, is formed on the entire surface of the substrate and the dyed first color pattern. Then, in order to form a pattern of the second color, the third color, etc., the above-mentioned photosensitive coating film forming material is applied onto the protective layer thus formed to form a photosensitive dyeing substrate layer, and selective exposure and development are performed. The steps of dyeing and forming a protective layer are repeated as many times as necessary, and finally a surface protective layer is formed. In the color filter manufactured by this method, the patterns of each hue are independent by being separated by a protective layer for preventing mutual dyeing, and as a whole, the layers of the hue pattern and the protective layers are alternately laminated. It has the form of

上記いずれの方法の場合でも、防染または表面保護のた
めに設けられる保護層は、透明性、特に可視領域全域に
おける光透過性が高いことが要求される。
In any of the above methods, the protective layer provided for dye-proofing or surface protection is required to have high transparency, particularly high light transmittance in the entire visible region.

ところで、例えば固体撮像素子のボンディングパット部
に当る前記保護の部分は不要部として除去し、開口部を
設ける必要があるなどの理由により、保護層の一部を不
要部として除去する必要がある場合がある。そのため、
従来、このような保護層を形成する材料としては感光性
材料を使用し、パターニング後、要部を光硬化させ、次
いで現像処理により不要部を除去する方法が採られてき
た。
By the way, for example, when it is necessary to remove a part of the protective layer as an unnecessary part because it is necessary to remove the protection part corresponding to the bonding pad part of the solid-state imaging device as an unnecessary part and provide an opening. There is. for that reason,
Conventionally, a photosensitive material is used as a material for forming such a protective layer, and after patterning, a method of photo-curing a main portion and then removing the unnecessary portion by a developing treatment has been adopted.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

ところが、上記の保護層形成に用いられる感光性材料の
感光基による光吸収波長が可視領域にまで及ぶために可
視領域における光透過性が損われ、性能のよいカラーフ
ィルターを得ることが困難であった。
However, since the light absorption wavelength by the photosensitive group of the photosensitive material used for forming the protective layer extends to the visible region, the light transmittance in the visible region is impaired, and it is difficult to obtain a color filter with good performance. It was

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明は、前記の問題点を解決するものとして、染色層
の防染または表面保護のために保護層を形成する工程
と、該保護層の不要部を除去する工程とを有する、基体
上にカラーフィルターを製造する方法において、 前記保護層を、(A)一般式(I): 〔式中、Rは、水素原子または低級アルキル基であり、
nは1〜5の整数である。〕 で表わされる化合物に由来する単量体ユニットを60重量
%以上含有する重合体と、 (B)該重合体100重量部当り0.1〜50重量部の芳香族多価
カルボン酸および芳香族多価カルボン酸の無水物から選
ばれる少なくとも1種と、 (C)エポキシ基を有するシランカップリング剤とを含有
する硬化性組成物を硬化させて形成し、 該保護層の不要部をドライエッチングにより除去するこ
とを特徴とするカラーフィルターの製造方法を提供する
ものである。
The present invention, as a solution to the above-mentioned problems, comprises a step of forming a protective layer for dye-proofing or surface protection of a dyed layer, and a step of removing an unnecessary portion of the protective layer. In the method for producing a color filter, the protective layer is formed by using (A) the general formula (I) [In the formula, R represents a hydrogen atom or a lower alkyl group,
n is an integer of 1 to 5. ] A polymer containing 60% by weight or more of a monomer unit derived from a compound represented by: (B) 0.1 to 50 parts by weight of an aromatic polyvalent carboxylic acid and an aromatic polyvalent per 100 parts by weight of the polymer. Formed by curing a curable composition containing at least one selected from carboxylic acid anhydrides and a silane coupling agent having an epoxy group (C), and removing unnecessary portions of the protective layer by dry etching. A method for manufacturing a color filter is provided.

本発明の方法に用いられる組成物の(A)成分の重合体と
しては、一般式(I)の化合物の1種からなる単独重合
体、一般式(I)の化合物の2種以上からなる共重合
体、および一般式(I)の化合物1種もしくは2種以上
とその他の重合性単量体とからなる共重合体を挙げるこ
とができる。
As the polymer of the component (A) of the composition used in the method of the present invention, a homopolymer consisting of one compound of the general formula (I) and a copolymer consisting of two or more compounds of the general formula (I) can be used. Examples thereof include polymers and copolymers composed of one or more compounds of the general formula (I) and other polymerizable monomers.

一般式(I)の化合物の具体例としては、アクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジル、α−エチルアクリ
ル酸グリシジル、α−n−プロピルアクリル酸グリシジ
ル、α−n−ブチルアクリル酸グリシジル、アクリル酸
−3,4−エポキシブチル、メタクリル酸−3,4−エポキシ
ブチル、メタクリル酸−4,5−エポキシペンチル、アク
リル酸−6,7−エポキシペンチル、メタクリル酸−6,7−
エポキシペンチル、α−エチルアクリル酸−6,7−エポ
キシペンチル等を挙げることができる。これらの化合物
の中でも、一般式(I)においてRが水素原子、メチル
基またはエチル基であるものが好ましく、nは1または
2が好ましい。
Specific examples of the compound represented by the general formula (I) include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, α-ethyl glycidyl acrylate, α-n-propyl glycidyl acrylate, α-n-butyl glycidyl acrylate, and acrylic acid-3. , 4-epoxybutyl, methacrylic acid-3,4-epoxybutyl, methacrylic acid-4,5-epoxypentyl, acrylic acid-6,7-epoxypentyl, methacrylic acid-6,7-
Examples thereof include epoxypentyl and α-ethylacrylic acid-6,7-epoxypentyl. Among these compounds, those in which R in the general formula (I) is a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group are preferable, and n is preferably 1 or 2.

本発明に用いられる組成物の(A)成分である重合体の一
般式(I)の化合物に由来する単量体ユニット含量は、
60重量%以上であることが必要で、好ましくは80重量%
以上であり、特に好ましくは100重量%である。該単量
体ユニット含量が60重量%未満であると、組成物の基体
との接着性が不十分で所期の目的を達成することができ
ない。この含量が80重量%以上である組成物は、カラー
フィルターの基体材料に対して特に優れた接着性を示
す。
The content of the monomer unit derived from the compound of the general formula (I) in the polymer which is the component (A) of the composition used in the present invention is
It is necessary to be 60% by weight or more, preferably 80% by weight
It is above, and particularly preferably 100% by weight. When the content of the monomer unit is less than 60% by weight, the adhesiveness of the composition to the substrate is insufficient and the intended purpose cannot be achieved. The composition having this content of 80% by weight or more exhibits particularly excellent adhesion to the substrate material of the color filter.

(A)成分の重合体において、一般式(I)の化合物とと
もに共重合体を形成するのに用いることができる他の重
合性単量体としては、例えばアクリル酸メチル、メタク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタ
クリル酸フェニル等のアクリル酸もしくはメタクリル酸
のエステル;スチレン、α−メチルスチレン、p−メチ
ルスチレン、ビニルナフタレン等のビニル芳香族化合物
を挙げることができる。これらの重合性単量体のうちで
も、アクリル酸もしくはメタクリル酸のエステルを用い
ることが、より強靱で透明性の高い塗膜を形成する点に
おいて特に好ましい。また、重合性単量体としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸−2−ヒ
ドロキシプロピル、メタクリル酸−2−ヒドロキシプロ
ピル、アクリル酸−2−ヒドロキシブチル、メタクリル
酸−2−ヒドロキシブチル等の官能性アクリル化合物;
ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、ジメチルブタジ
エン等のジエン系化合物を使用することもできるが、こ
れらに由来する単量体ユニットの含量は(A)成分の重合
体の10重量%を超えない範囲であることが望ましい。こ
れらの含量が10重量%を超えると、基体に対する接着力
が低下する。
In the polymer of the component (A), other polymerizable monomers that can be used to form a copolymer with the compound of the general formula (I) include, for example, methyl acrylate, methyl methacrylate, acrylic acid. Esters of acrylic acid or methacrylic acid such as ethyl, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, phenyl acrylate, and phenyl methacrylate; styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, Mention may be made of vinyl aromatic compounds such as vinyl naphthalene. Among these polymerizable monomers, it is particularly preferable to use an ester of acrylic acid or methacrylic acid in terms of forming a tougher and highly transparent coating film. Further, as the polymerizable monomer, acrylic acid, methacrylic acid, hydroxyethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, Functional acrylic compounds such as 2-hydroxybutyl methacrylate;
Diene compounds such as butadiene, isoprene, piperylene, and dimethylbutadiene can be used, but the content of the monomer units derived from them should be within the range of not more than 10% by weight of the polymer of the component (A). Is desirable. If the content of these exceeds 10% by weight, the adhesion to the substrate will be reduced.

上記の重合性単量体と一般式(I)の化合物の共重合体
の共重合形態は特に制限されず、付加重合によるランダ
ム共重合体、ブロック共重合体等のいずれでもよく、ま
た共重合方法も溶液重合法、乳化重合法等のいずれでも
よい。
The copolymerization form of the copolymer of the above-mentioned polymerizable monomer and the compound of the general formula (I) is not particularly limited and may be a random copolymer by addition polymerization, a block copolymer or the like. The method may be either a solution polymerization method or an emulsion polymerization method.

(A)成分の重合体の分子量は、組成物を基体に均一な膜
として塗布することができる限り特に限定されないが、
通常ポリスチレン換算重量平均分子量が5,000〜300,000
であり、形成する塗膜の厚さ、塗布方法等の塗膜形成の
目的や条件に応じて適宜選択することができる。
The molecular weight of the polymer of the component (A) is not particularly limited as long as the composition can be applied as a uniform film on the substrate,
Normal polystyrene equivalent weight average molecular weight of 5,000 to 300,000
It can be appropriately selected depending on the purpose and conditions of the coating film formation such as the thickness of the coating film to be formed and the coating method.

本発明に用いられる組成物の(B)成分である芳香族多価
カルボン酸の具体例としては、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、1,2,3−トリカルボキシルベンゼ
ン、1,2,3−トリカルボキシル−4−メチルベンゼン、
1,2,3-トリカルボキシル−5−メチルベンゼン、1,2,3
−トリカルボキシル−4−フェニルベンゼン、1,2,3−
トリカルボキシル−5−フェニルベンゼン、1,2,3−ト
リカルボキシルベンゼン(すなわち、トリメリット
酸)、1,2,4−トリカルボキシル−3−メチルベンゼ
ン、1,2,4−トリカルボキシル−3−フェニルベンゼ
ン、1,2,4−トリカルボキシル−5−メチルベンゼン、
1,2,4−トリカルボキシル−5−フェニルベンゼン、1,
2,4−トリカルボキシル−6−メチルベンゼン、1,2,4−
トリカルボキシル−6−フェニルベンゼン、1,2,3,4−
テトラカルボキシルベンゼン、1,2,3,4−テトラカルボ
キシル−5−メチルベンゼン、1,2,3,4−テトラカルボ
キシル−5−フェニルベンゼン、1,2,3,5−テトラカル
ボキシルベンゼン、1,2,3,5−テトラカルボキシル−4
−メチルベンゼン、1,2,3,5−テトラカルボキシル−4
−フェニルベンゼン、1,2,4,5−テトラカルボキシルベ
ンゼン(すなわち、ピロメリット酸)等のベンゼン誘導
体;1,2,3−トリカルボキシルナフタレン、1,2,4−トリ
カルボキシルナフタレン、1,2,5−トリカルボキシルナ
フタレン、1,2,6−トリカルボキシルナフタレン、1,2,7
−トリカルボキシルナフタレン、1,2,8−トリカルボキ
シルナフタレン、1,2,3,4−テトラカルボキシルナフタ
レン、1,2,3,5−テトラカルボキシルナフタレン、1,2,
3,6−テトラカルボキシルナフタレン、1,2,3,7−テトラ
カルボキシルナフタレン、1,2,3,6−テトラカルボキシ
ルナフタレン、1,2,3,7−テトラカルボキシルナフタレ
ン、1,3,5,6−テトラカルボキシルナフタレン、1,3,5,7
−テトラカルボキシルナフタレン、1,4,5,6−テトラカ
ルボキシルナフタレン、1,4,5,7−テトラカルボキシル
ナフタレン、1,4,5,8−テトラカルボキシルナフタレン
等のナフタレン誘導体;2,2′,3−トリカルボキシルベ
ンゾフェノン、2,3,3′−トリカルボキシルベンゾフェ
ノン、2,3,4′−トリカルボキシルベンゾフェノン、
2′,3,4−トリカルボキシルベンゾフェノン、3,3′,4
−トリカルボキシルベンゾフェノン、3,4,4′−トリカ
ルボキシルベンゾフェノン、2,3,4−トリカルボキシル
ベンゾフェノン、2,3,6−トリカルボキシルベンゾフェ
ノン、2,3,4,5−テトラカルボキシルベンゾフェノン、
2,3,5,6−テトラカルボキシルベンゾフェノン、2,2′,
3,3′−テトラカルボキシルベンゾフェノン、2,3,3′,5
−テトラカルボキシルベンゾフェノン、3,3′4,4′−テ
トラカルボキシルベンゾフェノン、3,3′,4,5′−テト
ラカルボキシルベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導
体等を挙げることができ、芳香族多価カルボン酸の無水
物の具体例としては、前記芳香族多価カルボン酸の無水
物を挙げることができる。
Specific examples of the aromatic polycarboxylic acid which is the component (B) of the composition used in the present invention include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,2,3-tricarboxylbenzene, and 1,2,3. -Tricarboxyl-4-methylbenzene,
1,2,3-tricarboxyl-5-methylbenzene, 1,2,3
-Tricarboxyl-4-phenylbenzene, 1,2,3-
Tricarboxyl-5-phenylbenzene, 1,2,3-tricarboxylbenzene (that is, trimellitic acid), 1,2,4-tricarboxyl-3-methylbenzene, 1,2,4-tricarboxyl-3- Phenylbenzene, 1,2,4-tricarboxyl-5-methylbenzene,
1,2,4-tricarboxyl-5-phenylbenzene, 1,
2,4-tricarboxyl-6-methylbenzene, 1,2,4-
Tricarboxyl-6-phenylbenzene, 1,2,3,4-
Tetracarboxylbenzene, 1,2,3,4-tetracarboxyl-5-methylbenzene, 1,2,3,4-tetracarboxyl-5-phenylbenzene, 1,2,3,5-tetracarboxylbenzene, 1, 2,3,5-tetracarboxyl-4
-Methylbenzene, 1,2,3,5-tetracarboxyl-4
Benzene derivatives such as -phenylbenzene and 1,2,4,5-tetracarboxylbenzene (that is, pyromellitic acid); 1,2,3-tricarboxyl naphthalene, 1,2,4-tricarboxyl naphthalene, 1,2 5,5-tricarboxyl naphthalene, 1,2,6-tricarboxyl naphthalene, 1,2,7
-Tricarboxyl naphthalene, 1,2,8-tricarboxyl naphthalene, 1,2,3,4-tetracarboxyl naphthalene, 1,2,3,5-tetracarboxyl naphthalene, 1,2,
3,6-Tetracarboxyl naphthalene, 1,2,3,7-Tetracarboxyl naphthalene, 1,2,3,6-Tetracarboxyl naphthalene, 1,2,3,7-Tetracarboxyl naphthalene, 1,3,5, 6-tetracarboxylic naphthalene, 1,3,5,7
Naphthalene derivatives such as tetracarboxylic naphthalene, 1,4,5,6-tetracarboxylic naphthalene, 1,4,5,7-tetracarboxylic naphthalene, 1,4,5,8-tetracarboxylic naphthalene; 2,2 ′, 3-tricarboxyl benzophenone, 2,3,3'-tricarboxyl benzophenone, 2,3,4'-tricarboxyl benzophenone,
2 ', 3,4-tricarboxylbenzophenone, 3,3', 4
-Tricarboxyl benzophenone, 3,4,4'-tricarboxyl benzophenone, 2,3,4-tricarboxyl benzophenone, 2,3,6-tricarboxyl benzophenone, 2,3,4,5-tetracarboxyl benzophenone,
2,3,5,6-tetracarboxylic benzophenone, 2,2 ',
3,3'-tetracarboxyl benzophenone, 2,3,3 ', 5
-Tetracarboxyl benzophenone, 3,3'4,4'-tetracarboxyl benzophenone, benzophenone derivatives such as 3,3 ', 4,5'-tetracarboxyl benzophenone, and the like, and aromatic polycarboxylic acid anhydrides. Specific examples of the product include anhydrides of the aromatic polycarboxylic acid.

芳香族多価カルボン酸無水物および芳香族多価カルボン
酸のなかでも特に好ましいものは、3価または4価の芳
香族多価カルボン酸またはこれらの無水物である。
Among the aromatic polyvalent carboxylic acid anhydrides and the aromatic polyvalent carboxylic acids, particularly preferable are trivalent or tetravalent aromatic polyvalent carboxylic acids or their anhydrides.

上記の芳香族多価カルボン酸無水物および芳香族多価カ
ルボン酸は、1種単独でも2種以上の組合せでも用いる
ことができる。
The above-mentioned aromatic polyvalent carboxylic acid anhydride and aromatic polyvalent carboxylic acid can be used either individually or in combination of two or more.

本発明の組成物における(B)成分の配合量は、(A)成分で
ある重合体100重量部当たり0.1〜50重量部の範囲であ
り、好ましくは0.5に〜20重量部である。(B)成分の配合
量が0.1重量部未満であると、硬化が不十分となって強
靱な塗膜を形成することがきず、また50重量部を超える
と塗布時に(B)成分が析出し均一な塗膜を形成すること
が困難となる。
The compounding amount of the component (B) in the composition of the present invention is in the range of 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.5 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the polymer which is the component (A). When the blending amount of the component (B) is less than 0.1 parts by weight, curing is insufficient and a tough coating film cannot be formed, and when it exceeds 50 parts by weight, the component (B) is precipitated during coating. It becomes difficult to form a uniform coating film.

本発明に用いられる組成物の(C)成分であるエポキシ基
を有するシランカップリング剤としては、下記(イ)式で
示されるエポキシ基を有するシラン化合物を例示するこ
とができる。
Examples of the silane coupling agent having an epoxy group, which is the component (C) of the composition used in the present invention, include a silane compound having an epoxy group represented by the following formula (a).

X−Y−Si(OR1)3) …(イ) 〔式中、Xはエポキシ基を示し、Yはアルキレン基また
はフェニレン基を示し、R1はメチル基、エチル基または
プロピル基を示す。〕 式(イ)の化合物の具体例としてはγ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロ
ヘキシル)エチルトリメトキシシラン等を挙げることが
できる。(C)成分のエポキシ基を有するシランカップリ
ング剤は、種々の基体に対する塗膜として特に優れた平
滑性、接着性、耐水性および耐溶剤性を示す。これらの
シランカップリング剤は、1種単独でも2種以上の組合
せでも使用することができる。
XY-Si (OR < 1 >) 3 ) ... (A) [In formula, X shows an epoxy group, Y shows an alkylene group or a phenylene group, and R < 1 > shows a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. Specific examples of the compound of the formula (a) include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and the like. The silane coupling agent having an epoxy group as the component (C) exhibits particularly excellent smoothness, adhesiveness, water resistance and solvent resistance as a coating film for various substrates. These silane coupling agents can be used alone or in combination of two or more.

本発明の組成物における(C)成分の配合量は、(A)成分の
重合体100重量部当り、好ましくは0.1〜30重量部、特に
好ましくは0.5〜20重量部の範囲である。(C)成分をこの
ような範囲で配合することにより、形成される塗膜は、
平滑性、基体との接着性、耐水性、耐溶剤性および硬度
が一層向上したものとなる。
The blending amount of the component (C) in the composition of the present invention is preferably 0.1 to 30 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the polymer of the component (A). By blending the component (C) in such a range, the coating film formed,
The smoothness, the adhesion to the substrate, the water resistance, the solvent resistance and the hardness are further improved.

本発明の組成物には、上述した(A)、(B)成分および(C)
成分の必須成分のほかに、必要に応じて、例えば、老化
防止剤、紫外線吸収剤等を透明性を損なわない程度に添
加することができる。
The composition of the present invention includes the components (A), (B) and (C) described above.
In addition to the essential components, if necessary, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, etc. can be added to the extent that transparency is not impaired.

本発明に用いられる組成物は、上記諸成分を均一に混合
することにより得られる。これらの成分を混合する方法
としては、通常、これらの成分を適当な溶媒に溶解する
ことによって混合する溶液混合法が好ましい。溶液混合
に用いる溶媒としては、上記各成分を溶解し、かつこれ
らの成分と反応しないものであれば、特に限定されるも
のではなく、種々の溶媒を使用することができ、具体例
としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−n
−プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル
−n−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル
−n−アミルケトン、メチル−n−ヘキシルケトン、ジ
エチルケトン、エチル−n−ブチルケトン、ジ−n−プ
ロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、ホロン等のケトン系溶媒; エチルエーテル、イソプロピルエーテル、n−ブチルエ
ーテル、ジイソアミルエーテル、エチレングリコールジ
メチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコール、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル系溶媒; ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸−n−ブチル、酢酸エ
チル、酢酸−n−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−
n−ブチル、酢酸−n−アミル、エチレングリコールモ
ノメチルエーテルアセタート、エチレングリコールモノ
エチルエーテルアセタート、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテルアセタート、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテルアセタート等のエステル系溶媒を挙げる
ことができる。
The composition used in the present invention is obtained by uniformly mixing the above components. As a method for mixing these components, usually, a solution mixing method in which these components are mixed by dissolving them in a suitable solvent is preferable. The solvent used for solution mixing is not particularly limited as long as it dissolves the above components and does not react with these components, various solvents can be used, and specific examples include: Acetone, methyl ethyl ketone, methyl-n
-Propyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl-n-butyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl-n-amyl ketone, methyl-n-hexyl ketone, diethyl ketone, ethyl-n-butyl ketone, di-n-propyl ketone, diisobutyl ketone, Ketone solvents such as cyclohexanone and holone; ether solvents such as ethyl ether, isopropyl ether, n-butyl ether, diisoamyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol, dioxane, tetrahydrofuran; ethyl formate, formic acid Propyl, n-butyl formate, ethyl acetate, acetic acid-n-propyl, isopropyl acetate, acetic acid-
Examples thereof include ester solvents such as n-butyl, acetic acid-n-amyl, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, and diethylene glycol monoethyl ether acetate.

組成物を溶液混合により調製する場合の混合順序は特に
限定するものではなく、例えば全成分を何時に溶媒に溶
解して組成物の溶液を調製してもよいし、必要に応じ各
成分を別々に同一または異種の溶媒に溶解して2以上の
溶液とし、これらの溶液を混合して組成物の溶液を調製
してもよい。例えば(B)成分の溶液と、残りの他の成分
の溶液の2種とを調製しておき、使用直前に所望の比率
で混合することによって、各成分の長期にわたる貯蔵安
定性を向上させたり、2種の溶液の混合比率をかえるだ
けで、目的に応じ簡単に塗膜性能を変化させることが可
能になる。
The mixing order in the case of preparing the composition by solution mixing is not particularly limited, and for example, all components may be dissolved in a solvent at any time to prepare a solution of the composition, or each component may be separately separated as necessary. Alternatively, two or more solutions may be dissolved in the same or different solvent, and these solutions may be mixed to prepare a composition solution. For example, by improving the long-term storage stability of each component by preparing a solution of the component (B) and two types of solutions of the remaining other components and mixing them in a desired ratio immediately before use. By changing the mixing ratio of the two kinds of solutions, it becomes possible to easily change the coating performance according to the purpose.

溶液の濃度は、特に限定されるものではなく、使用目的
に応じて適正選定することができるが、一般的には5〜
50重量%程度で使用する。
The concentration of the solution is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose of use, but generally 5 to
Use at about 50% by weight.

上記のようにして調製した組成物は、その溶液を基体表
面に塗布し、加熱により硬化させることにより所要の塗
膜を得ることができる。
The composition prepared as described above can be applied to the surface of the substrate with the solution and cured by heating to obtain a desired coating film.

組成物の溶液を基体表面に塗布する方法は特に限定され
ず、例えばスプレー法、ロールコート法、回転塗布法な
ど各種の方法を用いることができ、本発明に用いる組成
物が回転塗布法にも適している点は本発明の特長の一つ
である。
The method of applying the solution of the composition to the surface of the substrate is not particularly limited, and various methods such as a spray method, a roll coating method, and a spin coating method can be used, and the composition used in the present invention can be applied to the spin coating method. The suitable point is one of the features of the present invention.

本発明に用いられる組成物の熱硬化条件は、組成物の各
成分の具体的種類、配合割合等によって適宜選択される
が、通常、80〜250℃で15分〜10時間程度である。
The thermosetting conditions for the composition used in the present invention are appropriately selected depending on the specific type of each component of the composition, the mixing ratio, etc., but are usually at 80 to 250 ° C. for about 15 minutes to 10 hours.

本発明の方法において、ドライエッチングにより除去さ
れる保護層の不要部としては、例えば、固体撮像素子の
ボンディングパットに相当する部分、スクライブライン
に相当する部分等が挙げられる。
In the method of the present invention, the unnecessary portion of the protective layer removed by dry etching includes, for example, a portion corresponding to the bonding pad of the solid-state imaging device, a portion corresponding to the scribe line, and the like.

本発明の方法に使用されるドライエッチング法として
は、前記組成物を硬化させた保護層の不要部以外を予め
適当な材料、例えばポリイソプレン環化物からなるネガ
型レジスト、ノボラック樹脂からなるポジ型レジストで
マスクしておき、全面に高運動エネルギーのイオンを照
射するスパッタエッチング法等の物理的ドライエッチン
グ法;保護層の不要部以外に予めマスクを設け化学的活
性度の高いプラズマにより保護層の不要部をエッチング
するプラズマエッチング法等の化学的ドライエッチング
法を挙げることができる。
As the dry etching method used in the method of the present invention, a material other than unnecessary portions of the protective layer obtained by curing the composition is preliminarily made of a suitable material, for example, a negative resist made of polyisoprene cyclized product, a positive type made of novolac resin. A physical dry etching method such as a sputter etching method in which a mask is masked with a resist and the entire surface is irradiated with ions of high kinetic energy; A chemical dry etching method such as a plasma etching method for etching an unnecessary portion can be used.

上記スパッタエッチング法またはドライエッチング法
は、通常、50〜250Wの高周波電力を用い、0.1〜10Torr
の減圧下に10〜500m/minの酸素を流すことにより実
施される。
The above-mentioned sputter etching method or dry etching method usually uses high frequency power of 50 to 250 W and 0.1 to 10 Torr.
It is carried out by flowing 10 to 500 m / min of oxygen under reduced pressure.

さらに上記以外のドライエッチング法としては、予めマ
スクを設けることなく保護層の不要部をイオンビームで
選択的に走査するイオンビームエッチング法等を挙げる
ことができる。
Further, examples of the dry etching method other than the above include an ion beam etching method in which an unnecessary portion of the protective layer is selectively scanned with an ion beam without providing a mask in advance.

なお、上記ドライエッチング法において、ネガ型レジス
ト、ポジ型レジスト等をマスクとして用いた場合には、
マスクの除去にもドライエッチング法を用いてもよい
が、レジストの剥離液を用いてマスクを除去してもよ
い。
In the dry etching method, when a negative resist, a positive resist or the like is used as a mask,
Although the dry etching method may be used for removing the mask, the mask may be removed by using a resist stripping solution.

本発明の方法は、従来公知のカラーフィルターの製法、
すなわち大別して次の2つの製法のいずれの方法として
も実施することができる。
The method of the present invention is a conventionally known method for producing a color filter,
That is, the method can be roughly classified into any of the following two manufacturing methods.

第1の製法は、 (i)基体上に感光性染色基質層を形成する工程、 (ii)前記基質層の1色目のパターン部を選択的に露光
後、現像する工程、 (iii)前記の現像後、1色目のパターン部を所定の分
光特性を有する染料で染色する工程、および (iv)前記の染色後、基体全面に保護層を形成する工程 により1色目のパターンを形成し、次に(iv)工程で形
成した保護層を基体として前記の(i)〜(iv)の工程
を所要の色の数だけ繰返すことによって所要数の色相パ
ターンを積相状態で形成する方法である。本発明による
と、こうして積層後に保護層の不要部がドライエッチン
グにより除去される。
The first manufacturing method includes (i) a step of forming a photosensitive dyeing substrate layer on a substrate, (ii) a step of selectively exposing and then developing the pattern portion of the first color of the substrate layer, (iii) the above After the development, the pattern portion of the first color is dyed with a dye having a predetermined spectral characteristic, and (iv) after the dyeing, the pattern of the first color is formed by the step of forming a protective layer on the entire surface of the substrate, and then, This is a method of forming a required number of hue patterns in a product phase state by repeating the above steps (i) to (iv) for the required number of colors using the protective layer formed in the step (iv) as a substrate. According to the present invention, the unnecessary portion of the protective layer is thus removed by dry etching after the lamination.

(i)工程に用いられる基体は、例えば、ガラス、プラ
スチック等の透明基体または固体撮像素子である。感光
性染色基質層の形成は、感光性を付与した高分子化合物
溶液をローラーコート、ディッピング、スピンナー等を
用いて基体上に均一に塗布し、乾燥することにより行う
ことができる。ここで感光性染色基質層となる高分子化
合物の具体例としては、ゼラチン、カゼイン、フィッシ
ュグルー、卵白等の水溶性天然高分子化合物およびポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ロニトリル等の水溶性合成高分子化合物に感光剤、例え
ば、重クロク酸アンモニウム、重クロム酸ナトリウム、
重クロム酸カリウム等の重クロム酸塩、p−ジアゾフェ
ニルアミン、1−ジアゾ−4−ジメチルアミノベンゼン
・ヒドロフルオボレート、1−ジアゾ−3−メチル−4
−ジメチルアニリン・サルフェート、1−ジアゾ−3−
モノエチルナフチルアミン等およびそれらのパラホルム
アルデヒド縮合物等のジアゾニウム塩、4,4′−ジアジ
ドスチルベン−2,2−ジスルホン酸およびその塩、2,6−
ビス(4−アジドベンザル−2−スルホン酸)シクロヘ
キサノンおよびその塩等のアジドスルホン酸化合物のよ
うな水等の溶媒への溶解性があり、かつ紫外線等の活性
光により高分子中の−COOH、−NH2、−OH、−CONH2、>
CO等の非共存電子対をもつ基との配位結合が可能な化合
物を混合した組成物を挙げることができる。この感光剤
の添加量は、通常、高分子に対し重量比として1〜50
%、好ましくは10〜30%に設定される。このようにして
形成される感光性染色基質層の膜厚は、0.3〜2μmの
範囲であることが望ましい。
The substrate used in the step (i) is, for example, a transparent substrate such as glass or plastic, or a solid-state image sensor. The photosensitive dyeing substrate layer can be formed by uniformly applying a photosensitized polymer compound solution onto a substrate using roller coating, dipping, a spinner or the like, and drying. Specific examples of the polymer compound that serves as the photosensitive dyeing substrate layer include water-soluble natural polymer compounds such as gelatin, casein, fish glue, and egg white, and water-soluble synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and polyacrylonitrile. Compounds with photosensitizers, such as ammonium dichromate, sodium dichromate,
Dichromates such as potassium dichromate, p-diazophenylamine, 1-diazo-4-dimethylaminobenzene hydrofluorate, 1-diazo-3-methyl-4
-Dimethylaniline sulfate, 1-diazo-3-
Diazonium salts such as monoethylnaphthylamine and their paraformaldehyde condensates, 4,4′-diazidostilbene-2,2-disulfonic acid and salts thereof, 2,6-
Bis (4-azidobenzal-2-sulfonic acid) cyclohexanone and salts thereof, such as azidosulfonic acid compounds, have solubility in a solvent such as water and -COOH, -in the polymer by active light such as ultraviolet rays. NH 2 , -OH, -CONH 2 ,>
Examples thereof include a composition in which a compound capable of coordinate bond with a group having a non-coexisting electron pair such as CO is mixed. The amount of the photosensitizer added is usually 1 to 50 as a weight ratio with respect to the polymer.
%, Preferably 10 to 30%. The film thickness of the photosensitive dyeing substrate layer thus formed is preferably in the range of 0.3 to 2 μm.

(ii)工程の選択的露光は公知の方法にしたがって行う
ことができ、所要パターンのマスクを介して、光源とし
て水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ等を用
いて照射することにより行うことができる。露光により
所要パターン部を硬化させた後、温水等の現像液により
現像して不要部分を除去する。
The selective exposure in the step (ii) can be performed according to a known method, and can be performed by irradiating through a mask having a required pattern with a mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, or the like. After the required pattern portion is cured by exposure, it is developed with a developing solution such as warm water to remove unnecessary portions.

(iii)工程で用いられる染料は、通常、水溶性染料で
あり、酸性、直接および塩基性のいずれの水溶性染料も
使用することができる。使用できる染料の具体例として
は、次のものを挙げることができる。
The dye used in the step (iii) is usually a water-soluble dye, and any acidic, direct or basic water-soluble dye can be used. Specific examples of the dye that can be used include the following.

(1)赤色染料としては、スミノール・ミリング・スカー
レット・G(住友化学),チバクロン・スカーレット・
G−P(チバ・ガイギー社)、チバクロン・ブロント・
スカーレット(チバ・ガイギー社)、スミノール・ファ
スト・レッド・G(住友化学)、スミライト・スプラ・
レッド・4BL(住友化学)、アミニル・レッド・E−
2BL(住友化学)、アミニル・レッド・E−3BL
(住友化学)、アジド・スカーレット・901(住友化
学)、スミノール・ミリング・スカーレット・FC(住
友化学)、スミノール・ミリング・オレンジ・FG(住
友化学)、スミノール・ファスト・オレンジ・PO(住
友化学)、マキシロン・レッド・GRL(チバ・ガイギ
ー社)、エリオシン・スカーレット、RE(チバ・ガイ
ギー社)、ミカワン・ブリリアント・レッド・8BS
(三菱化学)、アシド・ライト・スカーレット・GL1
30%(三菱化学)、カヤノール・ミリング・レッドR
S125(三菱化学)等が挙げられる。
(1) Red dyes include Suminol Milling Scarlet G (Sumitomo Chemical), Cibacron Scarlet
GP (Ciba Geigy), Cibacron Bronte
Scarlet (Ciba Geigy), Suminol Fast Red G (Sumitomo Chemical), Sumirite Supra
Red 4BL (Sumitomo Chemical), Aminyl Red E-
2BL (Sumitomo Chemical), Aminyl Red E-3BL
(Sumitomo Chemical), Azido Scarlet 901 (Sumitomo Chemical), Suminol Milling Scarlet FC (Sumitomo Chemical), Suminol Milling Orange FG (Sumitomo Chemical), Suminol Fast Orange PO (Sumitomo Chemical) , Maxilon Red GRL (Ciba Geigy), Eriocin Scarlet, RE (Ciba Geigy), Mikawan Brilliant Red 8BS
(Mitsubishi Chemical), Acid Light Scarlet GL1
30% (Mitsubishi Chemical), Kayanol Milling Red R
Examples include S125 (Mitsubishi Chemical).

(2)緑色染料としては、スモノール・ミリング・ブリリ
アント・グリーン・5G(住友化学)、アシド・ブリリ
アント・、ミリング・グリーン・G(住友化学)、アジ
ド・ブリリアント・ミリング・グリーンB(住友化
学)、ミカチオン・オリーブ・グリーン・3GS(チバ
・ガイギー)、カヤノール・ミリング・グリーン・5G
W(日本化薬)ソオリイダゾール・グリーン・P−GG
(ヘキスト)、ペーパー・ファスト・グリーン・5G
(バイエル)等が挙げられる。
(2) As green dyes, Sumonol Milling Brilliant Green 5G (Sumitomo Chemical), Acid Brilliant Milling Green G (Sumitomo Chemical), Azido Brilliant Milling Green B (Sumitomo Chemical), Mycation, Olive Green, 3GS (Ciba Geigy), Kayanol Milling Green, 5G
W (Nippon Kayaku) Sooriidazol Green P-GG
(Hoechst), Paper Fast Green, 5G
(Bayer) and the like.

(3)青色染料としては、スミライト・スプラ・ターコイ
ス・ブルー・G(住友化学)、チバクロン・ブルー・3
G−A(チバ・ガイギー)、チバクロラン・ブルー・8
G(チバ・ガイギー)、ブロシオン・ターコイス・H−
A(CIC)、カヤチオン・ターコイス・P−A(日本
化薬)、カヤチオン・ターコイスP−NGF(日本化
薬)、スミカロン・ブルー・E−FBL(住友化学)、
スミカロン・ブリリアント・ブルーS−BL(住友化
学)、スミノール・レベリング・スカイブルーR・エキ
ストラ・コンク(住友化学)、オラゾール・ブルー・G
N(チバ・ガイギー)、マキシオン・ブルー・3G3
(三菱化学)、マキシオン・ブルー・2GS(三菱化
学)、カヤノール・ミリング・ブルー・GW(日本化
薬)、カヤシル・スカイブルー・R(日本化薬)等が挙
げられる。
(3) Blue dyes include Sumilite, Supra, Turquoise, Blue, G (Sumitomo Chemical), Cibacron Blue, 3
GA (Ciba Geigy), Cibachloran Blue 8
G (Ciba Geigy), Brosion Turquoise H-
A (CIC), Kayathion Turquoise P-A (Nippon Kayaku), Kayathion Turquoise P-NGF (Nippon Kayaku), Sumikaron Blue E-FBL (Sumitomo Chemical),
Sumikaron Brilliant Blue S-BL (Sumitomo Chemical), Suminol Leveling Sky Blue R. Extra Conc (Sumitomo Chemical), Orazol Blue G
N (Ciba Geigy), Maxion Blue 3G3
(Mitsubishi Chemical), Maxion Blue 2GS (Mitsubishi Chemical), Kayanol Milling Blue GW (Nippon Kayaku), Kayashil Sky Blue R (Nippon Kayaku) and the like.

(iv)工程における保護層の形成は、本発明に係る組成
物溶液を塗布し、加熱硬化することにより行う。塗布方
法は特に制限されないが、回転塗布法、スプレーコート
法、ロールコート法、ディッピング法、印刷法等が好ま
しく、形成される保護層の厚さは0.1μm〜10μmの範
囲が望ましい。この方法で製造されるカラーフィルター
においては、各色相のパターン間に設けられる保護層は
主として相互の防染を目的とする防染保護層として働
き、最終的に形成される保護層はカラーフィルターの表
面を引っかき等により損なわれるのを防止することを目
的とする表面保護相として働く。
The formation of the protective layer in the step (iv) is performed by applying the composition solution according to the present invention and curing by heating. The coating method is not particularly limited, but a spin coating method, a spray coating method, a roll coating method, a dipping method, a printing method and the like are preferable, and the thickness of the protective layer formed is preferably in the range of 0.1 μm to 10 μm. In the color filter manufactured by this method, the protective layer provided between the patterns of each hue mainly acts as a dye-protecting protective layer for the purpose of mutual dye protection, and the finally formed protective layer is the color filter. It acts as a surface protection phase for the purpose of preventing the surface from being damaged by scratching or the like.

第2のカラーフィルターの製法は、 (i)基体上に染色基質層を形成する工程、 (ii)染色基質層の上にレジストを用いて第1色目パタ
ーンを形成し露出している第1色目パターン部を第1色
目染料で染色し、しかる後にレジストを剥離する工程、 (iii)第2色目、第3色目等の色相パターンを(ii)
工程の繰返しにより形成する工程、 (iv)最後に表面保護層を形成する工程 からなる方法である。本発明によると、該(iv)工程で
表面保護層が前述の本発明に係る組成物の塗布、硬化に
より形成され、次いで該表面保護層の不要部がドライエ
ッチングにより除去される。なお、該第2の製法に用い
られる種々の材料は、上述した第1の製法にて説明した
ものと同様である。
The manufacturing method of the second color filter includes (i) a step of forming a dyeing substrate layer on the substrate, (ii) a first color pattern formed by using a resist on the dyeing substrate layer to expose the exposed first color A step of dyeing the pattern portion with a first color dye and then peeling off the resist, (iii) a hue pattern of the second color, the third color, etc. (ii)
It is a method comprising a step of forming by repeating the steps, and (iv) a step of finally forming a surface protective layer. According to the present invention, in the step (iv), the surface protective layer is formed by applying and curing the above-mentioned composition of the present invention, and then unnecessary portions of the surface protective layer are removed by dry etching. The various materials used in the second manufacturing method are the same as those described in the first manufacturing method.

〔実施例〕〔Example〕

次に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明は
これら実施例により限定されるものではない。
Next, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1 メタクリル酸グリシジルとメタクリル酸第3ブチルとの
共重合体(ポリスチレン換算重量平均分子量約75,000)
6gをエチルセロソルブアセテート48gに溶解した溶液
に、1,2,4−トリカルボキシルベンゼン0.2gおよびγ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.3gを加え
て均一に混合し、これを孔径0.2μmのフィルターで濾
過したのち、以下の防染および表面の保護層用組成物と
した。
Example 1 Copolymer of glycidyl methacrylate and tert-butyl methacrylate (polystyrene-equivalent weight average molecular weight about 75,000)
To a solution of 6 g dissolved in 48 g of ethyl cellosolve acetate, 0.2 g of 1,2,4-tricarboxylbenzene and γ-
Glycidoxypropyltrimethoxysilane (0.3 g) was added and mixed uniformly, and the mixture was filtered through a filter having a pore size of 0.2 μm to give the following composition for stainproofing and surface protective layer.

まず、第1図(a)に示すように、固体撮像素子からな
り、受光部1を有する固体撮像素子2上に上記組成物の
溶液を3000回転で回転塗布し、150℃で30分間熱処理を
行ない透明な下地膜3を形成した。次に第1図(b)に示
すように基板上に重クロム酸アンモニウムを含むゼラチ
ン水溶液3000回転で回転塗布した後、80℃で10分間乾燥
後、マスクを介して紫外線を照射した。次に温水で現像
を行ない、未照射部のゼラチンとゼラチン中の重クロム
酸アンモニウムを洗い出し、除去し、150℃で30分間の
熱処理を行なって、第1色用にパターニングされた染色
基質層4を形成した。次に、第1図(c)に示すように、
これを下記染色浴に60℃で5分間浸漬することによりパ
ターニングされた染色基質層4を染色し、さらに水洗
し、150℃で30分間乾燥することにより、赤色に染色さ
れた第1色層5を形成した。
First, as shown in FIG. 1 (a), a solution of the above composition is spin-coated at 3000 revolutions on a solid-state image sensor 2 having a light-receiving section 1 and is heat-treated at 150 ° C. for 30 minutes. A transparent base film 3 was formed. Then, as shown in FIG. 1 (b), a gelatin aqueous solution containing ammonium dichromate was spin-coated on the substrate at 3000 rpm, dried at 80 ° C. for 10 minutes, and then irradiated with ultraviolet rays through a mask. Next, by developing with warm water, the unirradiated portion of gelatin and ammonium dichromate in gelatin are washed out and removed, and heat-treated at 150 ° C. for 30 minutes to obtain a dyed substrate layer 4 patterned for the first color. Was formed. Next, as shown in FIG. 1 (c),
By immersing this in the following dyeing bath at 60 ° C. for 5 minutes, the patterned dyeing substrate layer 4 is dyed, further washed with water, and dried at 150 ° C. for 30 minutes to obtain the first color layer 5 dyed red. Was formed.

染色浴 次に第1図(d)に示すように、上記保護層用組成物の溶
液を3000回転で全面に回転塗布し、150℃で30分間熱処
理を行なって1番目の防染保護層6を形成した。
Dyeing bath Next, as shown in FIG. 1 (d), the solution of the composition for a protective layer is spin-coated at 3000 rpm on the entire surface, and heat-treated at 150 ° C. for 30 minutes to form the first dye-protective protective layer 6. did.

次に、第1図(e)に示すように、第2色(緑色)および
第3色(青色)についても、染色基質層の形成から保護
層の形成までの操作を同様に繰り返して、第2色層7、
2番目の防染保護層8、第3色層9および表面保護層10
を形成した。次に、第1図(f)に示すように、最上層で
ある表面保護層10の上にポジレジスト11を回転塗布し、
プレベーク(80℃/10分間)を行なった後、固体撮像素
子のスクライブライン12およびボンディングパッド13の
上に当る部分をマスクを介して露光し、露光部をアルカ
リ溶液で現像し、溶解除去した。さらにポストベーク
(130℃/30分間)を行なった後、100Wのプラズマエッ
チング装置を用いて酸素ガスの流量100m/min,0.25
Torrの条件でドライエッチングを行なってスクライブラ
イン12およびボンディングパッド13に当る保護層部分を
除去し、第2図に示すカラーフィルターを得た。得られ
たカラーフィルターは、可視領域全域において優れた光
透過性を示した。
Next, as shown in FIG. 1 (e), for the second color (green) and the third color (blue), the operation from the formation of the dyeing substrate layer to the formation of the protective layer is repeated in the same manner, Bicolor layer 7,
The second dye-proof protective layer 8, the third color layer 9 and the surface protective layer 10
Was formed. Next, as shown in FIG. 1 (f), a positive resist 11 is spin-coated on the uppermost surface protection layer 10,
After pre-baking (80 ° C./10 minutes), the portions of the solid-state image pickup device that contact the scribe line 12 and the bonding pad 13 were exposed through a mask, and the exposed portion was developed with an alkaline solution and dissolved and removed. After further post-baking (130 ° C / 30 minutes), a 100 W plasma etching apparatus was used to supply oxygen gas at a flow rate of 100 m / min, 0.25
Dry etching was performed under the conditions of Torr to remove the protective layer portion corresponding to the scribe line 12 and the bonding pad 13 to obtain the color filter shown in FIG. The obtained color filter exhibited excellent light transmittance in the entire visible region.

比較例1 本比較例において、1,2,4−トリカルボキシルベンゼン
の代わりにジエチレントリアミン0.2gを使用した以外
は実施例1と同様にしてカラーフィルターを作製した。
Comparative Example 1 A color filter was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.2 g of diethylenetriamine was used instead of 1,2,4-tricarboxylbenzene.

得られたカラーフィルターは、緑色画素の一部が剥がれ
ていた。
In the obtained color filter, some green pixels were peeled off.

比較例2 本比較例において、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシランを使用しなかった以外は実施例1と同様にし
てカラーフィルターを作製した。
Comparative Example 2 In this Comparative Example, a color filter was produced in the same manner as in Example 1 except that γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane was not used.

得られたカラーフィルターは、密着性が悪く、部分的に
保護膜と染色基質が欠けていた。
The obtained color filter had poor adhesion and was partially lacking the protective film and the dyed substrate.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明の方法によると、使用する硬化性組成物が可視お
よび近紫外領域に吸収を有しないために可視領域全域に
おいて高い透明性を有する防染および表面保護の保護層
を備え、優れた性能のカラーフィルターを製造すること
ができる。
According to the method of the present invention, since the curable composition used does not have absorption in the visible and near-ultraviolet regions, it is provided with a protective layer for dyeing and surface protection having high transparency in the entire visible region, and has excellent performance. Color filters can be manufactured.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は、本発明の方法を例示する工程説明図であり、
第2図は本発明の方法で得られたカラーフィルターの断
面図である。 2……固体撮像素子、6,8,10……保護層、11……レ
ジスト、12……スクライブライン、13……ボンディング
パッド。
FIG. 1 is a process explanatory view illustrating the method of the present invention,
FIG. 2 is a sectional view of a color filter obtained by the method of the present invention. 2 ... Solid-state image sensor, 6, 8, 10 ... Protective layer, 11 ... Resist, 12 ... Scribe line, 13 ... Bonding pad.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】染色層の防染または表面保護のために保護
層を形成する工程と、該保護層の不要部を除去する工程
とを有する、基体上にカラーフィルターを製造する方法
において、 前記保護層の形成を、(A)一般式(I): 〔式中、Rは、水素原子または低級アルキル基であり、
nは1〜5の整数である。〕 で表わされる化合物に由来する単量体ユニットを60重量
%以上含有する重合体と、 (B)該重合体100重量部当り0.1〜50重量部の芳香族多価
カルボン酸および芳香族多価カルボン酸の無水物から選
ばれる少なくとも1種と、 (C)エポキシ基を有するシランカップリング剤とを含有
する硬化性組成物を硬化させて行ない、 該保護層の不要部の除去をドライエッチングにより行な
うことを特徴とするカラーフィルターの製造方法。
1. A method for producing a color filter on a substrate, which comprises a step of forming a protective layer for dye-proofing or surface protection of a dyed layer, and a step of removing unnecessary portions of the protective layer, The formation of the protective layer is performed by (A) general formula (I): [In the formula, R represents a hydrogen atom or a lower alkyl group,
n is an integer of 1 to 5. ] A polymer containing 60% by weight or more of a monomer unit derived from a compound represented by: (B) 0.1 to 50 parts by weight of an aromatic polyvalent carboxylic acid and an aromatic polyvalent per 100 parts by weight of the polymer. A curable composition containing at least one selected from anhydrides of carboxylic acids and (C) a silane coupling agent having an epoxy group is cured, and unnecessary portions of the protective layer are removed by dry etching. A method for producing a color filter, which is characterized in that
JP60134718A 1985-06-20 1985-06-20 Method for manufacturing color filter Expired - Lifetime JPH0658443B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60134718A JPH0658443B2 (en) 1985-06-20 1985-06-20 Method for manufacturing color filter

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60134718A JPH0658443B2 (en) 1985-06-20 1985-06-20 Method for manufacturing color filter

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61292604A JPS61292604A (en) 1986-12-23
JPH0658443B2 true JPH0658443B2 (en) 1994-08-03

Family

ID=15134973

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60134718A Expired - Lifetime JPH0658443B2 (en) 1985-06-20 1985-06-20 Method for manufacturing color filter

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0658443B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69123327T2 (en) * 1990-06-06 1997-04-10 Okuno Chem Ind Co COLOR FILTER COATING MATERIAL FOR LIQUID CRYSTAL DISPLAY, COLOR FILTER MATERIAL, FORMATION OF A COATING AND PRODUCTION OF A COLOR FILTER

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5735807A (en) * 1980-08-13 1982-02-26 Hitachi Ltd Manufacture of color filter
JPS597318A (en) * 1982-07-02 1984-01-14 Mitsubishi Electric Corp Color separation filter and its manufacture
JPS5916373A (en) * 1982-07-19 1984-01-27 Nec Corp Manufacture of color filter

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5735807A (en) * 1980-08-13 1982-02-26 Hitachi Ltd Manufacture of color filter
JPS597318A (en) * 1982-07-02 1984-01-14 Mitsubishi Electric Corp Color separation filter and its manufacture
JPS5916373A (en) * 1982-07-19 1984-01-27 Nec Corp Manufacture of color filter

Also Published As

Publication number Publication date
JPS61292604A (en) 1986-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3470352B2 (en) Color filter
JPH01134306A (en) Production of color filter
JP3860340B2 (en) Photopolymerizable resin composition
JPH04156402A (en) Color filter
JPH04247402A (en) Production of multicolor display device
JPH07248413A (en) Production of color filter
JPH0735917A (en) Production of color filter
JPS60216307A (en) Preparation of color filter
TW200819918A (en) Method for producing transparent cured coating by using positive photosensitive resin layer for half exposure
JPH0658443B2 (en) Method for manufacturing color filter
JP2001183829A (en) Colored image forming material, photosensitive fluid using same, photosensitive element, method for producing color filter and color filter
JPH04355451A (en) Photopolymerized composite for color filter
JPH08297366A (en) Photosensitive colored composition and color filter using the same
JP2021152621A (en) Photosensitive resin composition
JPH05107757A (en) Photosensitive resin composition
JP3208448B2 (en) Protective film composition for color filter formation
JPS61285402A (en) Color filter and its production
JPH1073713A (en) Photosensitive resin composition for color filter
CN102466973B (en) Photosensitive resin composition for color filter and color filter using same
JPH0836260A (en) Black photosensitive resin composition
JPH1138224A (en) Color filter
JPH06289201A (en) Composition for anti-halation backing layer of solid-state image pick-up device
JPH0418758A (en) Solid-state color image pickup device and manufacture thereof
JPH0534517A (en) Formation of light shielding pattern
JPH06308310A (en) Production of color filter

Legal Events

Date Code Title Description
EXPY Cancellation because of completion of term