JPH0656979A - Water-soluble copolyester for film and coating agent for magnetic recording material - Google Patents

Water-soluble copolyester for film and coating agent for magnetic recording material

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JPH0656979A
JPH0656979A JP21514592A JP21514592A JPH0656979A JP H0656979 A JPH0656979 A JP H0656979A JP 21514592 A JP21514592 A JP 21514592A JP 21514592 A JP21514592 A JP 21514592A JP H0656979 A JPH0656979 A JP H0656979A
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acid
glycol
mol
film
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Abstract

PURPOSE:To obtain a coating agent excellent in water solubility, adhesion, blocking resistance and solvent resistance by mixing aromatic and aliphatic dicarboxylic acids with an alkali metal salt of an esterifiable sulfonic acid, an aliphatic or alicyclic glycol and diethylene glycol. CONSTITUTION:The copolyester comprises an acid component comprising at least 70mol% at least two aromatic dicarboxylic acids, 0.01-8mol% aliphatic dicarboxylic acid and 8-25mol% alkali metal salt of an esterifiable sulfonic acid and a glycol component comprising 80-99mol% 2-8 C aliphatic glycol and/or 6-16 C alicyclic glycol. This copolyester is useful as a coating agent for base films used in magnetic recording materials, photographic materials, packaging materials electrical insulation materials, general industrial materials, etc.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はフィルム用水溶性共重合
ポリエステルに関するものである。詳しくは水溶性、接
着性、耐ブロッキング性、耐溶剤性などに優れ、磁気記
録材料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁材料、一般
工業材料等に使用される基材フィルムのコーティング剤
として好適なフィルム用水溶性共重合ポリエステルに関
するものである。さらに詳しくは磁気記録材料に使用さ
れる基材フィルムのコーティング剤に好適なフィルム用
水溶性共重合ポリエステルに関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a water-soluble copolyester for a film. Specifically, it has excellent water solubility, adhesiveness, blocking resistance, solvent resistance, etc. and is suitable as a coating agent for base film used in magnetic recording materials, various photographic materials, packaging materials, electrical insulating materials, general industrial materials, etc. The present invention relates to a water-soluble copolyester for a film. More specifically, the present invention relates to a water-soluble copolyester for a film, which is suitable as a coating agent for a base film used in a magnetic recording material.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレートあるいはポリ−1,4−シクロヘキサンジ
メチレンテレフタレート及びこれらを主体とするポリエ
ステルは優れた物理的、化学的特性を有しており、繊
維、フィルムあるいはシートさらにはその成形品として
広く使用されている。特に、ポリエステルフィルムは耐
熱性、耐薬品性、機械的特性において優れた性質を有す
るために、磁気記録材料、各種写真材料、包装材料、電
気絶縁材料、一般工業材料等多くの用途に用いられてい
る。
2. Description of the Related Art Polyesters, particularly polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate or poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, and polyesters mainly containing these have excellent physical and chemical properties. It is widely used as a fiber, a film or a sheet, and a molded product thereof. In particular, polyester films have excellent heat resistance, chemical resistance, and mechanical properties, and are therefore used in many applications such as magnetic recording materials, various photographic materials, packaging materials, electrical insulating materials, and general industrial materials. There is.

【0003】これらの用途においてはポリエステルフィ
ルム単体で使用されることはなく、フィルム表面に種々
の被覆物、例えば磁性体塗料、ケミカルマット塗料、ジ
アゾ感光塗料、ゼラチン組成物、ヒートシール付与組成
物、インキなどを塗布あるいは印刷して使用される。
In these applications, the polyester film is not used alone, and various coatings such as a magnetic paint, a chemical mat paint, a diazo photosensitive paint, a gelatin composition, a heat seal imparting composition are used on the film surface. Used by applying or printing ink.

【0004】特に、磁気テープやフロッピーディスク等
の磁気記録材料に用いられるフィルムには、磁気記録の
高信頼性、高密度化のために平坦性、平滑性が求められ
ているとともに、磁性体塗料とベースフィルムとの接着
力の向上が強く求められている。しかし、フィルムに磁
性体塗料への接着力を付与すると、逆にフィルム間でブ
ロッキングを生じ、各種の作業性が低下したり、磁気記
録性能が悪化したりする。このため、フィルムの接着性
付与には、フィルム間のブロッキング現象を生じさせな
い、さらにはフィルム表面に塗布あるいは印刷される種
々の被覆物に含有されている各種溶剤に対しても抵抗力
のある方法や易接着性物質が望まれている。
In particular, films used for magnetic recording materials such as magnetic tapes and floppy disks are required to have flatness and smoothness for high reliability and high density of magnetic recording, and magnetic coating materials. There is a strong demand for improvement in the adhesive strength between the base film and the base film. However, when the film is provided with an adhesive force to the magnetic coating material, conversely, blocking occurs between the films, which deteriorates various workability and deteriorates magnetic recording performance. For this reason, the method of imparting adhesiveness to the film does not cause a blocking phenomenon between the films and is resistant to various solvents contained in various coatings applied or printed on the film surface. An easily adhesive substance is desired.

【0005】一般にポリエステル自体は不活性で接着性
に乏しいため、フィルム表面に種々の被覆物、例えば磁
性体塗料、ケミカルマット塗料、ジアゾ感光塗料、ゼラ
チン組成物、ヒートシール付与組成物、インキなどを塗
布あるいは印刷する際には、該被覆物との接着性を良好
とするためにフィルム表面にコロナ放電あるいはプラズ
マ等の物理的な処理やアルカリあるいはアミン類の化学
薬品を使用した化学的な処理をする方法、さらには、易
接着性物質をコーティングする方法などが知られてい
る。しかし、物理的あるいは化学的な表面処理方法は工
程が煩雑となり、コストアップになるばかりでなく、十
分な接着性が得られない。
In general, polyester itself is inactive and poor in adhesiveness, and therefore various coating materials such as magnetic paints, chemical mat paints, diazo photosensitive paints, gelatin compositions, heat seal imparting compositions and inks are formed on the film surface. When applying or printing, physical treatment such as corona discharge or plasma or chemical treatment using chemicals such as alkali or amines is performed on the film surface in order to improve the adhesion with the coating. There is known a method of coating, and a method of coating an easily adhesive substance. However, the physical or chemical surface treatment method complicates the steps, not only increases the cost, but also fails to obtain sufficient adhesiveness.

【0006】一方、易接着性物質をコーティングする方
法はポリエステルフィルムの製造工程内で実施でき、コ
スト面で有利であり、かつ、種々の被覆物に対応できる
接着性物質を選択することが可能である。さらに、ポリ
エステルフィルムの取扱い性、フィルム製造時の作業性
の点から、種々の水分散あるいは水溶性共重合ポリエス
テルおよびフィルムが提案されてきた。例えば、特公昭
47−40873号公報、特開昭50−121336号
公報にはポリエステルにポリエチレングリコールおよび
エステル形成スルホン酸金属塩化合物を共重合したも
の、特開昭50−83497号公報、特開昭53−25
36号公報、特開昭54−3848号公報および特開昭
59−215318号公報にはエステル形成スルホン酸
金属塩化合物および脂肪族ジカルボン酸成分を共重合し
たものなどがある。
On the other hand, the method of coating an easily adhesive substance can be carried out in the production process of the polyester film, is advantageous in terms of cost, and can select an adhesive substance which can be applied to various coatings. is there. Further, various water-dispersed or water-soluble copolyesters and films have been proposed from the viewpoints of handleability of polyester films and workability during film production. For example, JP-B-47-40873 and JP-A-50-121336 disclose that polyester is copolymerized with polyethylene glycol and an ester-forming sulfonic acid metal salt compound, JP-A-50-83497, and JP-A-50-83497. 53-25
No. 36, JP-A-54-3848 and JP-A-59-215318 include copolymers of ester-forming sulfonic acid metal salt compounds and aliphatic dicarboxylic acid components.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
た従来技術においては次のような問題がある。すなわ
ち、従来の水分散あるいは水溶性共重合ポリエステルは
水分散あるいは水溶性を向上させる目的で、エステル形
成スルホン酸金属塩化合物とポリエチレングリコールあ
るいは脂肪族ジカルボン酸成分等を併用使用したもので
あるが、水分散あるいは水溶性が十分でなかったり、あ
るいはポリエチレングリコール、脂肪族ジカルボン酸成
分を多量に共重合するため、ポリエステルのガラス転移
温度が著しく低下し、接着性は発現するものの、フィル
ムの耐ブロッキング性、耐溶剤性に劣るなどの欠点があ
る。
However, the above-mentioned prior art has the following problems. That is, a conventional water-dispersed or water-soluble copolyester is one in which an ester-forming sulfonic acid metal salt compound and a polyethylene glycol or an aliphatic dicarboxylic acid component are used in combination for the purpose of improving water dispersion or water solubility. Insufficient water dispersion or water solubility, or copolymerization of polyethylene glycol and aliphatic dicarboxylic acid components in a large amount causes the glass transition temperature of the polyester to drop significantly and the adhesiveness to develop, but the blocking resistance of the film However, there are drawbacks such as poor solvent resistance.

【0008】本発明の目的はこれらの欠点を解消せし
め、水溶性、接着性、耐ブロッキング性、耐溶剤性に優
れ、基材フィルムのコーティング剤として好適なフィル
ム用水溶性共重合ポリエステルを提供することにある。
An object of the present invention is to solve these drawbacks and to provide a water-soluble copolyester for a film which is excellent in water solubility, adhesiveness, blocking resistance and solvent resistance and which is suitable as a coating agent for a base film. It is in.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、酸成分として、二種以上の芳香族ジカルボン酸70
モル%以上、脂肪族ジカルボン酸0.01〜8モル%お
よびエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物8
〜25モル%、グリコール成分として、炭素数2〜8の
脂肪族グリコールおよび/または炭素数6〜16の脂環
族グリコール80〜99モル%、ジエチレングリコール
1〜20モル%からなるフィルム用水溶性共重合ポリエ
ステルによって達成できる。
The above-mentioned object of the present invention is to use two or more aromatic dicarboxylic acids 70 as the acid component.
Mol% or more, 0.01 to 8 mol% of aliphatic dicarboxylic acid and ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound 8
Water-soluble copolymer for a film, comprising 25 to 25 mol%, an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms and / or 80 to 99 mol% alicyclic glycol having 6 to 16 carbon atoms, and 1 to 20 mol% diethylene glycol as a glycol component. Can be achieved with polyester.

【0010】本発明の水溶性共重合ポリエステルは酸成
分として、二種以上の芳香族ジカルボン酸を70モル%
以上とする必要があり、好ましくは80モル%以上とす
ることが接着性、水溶性、耐溶剤性に優れる点から好ま
しい。二種以上の芳香族ジカルボン酸が70モル%未満
であると耐ブロッキング性、耐溶剤性に劣る。芳香族ジ
カルボン酸としては特に限定されることはないが、例え
ばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸を挙げるこ
とができ、これらの中から二種以上の芳香族ジカルボン
酸を適宜選択することができる。好ましい芳香族ジカル
ボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸である。これらの中から二種以上の芳香
族ジカルボン酸を選択することがよく、特に好ましい二
種以上の芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、
イソフタル酸である。
The water-soluble copolyester of the present invention contains 70 mol% of two or more aromatic dicarboxylic acids as an acid component.
It is necessary to set the content above, and preferably 80% by mole or more is preferable from the viewpoint of excellent adhesiveness, water solubility and solvent resistance. If the content of the two or more aromatic dicarboxylic acids is less than 70 mol%, the blocking resistance and solvent resistance are poor. The aromatic dicarboxylic acid is not particularly limited, and examples thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, and other aromatic dicarboxylic acids. Two or more kinds of aromatic dicarboxylic acids can be appropriately selected from the above. Preferred aromatic dicarboxylic acids are terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid. It is preferable to select two or more kinds of aromatic dicarboxylic acids from these, and particularly preferable two or more kinds of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid and
Isophthalic acid.

【0011】本発明における二種以上の芳香族ジカルボ
ン酸の比は特に限定されることはないが、一種の芳香族
ジカルボン酸に対して、他の一種以上の芳香族ジカルボ
ン酸の合計量がモル比で0.001〜0.1となるよう
にすることが好ましく、さらには0.005〜0.05
とすると接着性、水溶性、耐溶剤性に優れる点から好ま
しい。
The ratio of the two or more aromatic dicarboxylic acids in the present invention is not particularly limited, but the total amount of the one or more aromatic dicarboxylic acids relative to one aromatic dicarboxylic acid is molar. The ratio is preferably 0.001 to 0.1, and more preferably 0.005 to 0.05.
It is preferable that it is excellent in adhesiveness, water solubility and solvent resistance.

【0012】また、本発明における脂肪族ジカルボン酸
は接着性の点から0.01〜8モル%とする必要があ
り、好ましくは0.05〜5モル%である。脂肪族ジカ
ルボン酸が0.01モル%未満であると接着性に劣り、
8モル%を越えると接着性は良好なものの、耐ブロッキ
ング性、耐溶剤性に劣る。脂肪族ジカルボン酸としては
特に限定されることはないが、例えばアジピン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、ドデカジオン酸、ダイマー酸を
挙げることができ、これらの中から好ましい脂肪族ジカ
ルボン酸としてはアジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸である。これらの脂肪族ジカルボン酸は二種以上併用
してもよい。
The aliphatic dicarboxylic acid in the present invention is required to be 0.01 to 8 mol%, preferably 0.05 to 5 mol%, from the viewpoint of adhesiveness. If the amount of the aliphatic dicarboxylic acid is less than 0.01 mol%, the adhesiveness will be poor,
If it exceeds 8 mol%, the adhesion is good, but the blocking resistance and the solvent resistance are poor. The aliphatic dicarboxylic acid is not particularly limited, and examples thereof include adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecadioic acid, and dimer acid. Among them, preferable aliphatic dicarboxylic acid is adipic acid, Sebacic acid and azelaic acid. Two or more kinds of these aliphatic dicarboxylic acids may be used in combination.

【0013】本発明の水溶性共重合ポリエステルはエス
テル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物を全酸成分
に対して、8〜25モル%とする必要があり、好ましく
は10〜20モル%であり、さらに好ましくは11〜1
5モル%である。エステル形成性スルホン酸アルカリ金
属塩化合物量が8モル%未満であると、十分な水溶性お
よび接着性が得られない。一方、25モル%を越えると
接着性は飽和に達し、逆に耐ブロッキング性、耐溶剤性
が低下する。エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩
化合物としては特に限定されることはないが、例えばス
ルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、2−スル
ホイソフタル酸、4−スルホイソフタル酸、4−スルホ
ナフタレン−2,6−ジカルボン酸等のアルカリ金属塩
およびこれらのアルキルエステルを挙げることができ、
なかでも5−スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸
のリチウム、ナトリウム、カリウム塩がより好ましく用
いられる。
In the water-soluble copolyester of the present invention, the ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound needs to be 8 to 25 mol%, preferably 10 to 20 mol%, based on all the acid components. More preferably 11 to 1
It is 5 mol%. If the amount of the ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound is less than 8 mol%, sufficient water solubility and adhesiveness cannot be obtained. On the other hand, when it exceeds 25 mol%, the adhesiveness reaches saturation and, conversely, the blocking resistance and solvent resistance deteriorate. The ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound is not particularly limited, and examples thereof include sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 2-sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2, Mention may be made of alkali metal salts such as 6-dicarboxylic acid and their alkyl esters,
Among these, lithium, sodium and potassium salts of 5-sulfoisophthalic acid and sulfoterephthalic acid are more preferably used.

【0014】本発明の水溶性共重合ポリエステルのグリ
コール成分は、炭素数2〜8の脂肪族グリコールおよび
/または炭素数6〜16の脂環族グリコール80〜99
モル%、ジエチレングリコール1〜20モル%とする必
要がある。好ましくは炭素数2〜8の脂肪族グリコール
および/または炭素数6〜16の脂環族グリコール8
2.5〜95モル%、ジエチレングリコール5〜17.
5モル%であり、さらに好ましくは炭素数2〜8の脂肪
族グリコールおよび/または炭素数6〜16の脂環族グ
リコール85〜92.5モル%、ジエチレングリコール
7.5〜15モル%である。炭素数2〜8の脂肪族グリ
コールおよび/または炭素数6〜16の脂環族グリコー
ルが80モル%未満あるいはジエチレングリコールが2
0モル%を越えた場合は耐ブロッキング性、耐溶剤性が
劣る。一方、炭素数2〜8の脂肪族グリコールおよび/
または炭素数6〜16の脂環族グリコールが99モル%
を越えるか、あるいはジエチレングリコールが1モル%
未満の場合は耐ブロッキング性は良好であるものの、接
着性に劣る。
The glycol component of the water-soluble copolyester of the present invention comprises an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms and / or an alicyclic glycol having 6 to 16 carbon atoms 80 to 99.
It is necessary to use mol% and 1 to 20 mol% of diethylene glycol. Preferably an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms and / or an alicyclic glycol 8 having 6 to 16 carbon atoms
2.5-95 mol%, diethylene glycol 5-17.
It is 5 mol%, and more preferably 85 to 92.5 mol% of aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms and / or alicyclic glycol having 6 to 16 carbon atoms and 7.5 to 15 mol% of diethylene glycol. Less than 80 mol% of C2-C8 aliphatic glycol and / or C6-C16 alicyclic glycol or diethylene glycol of 2
If it exceeds 0 mol%, blocking resistance and solvent resistance are poor. On the other hand, an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms and /
Or 99 mol% of alicyclic glycol having 6 to 16 carbon atoms
Or more than 1 mol% diethylene glycol
If it is less than 1, the blocking resistance is good but the adhesiveness is poor.

【0015】本発明の炭素数2〜8の脂肪族グリコール
および/または炭素数6〜16の脂環族グリコールとし
ては、例えばエチレングリコール、1,2−プロパンジ
オール、1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリ
コール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオ
ール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジ
オール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3
−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサ
ンジメタノール等のグリコールを挙げることができる。
好ましい炭素数2〜8の脂肪族グリコールおよび/また
は炭素数6〜16の脂環族グリコールとしてはエチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブタン
ジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノールであ
り、さらに好ましくはエチレングリコール、1,4−ブ
タンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノールで
ある。これらのグリコールは1種のみ用いてもよく、ま
た2種以上併用してもよい。
The C2-C8 aliphatic glycol and / or C6-C16 alicyclic glycol of the present invention include, for example, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol and neo. Pentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3
There may be mentioned glycols such as -cyclohexanedimethanol and 1,4-cyclohexanedimethanol.
Preferred aliphatic glycols having 2 to 8 carbon atoms and / or alicyclic glycols having 6 to 16 carbon atoms are ethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol, and Preferred are ethylene glycol, 1,4-butanediol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. These glycols may be used alone or in combination of two or more.

【0016】本発明の水溶性共重合ポリエステルには本
発明の効果を損なわない範囲でオキシ酸あるいはポリオ
キシアルキレングリコールなどを一部共重合してもよ
く、また三官能以上の多官能化合物、単官能化合物等の
他の化合物を共重合してもよい。
The water-soluble copolyester of the present invention may be partially copolymerized with an oxyacid or polyoxyalkylene glycol within a range not impairing the effects of the present invention. You may copolymerize other compounds, such as a functional compound.

【0017】また、本発明の水溶性共重合ポリエステル
は耐ブロッキング性、耐溶剤性を向上させるために、ア
ルカリ土類金属およびMn、Zn、Coから選ばれた少
なくとも一種の金属元素を1〜500ppm、アルカリ
金属から選ばれた少なくとも一種の金属元素を1〜10
00ppm含有することが好ましい。アルカリ土類金属
およびMn、Zn、Coから選ばれた少なくとも一種の
金属元素、およびアルカリ金属から選ばれた少なくとも
一種の金属元素を水溶性共重合ポリエステルに含有させ
るための方法は特に限定されることはないが、例えば水
溶性共重合ポリエステル製造時に金属化合物を添加する
ことによって含有させることができる。添加する金属化
合物としてはアルカリ土類金属およびMn、Zn、C
o、およびアルカリ金属のアルコラート、塩化物、モノ
カルボン酸のグリコール可溶性塩であり、好ましいアル
カリ土類金属およびMn、Zn、Coの化合物としては
酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸マンガン、酢
酸亜鉛、酢酸コバルトを挙げることができ、添加量とし
ては水溶性共重合ポリエステルに対して0.001〜
0.5重量%が好ましく、さらには0.005〜0.3
重量%が好ましい。また、好ましいアルカリ金属化合物
としては酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム
を挙げることができ、なかでも酢酸リチウムが好まし
い。添加量としては水溶性共重合ポリエステルに対して
0.001〜1.5重量%が好ましく、さらには0.0
1〜1.0重量%が好ましい。
The water-soluble copolyester of the present invention contains 1 to 500 ppm of an alkaline earth metal and at least one metal element selected from Mn, Zn and Co in order to improve blocking resistance and solvent resistance. , 1-10 at least one metal element selected from alkali metals
It is preferable to contain 00 ppm. The method for incorporating the alkaline earth metal and at least one metal element selected from Mn, Zn and Co, and at least one metal element selected from alkali metal into the water-soluble copolyester is not particularly limited. However, it can be contained by adding a metal compound during the production of the water-soluble copolyester. As the metal compound to be added, alkaline earth metals and Mn, Zn, C
o and a glycol-soluble salt of an alkali metal alcoholate, chloride or monocarboxylic acid, and preferable alkaline earth metal and Mn, Zn and Co compounds are calcium acetate, magnesium acetate, manganese acetate, zinc acetate and cobalt acetate. The amount of addition is 0.001 to the water-soluble copolyester.
0.5% by weight is preferable, and further 0.005-0.3
Weight percent is preferred. Moreover, as a preferable alkali metal compound, lithium acetate, sodium acetate, potassium acetate can be mentioned, and among them, lithium acetate is preferable. The addition amount is preferably 0.001 to 1.5% by weight with respect to the water-soluble copolyester, and further 0.0
1 to 1.0% by weight is preferable.

【0018】本発明の水溶性共重合ポリエステルの製造
方法としては、例えば酸成分としてテレフタル酸、イソ
フタル酸、アジピン酸、5−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸成分およびグリコール成分としてエチレングリコー
ル、ジエチレングリコールとからなる水溶性共重合ポリ
エステルについて説明すると、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、アジピン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸
およびエチレングリコール、ジエチレングリコールとを
直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチル、
イソフタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、5−ナト
リウムスルホイソフタル酸ジメチルおよびエチレングリ
コール、ジエチレングリコールとをエステル交換反応さ
せる第1段階と、この第1段階の反応生成物を重縮合反
応させる第2段階とによって製造する方法等を挙げるこ
とができる。
The method for producing the water-soluble copolyester of the present invention is, for example, a water-soluble composition comprising terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, 5-sodiumsulfoisophthalic acid component as an acid component and ethylene glycol or diethylene glycol as a glycol component. Explaining the copolyester, terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid and ethylene glycol, diethylene glycol by direct esterification reaction, or dimethyl terephthalate,
Produced by a first step of transesterifying dimethyl isophthalate, dimethyl adipate, dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate and ethylene glycol, diethylene glycol, and a second step of polycondensing the reaction product of the first step. And the like.

【0019】この際、反応触媒として、従来公知のアル
カリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜
鉛、アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物等が用い
られ、さらに着色防止剤としてリン化合物等を用いても
よい。
At this time, conventionally known alkali metals, alkaline earth metals, manganese, cobalt, zinc, antimony, germanium, titanium compounds and the like are used as the reaction catalyst, and phosphorus compounds and the like are further used as the coloring preventing agent. Good.

【0020】また、本発明の水溶性共重合ポリエステル
の極限粘度は特に限定されないが、接着性の点で0.3
以上が好ましく、さらには0.35以上が好ましく、と
くには0.4以上が好ましい。
The intrinsic viscosity of the water-soluble copolyester of the present invention is not particularly limited, but is 0.3 in terms of adhesiveness.
The above is preferable, further 0.35 or more is preferable, and 0.4 or more is particularly preferable.

【0021】本発明の水溶性共重合ポリエステルには必
要に応じて、難燃剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、
染料、脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤あるい
はポリシロキサンなどの消泡剤を配合してもよく、さら
には滑り性などを付与する目的でクレー、マイカ、酸化
チタン、炭酸カルシウム、カオリン、湿式および乾式法
シリカ、コロイド状シリカ、リン酸カルシウム、硫酸バ
リウム、アルミナなどの無機粒子、さらにはアクリル酸
類、スチレンなどを構成成分とする有機粒子等を配合し
てもよい。
The water-soluble copolyester of the present invention may optionally contain a flame retardant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a pigment,
Organic lubricants such as dyes, fatty acid esters and waxes, or defoaming agents such as polysiloxanes may be added, and clay, mica, titanium oxide, calcium carbonate, kaolin, wet and dry type may be added for the purpose of imparting lubricity. Inorganic particles such as method silica, colloidal silica, calcium phosphate, barium sulfate, and alumina, as well as organic particles containing acrylic acid, styrene, and the like as constituent components may be blended.

【0022】本発明の水溶性共重合ポリエステルは、接
着性を付与する目的で各種フィルムのコーティング剤に
好適に使用されるが、この場合共重合ポリエステルを水
に溶解し、水溶液として使用する。この水溶液とは物理
的、化学的な意味で厳密性を有するものではなく、水に
大部分が溶解し、一部が微分散しているようなものも含
むものである。また、水溶性共重合ポリエステルの水溶
化時あるいは水溶液には必要に応じて、前述した有機滑
剤、消泡剤、各種粒子等を配合してもよい。
The water-soluble copolyester of the present invention is preferably used as a coating agent for various films for the purpose of imparting adhesiveness. In this case, the copolyester is dissolved in water and used as an aqueous solution. This aqueous solution does not have rigor in terms of physical and chemical senses, but also includes an aqueous solution that is mostly dissolved in water and partially dispersed. Further, the above-mentioned organic lubricant, antifoaming agent, various particles and the like may be added to the water-soluble copolyester when water-solubilized or in an aqueous solution, if necessary.

【0023】なお本発明の水溶性共重合ポリエステルを
使用したフィルムの具体的な製造方法としては、例えば
ポリエチレンテレフタレートからなるフィルムに本発明
の水溶性共重合ポリエステルを適用する場合について説
明すると、まずポリエチレンテレフタレートを乾燥後、
溶融押出しして、未延伸シートとし、続いて、熱処理
し、フィルムにする。二軸延伸は縦、横逐次延伸あるい
は二軸同時延伸のいずれでもよく、延伸倍率は特に限定
されるものではないが通常は縦、横それぞれ2.0〜
5.0倍が適当である。また、二軸延伸後、さらに縦、
横方向のいずれかに再延伸してもよい。
As a specific method for producing a film using the water-soluble copolyester of the present invention, the case of applying the water-soluble copolyester of the present invention to a film made of polyethylene terephthalate will be described. After drying the terephthalate,
Melt extruded into an unstretched sheet, followed by heat treatment into a film. Biaxial stretching may be either longitudinal or transverse sequential stretching or biaxial simultaneous stretching, and the stretching ratio is not particularly limited, but usually 2.0 to 2.0 in both longitudinal and transverse directions.
5.0 times is appropriate. Also, after biaxial stretching, further longitudinal,
It may be re-stretched in any of the transverse directions.

【0024】ポリエステルフィルムの表面への本発明の
水溶性共重合ポリエステルの水溶液の塗布は、ポリエス
テルフィルムの製造工程中で行なうことが好ましく、さ
らに好ましくは未延伸シートを縦、横いずれかの方向に
一軸延伸した後、水溶性共重合ポリエステルの水溶液を
塗布し、次いで一軸延伸とは異なる方向に二軸延伸、熱
処理してフィルムを製造する方法がよい。塗布する方法
は公知の塗布方法、例えばリバースコート法、グラビア
コート法、ダイコート法、ワイアーバー法などを用いる
ことができる。
The application of the aqueous solution of the water-soluble copolyester of the present invention onto the surface of the polyester film is preferably carried out during the production process of the polyester film, more preferably the unstretched sheet is stretched in either the longitudinal or transverse direction. After uniaxially stretching, a method of producing a film by applying an aqueous solution of a water-soluble copolyester, then biaxially stretching in a direction different from uniaxial stretching, and heat-treating is preferable. As a coating method, a known coating method such as a reverse coating method, a gravure coating method, a die coating method, or a wire bar method can be used.

【0025】また、本発明の水溶性共重合ポリエステル
はフィルムのコーティング剤以外に繊維、他の成形加工
製品のコーティング剤および製織工程のサイジング剤な
どにも使用することができる。
The water-soluble copolyester of the present invention can be used not only as a film coating agent but also as a coating agent for fibers, other molded products, and a sizing agent in the weaving process.

【0026】[0026]

【実施例】以下本発明を実施例により、さらに詳細に説
明する。実施例中の特性は次のようにして測定した。
EXAMPLES The present invention will now be described in more detail by way of examples. The properties in the examples were measured as follows.

【0027】A.共重合ポリエステルの極限粘度:
[η] o−クロロフェノール溶媒を用い、25℃で測定した。
A. Intrinsic viscosity of copolyester:
[Η] It was measured at 25 ° C. using an o-chlorophenol solvent.

【0028】B.共重合ポリエステルの水溶性 共重合ポリエステル2gを水100g中に入れ、70
℃、2時間攪拌溶解して冷却後、2μフィルターで濾過
する。溶解状態および濾上物量によって共重合ポリエス
テルの水溶性を判定した。 ○:水溶液は透明あるいは僅かに白濁しているが、濾上
物はほとんど認められなかった。 △:水溶液はやや白濁しており、濾上物が認められた。 ×:溶解しにくい、あるいは水溶液は強く白濁してお
り、多量の濾上物が認められた。
B. Water solubility of copolyester 2 g of copolyester is put in 100 g of water,
After stirring and dissolving at 2 ° C. for 2 hours and cooling, the mixture is filtered through a 2 μ filter. The water solubility of the copolyester was determined by the dissolved state and the amount of the filtered substance. ◯: The aqueous solution was transparent or slightly clouded, but almost nothing was detected on the filter. Δ: The aqueous solution was slightly cloudy, and a substance filtered off was observed. X: It was difficult to dissolve, or the aqueous solution was strongly clouded, and a large amount of filtered substances was recognized.

【0029】C.接着性 共重合ポリエステルの水溶液を塗布し、接着層を設けた
フィルム面にダイフェラコートVD1654{大日精化
工業(株)製}100重量部とスミジュールN75{住
友バイエル(株)製}1重量部からなる塗料を乾燥後で
5μになるようにバーコーターで塗布、100℃で5分
間乾燥して被覆層を設けた。該被覆層面にセロハン粘着
テープを貼り、線圧50kg/cmのニップロールを通過
させた後、180度方向に急速に剥離する。その時のセ
ロハン粘着テープに付着した被覆層の面積を求めて接着
性を判定した。 ◎:セロハン粘着テープに付着した被覆層の面積が5%
未満であり、接着性に優れている。 ○:セロハン粘着テープに付着した被覆層の面積が5%
〜10%未満であり、接着性にやや優れている。 △:セロハン粘着テープに付着した被覆層の面積が10
%〜30%未満であり、接着性にやや劣る。 ×:セロハン粘着テープに付着した被覆層の面積が30
%以上であり、接着性に劣る。
C. Adhesive Copolymerized polyester aqueous solution is applied to the surface of the film on which the adhesive layer is provided. After being dried, the coating composition consisting of 1 part was applied by a bar coater so as to have a thickness of 5 μm and dried at 100 ° C. for 5 minutes to form a coating layer. A cellophane adhesive tape is attached to the surface of the coating layer, passed through a nip roll having a linear pressure of 50 kg / cm, and then rapidly peeled in the direction of 180 degrees. The area of the coating layer adhering to the cellophane adhesive tape at that time was determined to determine the adhesiveness. ⊚: Area of coating layer attached to cellophane adhesive tape is 5%
And the adhesiveness is excellent. ◯: Area of coating layer attached to cellophane adhesive tape is 5%
It is less than 10%, and the adhesiveness is slightly excellent. Δ: The area of the coating layer attached to the cellophane adhesive tape was 10
% To less than 30%, and the adhesiveness is slightly inferior. X: The area of the coating layer attached to the cellophane adhesive tape is 30
% Or more, and the adhesiveness is poor.

【0030】D.耐ブロッキング性 共重合ポリエステルの水溶液を塗布し、接着層を設けた
フィルムの接着層面同志を重ね合わせたもの(a)およ
び接着層を設けたフィルムの接着層面に接着層を設けて
ないフィルム面を重ね合わせたもの(b)(重ね合わせ
面積:3cm×4cm)に500g/12cm2 の加重をかけ
て50℃,85%RH中で24時間放置した後、重ね合
わせ部の剪断応力をテンシロン引張り試験機を用い、引
張速度20cm/分で測定した。
D. Blocking resistance A film obtained by applying an aqueous solution of a copolyester and superposing the adhesive layer surfaces of the film provided with an adhesive layer (a) and the film surface having no adhesive layer on the adhesive layer surface of the film provided with an adhesive layer Tensileon tensile test of shearing stress of superposed part (b) (overlapping area: 3cm x 4cm) with a load of 500g / 12cm 2 left at 50 ° C and 85% RH for 24 hours. Using a machine, the tensile rate was 20 cm / min.

【0031】E.耐溶剤性 共重合ポリエステルの水溶液を塗布し、接着層を設けた
フィルムの接着層面に有機溶剤としてメチルエチルケト
ン、トルエン、アセトンをそれぞれ滴下し、接着層の白
濁状態で判定した。 ○:ほとんど白濁しない。 △:わずかに白濁する。 ×:白濁する。
E. Solvent resistance An aqueous solution of copolyester was applied, and methyl ethyl ketone, toluene, and acetone were dropped as organic solvents on the adhesive layer surface of the film provided with the adhesive layer, and the cloudiness of the adhesive layer was evaluated. ○: Almost no cloudiness. Δ: Slightly clouded. X: Cloudy.

【0032】実施例1 テレフタル酸ジメチル78.7重量部、イソフタル酸ジ
メチル2.8重量部、アジピン酸ジメチル2.5重量
部、5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル17.
0重量部、エチレングリコール59.9重量部、ジエチ
レングリコール4.0重量部および酢酸カルシウム0.
1重量部、酢酸リチウム0.3重量部、三酸化アンチモ
ン0.03重量部を加え、常法に従いエステル交換反応
せしめたのち、リン酸トリメチル0.05重量部を添加
した。次いで徐々に昇温、減圧にし、最終的に280
℃、1mmHg以下で重縮合反応を行い、水溶性共重合
ポリエステルを得た。得られた水溶性共重合ポリエステ
ルの組成をNMR(13C−NMRスペクトル)により測
定した結果、酸成分はテレフタル酸82モル%、イソフ
タル酸3.0モル%、アジピン酸3.0モル%、5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸12モル%、グリコール成
分はエチレングリコール87モル%、ジエチレングリコ
ール13モル%であった。また、極限粘度は0.57、
原子吸光法により求めた金属含有量はCa205pp
m、Li190ppmであった。
Example 1 78.7 parts by weight of dimethyl terephthalate, 2.8 parts by weight of dimethyl isophthalate, 2.5 parts by weight of dimethyl adipate, dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate 17.
0 parts by weight, ethylene glycol 59.9 parts by weight, diethylene glycol 4.0 parts by weight and calcium acetate 0.
1 part by weight, 0.3 part by weight of lithium acetate and 0.03 part by weight of antimony trioxide were added, and the transesterification reaction was carried out by a conventional method, and then 0.05 part by weight of trimethyl phosphate was added. Then gradually raise the temperature and reduce the pressure, and finally 280
A polycondensation reaction was performed at a temperature of 1 mmHg or less to obtain a water-soluble copolyester. The composition of the obtained water-soluble copolyester was measured by NMR ( 13 C-NMR spectrum). As a result, the acid components were 82 mol% terephthalic acid, 3.0 mol% isophthalic acid, 3.0 mol% adipic acid, and 5 mol%. -Sodium sulfoisophthalic acid 12 mol%, the glycol component was ethylene glycol 87 mol%, diethylene glycol 13 mol%. Also, the intrinsic viscosity is 0.57,
Metal content determined by atomic absorption method is Ca205pp
m, Li was 190 ppm.

【0033】得られた水溶性共重合ポリエステル2gを
水100g中に入れ、80℃、2時間攪拌溶解して冷却
後、2μフィルターで濾過し、水溶性共重合ポリエステ
ル水溶液を得た。水溶性共重合ポリエステルの水溶液は
ほぼ透明性であり、フィルター濾上物も認められなかっ
た。
2 g of the obtained water-soluble copolyester was put in 100 g of water, dissolved by stirring at 80 ° C. for 2 hours, cooled, and filtered with a 2 μ filter to obtain a water-soluble copolyester aqueous solution. The aqueous solution of the water-soluble copolyester was almost transparent, and no filter residue was observed.

【0034】一方、平均粒子径0.2μの二酸化ケイ素
を0.2重量%含有した極限粘度0.60のポリエチレ
ンテレフタレートを十分に乾燥した後、押し出し機に供
給して290℃で溶融し、T型口金よりシート状に押し
出し、30℃の冷却ドラムで冷却固化せしめ未延伸フィ
ルムを得た。次いで未延伸フィルムを95℃に加熱して
縦方向に3.4倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。さ
らに、この一軸延伸フィルムの片面に上記で得た水溶性
共重合ポリエステルの水溶液を二軸延伸後において塗布
厚みが0.1μとなるようにグラビアコート方式で塗布
した。続いて100℃に加熱して横方向に3.5倍延伸
し、200℃で熱処理して接着層を有する厚さ15μの
ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性
を、表2に示す。フィルムの接着性、耐ブロッキング
性、耐溶剤性ともに良好であった。
On the other hand, polyethylene terephthalate containing 0.2% by weight of silicon dioxide having an average particle diameter of 0.2 μ and an intrinsic viscosity of 0.60 was sufficiently dried and then fed to an extruder to melt at 290 ° C. It was extruded into a sheet form from the die and cooled and solidified in a cooling drum at 30 ° C. to obtain an unstretched film. Then, the unstretched film was heated to 95 ° C. and stretched 3.4 times in the machine direction to obtain a uniaxially stretched film. Further, the aqueous solution of the water-soluble copolyester obtained above was applied to one surface of this uniaxially stretched film by a gravure coating method so that the coating thickness after biaxial stretching was 0.1 μm. Subsequently, it was heated to 100 ° C., stretched 3.5 times in the transverse direction, and heat-treated at 200 ° C. to obtain a 15 μm-thick polyester film having an adhesive layer. The characteristics of the obtained film are shown in Table 2. The film had good adhesiveness, blocking resistance, and solvent resistance.

【0035】実施例2 テレフタル酸ジメチル78.3重量部、イソフタル酸ジ
メチル1.0重量部、アジピン酸ジメチル4.3重量
部、5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル17.
5重量部、エチレングリコール61.0重量部および酢
酸カルシウム0.07重量部、酢酸リチウム0.07重
量部、三酸化アンチモン0.03重量部を加え、常法に
従いエステル交換反応せしめたのち、リン酸トリメチル
0.05重量部を添加した。次いで徐々に昇温、減圧に
し、最終的に280℃、1mmHg以下で重縮合反応を
行い、水溶性共重合ポリエステルを得た。得られた水溶
性共重合ポリエステルの組成をNMR(13C−NMRス
ペクトル)により測定した結果、酸成分はテレフタル酸
82モル%、イソフタル酸1.0モル%、アジピン酸
5.0モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸12
モル%、グリコール成分はエチレングリコール90モル
%、ジエチレングリコール10モル%であった。また、
極限粘度は0.56、原子吸光法により求めた金属含有
量はCa150ppm、Li45ppmであった。
Example 2 78.3 parts by weight of dimethyl terephthalate, 1.0 part by weight of dimethyl isophthalate, 4.3 parts by weight of dimethyl adipate, dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate 17.
5 parts by weight, 61.0 parts by weight of ethylene glycol, 0.07 part by weight of calcium acetate, 0.07 part by weight of lithium acetate, and 0.03 part by weight of antimony trioxide were added, and the transesterification reaction was carried out according to a conventional method. 0.05 parts by weight of trimethyl acid were added. Then, the temperature was gradually raised and the pressure was reduced, and finally a polycondensation reaction was performed at 280 ° C. and 1 mmHg or less to obtain a water-soluble copolyester. The composition of the obtained water-soluble copolyester was measured by NMR ( 13 C-NMR spectrum). As a result, the acid components were 82 mol% terephthalic acid, 1.0 mol% isophthalic acid, 5.0 mol% adipic acid, and 5 mol%. -Sodium sulfoisophthalic acid 12
Mol% was 90 mol% for ethylene glycol and 10 mol% for diethylene glycol. Also,
The intrinsic viscosity was 0.56, and the metal content determined by the atomic absorption method was Ca 150 ppm and Li 45 ppm.

【0036】得られた水溶性共重合ポリエステル2gを
水100g中に入れ、80℃、2時間攪拌溶解して冷却
後、2μフィルターで濾過し、水溶性共重合ポリエステ
ル水溶液を得た。水溶性共重合ポリエステルの水溶液は
ほぼ透明性であり、フィルター濾上物も認められなかっ
た。
2 g of the obtained water-soluble copolyester was put in 100 g of water, dissolved by stirring at 80 ° C. for 2 hours, cooled, and filtered with a 2 μ filter to obtain a water-soluble copolyester aqueous solution. The aqueous solution of the water-soluble copolyester was almost transparent, and no filter residue was observed.

【0037】一方、実施例1と同様の方法で接着層を有
する厚さ15μのポリエステルフィルムを得た。得られ
たフィルムの特性を、表2に示す。フィルムの接着性、
耐ブロッキング性、耐溶剤性ともに良好であった。
On the other hand, in the same manner as in Example 1, a polyester film having an adhesive layer and having a thickness of 15 μm was obtained. The characteristics of the obtained film are shown in Table 2. Film adhesion,
Both blocking resistance and solvent resistance were good.

【0038】比較例1 テレフタル酸ジメチル83.6重量部、5−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル17.4重量部、エチレン
グリコール61.0重量部および酢酸カルシウム0.1
重量部、三酸化アンチモン0.03重量部を加え、常法
に従いエステル交換反応せしめたのち、リン酸トリメチ
ル0.05重量部を添加した。次いで徐々に昇温、減圧
にし、最終的に280℃、1mmHg以下で重縮合反応
を行い、水溶性共重合ポリエステルを得た。得られた水
溶性共重合ポリエステルの組成をNMR(13C−NMR
スペクトル)により測定した結果、酸成分はテレフタル
酸88モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸12
モル%、グリコール成分はエチレングリコール83モル
%、ジエチレングリコール17モル%であった。また、
極限粘度は0.55、原子吸光法により求めた金属含有
量はCa210ppmであった。
Comparative Example 1 83.6 parts by weight of dimethyl terephthalate, 17.4 parts by weight of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, 61.0 parts by weight of ethylene glycol and 0.1 of calcium acetate.
1 part by weight and 0.03 part by weight of antimony trioxide were added, and an ester exchange reaction was carried out according to a conventional method, and then 0.05 part by weight of trimethyl phosphate was added. Then, the temperature was gradually raised and the pressure was reduced, and finally a polycondensation reaction was performed at 280 ° C. and 1 mmHg or less to obtain a water-soluble copolyester. The composition of the obtained water-soluble copolyester is analyzed by NMR ( 13 C-NMR
As a result of measurement by a spectrum), the acid component was 88 mol% terephthalic acid, 12-sodium sulfoisophthalic acid 12
The mol% and the glycol component were 83 mol% of ethylene glycol and 17 mol% of diethylene glycol. Also,
The intrinsic viscosity was 0.55, and the metal content determined by the atomic absorption method was Ca 210 ppm.

【0039】得られた水溶性共重合ポリエステル2gを
水100g中に入れ、80℃、2時間攪拌溶解して冷却
後、2μフィルターで濾過し、水溶性共重合ポリエステ
ル水溶液を得た。水溶性共重合ポリエステルの水溶液は
やや白濁しており、濾上物が認められた。
2 g of the obtained water-soluble copolyester was put in 100 g of water, dissolved by stirring at 80 ° C. for 2 hours, cooled, and filtered with a 2 μ filter to obtain a water-soluble copolyester aqueous solution. The aqueous solution of the water-soluble copolyester was slightly cloudy, and the substance filtered off was observed.

【0040】一方、実施例1と同様の方法で接着層を有
する厚さ15μのポリエステルフィルムを得た。得られ
たフィルムの特性を、表2に示す。フィルムは接着性に
劣っていた。
On the other hand, in the same manner as in Example 1, a 15 μm-thick polyester film having an adhesive layer was obtained. The characteristics of the obtained film are shown in Table 2. The film had poor adhesion.

【0041】実施例3〜5,比較例2〜4 実施例1と同様の方法で表1に示すように酸成分、グリ
コール成分および金属化合物の種類、量を変更し、ポリ
エステルおよびフィルムを得た。表2に結果を示した。
実施例3〜5は本発明の範囲内のものでありフィルムの
接着性、耐ブロッキング性、耐溶剤性ともに良好であっ
た。
Examples 3-5, Comparative Examples 2-4 In the same manner as in Example 1, the types and amounts of the acid component, glycol component and metal compound were changed as shown in Table 1 to obtain polyesters and films. . The results are shown in Table 2.
Examples 3 to 5 were within the scope of the present invention, and the film had good adhesiveness, blocking resistance, and solvent resistance.

【0042】一方、比較例2は脂肪族ジカルボン酸量が
本発明の範囲外であり、フィルムの接着性は良好である
ものの、耐ブロッキング性、耐溶剤性に劣っていた。ま
た、比較例3はジエチレングリコ−ル量が本発明の範囲
外であり、耐ブロッキング性、耐溶剤性に劣っていた。
On the other hand, in Comparative Example 2, the amount of the aliphatic dicarboxylic acid was out of the range of the present invention, and although the film had good adhesiveness, it had poor blocking resistance and solvent resistance. In Comparative Example 3, the amount of diethylene glycol was outside the range of the present invention, and the blocking resistance and solvent resistance were poor.

【0043】さらに、比較例4はエステル形成性スルホ
ン酸アルカリ金属塩化合物が本発明の範囲外であり、得
られた共重合ポリエステルは水溶性に劣るものであっ
た。
Furthermore, in Comparative Example 4, the ester-forming alkali metal sulfonate compound was out of the scope of the present invention, and the obtained copolyester was poor in water solubility.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【0045】[0045]

【発明の効果】本発明は上述したように、酸成分として
特定量の二種以上の芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカル
ボン酸およびエステル形成性スルホン酸金属塩化合物、
グリコール成分として特定量の炭素数2〜8の脂肪族グ
リコールおよび/または炭素数6〜16の脂環族グリコ
ール、ジエチレングリコールからなるフィルム用水溶性
共重合ポリエステルであり、水溶性、接着性、耐ブロッ
キング性、耐溶剤性に優れ、磁気記録材料、各種写真材
料、包装材料、電気絶縁材料、一般工業材料等に使用さ
れる基材フィルムのコーティング剤、特には磁気記録材
料に使用される基材フィルムのコーティング剤に好まし
く用いられる。
As described above, the present invention provides a specific amount of two or more aromatic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids and ester-forming sulfonic acid metal salt compounds as acid components,
A water-soluble copolyester for a film, which comprises a specific amount of an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms and / or an alicyclic glycol having 6 to 16 carbon atoms as a glycol component, and diethylene glycol, and is water-soluble, adhesive, and blocking-resistant. , Excellent solvent resistance, coating agent for base film used in magnetic recording materials, various photographic materials, packaging materials, electrical insulating materials, general industrial materials, etc., especially for base film used in magnetic recording materials. It is preferably used as a coating agent.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】酸成分として、二種以上の芳香族ジカルボ
ン酸70モル%以上、脂肪族ジカルボン酸0.01〜8
モル%およびエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩
化合物8〜25モル%、グリコール成分として、炭素数
2〜8の脂肪族グリコールおよび/または炭素数6〜1
6の脂環族グリコール80〜99モル%、ジエチレング
リコール1〜20モル%からなるフィルム用水溶性共重
合ポリエステル。
1. As an acid component, 70 mol% or more of two or more aromatic dicarboxylic acids and 0.01 to 8 aliphatic dicarboxylic acids.
Mol% and ester forming sulfonic acid alkali metal salt compound 8 to 25 mol%, as a glycol component, an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms and / or 6 to 1 carbon atoms
A water-soluble copolyester for a film, which comprises 80 to 99 mol% of an alicyclic glycol of 6 and 1 to 20 mol% of diethylene glycol.
【請求項2】二種以上の芳香族ジカルボン酸において、
一種の芳香族ジカルボン酸に対して、他の一種以上の芳
香族ジカルボン酸の合計量がモル比で0.001〜0.
1である請求項1記載のフィルム用水溶性共重合ポリエ
ステル。
2. In two or more kinds of aromatic dicarboxylic acids,
The total amount of one or more aromatic dicarboxylic acids with respect to one aromatic dicarboxylic acid is 0.001 to 0.
The water-soluble copolyester for a film according to claim 1, which is 1.
【請求項3】二種以上の芳香族ジカルボン酸がテレフタ
ル酸、イソフタル酸およびナフタリンジカルボン酸より
なる群の中から選ばれたものである請求項1,2に記載
のフィルム用水溶性共重合ポリエステル。
3. The water-soluble copolyester for a film according to claim 1, wherein the two or more kinds of aromatic dicarboxylic acids are selected from the group consisting of terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalene dicarboxylic acid.
【請求項4】請求項1記載の水溶性共重合ポリエステル
からなる磁気記録材料用コーティング剤。
4. A coating agent for a magnetic recording material comprising the water-soluble copolyester according to claim 1.
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JP2020045483A (en) * 2018-09-14 2020-03-26 東洋紡フイルムソリューション株式会社 Polyester composition, polyester film and magnetic recording medium

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