JPH0656592A - Piezoelectric litao3 thin film - Google Patents

Piezoelectric litao3 thin film

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JPH0656592A
JPH0656592A JP21700192A JP21700192A JPH0656592A JP H0656592 A JPH0656592 A JP H0656592A JP 21700192 A JP21700192 A JP 21700192A JP 21700192 A JP21700192 A JP 21700192A JP H0656592 A JPH0656592 A JP H0656592A
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JP
Japan
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thin film
piezoelectricity
sapphire
litao3
acoustic wave
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JP21700192A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshihiko Shibata
佳彦 柴田
Tatsuyoshi Kaya
樹佳 嘉屋
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain an LiTaO3 thin film having piezoelectricity and faster in surface acoustic wave velocity than that of a bulk single crystal of LiTaO3 by forming the film having piezoelectricity on a sapphire substrate and specifying the surface acoustic wave velocity. CONSTITUTION:The LiTaO3 thin film having piezoelectricity and the surface acoustic wave velocity faster than 3500m/s is formed on the sapphire substrate. In the synthetic method of the piezoelectric body thin film, a laser abrasion method by which a ratio of the elements constituting a target is 0.5<=Li/(formula II)<=3.5 when a thin film of formula I (0<=x<=1) is synthesized is preferred, and the objective thin film can be obtained especially by using mixed gas of oxygen and ozone as oxidizing gas within the limited pressure range. The LiTaO3 thin film can be used as a surface acoustic wave device and a surface acousto-optical element, etc.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は弾性表面波(Surfa
ce Acoustic Wave、以下SAWと略
す)デバイス及び光学素子材料などに使われる新規の圧
電体薄膜に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to surface acoustic waves (Surfa).
ce acoustic wave (hereinafter abbreviated as SAW) and a novel piezoelectric thin film used for devices and optical element materials.

【0002】[0002]

【従来の技術】LiTaO3 単結晶は電気機械結合定
数、電気光学効果、非線形光学効果などにおいて優れた
性質を有しており、SAWデバイス用材料として実用化
される一方光学素子として有望視されている材料であ
る。近年の半導体技術の進歩による電子部品の集積化及
び小型化に伴い、強誘電体素子、圧電体素子も小型化、
薄膜化が進みつつあり、LiTaO3 単結晶に関しても
薄膜化に対する需要は強く数多くの研究がなされてきて
いる。
2. Description of the Related Art LiTaO 3 single crystals have excellent properties in terms of electromechanical coupling constants, electro-optical effects, non-linear optical effects, etc., and are regarded as promising optical elements while being put to practical use as materials for SAW devices. It is a material. With the recent progress in semiconductor technology and the increasing integration and miniaturization of electronic components, ferroelectric elements and piezoelectric elements have also been miniaturized.
Thinning is progressing, and the demand for thinning the LiTaO 3 single crystal is strong, and many studies have been conducted.

【0003】従来、LiTaO3 薄膜は液相エピタキシ
ャル法、CVD法、真空蒸着法、ゾルゲル法、スパッタ
リング法等で作られおり、様々な学会報告が成されてお
り、製造法特許も出されている。得られた膜はX線回折
法や電子線回折法などによる結晶学的解析、2次イオン
質量分析法やオージェ電子分光法などによる化学組成の
解析、屈折率や光の伝搬損失などの光学的解析が成され
ている。しかし、圧電体であるはずのLiTaO3 薄膜
の圧電特性についての報告は極めて稀であり、確からし
い値が報告されている例はほとんど無く、例えば、SA
Wフィルターが形成されたという報告例は皆無である。
これは、今までに得られているLiTaO3 と思われて
いる薄膜が結晶学的、光学的、化学組成的にはLiTa
3 に類似しているが不完全であり、SAWフィルター
などのデバイスが形成できるほどの面積で、単分域化さ
れたLiTaO3 薄膜は現在までに得られていない事を
示している。
Conventionally, a LiTaO 3 thin film has been produced by a liquid phase epitaxial method, a CVD method, a vacuum deposition method, a sol-gel method, a sputtering method, etc., and various academic reports have been made and a manufacturing method patent has been issued. . The obtained film is crystallographically analyzed by X-ray diffractometry or electron beam diffractometry, chemical composition is analyzed by secondary ion mass spectrometry or Auger electron spectroscopy, and optical properties such as refractive index and light propagation loss are analyzed. Analysis has been done. However, there are very few reports on the piezoelectric characteristics of the LiTaO 3 thin film, which should be a piezoelectric body, and there are almost no reports of probable values.
There are no reports of W filters being formed.
This is because the thin film obtained so far, which is considered to be LiTaO 3 , is crystallographically, optically and chemically compositionally LiTa.
It is similar to O 3 , but is incomplete, and it shows that a single domainized LiTaO 3 thin film has not yet been obtained with an area large enough to form a device such as a SAW filter.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、SAWデバ
イスや表面音響光学素子として用いることのできる圧電
性を有するLiTaO3 薄膜を提供する事である。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is to provide a LiTaO 3 thin film having piezoelectricity which can be used as a SAW device or a surface acousto-optic device.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、サファイア基
板上に成膜され、圧電性を有し、かつ弾性表面波の速度
が3500m/sより速いことを特徴とするLiTaO
3 薄膜である。発明者らが鋭意検討を進めた結果、レー
ザーアブレーション法によりLiTaO3 薄膜を合成し
たところ圧電性を有するLiTaO3 薄膜が得られた。
理由は定かではないがレーザーアブレーション法は不純
物の混入が極めて少ないという利点があるため、Feな
どの混入による圧電性の低下がないと思われる事、ま
た、スパッタリング法に比べ、薄膜がプラズマにさらさ
れ表面などが損傷する可能性が少ない事、また、成膜速
度を自由に調節できるために、結晶配向性の極めて良い
薄膜の合成が可能な事などの有利な点が作用して圧電性
を示すLiTaO3薄膜が得られたのではないかと考え
られる。つまり、不純物の混入を完全に防ぎ、結晶配向
性が良く、プラズマなどによる表面などの損傷が少ない
LiTaO3薄膜ならば、合成法によらず圧電性を示す
のではないかと思われる。
The present invention is characterized by being formed on a sapphire substrate, having piezoelectricity, and having a surface acoustic wave velocity of more than 3500 m / s.
3 thin film. As a result of intensive studies by the inventors, when a LiTaO 3 thin film was synthesized by a laser ablation method, a LiTaO 3 thin film having piezoelectricity was obtained.
Although the reason is not clear, the laser ablation method has the advantage that the amount of impurities is extremely small, so it seems that there is no decrease in piezoelectricity due to the inclusion of Fe, etc. It is unlikely that the surface will be damaged and that the film formation rate can be adjusted freely, so that it is possible to synthesize a thin film with extremely good crystal orientation, and other advantages such as the piezoelectricity are exerted. It is considered that the LiTaO 3 thin film shown was obtained. In other words, it seems that a LiTaO 3 thin film that completely prevents the mixing of impurities, has a good crystal orientation, and has a small surface damage due to plasma or the like will exhibit piezoelectricity regardless of the synthesis method.

【0006】本発明においては、結晶性の評価はX線ロ
ッキングカーブ〔X線解析装置 理学電機(株)製 R
AD−C〕の全半値幅をもって行っている。その際、発
散スリット及び散乱スリットには1/6°のものを用
い、受光スリットには0.15mmのものを用いてい
る。結晶性は0.90゜以下である事が好ましく、更に
好ましくは0.65゜以下である。結晶性が、0.90
゜を上回る場合には圧電性が低下し、十分な特性が得ら
れず、場合によっては測定できるほどの圧電性を示さな
くなる。
In the present invention, the crystallinity is evaluated by X-ray rocking curve [X-ray analyzer R manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.
AD-C] is performed with a full width at half maximum. At that time, the divergence slit and the scattering slit are 1/6 °, and the light receiving slit is 0.15 mm. The crystallinity is preferably 0.90 ° or less, more preferably 0.65 ° or less. Crystallinity is 0.90
If it exceeds 0 °, the piezoelectricity deteriorates, sufficient characteristics cannot be obtained, and in some cases, the measurable piezoelectricity is not exhibited.

【0007】また、薄膜中の不純物は蛍光X線分析
〔(株)島津製作所 SXF−1100〕によって原子
番号が5以上の元素に関して全て分析した。この分析法
により検出される不純物濃度は0.1wt%以上であ
り、この濃度以下の不純物に関しては、表1および表2
において無いものとして示してある。不純物が圧電性に
与える影響は定かではないが、少なくとも0.1wt%
以上のFeの混入によって圧電性が損なわれ、2wt%
以上では、測定できる程の圧電性を示さなくなる傾向が
確認されており、混入する事は好ましくない。また、構
成元素およびFe以外の元素の混入も好ましくない。
尚、本発明によるLiTaO3 薄膜上のSAW速度がバ
ルク単結晶のそれよりも大きい理由は定かでは無いが、
基板としているサファイアのSAW速度の影響を受けて
いるものと考えられる。以下に容易に本発明に達する合
成法を記す。
Impurities in the thin film were analyzed for all elements having an atomic number of 5 or more by fluorescent X-ray analysis [Shimadzu Corporation SXF-1100]. The impurity concentration detected by this analysis method is 0.1 wt% or more. For impurities below this concentration, Table 1 and Table 2
It is shown as none in. The effect of impurities on piezoelectricity is not clear, but at least 0.1 wt%
Piezoelectricity is impaired by the above-mentioned mixture of Fe, and 2 wt%
From the above, it has been confirmed that the piezoelectric property does not show a measurable piezoelectric property, and it is not preferable to mix it. Further, it is not preferable to mix the constituent elements and elements other than Fe.
The reason why the SAW velocity on the LiTaO 3 thin film according to the present invention is higher than that of the bulk single crystal is not clear, but
It is considered that the substrate is affected by the SAW speed of sapphire. The synthetic methods that easily reach the present invention are described below.

【0008】合成方法は特願平3−243209号に開
示されたレーザーアブレーション法による合成方法が適
しており、すなわち、Li(Nbx Ta1-x )O3 薄膜
(0≦x≦1)を合成する際に、ターゲットを構成する
元素の比が1.5≦Li/(Nbx Ta1-x )≦3.5
であるレーザーアブレーション法による圧電体薄膜の合
成方法が適しており、特に、圧力範囲を限定し、酸化ガ
スとして酸素とオゾンの混合ガスを用いる事によって本
発明に達し得る。レーザーはエキシマレーザー(ArF
193nm)を用い、レーザー周波数は20Hz、レー
ザー出力は150mJとする。ターゲットはLi2 CO
3 及び、Ta2 5 を原料とする焼結体(サイズ15m
mφ×3mmt )が用いられ、圧力は酸素及び、オゾン
の混合ガスで、0.0005〜0.005torrで行
われる。オゾンの濃度としては1vol%以上であるこ
とが好ましい。
A suitable synthesis method is the laser ablation method disclosed in Japanese Patent Application No. 3-243209, that is, a Li (Nb x Ta 1-x ) O 3 thin film (0≤x≤1) is used. During synthesis, the ratio of elements composing the target is 1.5 ≦ Li / (Nb x Ta 1-x ) ≦ 3.5.
The method for synthesizing a piezoelectric thin film by the laser ablation method is suitable, and the present invention can be achieved by limiting the pressure range and using a mixed gas of oxygen and ozone as an oxidizing gas. The laser is an excimer laser (ArF
193 nm), the laser frequency is 20 Hz, and the laser output is 150 mJ. The target is Li 2 CO
Sintered body made of 3 and Ta 2 O 5 (size 15m
mφ × 3 mm t ) is used, and the pressure is a mixed gas of oxygen and ozone, and the pressure is 0.0005 to 0.005 torr. The ozone concentration is preferably 1 vol% or more.

【0009】[0009]

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。LiTaO3 薄膜の合成はレーザーアブレーシ
ョン法によって行われる。図1に装置の概要を示す。焼
結体ターゲットにレーザー光を照射し酸素とオゾンの混
合ガス雰囲気で基板に成膜される。以下合成にあたって
使用した条件を列記する。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. The synthesis of the LiTaO 3 thin film is performed by the laser ablation method. FIG. 1 shows an outline of the device. The sintered target is irradiated with laser light to form a film on the substrate in a mixed gas atmosphere of oxygen and ozone. The conditions used in the synthesis are listed below.

【0010】合成条件 単結晶基板 サファイアC、A、R、M面 基板温度 800℃ 導入ガス 酸素とオゾン(8vol%)
の混合ガス ターゲットと基板の距離 3cm 反応圧力 0.001torr ターゲットのLi/Ta 2.2 レーザー波長 193nm(ArFエキシマ
レーザー) レーザー出力 150mJ レーザー周波数 20Hz 反応時間 120分 以上の条件を用い、LiTaO3 薄膜の合成を行った。
得られた薄膜のX線回折の結果を図2(サファイアC面
上)、図3(サファイアA面上)、図4(サファイアR
面)、図5(サファイアM面上)に示す。サファイアC
面上には(006)、サファイアA面上には(11
0)、サファイアR面上には(012)、サファイアM
上面には(300)に配向したLiTaO3 薄膜が得ら
れている。これらの薄膜がエピタキシャル成長している
事は、高速電子線回折(RHEED)、4軸X線回折法
などによって確認される。合成した膜にフォトリソグラ
フィープロセスにより櫛形電極(Inter Digi
tal Transducer、以下IDTと略す)を
構成した。IDTは正規型電極で、電極指の対数は入力
・出力ともに64対とし、波長(λ)は10μmとし
た。このIDTにより各サンプルのSAWフィルター特
性を評価し、Vsを求めた。その結果を結晶性、不純物
の解析結果とともに表1に示す。サファイアR面上に成
膜したLiTaO3薄膜上のSAWフィルター特性の1
例を図6に示す。これにより得られたLiTaO3 薄膜
が圧電性を有することが明かである。
Synthesis conditions Single crystal substrate Sapphire C, A, R, M surface Substrate temperature 800 ° C. Introduced gas Oxygen and ozone (8 vol%)
The mixed gas of the target and the substrate 3 cm Reaction pressure 0.001 torr Target Li / Ta 2.2 Laser wavelength 193 nm (ArF excimer laser) Laser output 150 mJ Laser frequency 20 Hz Reaction time 120 minutes Using the above conditions, LiTaO 3 thin film The synthesis was carried out.
The results of X-ray diffraction of the obtained thin film are shown in FIG. 2 (on sapphire C surface), FIG. 3 (on sapphire A surface), and FIG. 4 (sapphire R).
Surface) and FIG. 5 (on the sapphire M surface). Sapphire C
(006) on the surface and (11 on the sapphire A surface.
0), (012) on sapphire R surface, sapphire M
A (300) oriented LiTaO 3 thin film is obtained on the upper surface. The fact that these thin films are epitaxially grown is confirmed by high-speed electron beam diffraction (RHEED), four-axis X-ray diffraction method and the like. A comb-shaped electrode (Inter Digit) was formed on the synthesized film by a photolithography process.
tal Transducer, hereinafter abbreviated as IDT). The IDT is a normal type electrode, the number of pairs of electrode fingers is 64 pairs for both input and output, and the wavelength (λ) is 10 μm. The SAW filter characteristics of each sample were evaluated by this IDT to obtain Vs. The results are shown in Table 1 together with the analysis results of crystallinity and impurities. SAW filter characteristics on LiTaO 3 thin film deposited on sapphire R surface 1
An example is shown in FIG. It is clear that the LiTaO 3 thin film thus obtained has piezoelectricity.

【0011】[0011]

【比較例】比較例として、スパッタリング法により、L
iTaO3 薄膜の合成を行った。以下に、合成条件を示
す。 合成条件 単結晶基板 サファイアC、A、R、M面 基板温度 800℃ 導入ガス 酸素+Ar(1:1) ターゲットと基板の距離 4cm 反応圧力(P) 0.005〜0.001to
rr ターゲットのLi/Nb 2.2 高周波 13.56MHz rf−パワー(RF) 80〜150W 反応時間 120分 得られた薄膜のX線回折の結果を図7(サファイアC面
上)、図8(サファイアA面上)、図9(サファイアR
面上)、図10(サファイアM面上)に示す。結晶性、
不純物の解析結果、SAW特性の評価を表2に示す。X
線回折から判断すると、LiTaO3 薄膜が得られてい
るようであるが、いずれの膜にも不純物が検出され、結
晶配向性も実施例のものには及ばず、測定できるほどの
圧電性は示さなかった。
Comparative Example As a comparative example, L
The iTaO 3 thin film was synthesized. The synthesis conditions are shown below. Synthesis conditions Single crystal substrate Sapphire C, A, R, M surface Substrate temperature 800 ° C. Introduced gas Oxygen + Ar (1: 1) Distance between target and substrate 4 cm Reaction pressure (P) 0.005-0.001 to
Li / Nb of rr target 2.2 High frequency 13.56 MHz rf-power (RF) 80 to 150 W Reaction time 120 minutes Results of X-ray diffraction of the obtained thin film are shown in FIG. 7 (on sapphire C surface) and FIG. 8 (sapphire C surface). 9) (Sapphire R)
Surface) and FIG. 10 (on sapphire M surface). crystalline,
Table 2 shows the results of analysis of impurities and the evaluation of SAW characteristics. X
Judging from the line diffraction, it seems that a LiTaO 3 thin film was obtained, but impurities were detected in any of the films, the crystal orientation was lower than that of the example, and a measurable piezoelectric property was exhibited. There wasn't.

【0012】[0012]

【表1】 [Table 1]

【0013】[0013]

【表2】 [Table 2]

【0014】[0014]

【発明の効果】本発明により圧電性があり、かつSAW
速度がLiTaO3 のバルク単結晶より大きいLiTa
3 薄膜を提供することができる。
The present invention has piezoelectricity and SAW.
LiTa with a larger rate than the bulk single crystal of LiTaO 3.
An O 3 thin film can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明に用いる合成装置の一例を示す説明図で
ある。
FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of a synthesizing apparatus used in the present invention.

【図2】実施例においてサファイアC面上で得られたL
iTaO3 薄膜のX線回折結果を示すスペクトル図であ
る。
FIG. 2 shows L obtained on a sapphire C plane in the example.
ITaO 3 is a spectrum diagram showing the X-ray diffraction pattern of the thin film.

【図3】実施例においてサファイアA面上で得られたL
iTaO3 薄膜のX線回折結果を示すスペクトル図であ
る。
FIG. 3 shows L obtained on a sapphire A surface in an example.
ITaO 3 is a spectrum diagram showing the X-ray diffraction pattern of the thin film.

【図4】実施例においてサファイアR面上で得られたL
iTaO3 薄膜のX線回折結果を示すスペクトル図であ
る。
FIG. 4 shows L obtained on a sapphire R surface in an example.
ITaO 3 is a spectrum diagram showing the X-ray diffraction pattern of the thin film.

【図5】実施例においてサファイアM面上で得られたL
iTaO3 薄膜のX線回折結果を示すスペクトル図であ
る。
FIG. 5 shows L obtained on the M-plane of sapphire in the example.
ITaO 3 is a spectrum diagram showing the X-ray diffraction pattern of the thin film.

【図6】実施例において得られたSAWフィルター特性
の一例を示すスペクトル図である。
FIG. 6 is a spectrum diagram showing an example of SAW filter characteristics obtained in Examples.

【図7】比較例においてサファイアC面上で得られたL
iTaO3 薄膜のX線回折結果を示すスペクトル図であ
る。
FIG. 7 shows L obtained on a sapphire C surface in a comparative example.
ITaO 3 is a spectrum diagram showing the X-ray diffraction pattern of the thin film.

【図8】比較例においてサファイアA面上で得られたL
iTaO3 薄膜のX線回折結果を示すスペクトル図であ
る。
FIG. 8 shows L obtained on a sapphire A surface in a comparative example.
ITaO 3 is a spectrum diagram showing the X-ray diffraction pattern of the thin film.

【図9】比較例においてサファイアR面上で得られたL
iTaO3 薄膜のX線回折結果を示すスペクトル図であ
る。
FIG. 9 shows L obtained on a sapphire R surface in a comparative example.
ITaO 3 is a spectrum diagram showing the X-ray diffraction pattern of the thin film.

【図10】比較例においてサファイアM面上で得られた
LiTaO3 薄膜のX線回折結果を示すスペクトル図で
ある。
FIG. 10 is a spectrum diagram showing an X-ray diffraction result of a LiTaO 3 thin film obtained on a sapphire M surface in a comparative example.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ArFエキシマレーザー 2 レンズ 3 ウインドウ 4 ターゲット 5 基板 6 膜厚測定装置 7 ガス導入口 1 ArF excimer laser 2 lens 3 window 4 target 5 substrate 6 film thickness measuring device 7 gas inlet

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 サファイア基板上に成膜され、圧電性を
有し、かつ弾性表面波の速度が3500m/sより速い
ことを特徴とするLiTaO3 薄膜。
1. A LiTaO 3 thin film formed on a sapphire substrate, having piezoelectricity, and having a surface acoustic wave velocity higher than 3500 m / s.
JP21700192A 1992-08-14 1992-08-14 Piezoelectric litao3 thin film Withdrawn JPH0656592A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998056109A1 (en) * 1997-06-02 1998-12-10 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Elastic surface-wave device
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