JPH065574B2 - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPH065574B2
JPH065574B2 JP59236710A JP23671084A JPH065574B2 JP H065574 B2 JPH065574 B2 JP H065574B2 JP 59236710 A JP59236710 A JP 59236710A JP 23671084 A JP23671084 A JP 23671084A JP H065574 B2 JPH065574 B2 JP H065574B2
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正之 砂井
陽一郎 田中
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Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 この発明は磁気記録媒体に係り、特に記録磁性層を構成
する金属薄膜上に酸化ジルコニウム薄膜および潤滑層を
有する磁気記録媒体に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a magnetic recording medium, and more particularly to a magnetic recording medium having a zirconium oxide thin film and a lubricating layer on a metal thin film constituting a recording magnetic layer.

〔発明の技術的背景とその問題点〕[Technical background of the invention and its problems]

近年、情報処理技術の発達に伴つてメモリ装置が担う情
報量は飛躍的に増加し、フロツピーデイスクなどの磁気
記録媒体に対する大容量化の要求もますます高まつてい
る。この要求に応えるため高密度記録の可能な磁気記録
媒体の研究・開発が活発になされている。特に、現在一
般に使用されている塗布型磁気記録媒体に対し、記録磁
性層としてCo-Crなどの金属磁性薄膜をスパツタや蒸着
により形成した金属薄膜磁気記録媒体が高密度記録に適
した媒体として有望視されている。
In recent years, the amount of information carried by a memory device has dramatically increased with the development of information processing technology, and the demand for larger capacity of magnetic recording media such as floppy disks has been increasing. In order to meet this demand, research and development of magnetic recording media capable of high-density recording have been actively conducted. In particular, a metal thin film magnetic recording medium formed by sputtering or vapor deposition of a metal magnetic thin film such as Co-Cr as a recording magnetic layer is promising as a medium suitable for high-density recording, as compared with the coating type magnetic recording medium currently generally used. Is being watched.

ところで、塗布型媒体では磁性粉をバインダ等と混ぜて
基体上に塗布することにより記録磁性層が形成されるた
め、磁性層中に潤滑剤を混入させることが容易であり、
それによつて媒体と磁気ヘツドとの間の潤滑性を維持
し、媒体およびヘツドの耐久性を十分に得ることができ
る。
By the way, in the coating type medium, since the recording magnetic layer is formed by mixing the magnetic powder with the binder or the like and coating the mixture on the substrate, it is easy to mix the lubricant into the magnetic layer.
Thereby, the lubricity between the medium and the magnetic head can be maintained, and the durability of the medium and the head can be sufficiently obtained.

これに対し、金属薄膜媒体では記録磁性層中に潤滑剤を
混入させることが困難であるため、フエライト製などの
硬い材質の磁気ヘツドが媒体上を走行すると、媒体表面
やヘツドの表面にスクラツチ等の損傷が生じ易くなる。
この場合には、媒体およびヘツドの耐久性が損われるば
かりでなく、媒体やヘツドの摩耗粉の付着により媒体・
ヘツド間の距離が増大してスペーシング・ロスが大きく
なり、記録再生周波数特性が著しく劣化する。
On the other hand, in a metal thin film medium, it is difficult to mix a lubricant into the recording magnetic layer. Therefore, when a magnetic head made of hard material such as ferrite travels on the medium, scratches or the like are generated on the medium surface or the surface of the head. Is easily damaged.
In this case, not only the durability of the medium and the head is impaired, but also the medium and the head wear due to the adhesion of abrasion powder.
The distance between the heads increases, the spacing loss increases, and the recording / reproducing frequency characteristics deteriorate significantly.

そこで、金属薄膜媒体の場合には記録磁性層上に潤滑剤
を塗布することにより潤滑層を形成することが考えられ
るがスパツタリング等により形成された膜は表面性が非
常に良好であるため、潤滑剤のぬれ性が悪く、従つてこ
の上に潤滑剤を十分な付着力で、しかも均一に塗布する
ことは困難であり、上述した問題は依然として解決され
ない。
Therefore, in the case of a metal thin film medium, it is conceivable to form a lubricating layer by applying a lubricant on the recording magnetic layer, but the film formed by spattering or the like has a very good surface property, so The wettability of the agent is poor, and therefore it is difficult to apply the lubricant on the agent with sufficient adhesion and evenly, and the above-mentioned problems are still unsolved.

〔発明の目的〕[Object of the Invention]

この発明の目的は、記録磁性層を金属薄膜で形成した場
合でも潤滑層を十分な付着力で均一に形成することが可
能であつて、媒体自身および磁気ヘツドの耐久性を著し
く高めることができ、記録再生特性も良好な磁気記録媒
体を提供することである。
The object of the present invention is to make it possible to form a lubricating layer uniformly with a sufficient adhesive force even when the recording magnetic layer is formed of a metal thin film, and to significantly improve the durability of the medium itself and the magnetic head. The purpose of the present invention is to provide a magnetic recording medium having excellent recording and reproducing characteristics.

〔発明の概要〕[Outline of Invention]

この発明に係る磁気記録媒体は、記録磁性層を構成する
金属薄膜上に酸化ジルコニウム薄膜が形成され、この酸
化ジリコニウム薄膜上に潤滑層が形成された磁気記録媒
体であつて、特に酸化ジルコニウム薄膜を構成する酸素
の原子数がジルコニウムの原子数の2倍未満であること
を特徴としている。
The magnetic recording medium according to the present invention is a magnetic recording medium in which a zirconium oxide thin film is formed on a metal thin film forming a recording magnetic layer, and a lubricating layer is formed on the zirconium oxide thin film. It is characterized in that the number of constituent oxygen atoms is less than twice the number of zirconium atoms.

すなわち、記録磁性層を構成する金属薄膜上に酸化ジル
コニウム薄膜を形成することは公知であり、また潤滑層
を形成することも公知であるが、この発明は特に酸化ジ
ルコニウム薄膜を酸素欠損の状態にすることによつて、
潤滑層を塗布し易くしたものである。このような酸素の
欠損が生じた、つまり酸素の原子数がジルコニウムの原
子数の2倍未満であるような酸化ジルコニウム薄膜は、
例えば酸素欠乏雰囲気中でのスパツタリングなどの方法
で容易に形成が可能である。
That is, it is known to form a zirconium oxide thin film on a metal thin film that constitutes a recording magnetic layer, and it is also known to form a lubricating layer. By doing
This is to facilitate the application of the lubricating layer. A zirconium oxide thin film in which such oxygen deficiency occurs, that is, the number of oxygen atoms is less than twice the number of zirconium atoms,
For example, it can be easily formed by a method such as spattering in an oxygen-deficient atmosphere.

酸化ジルコニウム薄膜の酸素欠損の程度は特に限定され
ないが、酸化ジルコニウム薄膜の組成式をZrO2-Xとした
とき、Xが0<X<0.5の範囲内にあることが望まし
い。Xがこの範囲内におさまる程度に酸化ジルコニウム
薄膜を酸素欠損状態にすると、酸化ジルコニウム薄膜自
身の硬度を十分に維持しつつ、潤滑層との結合力を非常
に効果的に高めることができる。ここで、潤滑層を形成
する潤滑剤としては、酸化ジルコニウム薄膜の酸素欠損
により生じるフリーボンドと結合する極性基を有する潤
滑剤が好ましく、例えば、パーフルオロポリエーテル系
潤滑剤等が用いられる。
The degree of oxygen deficiency of the zirconium oxide thin film is not particularly limited, but when the composition formula of the zirconium oxide thin film is ZrO 2-X , it is desirable that X be within the range of 0 <X <0.5. When the zirconium oxide thin film is in an oxygen-deficient state such that X is within this range, the zirconium oxide thin film itself can sufficiently maintain its hardness, and the binding force with the lubricating layer can be enhanced very effectively. Here, the lubricant forming the lubricating layer is preferably a lubricant having a polar group that is bonded to a free bond generated by oxygen vacancies in the zirconium oxide thin film, and for example, a perfluoropolyether lubricant or the like is used.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

この発明によれば、酸素欠損が生じている酸化ジルコニ
ウム薄膜を介して潤滑層が形成されていることにより、
潤滑層が良好に、かつ均一に形成された磁気記録媒体が
提供される。これは酸化ジルコニウム薄膜に酸素欠損が
生じると、酸素原子に弧立電子対が生じ、酸素欠損がな
い酸化ジルコニウム薄膜、に比べて活性化され、酸化ジ
ルコニウム薄膜とその上に形成される潤滑層との結合力
が強められるためである。
According to this invention, since the lubricating layer is formed through the zirconium oxide thin film in which oxygen deficiency occurs,
Provided is a magnetic recording medium in which a lubricating layer is formed well and uniformly. This is because when an oxygen deficiency occurs in a zirconium oxide thin film, an arc electron pair is generated in an oxygen atom and is activated as compared with a zirconium oxide thin film having no oxygen deficiency, and a zirconium oxide thin film and a lubricating layer formed thereon are This is because the binding force of is strengthened.

従つて、この発明によるとCo-Cr合金薄膜のような金属
薄膜を記録磁性層とした磁気記録媒体においても、媒体
と磁気ヘツドとの間の潤滑作用が十分に行なわれるの
で、媒体やヘツドの摩耗・損傷が著しく減少し、耐久性
が大幅に向上する。
Therefore, according to the present invention, even in a magnetic recording medium in which a metal thin film such as a Co-Cr alloy thin film is used as a recording magnetic layer, lubrication between the medium and the magnetic head is sufficiently performed. Wear and damage are significantly reduced, and durability is greatly improved.

また、潤滑層として例えば液体潤滑剤を塗布する場合、
酸化ジルコニウム薄膜と潤滑剤とのぬれ性がよく均一な
厚さに潤滑剤を塗布することができるため、スペーシン
グ・ロスが減少して信号再生時の出力低下および出力変
動が小さくなり、エラー率も減少する。従つて、記録再
生特性が向上する。
When applying a liquid lubricant, for example, as the lubricating layer,
Since the zirconium oxide thin film and the lubricant have good wettability and the lubricant can be applied to a uniform thickness, spacing loss is reduced and output drop and output fluctuation during signal reproduction are reduced, resulting in an error rate. Also decreases. Therefore, the recording / reproducing characteristics are improved.

さらに、酸化ジルコニウム薄膜は例えば記録磁性層を形
成するCo-Cr系合金膜等の磁性金属膜に比べて材質が硬
いため、媒体表面を機械的に保護しスクラツチ等を入り
にくくするのみならず、記録磁性層を外気から遮断する
ことにより耐腐蝕性をも向上させる効果があることはい
うまでもない。
Furthermore, since the zirconium oxide thin film is a harder material than a magnetic metal film such as a Co-Cr alloy film that forms a recording magnetic layer, it not only mechanically protects the medium surface and makes it difficult for scratches and the like to enter, It goes without saying that the corrosion resistance is also improved by shielding the recording magnetic layer from the outside air.

〔発明の実施例〕Example of Invention

第1図はこの発明の一実施例の磁気記録媒体を示す断面
図である。図において、基体1は樹脂製のフイルム状基
体であり、この基体1上に記録磁性層として例えば直流
マグネトロンスバツタリングにより厚さ0.5μmのCo-Cr
合金薄膜2が形成されている。垂直磁気記録媒体の場
合、このCo-Cr合金薄膜2は膜面に垂直な方向に磁化容
易軸を持つように配向される。そして、Co-Cr合金薄膜
2上に厚さ200Å程度の酸化ジルコニウム薄膜3が形成
され、さらにこの酸化ジルコニウム薄膜3の上に液体潤
滑層4が塗布・形成されている。
FIG. 1 is a sectional view showing a magnetic recording medium according to an embodiment of the present invention. In the figure, a substrate 1 is a resin film-shaped substrate, and a recording magnetic layer is formed on the substrate 1 by, for example, DC magnetron buttering and Co-Cr having a thickness of 0.5 μm.
The alloy thin film 2 is formed. In the case of a perpendicular magnetic recording medium, this Co—Cr alloy thin film 2 is oriented so as to have an easy axis of magnetization in a direction perpendicular to the film surface. Then, a zirconium oxide thin film 3 having a thickness of about 200Å is formed on the Co—Cr alloy thin film 2, and a liquid lubricating layer 4 is applied and formed on the zirconium oxide thin film 3.

酸化ジルコニウム薄膜3は例えば酸化ジルコニウム・タ
ーゲツトを用いた高周波スパツタリングにより形成され
る。この場合、スパツタ用真空室を予め10-7Torr程度ま
で真空に引き、不純物ガスを十分除いた後、酸素ガスを
通常の酸化ジルコニウム(ZrO2)の形成の場合より少なめ
に、すなわち10-7〜10-2Torr程度まで導入し、その後ア
ルゴンガスを導入して、全圧を10-2Torr程度にして行な
つた。このようにして形成された酸化ジルコニウム薄膜
3は酸素欠損状態にあり、その組成式はZrO2-Xとなる。
この場合、Xの値はスパツタ雰囲気の酸素分圧および成
膜速度によつて、0より大きい範囲で任意に制御するこ
とが可能である。また、Xの値の測定は例えば(100)Si
ウエハ上に0.3μm程度のZrO2-Xを形成してRBS(ラザフ
オードバツクスキヤツタリング)により分析することで
行うことができる。
The zirconium oxide thin film 3 is formed by high frequency sputtering using a zirconium oxide target, for example. In this case, pulling the vacuum of the vacuum chamber for sputter to advance 10 about -7 Torr, after removal of the impurity gas sufficiently, the oxygen gas in the formation of more fewer the conventional zirconium oxide (ZrO 2), i.e. 10 -7 It was introduced up to about 10 -2 Torr, and then argon gas was introduced to adjust the total pressure to about 10 -2 Torr. The zirconium oxide thin film 3 thus formed is in an oxygen-deficient state, and its composition formula is ZrO 2 -X .
In this case, the value of X can be arbitrarily controlled within a range larger than 0 depending on the oxygen partial pressure of the sputtering atmosphere and the film formation rate. The value of X can be measured, for example, by (100) Si
It can be performed by forming ZrO 2-X of about 0.3 μm on the wafer and analyzing it by RBS (Raza-Forward Back-Skitting).

こうして形成された酸化ジルコニウム薄膜3は、酸素欠
損状態により活性化しているため、その上に液体潤滑剤
を塗布して潤滑層4を形成する際、潤滑剤のぬれ性が良
く均一に塗布することができる。また、酸化ジルコニウ
ム薄膜3と潤滑層4との結合力も強くなる。従つて、磁
気記録媒体および磁気ヘツドの耐久性向上に大きく寄与
することができる。
Since the zirconium oxide thin film 3 thus formed is activated by an oxygen deficiency state, when the liquid lubricant is applied on the zirconium oxide thin film 3 to form the lubricating layer 4, the wettability of the lubricant should be good and the application should be uniform. You can Further, the binding force between the zirconium oxide thin film 3 and the lubricating layer 4 also becomes strong. Therefore, the durability of the magnetic recording medium and the magnetic head can be greatly improved.

第1表はスパツタ雰囲気の酸素分圧比と成膜速度により
Xの値を変えた場合の耐久性の変化を調べた実験結果を
示すものである。但し、実験は上述した構成の磁気記録
媒体をフロツピーデイスクの形態に作成し、このデイス
クを毎分300回転で回転走行させながら、フエライト磁
気ヘツドをデイスク上の同一トラツクに接触させて行な
つた。ここで、耐久性は媒体(デイスク)およびヘツド
の少なくとも一方が著しい損傷を受けるまでの走行回数
(バス)である。著しい損傷とは媒体の場合、酸化ジル
コニウム薄膜3およびCo-Cr合金薄膜2の少なくとも一
部がけずれて、基体1表面が露出した状態をいう。
Table 1 shows the experimental results of examining the change in durability when the value of X was changed depending on the oxygen partial pressure ratio of the sputtering atmosphere and the film formation rate. However, in the experiment, the magnetic recording medium having the above-described structure was prepared in the form of a floppy disk, and the ferrite magnetic head was brought into contact with the same track on the disk while the disk was rotated at 300 rpm. . Here, the durability is the number of running times (bus) until at least one of the medium (disk) and the head is significantly damaged. In the case of a medium, the term “significant damage” means that at least a part of the zirconium oxide thin film 3 and the Co—Cr alloy thin film 2 is displaced and the surface of the substrate 1 is exposed.

以上の結果から、Xの値が零より大きいとき、すなわち
酸化ジルコニウム薄膜3を構成する酸素の原子数がジル
コニウムの原子数の2倍未満になると、耐久性が著しく
向上することがわかる。特にXの値が0.1<X<0.3の範
囲内が好適であり、この範囲内にすると耐久性はパス以
上と、Xが零以下の場合に比べて1桁以上も向上し、最
大では実に万パスを越える値が得られる。要求される耐
久性の程度は用途等によつて異なるが、50万パス以上
あればほぼ実用に耐えることができる。従つて、Xの値
は上述した0.1<X<0.3の範囲にあることが特に望まし
い。
From the above results, it is understood that when the value of X is larger than zero, that is, when the number of oxygen atoms forming the zirconium oxide thin film 3 is less than twice the number of zirconium atoms, the durability is significantly improved. In particular, it is preferable that the value of X is within the range of 0.1 <X <0.3. When the value of X is within this range, the durability is more than the pass and is improved by one digit or more as compared with the case where X is not more than zero. You get a value that exceeds the path. The required degree of durability varies depending on the application, etc., but if it is 500,000 passes or more, it can be practically practically used. Therefore, it is particularly desirable that the value of X is in the range of 0.1 <X <0.3 described above.

なお、Xの値が0.5を越えると耐久性がピークから下が
つてくるのは、酸素欠損状態になると潤滑層4の付着性
が向上する反面、酸化ジルコニウム薄膜3自身の硬度が
減少してゆくからである。しかしながら、Xが零の場合
よりも耐久性が低下するのは上記の実験結果から煩雑さ
れるようにXの値が非常に大きく、例えば2に近くなつ
て、酸化ジルコニウム薄膜3が酸化ジルコニウムとして
の性質を失い、ジルコニウムに近くなつたときであるか
ら、その状態では酸化ジルコニウム薄膜という呼称その
ものが成立しなくなる。
When the value of X exceeds 0.5, the durability decreases from the peak because the adhesion of the lubricating layer 4 improves in the oxygen deficient state, but the hardness of the zirconium oxide thin film 3 itself decreases. Because. However, the fact that the durability is lower than that when X is zero is very large, as is complicated by the above experimental results. For example, when the value is close to 2, the zirconium oxide thin film 3 becomes less than zirconium oxide. Since the property is lost and it becomes close to zirconium, the name itself of the zirconium oxide thin film cannot be established in that state.

このように、この発明によれば酸化ジルコニウム薄膜を
酸素の原子数をジルコニウムのそれの2倍未満として酸
素欠損状態とすることにより、その上に形成される潤滑
層の付着力を増大させて、磁気記録媒体自身および磁気
ヘツドの耐久性を著しく高めることができ、また潤滑層
が均一に形成されることで信号再生出力の低下や変動が
小さくなり、エラー率を減少させることが可能となる。
Thus, according to the present invention, the zirconium oxide thin film is made to be in an oxygen-deficient state by making the number of oxygen atoms less than twice that of zirconium, thereby increasing the adhesive force of the lubricating layer formed thereon, The durability of the magnetic recording medium itself and the magnetic head can be remarkably enhanced, and the uniform formation of the lubricating layer can reduce the reduction and fluctuation of the signal reproduction output and reduce the error rate.

第3図はこの発明の他の実施例の磁気記録媒体を示すも
ので、非磁性基体11上に蒸着法により記録磁性層として
のCo-Cr合金薄膜12が形成され、その上に酸化ジルコニ
ウム薄膜13が例えばマグネトロンスパツタリングにより
形成され、さらにその上に固体潤滑層14がスパツタリン
グにより形成されている。酸化ジルコニウム薄膜13は酸
素分圧がアルゴン分圧の10%程度のアルゴン雰囲気中で
スパツタリング形成されることにより、やはり酸素欠損
の状態となつている。
FIG. 3 shows a magnetic recording medium according to another embodiment of the present invention, in which a Co—Cr alloy thin film 12 as a recording magnetic layer is formed on a non-magnetic substrate 11 by a vapor deposition method, and a zirconium oxide thin film is formed thereon. 13 is formed by magnetron sputtering, for example, and a solid lubricating layer 14 is further formed thereon by sputtering. The zirconium oxide thin film 13 is also in a state of oxygen deficiency by being sputtered in an argon atmosphere having an oxygen partial pressure of about 10% of the argon partial pressure.

このように形成された磁気記録媒体においても、前記実
施例で説明した磁気記録媒体と同様に優れた耐久性が得
られる。
Also in the magnetic recording medium thus formed, excellent durability can be obtained as in the magnetic recording medium described in the above-mentioned embodiment.

この発明は上述した実施例に限定されるものではなく、
その要旨を逸脱ない範囲で種々変形実施することが可能
である。例えば記録磁性層としてはCo-Cr合金薄膜を例
示したが、Co-Cr-Ni合金薄膜等でもよく、特にこの発明
は表面に潤滑層を形成する必要のある金属層膜を記録磁
性層とする磁気記録媒体に有効である。また、基体およ
び潤滑層の材質も種々選択することができる。さらに、
この発明は垂直磁気記録媒体のみでなく、面内磁気記録
媒体にも適用することができる。
The present invention is not limited to the above embodiment,
Various modifications can be made without departing from the spirit of the invention. For example, a Co-Cr alloy thin film has been illustrated as the recording magnetic layer, but a Co-Cr-Ni alloy thin film or the like may be used. In particular, the present invention uses a metal layer film for which a lubricating layer needs to be formed on the surface as the recording magnetic layer. It is effective for magnetic recording media. Further, various materials can be selected for the substrate and the lubricating layer. further,
The present invention can be applied not only to the perpendicular magnetic recording medium but also to the in-plane magnetic recording medium.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図はこの発明の一実施例に係る磁気記録媒体の断面
図、第2図はこの発明の他の実施例に係る磁気記録媒体
の断面図である。 1…樹脂製フイルタ状基体 2…Co-Cr合金薄膜(記録磁性層) 3…酸化ジルコニウム薄膜 4…液体潤滑層 11…非磁性基体 12…Co-Cr合金薄膜(記録磁性層) 13…酸化ジルコニウム薄膜 14…固体潤滑層
FIG. 1 is a sectional view of a magnetic recording medium according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a sectional view of a magnetic recording medium according to another embodiment of the present invention. 1 ... Resin filter substrate 2 ... Co-Cr alloy thin film (recording magnetic layer) 3 ... Zirconium oxide thin film 4 ... Liquid lubricating layer 11 ... Non-magnetic substrate 12 ... Co-Cr alloy thin film (recording magnetic layer) 13 ... Zirconium oxide Thin film 14 ... Solid lubrication layer

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】記録磁性層を構成する金属薄膜上に酸化ジ
ルコニウム薄膜が形成され、この酸化ジルコニウム薄膜
上に潤滑層が形成された磁気記録媒体において、前記酸
化ジルコニウム薄膜を構成する酸素の原子数がジルコニ
ウムの原子数の2倍未満であることを特徴とする磁気記
録媒体。
1. A magnetic recording medium in which a zirconium oxide thin film is formed on a metal thin film forming a recording magnetic layer, and a lubricating layer is formed on the zirconium oxide thin film, and the number of oxygen atoms forming the zirconium oxide thin film. Is less than twice the number of zirconium atoms, a magnetic recording medium.
【請求項2】前記酸化ジルコニウム薄膜の組成式をZr
2-Xとしたとき、Xを0<X<0.5の範囲内に選定
すること特徴とする特許請求の範囲第1項記載の磁気記
録媒体。
2. The composition formula of the zirconium oxide thin film is Zr.
The magnetic recording medium according to claim 1, wherein X is selected within the range of 0 <X <0.5 when O 2−X .
【請求項3】前記記録磁性層を構成する金属薄膜がCo
−Cr系合金薄膜であることを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載の磁気記録媒体。
3. The thin metal film forming the recording magnetic layer is Co.
The magnetic recording medium according to claim 1, which is a -Cr alloy thin film.
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