JPH0653721B2 - 共役二重結合を有するポリエンスルホン酸及びその塩 - Google Patents
共役二重結合を有するポリエンスルホン酸及びその塩Info
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- JPH0653721B2 JPH0653721B2 JP1737886A JP1737886A JPH0653721B2 JP H0653721 B2 JPH0653721 B2 JP H0653721B2 JP 1737886 A JP1737886 A JP 1737886A JP 1737886 A JP1737886 A JP 1737886A JP H0653721 B2 JPH0653721 B2 JP H0653721B2
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- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
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- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規な共役二重結合を有するポリエンスルホン
酸及びその塩に関するものである。さらに詳しくいえ
ば、本発明は、感光性を有し、光増感剤や感光材料など
として有用な、共役二重結合少なくとも３個とスルホン
酸基少なくとも１個を有するポリエンスルホン酸及びそ
の塩に関するものである。
酸及びその塩に関するものである。さらに詳しくいえ
ば、本発明は、感光性を有し、光増感剤や感光材料など
として有用な、共役二重結合少なくとも３個とスルホン
酸基少なくとも１個を有するポリエンスルホン酸及びそ
の塩に関するものである。
従来の技術 従来、共役二重結合を有するスルホン酸としては、例え
ばブタジエンスルホン酸（米国特許第3,639,220号明細
書）及びポリエンスルホン酸〔「ジヤーナル・オブ・ジ
・アメリカン・ケミカル・ソサエテイ(J.Am.Chem.SO
C.)」第106巻、第3670ページ（1984年）〕が知られてい
る。
ばブタジエンスルホン酸（米国特許第3,639,220号明細
書）及びポリエンスルホン酸〔「ジヤーナル・オブ・ジ
・アメリカン・ケミカル・ソサエテイ(J.Am.Chem.SO
C.)」第106巻、第3670ページ（1984年）〕が知られてい
る。
しかしながら、前者のブタジエンスルホン酸は、ニツケ
ルメツキにおける処理液(brightener)の成分の一つとし
て記載された共役二重結合２個を有するスルホン酸であ
り、また、後者のポリエンスルホン酸は、フエニルスル
ホン酸基のβ位にアセトキシ基又はテトラハイドロピラ
ニロキシ基を有する化合物に、カリウム−tert−ブトキ
シドを作用させて得られたものであり、二重結合を有す
る炭素原子に直接スルホン酸基が結合したものではな
い。
ルメツキにおける処理液(brightener)の成分の一つとし
て記載された共役二重結合２個を有するスルホン酸であ
り、また、後者のポリエンスルホン酸は、フエニルスル
ホン酸基のβ位にアセトキシ基又はテトラハイドロピラ
ニロキシ基を有する化合物に、カリウム−tert−ブトキ
シドを作用させて得られたものであり、二重結合を有す
る炭素原子に直接スルホン酸基が結合したものではな
い。
このように、トリエンスルホン酸やペンタエンスルホン
酸のような３個以上の共役二重結合を有し、かつ二重結
合を有する炭素原子にスルホン酸基が導入されたポリエ
ンスルホン酸はこれまで知られていない。
酸のような３個以上の共役二重結合を有し、かつ二重結
合を有する炭素原子にスルホン酸基が導入されたポリエ
ンスルホン酸はこれまで知られていない。
発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、これまで知られていない共役二重結合
少なくとも３個と、二重結合を有する炭素原子に結合し
たスルホン酸基少なくとも１個を有する新規なポリエン
スルホン酸及びその塩を提供することにある。
少なくとも３個と、二重結合を有する炭素原子に結合し
たスルホン酸基少なくとも１個を有する新規なポリエン
スルホン酸及びその塩を提供することにある。
問題点を解決するための手段 本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、該ポリエンをω−
ハロゲン化し、これを亜硫酸塩と反応させるという比較
的簡単な方法により、意外にも優れた感光性と導電性と
を有し新規なポリエンスルホン酸が得られることを見出
し、この知見に基づいて本発明をなすに至つた。
ハロゲン化し、これを亜硫酸塩と反応させるという比較
的簡単な方法により、意外にも優れた感光性と導電性と
を有し新規なポリエンスルホン酸が得られることを見出
し、この知見に基づいて本発明をなすに至つた。
すなわち、本発明の化合物は、一般式 （式中のＸは水素原子又はスルホン酸イオンと塩を形成
しうるカチオン、Ｙは水素原子又は-SO3X基、ｎは１〜
８の整数である） で表わされる共役二重結合を有するポリエンスルホン酸
である。
しうるカチオン、Ｙは水素原子又は-SO3X基、ｎは１〜
８の整数である） で表わされる共役二重結合を有するポリエンスルホン酸
である。
本発明の化合物は、前記一般式(I)で表わされるよう
に、共役二重結合３〜１０個を有し、かつ両末端炭素原
子の少なくとも一方にスルホン酸基が導入されたもの、
又はこのスルホン酸基がカチオンと結合して塩を形成し
た文献未載の新規な化合物である。塩としては、例えば
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム
塩、アルカノール置換アンモニウム塩、チオウロニウム
塩などが挙げられる。
に、共役二重結合３〜１０個を有し、かつ両末端炭素原
子の少なくとも一方にスルホン酸基が導入されたもの、
又はこのスルホン酸基がカチオンと結合して塩を形成し
た文献未載の新規な化合物である。塩としては、例えば
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム
塩、アルカノール置換アンモニウム塩、チオウロニウム
塩などが挙げられる。
本発明のポリエンスルホン酸の代表例としては、1,3,5
−ヘキサトリエン−１−スルホン酸塩、1,3,5,7−オク
タテトラエン−１−スルホン酸塩、デカ−1,3,5,7,9−
ペンタエン−１−スルホン酸塩、デカ−1,3,5、7,9−ペ
ンタエン−1,10−ジスルホン酸塩、1,3,5,7,9,11,13,1
5,17,19−デカエン−1,20−ジスルホン酸塩などが挙げ
られる。
−ヘキサトリエン−１−スルホン酸塩、1,3,5,7−オク
タテトラエン−１−スルホン酸塩、デカ−1,3,5,7,9−
ペンタエン−１−スルホン酸塩、デカ−1,3,5、7,9−ペ
ンタエン−1,10−ジスルホン酸塩、1,3,5,7,9,11,13,1
5,17,19−デカエン−1,20−ジスルホン酸塩などが挙げ
られる。
これらの化合物は融点又は分解温度が200℃以上の固体
で、優れた導電性を有する上に、光に感応する性質を有
している。特に本発明のポリエンスルホン酸が感光性を
示すことは大きな特徴であり、このことは、例えば超高
圧水銀ランプの光（紫外光）を照射しながら電子スピン
共鳴(ESR)装置にかけると、ｇ値約2.003のシングレツト
のスペクトルが観察されることによつて確認される。す
なわち、このスペクトルのｇ値が約2.003であるのは、
紫外光を照射することにより、ポリエンの有機ラジカル
が発生することを意味し、感光性を有することの裏付け
になる。これに対し、ビニルスルホン酸、アリルスルホ
ン酸、ベンゼンスルホン酸の場合は、同一条件のESR測
定で、ラジカルのスペクトルは観察されないので感光性
を示さない。
で、優れた導電性を有する上に、光に感応する性質を有
している。特に本発明のポリエンスルホン酸が感光性を
示すことは大きな特徴であり、このことは、例えば超高
圧水銀ランプの光（紫外光）を照射しながら電子スピン
共鳴(ESR)装置にかけると、ｇ値約2.003のシングレツト
のスペクトルが観察されることによつて確認される。す
なわち、このスペクトルのｇ値が約2.003であるのは、
紫外光を照射することにより、ポリエンの有機ラジカル
が発生することを意味し、感光性を有することの裏付け
になる。これに対し、ビニルスルホン酸、アリルスルホ
ン酸、ベンゼンスルホン酸の場合は、同一条件のESR測
定で、ラジカルのスペクトルは観察されないので感光性
を示さない。
本発明のポリエンスルホン酸の製造方法については、例
えばトリエンスルホン酸やテトラエンスルホン酸のよう
に比較的低分子量で安定な化合物の場合には、それぞれ
１−ヒドロキシ−2,4−ヘキサジエンや１−ヒドロキシ
−2,4,6−オクタトリエンを出発原料として、まずω炭
素をスルホン化し、次いでヒドロキシル基を脱水反応に
より除去するという方法が簡便なので有利である。
えばトリエンスルホン酸やテトラエンスルホン酸のよう
に比較的低分子量で安定な化合物の場合には、それぞれ
１−ヒドロキシ−2,4−ヘキサジエンや１−ヒドロキシ
−2,4,6−オクタトリエンを出発原料として、まずω炭
素をスルホン化し、次いでヒドロキシル基を脱水反応に
より除去するという方法が簡便なので有利である。
他方、炭素数の多いポリエンスルホン酸の場合には、例
えばデカンやエイコサンなどを出発原料として、できる
だけ副反応の生じない条件下で無水硫酸を反応系内に導
入することによつて、スルホン化反応とポリエン生成反
応を同時に行わせる方法が好ましい。この場合、反応生
成物には各種のポリエンスルホン酸が含まれており、そ
のまま用いてもよいし、粗精製して用いてもよいが、ポ
リエンスルホン酸のベンジルチオウロニウム塩としたの
ち、液相クロマトグラフイーにより分離、精製するのが
好ましい。
えばデカンやエイコサンなどを出発原料として、できる
だけ副反応の生じない条件下で無水硫酸を反応系内に導
入することによつて、スルホン化反応とポリエン生成反
応を同時に行わせる方法が好ましい。この場合、反応生
成物には各種のポリエンスルホン酸が含まれており、そ
のまま用いてもよいし、粗精製して用いてもよいが、ポ
リエンスルホン酸のベンジルチオウロニウム塩としたの
ち、液相クロマトグラフイーにより分離、精製するのが
好ましい。
本発明の共役二重結合を有するポリエンスルホン酸は感
光性を有するので光増感剤として用いることができる。
この場合、三重項エネルギーが５０〜７０Ｋｃａ／モ
ルと比較的低く、安定なためラジカル源として有効に作
用する。また、スルホン化されている部分は親水性を有
しているが、光が照射された部分は脱スルホン化されて
疎水化するため、情報の記録材料などとして有用であ
る。
光性を有するので光増感剤として用いることができる。
この場合、三重項エネルギーが５０〜７０Ｋｃａ／モ
ルと比較的低く、安定なためラジカル源として有効に作
用する。また、スルホン化されている部分は親水性を有
しているが、光が照射された部分は脱スルホン化されて
疎水化するため、情報の記録材料などとして有用であ
る。
実施例 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１ 2,4−ヘキサジエン−１−オール(I)3.0ｇ、トリエチル
アミン4.59ｇ及びテトラヒドロフラン3.0ｍを含む溶
液に、無水酢酸3.9ｍ及びテトラヒドロフラン3.0ｍ
を含む溶液を滴下し、かきまぜながら室温で４時間反応
させてアセチル化物(II)を得た。次に、Ｎ−ブロムコハ
クイミド4.025ｇ、過酸化ベンゾイル0.094ｇ及び乾燥四
塩化炭素13.4ｍを含む溶液に、前記アセチル化物(II)
3.9ｇを加え、７６℃で８時間反応させてω−ブロム化
物(III)を得た。次いで、亜硫酸ナトリウム2.38ｇ及び
水8.4ｍを含む溶液に、該ω−ブロム化物(III)4.0ｇ
を加えて加熱し、還流下に6.5時間反応させて、ω−ス
ルホン酸塩(IV)を得た。
アミン4.59ｇ及びテトラヒドロフラン3.0ｍを含む溶
液に、無水酢酸3.9ｍ及びテトラヒドロフラン3.0ｍ
を含む溶液を滴下し、かきまぜながら室温で４時間反応
させてアセチル化物(II)を得た。次に、Ｎ−ブロムコハ
クイミド4.025ｇ、過酸化ベンゾイル0.094ｇ及び乾燥四
塩化炭素13.4ｍを含む溶液に、前記アセチル化物(II)
3.9ｇを加え、７６℃で８時間反応させてω−ブロム化
物(III)を得た。次いで、亜硫酸ナトリウム2.38ｇ及び
水8.4ｍを含む溶液に、該ω−ブロム化物(III)4.0ｇ
を加えて加熱し、還流下に6.5時間反応させて、ω−ス
ルホン酸塩(IV)を得た。
次に、硫酸0.9ｇ及び塩化エチレン9.6ｍを含む溶液を
０℃に冷却し、これに前記のω−スルホン酸塩(IV)2.3
ｇを加えて、かきまぜながら３０分間反応した。さらに
キヤリアーとして窒素ガスを用いてSO3を３０分間導入
した。次いで、この反応液を役３０ｍの氷水上に加
え、炭酸バリウムにて中和したのち、塩化エチレン層を
分液し、さらに析出した固体部をろ別して、淡黄色の水
層部を得た。この水層部を濃縮したのち、塩化Ｓ−ベン
ジル−イソ−チオウロニウム4.2ｇ、水65.3ｍ及び塩
酸１滴から成る溶液に加えて反応させた。この反応液を
減圧下に濃縮乾固したのち、ベンゼン−メタノールの
１：１混合液にて抽出し、さらに液相クロマトグラフイ
ーにより分離精製した。
０℃に冷却し、これに前記のω−スルホン酸塩(IV)2.3
ｇを加えて、かきまぜながら３０分間反応した。さらに
キヤリアーとして窒素ガスを用いてSO3を３０分間導入
した。次いで、この反応液を役３０ｍの氷水上に加
え、炭酸バリウムにて中和したのち、塩化エチレン層を
分液し、さらに析出した固体部をろ別して、淡黄色の水
層部を得た。この水層部を濃縮したのち、塩化Ｓ−ベン
ジル−イソ−チオウロニウム4.2ｇ、水65.3ｍ及び塩
酸１滴から成る溶液に加えて反応させた。この反応液を
減圧下に濃縮乾固したのち、ベンゼン−メタノールの
１：１混合液にて抽出し、さらに液相クロマトグラフイ
ーにより分離精製した。
このものの元素分析値はＣ51.49％、Ｈ5.52％、Ｎ8.61
％、Ｓ19.69％であつた。この分析値は1,3,5−ヘキサト
リエン−１−スルホン酸とＳ−ベンジル−イソ−チオウ
ロニウムとの塩(V)の分子式に相当する。
％、Ｓ19.69％であつた。この分析値は1,3,5−ヘキサト
リエン−１−スルホン酸とＳ−ベンジル−イソ−チオウ
ロニウムとの塩(V)の分子式に相当する。
次に、前記の塩(V)を加水分解してナトリウム塩とし、
吸収スペクトルを測定したところ、最大値（λmax）は2
44nmであつた。一方、出発原料(I)のλmaxは218nmであ
るから、長波長領域へ２６nm移動しており、この値はジ
エン化合物を基本に考え、アルキル置換基が２個消失
し、トリエン骨格とスルホン酸基が生成したと推定した
場合の深色効果として、ウツドワードの法則に一致す
る。
吸収スペクトルを測定したところ、最大値（λmax）は2
44nmであつた。一方、出発原料(I)のλmaxは218nmであ
るから、長波長領域へ２６nm移動しており、この値はジ
エン化合物を基本に考え、アルキル置換基が２個消失
し、トリエン骨格とスルホン酸基が生成したと推定した
場合の深色効果として、ウツドワードの法則に一致す
る。
以上の結果から、前記塩(V)を加水分解してナトリウム
塩としたものは、新規化合物の1,3,5−ヘキサトリエン
−１−スルホン酸ナトリウムであることが確認された。
塩としたものは、新規化合物の1,3,5−ヘキサトリエン
−１−スルホン酸ナトリウムであることが確認された。
実施例２ かきまぜ装置を装着した三つ口フラスコにｎ−デカン10
0ｍを入れ、フラスコ内部を窒素ガスにて置換し、内
温を０℃に保持したまま、一方の口から窒素ガスをキヤ
リアーとしてSO3を導入しながら５時間反応を行つた。
反応終了後、フラスコ内容部を320ｍの氷水に加え、
水層部を分液した。次に、この水層部に炭酸バリウムを
加えて中和したのち、ろ過して淡褐色の水溶液を得た。
次いで、この水溶液を減圧下で濃縮し、褐色固体12.6ｇ
を得た。この固体と塩Ｓ−ベンジル−イソ−チオウロニ
ウム16.2ｇとを常法により反応させ、その生成物をベン
ゼン−メタノール１：１混合液にて抽出したのち、シリ
カゲルを充てん剤としたベンゼン−メタノール１：１混
合液系クロマトグラフにより展開した。
0ｍを入れ、フラスコ内部を窒素ガスにて置換し、内
温を０℃に保持したまま、一方の口から窒素ガスをキヤ
リアーとしてSO3を導入しながら５時間反応を行つた。
反応終了後、フラスコ内容部を320ｍの氷水に加え、
水層部を分液した。次に、この水層部に炭酸バリウムを
加えて中和したのち、ろ過して淡褐色の水溶液を得た。
次いで、この水溶液を減圧下で濃縮し、褐色固体12.6ｇ
を得た。この固体と塩Ｓ−ベンジル−イソ−チオウロニ
ウム16.2ｇとを常法により反応させ、その生成物をベン
ゼン−メタノール１：１混合液にて抽出したのち、シリ
カゲルを充てん剤としたベンゼン−メタノール１：１混
合液系クロマトグラフにより展開した。
フラクシヨンコレクターを用い溶出液を６０フラクシヨ
ンに分け、各フラクシヨンを、ベンゼン−メタノール
１：１混合系を展開溶媒としたシリカゲル薄層クロマト
グラフイーにより、Rf値0.70（第１０〜１４フラクシヨ
ン）及びRf値0.65（第２０〜２５フラクシヨン）の部分
を得た。
ンに分け、各フラクシヨンを、ベンゼン−メタノール
１：１混合系を展開溶媒としたシリカゲル薄層クロマト
グラフイーにより、Rf値0.70（第１０〜１４フラクシヨ
ン）及びRf値0.65（第２０〜２５フラクシヨン）の部分
を得た。
前者をデキストランの球状ゲルであるセフアデツクスＧ
１０（フアルマシヤ社製）を充てん剤とし、メタノール
−水９５：５混合液を用いて展開し、全６０フラクシヨ
ンのうち、第１０〜１５フラクシヨン(A)を分取した。
１０（フアルマシヤ社製）を充てん剤とし、メタノール
−水９５：５混合液を用いて展開し、全６０フラクシヨ
ンのうち、第１０〜１５フラクシヨン(A)を分取した。
後者もセフアデツクスＧ１０を用いて同様に展開し、全
６０フラクシヨンのうち、第３０〜３５フラクシヨン
(B)を分取した。
６０フラクシヨンのうち、第３０〜３５フラクシヨン
(B)を分取した。
元素分析の結果、(A)はＣ55.71％、Ｈ6.28％、Ｎ7.59
％、Ｓ17.44％であり、(B)はＣ48.02％、Ｈ5.51％、Ｎ
9.27％、Ｓ21.34％であつた。これらの元素分析値は、
(A)では１個のスルホン酸基、(B)では２個のスルホン酸
基を含有する場合に相当する。
％、Ｓ17.44％であり、(B)はＣ48.02％、Ｈ5.51％、Ｎ
9.27％、Ｓ21.34％であつた。これらの元素分析値は、
(A)では１個のスルホン酸基、(B)では２個のスルホン酸
基を含有する場合に相当する。
(A)及び(B)をそれぞれ加水分解してナトリウム塩とした
ものについて、さらに赤外吸収スペクトルを測定したと
ころ、1050cm-1及び1220cm-1に強い吸収を示した。これ
ら２個の吸収はそれぞれスルホン酸基のSO2結合の対称
及び非対称の伸縮振動に相当するが、高波数側にシフト
していることから、これらのスルホン酸基は共役二重結
合炭素に結合していることが分る。また、紫外、可視吸
収スペクトルでは326nm付近に極大吸収がみられ、さら
にC13核磁気共鳴(NMR)で130ppm近辺に１０本以上のスペ
クトルが現われる。このスペクトルの帰属はシス−トラ
ンス構造異性体も含まれるため極めて困難であるが、そ
の位置からいずれも共役二重結合であることが分る。さ
らに(A)のナトリウム塩では117.5ppmに１本のスペクト
ルが現われるが、これはスルホン酸基の結合していない
二重結合末端CH2に帰属できる。
ものについて、さらに赤外吸収スペクトルを測定したと
ころ、1050cm-1及び1220cm-1に強い吸収を示した。これ
ら２個の吸収はそれぞれスルホン酸基のSO2結合の対称
及び非対称の伸縮振動に相当するが、高波数側にシフト
していることから、これらのスルホン酸基は共役二重結
合炭素に結合していることが分る。また、紫外、可視吸
収スペクトルでは326nm付近に極大吸収がみられ、さら
にC13核磁気共鳴(NMR)で130ppm近辺に１０本以上のスペ
クトルが現われる。このスペクトルの帰属はシス−トラ
ンス構造異性体も含まれるため極めて困難であるが、そ
の位置からいずれも共役二重結合であることが分る。さ
らに(A)のナトリウム塩では117.5ppmに１本のスペクト
ルが現われるが、これはスルホン酸基の結合していない
二重結合末端CH2に帰属できる。
以上の解析結果から(A)はデカ−1,3,5,7,9−ペンタエン
−１−スルホン酸塩、(B)はデカ−1,3,5,7,9−ペンタエ
ン−1,10−ジスルホン酸塩であることが分る。
−１−スルホン酸塩、(B)はデカ−1,3,5,7,9−ペンタエ
ン−1,10−ジスルホン酸塩であることが分る。
次に、前記(A)及び(B)のナトリウム塩をそれぞれ超高圧
水銀ランプの紫外線照射下にESR測定を行うとシングレ
ツトのスペクトルが得られた。ｇ値は2.004、線巾は9.2
ガウスで、ランプの照射を中止すると１０秒以内にスペ
クトルが消失した。このESRスペクトルの挙動から、(A)
及び(B)のナトリウム塩はいずれも光に感応し、比較的
安定な活性ラジカルを生成する新規な化合物であること
が分つた。
水銀ランプの紫外線照射下にESR測定を行うとシングレ
ツトのスペクトルが得られた。ｇ値は2.004、線巾は9.2
ガウスで、ランプの照射を中止すると１０秒以内にスペ
クトルが消失した。このESRスペクトルの挙動から、(A)
及び(B)のナトリウム塩はいずれも光に感応し、比較的
安定な活性ラジカルを生成する新規な化合物であること
が分つた。
また、シス型構造を有するマレイン酸0.1モル水溶液に
(B)のナトリウム塩0.02モルを加え、外部からキセノン
ランプの光を２０時間照射したところ、吸収スペクトル
による解析から、８６％がトランス型構造のフマル酸に
転移していることが分つた。一方、無添加でキセノンラ
ンプの光を照射したものは１３％がフマル酸に転移して
いた。
(B)のナトリウム塩0.02モルを加え、外部からキセノン
ランプの光を２０時間照射したところ、吸収スペクトル
による解析から、８６％がトランス型構造のフマル酸に
転移していることが分つた。一方、無添加でキセノンラ
ンプの光を照射したものは１３％がフマル酸に転移して
いた。
実施例３ 炭素数２０の脂肪族炭化水素であるｎ−エイコサン３０
ｇを塩化エチレン７１ｍに溶解し、実施例２と同様に
反応を行い、褐色のスルホン化物3.1ｇを得た。次い
で、これをＳ−ベンジル−イソ−チオウロニウム塩とし
てシリカゲル系クロマトグラムに展開し、全６０フラク
シヨンのうち、第１５〜１８番目のフラクシヨンを分取
し、さらにデキストランの球状ゲルであるセフアデツク
スＧ１５（フアルマシヤ社製）を充てん剤とし、メタノ
ール−水系混合液で展開して、全６０フラクシヨンのう
ち第３０〜３５フラクシヨン(C)を分取した。(C)の元素
分析値を測定した結果、及び(C)を加水分解してナトリ
ウム塩としたものの赤外吸収スペクトルにおける1052cm
-1、1225cm-1に移動したSO2伸縮振度、吸収スペクトル
におけるλmax430nm、共鳴ラマンスペクトルにおける励
起波長457.9nmのアルゴンレーザーによる1130、1292、1
545cm-1へのラマンシフトや、C13NMRにおいて100ppm以
上にスペクトルが現われない事実などから判断して、
(C)は１０個の共役二重結合と両末端にスルホン酸基を
有する新規な化合物であることを確認した。
ｇを塩化エチレン７１ｍに溶解し、実施例２と同様に
反応を行い、褐色のスルホン化物3.1ｇを得た。次い
で、これをＳ−ベンジル−イソ−チオウロニウム塩とし
てシリカゲル系クロマトグラムに展開し、全６０フラク
シヨンのうち、第１５〜１８番目のフラクシヨンを分取
し、さらにデキストランの球状ゲルであるセフアデツク
スＧ１５（フアルマシヤ社製）を充てん剤とし、メタノ
ール−水系混合液で展開して、全６０フラクシヨンのう
ち第３０〜３５フラクシヨン(C)を分取した。(C)の元素
分析値を測定した結果、及び(C)を加水分解してナトリ
ウム塩としたものの赤外吸収スペクトルにおける1052cm
-1、1225cm-1に移動したSO2伸縮振度、吸収スペクトル
におけるλmax430nm、共鳴ラマンスペクトルにおける励
起波長457.9nmのアルゴンレーザーによる1130、1292、1
545cm-1へのラマンシフトや、C13NMRにおいて100ppm以
上にスペクトルが現われない事実などから判断して、
(C)は１０個の共役二重結合と両末端にスルホン酸基を
有する新規な化合物であることを確認した。
次に、前記(C)のナトリウム塩を水溶液とし、石英セル
に充てんして外部から超高圧水銀ランプの紫外線を３０
分間照射すると吸収スペクトルλmax430nmの吸光度が減
少した。さらに、赤外吸収スペクトルにおいて、1225cm
-1の吸光度が著しく減少した。これは紫外線の照射によ
り、化学的にスルホン酸基の脱離反応が生じたと考えら
れる。
に充てんして外部から超高圧水銀ランプの紫外線を３０
分間照射すると吸収スペクトルλmax430nmの吸光度が減
少した。さらに、赤外吸収スペクトルにおいて、1225cm
-1の吸光度が著しく減少した。これは紫外線の照射によ
り、化学的にスルホン酸基の脱離反応が生じたと考えら
れる。
さらに、(C)のチオウロニウム塩のメタノール溶液をア
ルミ板の表面に塗布して乾燥し、次いで超高圧水銀ラン
プの光を１０分間照射したのち、１規定カセイソーダ液
を加えてナトリウム塩とした。このものの接触角を水液
滴法により測定したところ、６５度であつた。一方、照
射しない部分の接触角は１０度以下であつた。
ルミ板の表面に塗布して乾燥し、次いで超高圧水銀ラン
プの光を１０分間照射したのち、１規定カセイソーダ液
を加えてナトリウム塩とした。このものの接触角を水液
滴法により測定したところ、６５度であつた。一方、照
射しない部分の接触角は１０度以下であつた。
このアルミニウム板を水性インキのロールに通したとこ
ろ、非照射部のみにインキが付着した。このことから、
この化合物は情報の新しい記録材料として有用であるこ
とが分かつた。
ろ、非照射部のみにインキが付着した。このことから、
この化合物は情報の新しい記録材料として有用であるこ
とが分かつた。
発明の効果 本発明の化合物は、共役二重結合３〜１０個を有し、か
つ両末端炭素原子の少なくとも一方にスルホン酸基が導
入されたもの、あるいはこのスルホン酸基がカチオンと
結合して塩を形成した構造を有する新規化合物であり、
感光性を有することから、光増感剤や感光材料などとし
て有用である。
つ両末端炭素原子の少なくとも一方にスルホン酸基が導
入されたもの、あるいはこのスルホン酸基がカチオンと
結合して塩を形成した構造を有する新規化合物であり、
感光性を有することから、光増感剤や感光材料などとし
て有用である。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 （式中のＸは水素原子又はスルホン酸イオンと塩を形成
しうるカチオン、Ｙは水素原子又は-SO3X基、ｎは１〜
８の整数である） で表わされる共役二重結合を有するポリエンスルホン酸
及びその塩。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1737886A JPH0653721B2 (ja) | 1986-01-29 | 1986-01-29 | 共役二重結合を有するポリエンスルホン酸及びその塩 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1737886A JPH0653721B2 (ja) | 1986-01-29 | 1986-01-29 | 共役二重結合を有するポリエンスルホン酸及びその塩 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62175453A JPS62175453A (ja) | 1987-08-01 |
| JPH0653721B2 true JPH0653721B2 (ja) | 1994-07-20 |
Family
ID=11942347
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1737886A Expired - Fee Related JPH0653721B2 (ja) | 1986-01-29 | 1986-01-29 | 共役二重結合を有するポリエンスルホン酸及びその塩 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0653721B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5643864A (en) * | 1994-08-19 | 1997-07-01 | Rhone-Poulenc, Inc. | Anionic surfactants having multiple hydrophobic and hydrophilic groups |
-
1986
- 1986-01-29 JP JP1737886A patent/JPH0653721B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62175453A (ja) | 1987-08-01 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |