JPH0652541A - Magnetic recording medium and its manufacture - Google Patents

Magnetic recording medium and its manufacture

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JPH0652541A
JPH0652541A JP20573492A JP20573492A JPH0652541A JP H0652541 A JPH0652541 A JP H0652541A JP 20573492 A JP20573492 A JP 20573492A JP 20573492 A JP20573492 A JP 20573492A JP H0652541 A JPH0652541 A JP H0652541A
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magnetic
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magnetic recording
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克己 両毛
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克彦 目黒
Hiroaki Doshita
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Abstract

PURPOSE:To obtain a magnetic recording medium which can perform high-output high-packing density recording and has an extremely excellent head wear characteristic and running durability against head contamination, etc. CONSTITUTION:In the magnetic recording medium which has a magnetic layer containing ferromagnetic fine particles, a binder, and abrasive powder of >=8 in Moh's hardness formed on a nonmagnetic substrate, the average projecting height of the abrasive powder in the surface layer of the magnetic layer above the center line of the surface roughness of the magnetic layer to the upper ends of the powder is controlled to <=15nm by performing super-calender treatment by using faced metallic rolls. After the calender treatment, the recording medium is subjected to burnishing treatment.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、磁性層と非磁性支持体
からなる磁気記録媒体に関するものであり、更に詳しく
は、VTRのヘッド摩耗とヘッド当りを改良し、高出力
を保ち、VTRのヘッド汚れを抑制し、走行安定性に優
れた磁性層を有する磁気記録媒体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium comprising a magnetic layer and a non-magnetic support, and more specifically, it improves head wear and contact of a VTR, maintains high output, The present invention relates to a magnetic recording medium having a magnetic layer that suppresses head contamination and has excellent running stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般にオーディオ用、ビデオ用、コンピ
ューター用(ディスク、メモリーテープ)等の磁気記録
媒体として、強磁性微粉末をバインダー(結合剤)中に
分散させた磁性層を非磁性支持体上に設けた磁気記録媒
体が用いられている。従来これらの磁気記録媒体は、磁
性層として強磁性微粉末、バインダー、モース硬度8以
上の研磨材を含むものが使用されてきた。このうち特に
研磨材はVTRでのヘッド汚れを抑制し、常に最良の画
像と音声、データ記録を提供してきた。この目的のため
様々な研磨材が提案され、特公昭49−39402号、
特開昭57−183628号、米国特許3630910
号、特開昭57−179945号等に開示されている。
近年、これらの磁気記録媒体は高密度記録が要求され、
磁気記録媒体表面の超平滑化などにより再生出力/雑音
の高出力化や低雑音化、強磁性微粉末の微粒子化、金属
粉末化、高充填化、磁気記録媒体の薄手化が要求されて
いる。また記録密度の向上や高画質化のためにはVTR
での磁気記録媒体への書き込み速度や呼び込み速度の短
縮化や記録方式(アナログ方式からデジタル方式)の変
更、記録幅の減少(5〜20nm)や記録最短波長の減
少(0.1〜0.9μm)が必要で、ヘリカルスキャン
VTRにおいてはヘッドシリンダー速度が5400RP
M以上、またテープとヘッドとの相対速度も20m/s
ecをはるかに越えるようになってきている。このよう
な高出力や高速摺動適性を磁気記録媒体に持たせるため
には、磁気記録媒体がVTRの走行系やヘッド、シリン
ダー系で走行安定性の確保が必要不可欠であり、この目
的の為に、さきに述べた研磨材以外にカーボンブラック
や有機化合物の各種潤滑剤が用いられている。これらの
磁気記録媒体の大きな問題点は、VTRヘッドとの相性
である。高密度記録化のために薄手化、超平滑化を達成
しようとしたとき、VTRのヘッドに対し摩擦係数を下
げることがきわめて困難である。摩擦係数が上昇する磁
性層の表層が削れヘッドが汚れる。このため先に述べた
ような研磨材を磁性層中に添加するが、ヘッド汚れに対
し充分効果があるような量を添加するとヘッド摩耗が著
しく増加する。ヘッド摩耗が増加するとヘッド材質はよ
り硬い方向にすることが提案され、このため再び磁性層
の研磨材量を増やさなくてはならなくなる。
2. Description of the Related Art Generally, as a magnetic recording medium for audio, video, computer (disk, memory tape), etc., a magnetic layer in which ferromagnetic fine powder is dispersed in a binder is formed on a non-magnetic support. Is used for the magnetic recording medium. Conventionally, these magnetic recording media have been used as a magnetic layer containing ferromagnetic fine powder, a binder, and an abrasive having a Mohs hardness of 8 or more. Of these, the abrasives in particular have suppressed head contamination on the VTR and have always provided the best image, sound and data recording. Various abrasives have been proposed for this purpose, including Japanese Patent Publication No. Sho 39-39402,
JP 57-183628 A, U.S. Pat. No. 3,630,910.
And JP-A-57-179945.
In recent years, high density recording is required for these magnetic recording media,
There are demands for higher reproduction output / noise, lower noise, finer ferromagnetic fine powder, metal powder, higher packing, and thinner magnetic recording media due to ultra-smoothing of the magnetic recording medium surface. . In order to improve recording density and image quality, VTR
In the magnetic recording medium, the writing speed to the magnetic recording medium is shortened, the recording method (analog method to digital method) is changed, the recording width is decreased (5 to 20 nm), and the recording shortest wavelength is decreased (0.1 to 0. 9 μm) is required, and the head cylinder speed is 5400 RP in the helical scan VTR.
M or more, and the relative speed between the tape and the head is 20 m / s
ec is going to be far exceeded. In order to provide the magnetic recording medium with such high output and high-speed sliding suitability, it is essential to secure traveling stability in the VTR traveling system, head and cylinder system. In addition to the abrasives described above, various lubricants such as carbon black and organic compounds are used. A major problem with these magnetic recording media is compatibility with VTR heads. When attempting to achieve thinning and ultra-smoothness for high-density recording, it is extremely difficult to reduce the friction coefficient of the VTR head. The surface layer of the magnetic layer where the coefficient of friction rises is scraped off and the head becomes dirty. For this reason, the abrasive as described above is added to the magnetic layer, but if it is added in an amount that is sufficiently effective against head contamination, head wear increases significantly. When head wear increases, it is proposed to make the head material harder, so that the amount of abrasive in the magnetic layer must be increased again.

【0003】即ち従来の技術では磁気記録媒体とVTR
ヘッドとの摩擦係数の上昇に対する有効な手段は、研磨
材の添加と潤滑剤の添加であった。磁気記録媒体記録の
ヘッドに対する汚れは研磨材を磁性層中に添加する事
が、ヘッド汚れに対し効果がある。このような量を添加
すると磁気記録媒体のVTRヘッドに対する摩耗が著し
く増加する。ヘッド摩耗が増加するとヘッド材質はより
硬い方向にすることが提案され、このため再び磁性層の
研磨材量を増やさなくてはならなくなる。このように従
来ヘッド摩耗とヘッド汚れのバランスはいずれかの特性
を犠牲にするものであった。 またVTRヘッドとの相
性、即ち高密度記録化のために薄手化、超平滑化を達成
しようとしたとき損なわれる出力に対し、VTRのヘッ
ドに対する摩擦係数を低下させる為研磨材以外に潤滑剤
の添加が行なわれる。摩擦係数低下のための潤滑剤の添
加は出力低下やヘッド汚れを引き起こす磁性層の可塑化
をもたらす。 摩擦係数の低下と出力低下のバランスを
取ることもきわめて困難であった。
That is, in the conventional technique, a magnetic recording medium and a VTR are used.
Effective means for increasing the coefficient of friction with the head has been the addition of abrasives and lubricants. As for the stain on the head of the magnetic recording medium, adding an abrasive to the magnetic layer is effective for the stain on the head. When such an amount is added, the wear of the magnetic recording medium on the VTR head is significantly increased. When head wear increases, it is proposed to make the head material harder, so that the amount of abrasive in the magnetic layer must be increased again. As described above, conventionally, the balance between head wear and head contamination sacrifices either characteristic. Also, in order to reduce the friction coefficient of the VTR head with respect to the output which is lost when trying to achieve thinness and ultra-smoothness for compatibility with the VTR head, that is, high density recording, a lubricant other than the abrasive is used. The addition is done. Addition of a lubricant for reducing the coefficient of friction causes plasticization of the magnetic layer which causes a reduction in output and head contamination. It was also extremely difficult to balance the reduction of friction coefficient and the reduction of output.

【0004】また磁性層の表面に於ける研磨材の存在量
を規定して耐久性を改良しようとする提案がされてい
る。例えば特開昭61−57036号公報には、モ−ス
硬度6以上の研磨材粒子を磁性粉に対して3〜15wt
%の割合で含有させ、且つ磁性層表面における単位面積
当りの粒子の平均個数を0.25個/μm2以上に定め
た磁気記録媒体が開示されている。また特開昭60−9
3631号公報には、モ−ス硬度7以上の非磁性研磨材
粒子を磁性層表面100μm2当り20個以上に定めた
磁気記録媒体が開示されている。しかしながら初期ヘッ
ド摩耗、 VTR互換出力差、低湿出力の全ての項目にわた
って満足するものは得られなかった。
Further, it has been proposed to limit the amount of the abrasive present on the surface of the magnetic layer to improve the durability. For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 61-57036, abrasive particles having a mohs hardness of 6 or more are contained in an amount of 3 to 15 wt.
%, And the average number of particles per unit area on the surface of the magnetic layer is 0.25 / μm 2 or more. In addition, JP-A-60-9
Japanese Patent No. 3631 discloses a magnetic recording medium in which the number of non-magnetic abrasive particles having a mohs hardness of 7 or more is set to 20 or more per 100 μm 2 of the magnetic layer surface. However, satisfactory results were not obtained for all items of initial head wear, VTR compatible output difference, and low humidity output.

【0005】また特開昭63−183619号公報に
は、磁性層を塗布、乾燥し、カレンダ−処理を施して硬
化した後に、サフアイアまたはダイアモンドで作られた
エッジを持つブレ−ド走行する磁性層表面に押し当て、
更に0.5〜4μmの粒径を有する円筒形ダイアモンド
砥石で磁性層表面を研磨加工する磁気記録媒体の製造方
法が開示されている。 また特開平3−162717号
公報には、磁性層を塗布、乾燥し、カレンダ−処理を
し、得られた磁性層表面に超硬刃でバ−ニッシュする磁
気記録媒体の製造方法が開示されている。しかしながら
初期ヘッド摩耗、 VTR互換出力差、低湿出力の全ての項
目にわたって満足するものは得られなかった。
Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 63-183619, a magnetic layer is formed by applying a magnetic layer, drying it, calendering it, and curing it, and then braiding it with edges made of sapphire or diamond. Press on the surface,
Further, a method of manufacturing a magnetic recording medium is disclosed in which the surface of the magnetic layer is polished with a cylindrical diamond grindstone having a particle size of 0.5 to 4 μm. Further, JP-A-3-162717 discloses a method for producing a magnetic recording medium in which a magnetic layer is coated, dried, calendered, and the surface of the obtained magnetic layer is burnished with a cemented carbide blade. There is. However, satisfactory results were not obtained for all items of initial head wear, VTR compatible output difference, and low humidity output.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】すなはち、本発明は、
高出力・高密度記録と走行耐久性のきわめて優れた磁気
記録媒体を提供することを目的とする。特に本発明はヘ
ッド摩耗特性やヘッド汚れ等の走行耐久性にきわめて優
れる磁気記録媒体を提供することを目的とする。
That is, the present invention is
It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium having high output / high density recording and extremely excellent running durability. In particular, it is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium having extremely excellent running durability such as head wear characteristics and head dirt.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは磁性
層表層に存在する研磨材の特性、形状等に着目して鋭意
検討した結果、AFM(原子間力顕微鏡)により磁性層
表層に存在する研磨材の上端部までの平均突起高さが初
期ヘッド摩耗、 VTR互換出力差、低湿出力等の項目に大
きく影響することを見いだし本発明に至った。すなはち
本発明の上記目的は、非磁性支持体上に強磁性微粉末と
バインダーおよびモース硬度8以上の研磨材を含む磁性
層を設けた磁気記録媒体記録において、該磁性層の磁性
層表面粗さの中心線より上に存在し且つ磁性層表層に存
在する研磨材の上端部までの平均突起高さが15nm以
下であることを特徴とする磁気記録媒体によって達成で
きる。また好ましくは前記磁性層に含まれる研磨材がア
ルミナ、酸化クロム、ダイアモンドより選ばれた少なく
とも1種であることを特徴とする磁気記録媒体によって
達成できる。すなはち本発明の磁気記録媒体は、非磁性
支持体上に強磁性微粉末とバインダー、モース硬度8以
上の研磨材を含む磁性層を設け、該磁性層の磁性層表面
粗さの中心線より上に存在し且つ磁性層表層に存在する
研磨材の上端部までの平均突起高さを15nm以下とす
ることにより、VTRのヘッド摩耗が少なく走行耐久性
に優れる磁気記録媒体を得たものである。好ましくは磁
性層に含まれる研磨材の少なくとも1種類がアルミナ、
酸化クロム、ダイアモンドで、磁性層の表面粗さが0.
1nmから6nmである時、VTRヘッドと磁気記録媒
体の耐久性に優れる磁気記録媒体が得られる。また磁性
層の表層に存在する研磨材が100μm 2あたり100
〜1000個であり、磁性層に含まれる研磨材は強磁性
微粉末100部あたり5〜20重量部で、かつ磁性層の
強磁性微粉末の比表面積が47m 2/g以上の金属粉末
であることにより、高出力と適切な研磨能が得られる。
また磁性層を塗設してなる非磁性支持体の裏面に表面粗
さが2nm〜15nmのバック層を有することによりき
わめてすぐれた走行耐久性が得られる。
Therefore, the present inventors
Diligently paying attention to the characteristics and shape of the abrasives present on the surface layer
As a result of the examination, the magnetic layer was measured by AFM (atomic force microscope).
The average protrusion height up to the top edge of the abrasive present on the surface is
Major items such as head wear, VTR compatible output difference, low humidity output, etc.
The present invention has been found out that it has a great influence. Sunahachi
The above object of the present invention is to provide a ferromagnetic fine powder on a non-magnetic support.
Magnetic including binder and abrasive with Mohs hardness of 8 or more
In the recording of a magnetic recording medium provided with a layer, the magnetic property of the magnetic layer
It exists above the center line of the layer surface roughness and exists on the surface layer of the magnetic layer.
The average protrusion height to the upper end of the existing abrasive is 15 nm or less.
Achieved by a magnetic recording medium characterized by
Wear. Further, preferably, the abrasive contained in the magnetic layer is
Less selected from Lumina, Chromium oxide, Diamond
According to the magnetic recording medium characterized in that
Can be achieved. That is, the magnetic recording medium of the present invention is non-magnetic.
Ferromagnetic fine powder and binder on the support, Mohs hardness of 8 or more
A magnetic layer containing an abrasive is provided on the surface of the magnetic layer.
Exists above the centerline of roughness and on the surface of the magnetic layer
The average protrusion height up to the upper end of the polishing material should be 15 nm or less.
As a result, VTR head wear is minimal and running durability
A magnetic recording medium excellent in Preferably magnetic
At least one of the abrasives contained in the conductive layer is alumina,
Chromium oxide and diamond with a surface roughness of the magnetic layer of 0.
When 1 nm to 6 nm, VTR head and magnetic recording medium
A magnetic recording medium having excellent body durability can be obtained. Also magnetic
Abrasive present on the surface of the layer is 100 μm 2Around 100
~ 1000 pieces, the abrasive contained in the magnetic layer is ferromagnetic
5 to 20 parts by weight per 100 parts of fine powder, and of the magnetic layer
Specific surface area of ferromagnetic fine powder is 47m 2/ G or more metal powder
Therefore, high output and appropriate polishing ability can be obtained.
In addition, the surface of the non-magnetic support formed by coating the magnetic layer has a rough surface.
By having a back layer having a size of 2 nm to 15 nm.
Excellent running durability is obtained.

【0008】本発明の、磁性層の磁性層表面粗さの中心
線より上に存在し且つ磁性層表層に存在する研磨材の上
端部までの平均突起高さは以下の通り測定できる。AF
M(原子間力顕微鏡)により磁性層表層に存在する研磨
材を観測しながら磁性層表面粗さの曲線とその中心線を
求め、磁性層の磁性層表面粗さの中心線より上に存在し
且つ磁性層表層に存在する研磨材の上端部までの平均突
起高さを測定し、顕微鏡写真により表層に存在する研磨
材の位置を同定したあと磁性層の磁性層表面粗さの中心
線より上に存在し且つ磁性層表層に存在する研磨材の上
端部までの平均突起高さをn=20で測定することによ
り確認できる。この場合、磁性層が多層構成の場合は最
上層の磁性層中に存在する研磨材の平均粒子サイズは
0.1〜1μが適当で、この時の最上層の厚みは研磨材
の平均粒子サイズ以下であっても構わない。磁性層が単
層構成の場合は磁性層中に存在する研磨材の平均粒子サ
イズは0.1〜1μmが適当で、この時の単層の厚みは
研磨材の平均粒子サイズ以上であることが好ましい。本
発明では磁性層中に添加する研磨材量が強磁性微粉末1
00重量部あたり5〜20重量部であることが好まし
い。磁性層中に添加する研磨材量が強磁性微粉末100
重量部あたり5重量部未満では、磁性層の磁性層表面粗
さの中心線より上に存在する研磨材の平均突起高さが1
5nm以下を達成できる場合があるが、添加量が少ない
ため充分なクリーニング効果が得にくい。また磁性層中
に添加する研磨材量が強磁性微粉末100重量部あたり
20重量部以上では、磁性層の磁性層表面粗さの中心線
より上に存在する研磨材の平均突起高さが15nmを越
え、クリーニング効果は充分得ることは出来るが、ヘッ
ド摩耗が異常に増加し磁気記録媒体として適当でない。
The average height of protrusions up to the upper end of the abrasive present in the surface of the magnetic layer above the center line of the surface roughness of the magnetic layer of the magnetic layer of the present invention can be measured as follows. AF
While observing the abrasive present on the surface of the magnetic layer by M (atomic force microscope), the curve of the surface roughness of the magnetic layer and its center line were obtained, and the curve was found above the center line of the surface roughness of the magnetic layer. Moreover, after measuring the average protrusion height to the upper end of the abrasive present on the surface of the magnetic layer and identifying the position of the abrasive present on the surface by a micrograph, the height above the center line of the magnetic layer surface roughness of the magnetic layer Can be confirmed by measuring the average height of protrusions up to the upper end of the abrasive present in the surface layer of the magnetic layer at n = 20. In this case, when the magnetic layer has a multi-layered structure, the average particle size of the abrasive present in the uppermost magnetic layer is suitably 0.1 to 1 μm, and the thickness of the uppermost layer at this time is the average particle size of the abrasive. It may be the following. When the magnetic layer has a single-layer structure, the average particle size of the abrasive present in the magnetic layer is suitably 0.1 to 1 μm, and the thickness of the single layer at this time is not less than the average particle size of the abrasive. preferable. In the present invention, the amount of abrasive added to the magnetic layer is ferromagnetic fine powder 1.
It is preferably 5 to 20 parts by weight per 00 parts by weight. The amount of the abrasive added to the magnetic layer is ferromagnetic fine powder 100.
When the amount is less than 5 parts by weight per part by weight, the average protrusion height of the abrasive existing above the center line of the magnetic layer surface roughness of the magnetic layer is 1
Although it may be possible to achieve 5 nm or less, it is difficult to obtain a sufficient cleaning effect because the addition amount is small. When the amount of the abrasive added to the magnetic layer is 20 parts by weight or more per 100 parts by weight of the ferromagnetic fine powder, the average protrusion height of the abrasive existing above the center line of the magnetic layer surface roughness of the magnetic layer is 15 nm. Over that, a sufficient cleaning effect can be obtained, but the head wear is abnormally increased and it is not suitable as a magnetic recording medium.

【0009】すなわち本発明は、非磁性支持体上に強磁
性微粉末とバインダーおよびモース硬度8以上の研磨材
を含む磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、該磁
性層の磁性層表面粗さの中心線より上に存在し且つ磁性
層表層に存在する研磨材の上端部までの平均突起高さを
15nm以下とすることのより、VTRのヘッド摩耗が
少なく走行耐久性に優れる磁気記録媒体を得たものであ
る。研磨材を磁気記録媒体に使用することは古くから知
られているが、従来知られている研磨材の粒子サイズや
添加量では研磨材高さをコントロールする事は出来な
い。研磨材の粒子サイズは従来0.01〜2μm程度の
物が使用され、また添加量としては強磁性微粉末100
gあたり0.1〜20重量部使用される。これらの形状
は球形状、球形に近似した形状、角を有する形状などが
使用されてきた。従来技術により作成された磁性層の磁
性層表面粗さの中心線より上に存在し且つ磁性層表層に
存在する研磨材の上端部までの平均突起高さは磁性層表
面粗さの中心線から15nmを越えてしまい、VTRヘ
ッド摩耗が多くなり走行耐久性に劣る磁気記録媒体しか
得られなかった。このように研磨材の突起高さが高いと
VTRヘッド摩耗が多くなり、VTRのヘッドライフが
短寿命となる。VTRのヘッド摩耗を減少させるため研
磨材の添加量を少なくすることは有効な手段であるが、
磁気記録媒体のVTRヘッドに対するクリーニング効果
が低減され、ヘッド目詰まりを生じた結果出力の低下が
起こり商品価値のないものとなる。
That is, the present invention provides a magnetic recording medium comprising a non-magnetic support and a magnetic layer containing ferromagnetic fine powder, a binder and an abrasive having a Mohs hardness of 8 or more. Of the abrasive present above the center line of the magnetic layer and on the surface of the magnetic layer to an average protrusion height of 15 nm or less, a magnetic recording medium with less wear of the VTR head and excellent running durability is obtained. That is what I got. Although it has been known for a long time to use an abrasive for a magnetic recording medium, the height of the abrasive cannot be controlled by the particle size and the addition amount of the conventionally known abrasive. Conventionally, an abrasive having a particle size of about 0.01 to 2 μm is used, and the addition amount is 100 μg of ferromagnetic fine powder.
It is used in an amount of 0.1 to 20 parts by weight per g. As these shapes, a spherical shape, a shape close to a spherical shape, a shape having a corner, and the like have been used. The average protrusion height from the center line of the magnetic layer surface roughness to the upper end of the abrasive present above the center line of the magnetic layer surface roughness of the magnetic layer prepared by the conventional technique and present on the surface layer of the magnetic layer is Since it exceeds 15 nm, wear of the VTR head increases and only a magnetic recording medium having poor running durability can be obtained. If the protrusion height of the abrasive material is high as described above, the VTR head wear increases, and the VTR head life becomes short. Although it is an effective means to reduce the amount of abrasive added in order to reduce the wear of the VTR head,
The cleaning effect on the VTR head of the magnetic recording medium is reduced, and as a result of clogging of the head, the output is reduced and the product has no commercial value.

【0010】研磨材の突起高さは先ずカレンダーに金属
ロールを用い、極力磁性層表層を平滑(6nm以下)に
したあと、研磨材の高さを後処理により制御することに
より達成できる。すなはち非磁性支持体上に強磁性微粉
末とバインダーおよびモース硬度8以上の研磨材を含む
磁性層を塗布した後、搬送速度10m/分〜900m/
分、成形温度50℃〜130℃で2回以上、多段の対向
金属ロ−ルによりス−パ−カレンダ−処理し次いでバ−
ニッシュ処理をして、磁性層表層に存在する研磨材の上
端部までの平均突起高さを15nm以下とすることがで
きる。ス−パ−カレンダ−処理及びバ−ニッシュ処理の
詳細は後述する。かつ、この時磁性層に含まれる研磨材
の少なくとも1種類がアルミナ、酸化クロム、ダイアモ
ンドを用いることが好ましい。磁性層の表面粗さはカレ
ンダーで0.1nmから6nmとし、VTRヘッドと磁
気記録媒体の耐久に優れる磁気記録媒体を得たものであ
る。またこの時磁性層の表層に存在する研磨材を100
μm2あたり100〜1000個存在させ、磁性層に含
まれる研磨材を強磁性微粉末100重量部あたり5〜2
0重量部とし、磁性層の強磁性微粉末の比表面積が47
2/g以上の金属粉末を用いることにより、磁性体と
磁性層、バック層の超平滑性により高出力を達成でき、
かつ研磨材の突起高さと研磨材の個数を制御することに
より適切な研磨能を得たものである。また磁性層を塗設
してなる非磁性支持体の裏面のバック層の表面粗さは2
nm〜15nmとすることによりきわめてすぐれる走行
耐久性と高CNを得たものである。また理由は明かでな
いが研磨材高さを本発明のように制御すると異なるヘッ
ドに対する出力の確保が容易となる。また出力の落込み
の原因となる1μsec、−2db程度のドロップアウ
トも大幅に改善されることが分かった。
The protrusion height of the abrasive can be achieved by first using a metal roll as a calender, making the surface of the magnetic layer as smooth as possible (6 nm or less), and then controlling the height of the abrasive by post-treatment. That is, after applying a magnetic layer containing a ferromagnetic fine powder, a binder and an abrasive having a Mohs hardness of 8 or more on a non-magnetic support, a conveying speed is 10 m / min to 900 m /
Min., At a molding temperature of 50 ° C to 130 ° C twice or more, super calendering is performed by a multi-stage opposed metal roll, and then a bar treatment is performed.
The average height of protrusions up to the upper end of the abrasive present on the surface of the magnetic layer can be reduced to 15 nm or less by performing the nishing treatment. Details of the super calendar processing and burnish processing will be described later. At this time, it is preferable that at least one of the abrasives contained in the magnetic layer is alumina, chromium oxide, or diamond. The surface roughness of the magnetic layer was 0.1 nm to 6 nm on a calendar, and a magnetic recording medium excellent in durability of the VTR head and the magnetic recording medium was obtained. At this time, 100% of the abrasive present on the surface of the magnetic layer is removed.
The abrasive contained in the magnetic layer is present in an amount of 5 to 2 per 100 parts by weight of the ferromagnetic fine powder.
The specific surface area of the ferromagnetic fine powder of the magnetic layer is 47 parts by weight.
By using a metal powder of m 2 / g or more, high output can be achieved due to the super smoothness of the magnetic material, the magnetic layer and the back layer,
Moreover, an appropriate polishing ability is obtained by controlling the projection height of the abrasive and the number of abrasives. The surface roughness of the back layer on the back surface of the non-magnetic support having a magnetic layer is 2
When the thickness is 15 nm to 15 nm, excellent running durability and high CN are obtained. Although the reason is not clear, controlling the height of the abrasive material as in the present invention makes it easy to secure output for different heads. It was also found that the dropout of about 1 μsec and −2 db, which causes a drop in the output, is significantly improved.

【0011】本発明の磁気記録媒体は少なくとも、強磁
性微粉末、バインダー、研磨剤を含む磁性層を非磁性支
持体上に塗設してなる基本構造を有するものである。本
発明の磁気記録媒体においては、磁性層中に固体、液体
の各種潤滑剤を含んでもよく、また磁性層を設けた非磁
性支持体上の反対側の面には非磁性粉体(カーボンブラ
ック、無機粉体、研磨剤、固体潤滑剤等)とバインダー
を含むバック層を設ける。さらに本発明の磁気記録媒体
においては、磁性層中の潤滑剤以外に防錆剤、防黴剤、
帯電防止剤、非磁性粉体、色素、有機磁性化合物、分散
剤等を含んでもよく、また強磁性微粉末の異なるもしく
は同一の磁性層からなる混合層、多層構成としても良
い。
The magnetic recording medium of the present invention has a basic structure in which a magnetic layer containing at least ferromagnetic fine powder, a binder and an abrasive is coated on a non-magnetic support. In the magnetic recording medium of the present invention, various solid or liquid lubricants may be contained in the magnetic layer, and a non-magnetic powder (carbon black) is provided on the opposite surface of the non-magnetic support provided with the magnetic layer. , An inorganic powder, an abrasive, a solid lubricant, etc.) and a binder. Furthermore, in the magnetic recording medium of the present invention, in addition to the lubricant in the magnetic layer, a rust preventive, a fungicide,
It may contain an antistatic agent, a non-magnetic powder, a dye, an organic magnetic compound, a dispersant, etc., and may have a mixed layer or a multi-layer structure composed of different or the same magnetic layer of ferromagnetic fine powder.

【0012】本発明の強磁性微粉末としては,γ−Fe
2 O3 ,Co含有(被着,変成,ド−プ)のγ−Fe2
O3,, Fe3 O4 ,Co含有(被着,変成,ド−プ)
のFe3 O4,γ−FeOX ,Co含有(被着,変成,
ド−プ)の γ− FeOX(X=1.33〜 1.5
0),CrO2 等も使用できるが,特にα−Fe,C
o、Ni、Fe−Co合金,Fe−Co−Ni合金、F
e−Co−Ni−P合金,Fe−Co−Ni−B合金,
Fe−Ni−Zn合金,Ni−Co合金,Co−Ni−
Fe合金などの強磁性金属微粉末が好ましい。これら強
磁性金属微粉末の粒子サイズは約0.005〜1ミクロ
ンの長さで,軸長/軸幅の比は,1/2〜15/1程度
である。叉,これらの強磁性金属微粉末の比表面積は4
7〜80m2 /gより好ましくは53〜70m2 /g、
抗磁力(Hc)は1250〜2500Oe、含水率は
0.1〜2.0重量%、PHは3〜11(5g磁性体/
100g水)が好ましい。これらの強磁性微粉末の表面
に,防錆剤、表面処理剤、分散剤,潤滑剤,帯電防止剤
等をそれぞれの目的の為に分散に先だって溶剤中で含浸
させて,吸着させてもよい。本発明の磁気記録媒体はこ
れら強磁性微粉末が結合剤中に分散された磁性層を非磁
性支持体上に設けたものである。また強磁性合金粉末中
の金属分は60重量%以上であり,そして金属分の70
重量%以上が少なくとも1種類の強磁性金属あるいは合
金(例,Fe、Fe−Co、Fe−Co−Ni、Co、
Ni、Fe−Ni、Co−Ni、Co−Ni−Fe)で
あり,該金属分の40重量%以下、より好ましくは20
重量%以下の範囲内で他の成分(例,Al、Si、S、
Sc、Ti、V、Cr、Mn、Cu、Zn、Y、Mo、
Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、Te、Ba、Ta、
W、Re、Au、Hg、Pb、Bi、La、Ce、P
r、Nd、B、P)を含むことのある合金や,窒化鉄や
炭化鉄等を挙げることができる。特にこの中で金属鉄の
強度を補う為にAl、Si、Crを単独ないしは混合し
て表層に設けることが好ましい。 また,上記強磁性金
属が少量の水酸化物または酸化物、アルカリ金属元素
(Na、K、等)、アルカリ土類金属元素(Mg、C
a、Sr)を含むものなどであっってもよい。これらの
強磁性金属粉末の製造方法は既に公知であり,本発明で
用いる強磁性粉末の代表例である強磁性合金粉末につい
てもこれら公知の方法に従って製造することができる。
The ferromagnetic fine powder of the present invention includes γ-Fe
2 O3, Co-containing (deposition, metamorphism, doping) γ-Fe2
O3, Fe3 O4, Co content (deposition, metamorphism, doping)
Fe3 O4, γ-FeOX, Co containing (deposition, metamorphism,
Γ-FeOX (X = 1.33 to 1.5)
0), CrO2, etc. can also be used, but especially α-Fe, C
o, Ni, Fe-Co alloy, Fe-Co-Ni alloy, F
e-Co-Ni-P alloy, Fe-Co-Ni-B alloy,
Fe-Ni-Zn alloy, Ni-Co alloy, Co-Ni-
Ferromagnetic metal fine powders such as Fe alloys are preferred. The particle size of these ferromagnetic metal fine powders is about 0.005 to 1 micron, and the ratio of axial length / axial width is about 1/2 to 15/1. Moreover, the specific surface area of these ferromagnetic metal fine powders is 4
7-80 m2 / g, more preferably 53-70 m2 / g,
Coercive force (Hc) is 1250 to 2500 Oe, water content is 0.1 to 2.0% by weight, PH is 3 to 11 (5 g magnetic material /
100 g water) is preferred. The surface of these ferromagnetic fine powders may be impregnated with a rust preventive agent, a surface treating agent, a dispersant, a lubricant, an antistatic agent, etc. in a solvent prior to dispersion for each purpose and may be adsorbed. . The magnetic recording medium of the present invention has a magnetic layer in which these ferromagnetic fine powders are dispersed in a binder, provided on a non-magnetic support. The metal content in the ferromagnetic alloy powder is 60% by weight or more, and the metal content is 70%.
Weight% or more is at least one ferromagnetic metal or alloy (eg, Fe, Fe-Co, Fe-Co-Ni, Co,
Ni, Fe-Ni, Co-Ni, Co-Ni-Fe), and 40% by weight or less of the metal content, more preferably 20
Other components (eg, Al, Si, S,
Sc, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn, Y, Mo,
Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta,
W, Re, Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce, P
r, Nd, B, P) may be included in the alloy, iron nitride, iron carbide, and the like. In particular, in order to supplement the strength of metallic iron among them, it is preferable to provide Al, Si, and Cr individually or in a mixture on the surface layer. Further, the above-mentioned ferromagnetic metals are small amounts of hydroxides or oxides, alkali metal elements (Na, K, etc.), alkaline earth metal elements (Mg, C).
a, Sr) may be included. The method for producing these ferromagnetic metal powders is already known, and the ferromagnetic alloy powder, which is a typical example of the ferromagnetic powder used in the present invention, can also be produced according to these known methods.

【0013】すなわち,強磁性合金微粉末の製造方法の
例としては,下記の方法を挙げることができる。 (a)複合有機酸塩(主としてシュウ酸塩)を水素など
の還元性気体で還元する方法、(b)酸化鉄を水素など
の還元性気体で還元してFeあるいはFe−Co粒子な
どを得る方法、(c)金属カルボニル化合物を熱分解す
る方法、(d)強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナト
リウム,次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤
を添加して還元する方法、(e)水銀陰極を用い強磁性
金属粉末を電解祈出させたのち水銀と分離する方法、
(f)金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法、強磁性金属微粉末を使用する場合に,その形
状にとくに制限はないが通常は針状,粒状,サイコロ
状,米粒状および板状のものなどが使用され特にさきに
述べた針状比のものが好ましい。またこれら強磁性体の
σsは100〜210emu/gが好ましい。 結晶子
サイス゛は100〜300Aが好ましい。 さいころ状のも
のとしては立方体かもしくは6面体、8面体の形状のも
のが好ましい。板状のものとしては板状/厚みの比が、
3/1〜30/1であるものが好ましい。 これらの強
磁性合金微粉末の例示は特開昭53−70397号、特
開昭58−119609号、特開昭58−130435
号、特開昭59−80901号、特開昭59−1690
3号、特開昭59−41453号、特公昭61−377
61号、米国特許4447264号、米国特許4791
021号、米国特許4931198号の公報等に記載さ
れている。
That is, the following method can be given as an example of a method for producing the ferromagnetic alloy fine powder. (A) A method of reducing a complex organic acid salt (mainly oxalate) with a reducing gas such as hydrogen, and (b) reducing iron oxide with a reducing gas such as hydrogen to obtain Fe or Fe-Co particles. A method, (c) a method of thermally decomposing a metal carbonyl compound, (d) a method of adding a reducing agent such as sodium borohydride, hypophosphite or hydrazine to an aqueous solution of a ferromagnetic metal for reduction, (e) A method of electrolyzing ferromagnetic metal powder using a mercury cathode and then separating it from mercury,
(F) A method of evaporating a metal in a low pressure inert gas to obtain a fine powder, and when using a ferromagnetic metal fine powder, the shape thereof is not particularly limited, but is usually needle-like, granular, dice-like, Rice granules and plates are used, and the acicular ratio described above is particularly preferable. Further, σs of these ferromagnetic materials is preferably 100 to 210 emu / g. The crystallite size is preferably 100 to 300A. The dice-shaped one is preferably cubic or hexahedral or octahedral. For the plate-shaped one, the plate-shaped / thickness ratio is
It is preferably 3/1 to 30/1. Examples of these ferromagnetic alloy fine powders are JP-A-53-70397, JP-A-58-119609, and JP-A-58-130435.
JP-A-59-80901, JP-A-59-1690
3, JP-A-59-41453, JP-B-61-377.
61, U.S. Pat. No. 4,447,264, U.S. Pat.
No. 021 and US Pat. No. 4,931,198.

【0014】本発明の磁性層やバック層に使用されるバ
インダ−としては従来公知の熱可塑性樹脂,熱硬化性樹
脂,反応型樹脂、電子線硬化型樹脂、紫外線硬化型樹
脂、可視光線硬化型樹脂やこれらの混合物が使用され
る。 熱可塑性樹脂としては軟化温度が150℃以下,
平均分子量が10000〜300000,重合度が約5
0〜2000程度のものでより好ましくは200〜60
0程度であり,例えば塩化ビニル酢酸ビニル共重合体,
塩化ビニル共重合体,塩化ビニル酢酸ビニルビニルアル
コール共重合体,塩化ビニルビニルアルコール共重合
体,塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体,塩化ビニルア
クリロニトリル共重合体,アクリル酸エステルアクリロ
ニトリル共重合体,アクリル酸エステル塩化ビニリデン
共重合体,アクリル酸エステルスチレン共重合体,メタ
クリル酸エステルアクリロニトリル共重合体,メタクリ
ル酸エステル塩化ビニリデン共重合体,メタクリル酸エ
ステルスチレン共重合体,ウレタンエラストマ−,ナイ
ロン−シリコン系樹脂,ニトロセルロ−ス−ポリアミド
樹脂,ポリフッカビニル,塩化ビニリデンアクリロニト
リル共重合体,ブタジエンアクリロニトリル共重合体,
ポリアミド樹脂,ポリビニルブチラ−ル,セルロ−ス誘
導体(セルロ−スアセテ−トブチレ−ト,セルロ−スダ
イアセテ−ト,セルロ−ストリアセテ−ト,セルロ−ス
プロピオネ−ト,ニトロセルロ−ス,エチルセルロ−
ス,メチルセルロ−ス,プロピルセルロ−ス,メチルエ
チルセルロ−ス,カルボキシメチルセルロ−ス,アセチ
ルセルロ−ス等),スチレンブタジエン共重合体,ポリ
エステル樹脂,ポリカーボネート樹脂、クロロビニルエ
−テルアクリル酸エステル共重合体,アミノ樹脂,各種
の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使
用される。これらの樹脂の例示は特公昭37−6877
号,特公昭39−12528号,特公昭39−1928
2号,特公昭40−5349号 特公昭40−2090
7号,特公昭41−9463号,特公昭41−1405
9号,特公昭41−16985号 特公昭42−642
8号,特公昭42−11621号,特公昭43−462
3号,特公昭43−15206号 特公昭44−288
9号,特公昭44−17947号,特公昭44−182
32号,特公昭45−14020号,特公昭45−14
500号,特公昭47−18573号,特公昭47−2
2063号,特公昭47−22064号 特公昭47−
22068号,特公昭47−22069号,特公昭47
−22070号,特公昭47−27886号,特開昭
57−133521,特開昭58−137133,特開
昭58−166533,特開昭58−222433,特
開昭59−58642等、米国特許4571364号、
米国特許4752530号の公報等に記載されている。
As the binder used in the magnetic layer or back layer of the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, electron beam curable resins, ultraviolet curable resins, visible light curable resins are used. Resins and mixtures of these are used. As a thermoplastic resin, the softening temperature is 150 ° C or lower,
Average molecular weight 10,000 to 300,000, degree of polymerization about 5
About 0 to 2000, more preferably 200 to 60
0, for example vinyl chloride vinyl acetate copolymer,
Vinyl chloride copolymer, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride acrylonitrile copolymer, acrylic ester acrylonitrile copolymer, acrylic ester Vinylidene chloride copolymer, acrylic ester styrene copolymer, methacrylic acid ester acrylonitrile copolymer, methacrylic acid vinylidene chloride copolymer, methacrylic acid ester styrene copolymer, urethane elastomer, nylon-silicone resin, nitrocellulose -Su-polyamide resin, poly (vinyl fluoride), vinylidene chloride acrylonitrile copolymer, butadiene acrylonitrile copolymer,
Polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, ethyl cellulose)
, Methyl cellulose, propyl cellulose, methyl ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, acetyl cellulose, etc.), styrene butadiene copolymer, polyester resin, polycarbonate resin, chlorovinyl ether acrylate copolymer Combined materials, amino resins, various synthetic rubber thermoplastic resins, and mixtures thereof are used. Examples of these resins include Japanese Patent Publication No. 37-6877.
Issue, Japanese Examined Patent Publication No. 39-12528, Japanese Examined Patent Publication No. 39-1928
No. 2, JP-B-40-5349 JP-B-40-2090
No. 7, Japanese Patent Publication No. 41-9463, Japanese Patent Publication No. 41-1405
No. 9, Japanese Patent Publication No. 41-16985 Japanese Patent Publication No. 42-642
No. 8, Japanese Patent Publication No. 42-11621, Japanese Patent Publication No. 43-462
No. 3, JP-B-43-15206, JP-B-44-288
No. 9, JP-B-44-17947, JP-B-44-182
No. 32, Japanese Patent Publication No. 45-14020, Japanese Patent Publication No. 45-14
No. 500, Japanese Patent Publication No. 47-18573, Japanese Patent Publication No. 47-2
2063, Japanese Patent Publication No. 47-22064 Japanese Patent Publication No. 47-
22068, Japanese Patent Publication No. 47-22069, Japanese Patent Publication No. 47
-22070, Japanese Patent Publication No. 47-27886, Japanese Patent Laid-Open No.
57-133521, JP-A-58-137133, JP-A-58-166533, JP-A-58-222433, JP-A-59-58642, etc., US Pat. No. 4,571,364,
It is described in US Pat. No. 4,752,530.

【0015】熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布
液の状態では200、000以下の分子量であり,塗
布,乾燥後に加熱加湿することにより,縮合,付加等の
反応により分子量は無限大のものとなる。叉,これらの
樹脂のなかで,樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶
融しないものが好ましい。具体的には例えばフェノ−ル
樹脂,フェノキシ樹脂,エポキシ樹脂,ポリウレタン樹
脂,ポリエステル樹脂、ポリウレタンポリカーボネート
樹脂,尿素樹脂,メラミン樹脂,アルキッド樹脂,シリ
コン樹脂,アクリル系反応樹脂(電子線硬化樹脂),エ
ポキシ−ポリアミド樹脂,ニトロセルロ−スメラミン樹
脂,高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネ−トプレポ
リマ−の混合物,メタクリル酸塩共重合体とジイソシア
ネ−トプレポリマ−の混合物,ポリエステルポリオ−ル
とポリイソシアネ−トとの混合物,尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂,低分子量グリコ−ル/高分子量ジオ−ル/トリ
フェニルメタントリイソシアネ−トの混合物,ポリアミ
ン樹脂,ポリイミン樹脂及びこれらの混合物等である。
これらの樹脂の例示は特公昭39−8103号,特公昭
40−9779号,特公昭41−7192号,特公昭4
1−8016号 特公昭41−14275号,特公昭4
2−18179号,特公昭43−12081号,特公昭
44−28023号 特公昭45−14501号,特公
昭45−24902号,特公昭46−13103号,特
公昭47−22065号 特公昭47−22066号,
特公昭47−22067号,特公昭47−22072
号,特公昭47−22073号 特公昭47−2804
5号,特公昭47−28048号,特公昭47−289
22号等の公報に記載されている。これらの熱可塑,熱
硬化性樹脂,反応型樹脂は,樹脂としてもつ主たる官能
基以外の官能基としてカルボン酸(COOM),スルフ
ィン酸,スルフェン酸、スルホン酸(SO3M),燐酸
(PO(OM)(OM)),ホスホン酸、硫酸(OSO
3M),及びこれらのエステル基等の酸性基(MはH、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、炭化水素基)、アミ
ノ酸類;アミノスルホン酸類,アミノアルコ−ルの硫酸
または燐酸エステル類,アルキルベタイン型等の両性類
基,アミノ基,イミノ基,イミド基,アミド基等また,
水酸基,アルコキシル基,チオ−ル基,アルキルチオ
基、ハロゲン基(F、Cl、Br、I),シリル基,シ
ロキサン基、エポキシ基、イソシアナト基、シアノ基、
ニトリル基、オキソ基、アクリル基、フォスフィン基を
通常1種以上6種以内含み,各々の官能基は樹脂1gあ
たり1×10-6eq〜1×10-2eq含む事が好まし
い。該樹脂のなかで特にスルホン酸、燐酸、フォスホン
酸、エポキシ基、水酸基の少なくとも1つ以上の官能基
を有する樹脂が好ましい。
A thermosetting resin or a reactive resin has a molecular weight of 200,000 or less in the state of a coating liquid, and has an infinite molecular weight due to reactions such as condensation and addition by heating and humidifying after coating and drying. Becomes Further, among these resins, those that do not soften or melt before the resin thermally decomposes are preferable. Specifically, for example, phenol resin, phenoxy resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyester resin, polyurethane polycarbonate resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, silicone resin, acrylic reaction resin (electron beam curing resin), epoxy -Polyamide resins, nitrocellulosmelamine resins, mixtures of high molecular weight polyester resins and isocyanate prepolymers, mixtures of methacrylate copolymers and diisocyanate prepolymers, mixtures of polyester polyols and polyisocyanates, urea formaldehyde resins , Low molecular weight glycol / high molecular weight diol / triphenylmethane triisocyanate mixtures, polyamine resins, polyimine resins and mixtures thereof.
Examples of these resins include Japanese Patent Publication Nos. 39-8103, 40-9779, 41-7192 and 41-4.
1-8016 Japanese Patent Publication No. 41-14275, Japanese Patent Publication No. 4
2-18179, Japanese Patent Publication No. 43-12081, Japanese Patent Publication No. 44-28023, Japanese Patent Publication No. 45-14501, Japanese Patent Publication No. 45-24902, Japanese Patent Publication No. 46-13103, Japanese Patent Publication No. 47-22065, Japanese Patent Publication No. 47-22066. issue,
Japanese Patent Publication No. 47-22067, Japanese Patent Publication No. 47-22072
No. 47-20743
No. 5, Japanese Patent Publication No. 47-28048, Japanese Patent Publication No. 47-289
22 and other publications. These thermoplastic, thermosetting resins, and reactive resins have carboxylic acid (COOM), sulfinic acid, sulfenic acid, sulfonic acid (SO 3 M), phosphoric acid (PO (PO ( OM) (OM)), phosphonic acid, sulfuric acid (OSO)
3 M) and acidic groups such as ester groups (M is H,
Alkali metals, alkaline earth metals, hydrocarbon groups), amino acids; aminosulfonic acids, aminosulfuric acid or phosphoric acid esters, amphoteric groups such as alkylbetaine type, amino groups, imino groups, imide groups, amides Base, etc.
Hydroxyl group, alkoxyl group, thiol group, alkylthio group, halogen group (F, Cl, Br, I), silyl group, siloxane group, epoxy group, isocyanato group, cyano group,
It is preferable that the nitrile group, the oxo group, the acryl group, and the phosphine group are usually contained in one kind or more and six kinds or less, and each functional group is contained in 1 × 10 −6 eq to 1 × 10 −2 eq per 1 g of the resin. Among these resins, a resin having at least one functional group of sulfonic acid, phosphoric acid, phosphonic acid, epoxy group and hydroxyl group is particularly preferable.

【0016】本発明の磁性層やバック層に用いるポリイ
ソシアネ−トとしては,トリレンジイソシアネ−ト,
4、4’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト,ヘキサ
メチレンジイソシアネ−ト,キシリレンジイソシアネ−
ト,ナフチレン−1、5−ジイソシアネ−ト,o−トル
イジンジイソシアネ−ト,イソホロンジイソシアネ−
ト,トリフェニルメタントリイソシアネ−ト,イソホロ
ンジイソシアネ−ト等のイソシアネ−ト類,叉当該イソ
シアネ−ト類とポリアルコ−ルとの生成物,叉イソシア
ネ−ト類の縮合に依って生成した2〜10量体のポリイ
ソシアネ−ト、又ポリイソシアネートとポリウレタンと
の生成物で末端官能基がイソシアネートであるもの等を
使用することができる。これらポリイソシアネ−ト類の
平均分子量は100〜20000のものが好適である。
これらポリイソシアネ−トの市販されている商品名とし
ては,コロネ−トL,コロネ−トHL,コロネ−ト20
30,コロネ−ト2031,ミリオネ−トMR,ミリオ
ネ−トMTL(日本ポリウレタン株製),タケネ−トD
−102,タケネ−トD−110N,,タケネ−トD−
200,タケネ−トD−202,タケネ−ト300S,
タケネ−ト500(武田薬品株製),スミジュ−ルT−
80,スミジュ−ル44S,スミジュ−ルPF,スミジ
ュ−ルL,スミジュ−ルNデスモジュ−ルL,デスモジ
ュ−ルIL,デスモジュ−ルN,デスモジュ−ルHL,
デスモジュ−ルT65,デスモジュ−ル15,デスモジ
ュ−ルR,デスモジュ−ルRF,デスモジュ−ルSL,
デスモジュ−ルZ4273(住友バイエル社製)等があ
り,これらを単独若しくは硬化反応性の差を利用して二
つ若しくはそれ以上の組み合わせによって使用すること
ができる。叉,硬化反応を促進する目的で,水酸基(ブ
タンジオ−ル,ヘキサンジオ−ル、分子量が1000〜
10000のポリウレタン、水等),アミノ基(モノメ
チルアミン,ジメチルアミン,トリメチルアミン等)を
有する化合物や金属酸化物の触媒や鉄アセチルアセトネ
ート等の触媒を併用する事も出来る。これらの水酸基や
アミノ基を有する化合物は多官能である事が望ましい。
これらポリイソシアネ−トは磁性層、バック層とも結合
剤樹脂とポリイソシアネ−トの総量100重量部あたり
2〜70重量部で使用することが好ましく、よりこのま
しくは5〜50重量部である。これらの例示は特開昭6
0−131622号、特開昭61−74138号等の公
報において示されている。これらの結合剤の単独又は組
合わされたものが使われ,ほかに添加剤が加えられる。
磁性層の強磁性微粉末と結合剤との混合割合は重量比で
強磁性微粉末100重量部に対して結合剤3〜100重
量部の範囲で使用される。バック層の微粉末と結合剤の
混合割合は重量比で微粉末100重量部に対して結合剤
8〜150重量部の範囲で使用される。添加剤として
は分散剤,潤滑剤,研磨剤,帯電防止剤,酸化防止剤,
溶剤等が加えられる。
The polyisocyanate used in the magnetic layer or back layer of the present invention is tolylene diisocyanate,
4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate
, Naphthylene-1,5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate
, Triphenylmethane triisocyanate, isophorone diisocyanate, and other isocyanates, the products of the isocyanates with polyalcohol, and the condensation of the isocyanates. It is possible to use the above-mentioned 2- to 10-mer polyisocyanate, or the product of a polyisocyanate and polyurethane in which the terminal functional group is isocyanate. The average molecular weight of these polyisocyanates is preferably 100 to 20,000.
Commercially available trade names of these polyisocyanates are Coronet L, Coronet HL, and Coronet 20.
30, Coronet 2031, Millionate MR, Millionate MTL (Nippon Polyurethane Co., Ltd.), Takenet D
-102, Takenet D-110N, Takenet D-
200, Takenet D-202, Takenet 300S,
Takenet 500 (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), Sumire T-
80, Sumidule 44S, Sumidule PF, Sumidule L, Sumidule N Desmodule L, Desmodule IL, Desmodule N, Desmodule HL,
Death module T65, Death module 15, Death module R, Death module RF, Death module SL,
There is Desmodule Z4273 (manufactured by Sumitomo Bayer Co., Ltd.) and the like, and these can be used alone or in combination of two or more utilizing the difference in curing reactivity. In addition, for the purpose of promoting the curing reaction, hydroxyl groups (butanediol, hexanediol, molecular weight of 1000-
It is also possible to use 10000 polyurethane, water, etc.), a compound having an amino group (monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, etc.), a metal oxide catalyst or a catalyst such as iron acetylacetonate. It is desirable that these compounds having a hydroxyl group or an amino group are polyfunctional.
These polyisocyanates are preferably used in both the magnetic layer and the back layer in an amount of 2 to 70 parts by weight, and more preferably 5 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the total amount of the binder resin and the polyisocyanate. Examples of these are JP-A-6
Nos. 0-131622 and 61-74138. These binders are used alone or in combination, and other additives are added.
The mixing ratio of the ferromagnetic fine powder and the binder in the magnetic layer is 3 to 100 parts by weight of the binder with respect to 100 parts by weight of the ferromagnetic fine powder. The mixing ratio of the fine powder and the binder in the back layer is such that the binder is 8 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the fine powder. As additives, dispersants, lubricants, abrasives, antistatic agents, antioxidants,
A solvent or the like is added.

【0017】本発明の磁性層およびもしくはバック層に
使用されるカーボンブラックはゴム用ファ−ネス,ゴム
用サ−マル,カラ−用ブラック,アセチレンブラック等
を用いる事ができる。これらカーボンブラックはテープ
の帯電防止剤、遮光剤、摩擦係数調節剤、耐久性向上を
目的として使用される。 これらカ−ボンブラックの米
国における略称の具体例をしめすとSAF,ISAF,
IISAF,T,HAF,SPF,FF,FEF,HM
F,GPF,APF,SRF,MPF,ECF,SC
F,CF,FT,MT,HCC,HCF,MCF,LF
F,RCF等があり,米国のASTM規格のD−176
5−82aに分類されているものを使用することができ
る。本発明に使用されるこれらカ−ボンブラックの平均
粒子サイズは 5〜1000ミリミクロン(電子顕微
鏡),窒素吸着法比表面積は1〜800m2 /g,PH
は4〜11(JIS規格K−6221−1982法),
ジブチルフタレ−ト(DBP)吸油量は10〜800m
l/100g(JIS規格K−6221−1982法)
である。本発明に使用されるカ−ボンブラックのサイズ
は,塗布膜の表面電気抵抗を下げる目的で 5〜100
ミリミクロンのカ−ボンブラックを,また塗布膜の強度
を制御するときに50〜1000ミリミクロンのカ−ボ
ンブラックをもちいる。また塗布膜の表面粗さを制御す
る目的で表面の平滑化のためにより微粒子のカ−ボンブ
ラック(100ミリミクロン未満)を,粗面化して摩擦
係数を下げる目的で粗粒子のカ−ボンブラック(100
ミリミクロン以上)をもちいる。このようにカ−ボンブ
ラックの種類と添加量は磁気記録媒体に要求される目的
に応じて使い分けらる。また,これらのカ−ボンブラッ
クを,後述の分散剤などで表面処理したり,樹脂でグラ
フト化して使用してもよい。また,カ−ボンブラックを
製造するときの炉の温度を2000℃以上で処理して表
面の一部をグラファイト化したものも使用できる。ま
た,特殊なカ−ボンブラックとして中空カ−ボンブラッ
クを使用することもできる。磁性層の場合強磁性微粉末
100部に対して0.1〜20重量部で用いることが望
ましい。バック層の場合結合剤100重量部に対して2
0〜400重量部で用いることが望ましい。バック層に
使用出来るカ−ボンブラックは例えば『カ−ボンブラッ
ク便覧』,カ−ボンブラック協会編,(昭和46年発
行)を参考にすることが出来る。これらカ−ボンブラッ
クの例示は米国特許4539257号、米国特許461
4685号、特開昭61−92424号、特開昭61−
99927号の公報等に記載されている。
The carbon black used in the magnetic layer and / or the back layer of the present invention may be a furnace for rubber, thermal for rubber, black for color, acetylene black or the like. These carbon blacks are used as an antistatic agent, a light-shielding agent, a friction coefficient adjusting agent, and a durability improving tape. Specific examples of these carbon black abbreviations in the US are SAF, ISAF,
IISAF, T, HAF, SPF, FF, FEF, HM
F, GPF, APF, SRF, MPF, ECF, SC
F, CF, FT, MT, HCC, HCF, MCF, LF
F, RCF, etc., American ASTM standard D-176
Those classified as 5-82a can be used. These carbon blacks used in the present invention have an average particle size of 5 to 1000 millimicrons (electron microscope), a nitrogen adsorption specific surface area of 1 to 800 m @ 2 / g, and a PH.
Is 4 to 11 (JIS standard K-6221-1982 method),
Dibutyl phthalate (DBP) oil absorption is 10-800m
1 / 100g (JIS standard K-6221-1982 method)
Is. The size of the carbon black used in the present invention is 5-100 for the purpose of lowering the surface electric resistance of the coating film.
Millimicron carbon black is used, and 50 to 1000 millimicron carbon black is used to control the strength of the coating film. Further, for the purpose of controlling the surface roughness of the coating film, fine carbon black (less than 100 mm) is used for smoothing the surface, and for the purpose of roughening the carbon black to reduce the friction coefficient. (100
More than a millimicron). As described above, the type and the amount of carbon black added are properly selected according to the purpose required for the magnetic recording medium. Further, these carbon blacks may be used after being surface-treated with a dispersant described later or grafted with a resin. Further, it is also possible to use one in which part of the surface is graphitized by treating the temperature of the furnace at the time of producing carbon black at 2000 ° C. or higher. Hollow carbon black can also be used as a special carbon black. In the case of the magnetic layer, it is desirable to use 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts of the ferromagnetic fine powder. In the case of the back layer, it is 2 with respect to 100 parts by weight of the binder.
It is desirable to use 0 to 400 parts by weight. The carbon black that can be used for the back layer can be referred to, for example, "Carbon Black Handbook", edited by Carbon Black Association (published in 1972). Examples of these carbon blacks are US Pat. No. 4,539,257 and US Pat. No. 461.
4685, JP-A-61-92424, JP-A-61-
It is described in Japanese Patent Publication No. 99927.

【0018】本発明の磁性層もしくはバック層で用いら
れる研磨剤は磁気テープの耐久性を向上させるために用
いられ、一般的に研磨作用若しくは琢磨作用をもつ材料
でα−アルミナ,γ−アルミナ,α、γ−アルミナ 熔
融アルミナ,酸化クロム、ダイアモンドのうち少なくと
も一種以上を用いることが好ましい。これ以外の研磨材
として炭化珪素,酸化セリウム,コランダム,α−酸化
鉄,ザクロ石,エメリ−(主成分:コランダムと磁鉄
鉱),ガ−ネット,珪石,窒化珪素,窒化硼素,炭化モ
リブデン,炭化硼素,炭化タングステン,チタンカ−バ
イド,トリポリ,ケイソウ土,ドロマイト等で,主とし
てモ−ス硬度6以上の材料を1内至4種迄の組合わせで
使用することが好ましい。これらの研磨剤は平均粒子サ
イズが0.005〜5ミクロンの大きさのものが使用さ
れ,特に好ましくは0.01〜2ミクロンである。これ
らの研磨剤は磁性層の強磁性微粉末100重量部に対し
て0.1〜20重量部で用いることが望ましい。またこ
れらの研磨剤はバック層の非磁性粉体100重量部に対
して0.01〜5重量部で用いることが望ましい。これ
らの具体例としては住友化学〓製のAKP1、AKP1
5、AKP20、AKP30、AKP50、AKP8
0、Hit50、Hit100等が挙げられる。これら
については特公昭52−28642号,特公昭49−3
9402号,特開昭63−98828号,米国特許36
87725号,米国特許3007807号,米国特許3
041196号,米国特許3293066号,米国特許
3630910号,米国特許3833412号,米国特
許4117190号,英国特許1145349号,西独
特許853211号等に記載されている。
The abrasive used in the magnetic layer or the back layer of the present invention is used for improving the durability of the magnetic tape, and is generally a material having an abrasive action or a polishing action, which is α-alumina, γ-alumina, α, γ-alumina It is preferable to use at least one of fused alumina, chromium oxide, and diamond. Other abrasives include silicon carbide, cerium oxide, corundum, α-iron oxide, garnet, emery (main components: corundum and magnetite), garnet, silica stone, silicon nitride, boron nitride, molybdenum carbide, boron carbide , Tungsten carbide, titanium carbide, tripoly, diatomaceous earth, dolomite, etc., and it is preferable to use mainly materials having a Mohs hardness of 6 or more in a combination of 1 to 4 kinds. As these abrasives, those having an average particle size of 0.005 to 5 μm are used, and particularly preferably 0.01 to 2 μm. It is desirable to use these abrasives in an amount of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic fine powder of the magnetic layer. Further, these abrasives are preferably used in an amount of 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the non-magnetic powder in the back layer. Specific examples of these are AKP1 and AKP1 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
5, AKP20, AKP30, AKP50, AKP8
0, Hit50, Hit100 and the like. Regarding these, Japanese Patent Publication No. 52-28642 and Japanese Patent Publication No. 49-3
9402, JP-A-63-98828, and US Pat.
87725, US Patent 3007807, US Patent 3
No. 041196, U.S. Pat. No. 3,293,066, U.S. Pat. No. 3,630,910, U.S. Pat. No. 3,833,412, U.S. Pat. No. 4,117,190, British Patent No. 1145349, West German Patent No. 853211 and the like.

【0019】本発明の磁性層およびもしくはバック層に
使用される粉末状潤滑剤としては,グラファイト、二硫
化モリブデン,窒化硼素,弗化黒鉛,炭酸カルシウム,
硫酸バリウム,酸化珪素,酸化チタン,酸化亜鉛,酸化
錫,二硫化タングステン等の無機微粉末,アクリルスチ
レン系樹脂微粉末,ベンゾグアナミン系樹脂微粉末,メ
ラミン系樹脂微粉末,ポリオレフイン系樹脂微粉末,ポ
リエステル系樹脂微粉末,ポリアミド系樹脂微粉末,ポ
リイミド系樹脂微粉末,ポリフッカエチレン系樹脂微粉
末等の樹脂微粉末等がある。また有機化合物系潤滑剤と
してはシリコンオイル(ジアルキルポリシロキサン、ジ
アルコキシポリシロキサン、フェニルポリシロキサン、
フルオロアルキルポリシロキサン(信越化学製KF9
6、KF69等)),脂肪酸変性シリコンオイル,フッ
素アルコ−ル,アルカン(流動パラフィン)、ポリオレ
フィン(ポリエチレンワックス、ポリプロピレン等),
ポリグリコ−ル(エチレングリコール、ポリエチレンオ
キシドワックス等),テトラフルオロエチレンオキシド
ワックス,ポリテトラフルオログリコ−ル,パーフルオ
ロアルキルエーテル,パ−フルオロ脂肪酸,パ−フルオ
ロ脂肪酸エステル,パ−フルオロアルキル硫酸エステ
ル,パ−フルオロアルキルスルホン酸エステル,パ−フ
ルオロアルキルベンゼンスルホン酸エステル,パ−フル
オロアルキル燐酸エステル等(例えばクライトックス
等)の弗素や珪素を導入した化合物、 アルキル硫酸エ
ステル、アルキルスルホン酸エステル、アルキルホスホ
ン酸トリエステル、アルキルホスホン酸モノエステル、
アルキルホスホン酸ジエステル、アルキル燐酸エステ
ル,琥珀酸エステル等の有機酸および有機酸エステル化
合物、トリアザインドリジン、テトラアザインデン、ベ
ンゾトリアゾール、ベンゾトリアジン、ベンゾジアゾー
ル、EDTA等の窒素・硫黄を含む複素(ヘテロ)環化
合物、炭素数10〜40の一塩基性脂肪酸と炭素数2〜
40個の一価のアルコ−ルもしくは二価のアルコ−ル,
三価のアルコ−ル,四価のアルコ−ル,六価のアルコ−
ルのいずれか1つもしくは2つ以上とから成る脂肪酸エ
ステル類,炭素数10個以上の一塩基性脂肪酸と該脂肪
酸の炭素数と合計して炭素数が11〜70個と成る一価
〜六価のアルコ−ルから成る脂肪酸エステル類、炭素数
8〜40の脂肪酸或いは脂肪酸アミド類,脂肪酸アルキ
ルアミド類、脂肪族アルコ−ル類も使用できる。これら
の炭素は任意の場所で分岐していても良い。分岐の場所
としては、イソや2、3位分岐が好ましい。 カプリル
酸オクチル,ラウリン酸エチル,ラウリン酸ブチル,ラ
ウリン酸オクチル,ミリスチン酸エチル,ミリスチン酸
ブチル,ミリスチ酸オクチル,ミリスチン酸2エチルヘ
キシル、パルミチン酸エチル,パルミチン酸ブチル,パ
ルミチン酸オクチル,パルミチン酸2エチルヘキシル、
ステアリン酸エチル,ステアリン酸ブチル,ステアリン
酸イソブチル、ステアリン酸オクチル,ステアリン酸2
エチルヘキシル、ステアリン酸アミル,ステアリン酸イ
ソアミル、ステアリン酸2エチルペンチル、ステアリン
酸2ヘキシルデシル、ステアリン酸イソトリデシル、ス
テアリン酸アミド、ステアリン酸アルキルアミド、ステ
アリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソルビタンモノス
テアレ−ト,アンヒドロソルビタンジステアレ−ト,ア
ンヒドロソルビタントリステアレ−ト,アンヒドロソル
ビタンテトラステアレ−ト,オレイルオレ−ト,オレイ
ルアルコ−ル,ラウリルアルコ−ル、モンタンワック
ス、カルナウバワックス、等が有り単独若しくはくみあ
わせ使用出来る。また本発明に使用される潤滑剤として
は所謂潤滑油添加剤も単独若しくはくみあわせで使用出
来,防錆剤としてしられている酸化防止剤(アルキルフ
ェノ−ル、ベンゾトリアジン、テトラアザインデン、ス
ルファミド、グアニジン、核酸、ピリジン、アミン、ヒ
ドロキノン、EDTA等の金属キレート剤 ),錆どめ
剤(ナフテン酸,アルケニルコハク酸,燐酸、ジラウリ
ルフォスフェ−ト等),油性剤(ナタネ油,ラウリルア
ルコ−ル等),極圧剤(ジベンジルスルフィド,トリク
レジルフォスフェ−ト,トリブチルホスファイト等),
清浄分散剤,粘度指数向上剤,流動点降下剤,泡どめ剤
等がある。これらの潤滑剤は複合化させて使用してもよ
く1分子中にこれらの特性基を2つ以上導入したもので
もよい。 例えば弗素基導入脂肪酸、弗素基導入脂肪酸
エステル、シロキサン導入脂肪酸、シロキサン導入脂肪
酸エステル等があげられる。これらの潤滑剤は磁性層お
よびもしくはバック層の結合剤100重量部に対して
0.01〜30重量部の範囲で添加される。これらにつ
いては,特公昭43−23889号,特公昭48−24
041号,特公昭48−18482号,特公昭44−1
8221,特公昭47−28043号,特公昭57−5
6132,特開昭59−8136号,特開昭59−81
39号、特開昭61−85621号、米国特許3423
233号,米国特許3470021号,米国特許349
2235号,米国特許3497411号,米国特許35
23086号,米国特許3625760号,米国特許3
630772号,米国特許3634253号,米国特許
3642539号,米国特許3687725号,米国特
許4135031号,米国特許4497864号,米国
特許4552794号,アイビ−エムテクニカル デイ
スクロジャ−ブリテン(IBM Technical
Disclosure Bulletin)Vol.
9,No7,p779(1966年12月)、エレクト
ロニク(ELEKTRONIK)1961年No12,
p380、化学便覧,応用編,p954−967,19
80年丸善株発行等に記載されている。
The powdery lubricant used in the magnetic layer and / or back layer of the present invention includes graphite, molybdenum disulfide, boron nitride, graphite fluoride, calcium carbonate,
Inorganic fine powder such as barium sulfate, silicon oxide, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, tungsten disulfide, acrylic styrene resin fine powder, benzoguanamine resin fine powder, melamine resin fine powder, polyolefin resin fine powder, polyester Resin fine powder, polyamide resin fine powder, polyimide resin fine powder, resin fine powder such as polyfuccoethylene ethylene resin fine powder, and the like. As the organic compound-based lubricant, silicon oil (dialkyl polysiloxane, dialkoxy polysiloxane, phenyl polysiloxane,
Fluoroalkyl polysiloxane (KF9 manufactured by Shin-Etsu Chemical)
6, KF69, etc.)), fatty acid-modified silicone oil, fluorine alcohol, alkane (liquid paraffin), polyolefin (polyethylene wax, polypropylene, etc.),
Polyglycol (ethylene glycol, polyethylene oxide wax, etc.), tetrafluoroethylene oxide wax, polytetrafluoroglycol, perfluoroalkyl ether, perfluoro fatty acid, perfluoro fatty acid ester, perfluoroalkyl sulfate ester, per Fluoroalkylsulfonic acid ester, perfluoroalkylbenzenesulfonic acid ester, perfluoroalkylphosphoric acid ester (for example, Krytox, etc.) containing fluorine or silicon, alkyl sulfuric acid ester, alkylsulfonic acid ester, alkylphosphonic acid triester , Alkylphosphonic acid monoester,
Organic acids and organic acid ester compounds such as alkylphosphonic acid diesters, alkylphosphoric acid esters, and succinic acid esters, nitrogen-sulfur-containing complexes such as triazaindolizine, tetraazaindene, benzotriazole, benzotriazine, benzodiazole, and EDTA (Hetero) ring compound, monobasic fatty acid having 10 to 40 carbon atoms and 2 to 2 carbon atoms
40 monovalent or divalent alcohols,
Trivalent alcohol, tetravalent alcohol, hexavalent alcohol
Fatty acid ester consisting of any one or two or more of the above, monobasic fatty acids having 10 or more carbon atoms, and monovalent to six carbon atoms having a total of 11 to 70 carbon atoms. It is also possible to use fatty acid esters consisting of valence alcohols, fatty acids having 8 to 40 carbon atoms or fatty acid amides, fatty acid alkylamides, and aliphatic alcohols. These carbons may be branched at any place. The location of branching is preferably iso or 2- or 3-position branching. Octyl caprylate, ethyl laurate, butyl laurate, octyl laurate, ethyl myristate, butyl myristate, octyl myristate, 2-ethylhexyl myristate, ethyl palmitate, butyl palmitate, octyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate,
Ethyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate, octyl stearate, stearic acid 2
Ethylhexyl, amyl stearate, isoamyl stearate, 2-ethylpentyl stearate, 2-hexyldecyl stearate, isotridecyl stearate, stearic acid amide, stearic acid alkylamide, butoxyethyl stearate, anhydrosorbitan monostearate, an Hydrosorbitan distearate, anhydrosorbitan tristearate, anhydrosorbitan tetrastearate, oleyl oleate, oleyl alcohol, lauryl alcohol, montan wax, carnauba wax, etc. alone or Can be used in combination. As the lubricant used in the present invention, so-called lubricating oil additives can be used alone or in combination, and antioxidants (alkylphenol, benzotriazine, tetraazaindene, sulfamide) which are known as rust preventives are used. , Metal chelators such as guanidine, nucleic acid, pyridine, amine, hydroquinone, and EDTA), rust suppressant (naphthenic acid, alkenyl succinic acid, phosphoric acid, dilauryl phosphate, etc.), oiliness agent (rapeseed oil, lauryl alcohol) , Etc.), extreme pressure agents (dibenzyl sulfide, tricresyl phosphate, tributyl phosphite, etc.),
Detergent dispersants, viscosity index improvers, pour point depressants, foam depressants, etc. These lubricants may be used in the form of a composite, or one having two or more of these characteristic groups introduced into one molecule. Examples thereof include a fluorine group-introduced fatty acid, a fluorine group-introduced fatty acid ester, a siloxane-introduced fatty acid, and a siloxane-introduced fatty acid ester. These lubricants are added in the range of 0.01 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder of the magnetic layer and / or the back layer. About these, Japanese Patent Publication No. 43-23889 and Japanese Patent Publication No. 48-24
041, Japanese Patent Publication No. 48-18482, Japanese Patent Publication No. 44-1
8221, Japanese Patent Publication No. 47-28043, Japanese Patent Publication No. 57-5
6132, JP-A-59-8136, JP-A-59-81
39, JP-A-61-85621, U.S. Pat. No. 3,423.
233, US Pat. No. 3470021, US Pat.
2235, US Pat. No. 3,497,411, US Patent 35
23086, US Patent 3,625,760, US Patent 3
630772, U.S. Pat. No. 3,634,253, U.S. Pat. No. 3,642,539, U.S. Pat. No. 3,687,725, U.S. Pat. No. 4135031, U.S. Pat. No. 4,497,864, U.S. Pat. No. 4,552,794, IBM Technical Day.
Sukuroja Britain (IBM Technical)
Disclosure Bulletin) Vol.
9, No7, p779 (December 1966), Electronic (ELEKTRONIK) 1961 No12,
p380, Handbook of Chemistry, Advanced Edition, p954-967, 19
It is described in the issue of Maruzen Co., Ltd. in 1980.

【0020】本発明に使用する分散剤、分散助剤として
は,カプリル酸,カプリン酸,ラウリン酸,ミリスチン
酸,パルミチン酸,ステアリン酸,オレイン酸,エライ
ジン酸,リノ−ル酸,リノレン酸,ステアロ−ル酸、ベ
ヘン酸、マレイン酸、フタル酸等の炭素数2〜40個の
脂肪酸(R1 COOH,R1 は炭素数1〜39個のアル
キル基、フェニル基、アラルキル基),前記の脂肪酸の
アルカリ金属(Li,Na,K,NH4 + 等)またはア
ルカリ土類金属(Mg,Ca,Ba等),Cu,Pb等
から成る金属石鹸(オレイン酸銅),脂肪酸アミド;レ
シチン(大豆油レシチン)等が使用される。この他に炭
素数4〜40の高級アルコ−ル,(ブタノ−ル,オクチ
ルアルコ−ル,ミリスチルアルコ−ル,ステアリルアル
コ−ル、セチルアルコール、イソセチルアルコール)及
びこれらの硫酸エステル,スルホン酸、フェニルスルホ
ン酸、アルキルスルホン酸、スルホン酸エステル、燐酸
モノエステル,燐酸ジエステル、燐酸トリエステル、ア
ルキルホスホン酸、フェニルホスホン酸、アミン化合物
等も使用可能である。また,ポリエチレングリコール、
ポリエチレンオキサイド,スルホ琥珀酸,スルホ琥珀酸
金属塩、スルホ琥珀酸エステル等も使用可能である。こ
れらの分散剤は通常一種類以上で用いられ,一種類の分
散剤は結合剤100重量部に対して0.005〜20重
量部の範囲で添加される。これら分散剤の使用方法は,
強磁性微粉末や非磁性微粉末の表面に予め被着させても
良く,また分散途中で添加してもよい。このようなもの
は,例えば特公昭39−28369号,特公昭44−1
7945号,特公昭44−18221号,特公昭48−
7441号、特公昭48−15001号、特公昭48−
15002号,特公昭48−16363号,特公昭49
−39402号,米国特許3387993号,同347
0021号等に於いて示されている。
The dispersant and dispersion aid used in the present invention include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, stearoic acid. -Fatty acids such as acid, behenic acid, maleic acid, phthalic acid, etc., having 2 to 40 carbon atoms (R1 COOH, R1 is alkyl group having 1 to 39 carbon atoms, phenyl group, aralkyl group), alkali of the above fatty acids Metal soaps (copper oleate) composed of metals (Li, Na, K, NH4 + etc.) or alkaline earth metals (Mg, Ca, Ba etc.), Cu, Pb etc., fatty acid amides; lecithin (soy oil lecithin) etc. Is used. In addition to these, higher alcohols having 4 to 40 carbon atoms (butanol, octyl alcohol, myristyl alcohol, stearyl alcohol, cetyl alcohol, isocetyl alcohol) and their sulfates, sulfonic acids, Phenyl sulfonic acid, alkyl sulfonic acid, sulfonic acid ester, phosphoric acid monoester, phosphoric acid diester, phosphoric acid triester, alkylphosphonic acid, phenylphosphonic acid, amine compound and the like can also be used. Also, polyethylene glycol,
Polyethylene oxide, sulfosuccinic acid, sulfosuccinic acid metal salt, sulfosuccinic acid ester and the like can also be used. These dispersants are usually used in one or more kinds, and one kind of the dispersant is added in the range of 0.005 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder. The usage of these dispersants is
It may be deposited on the surface of the ferromagnetic fine powder or the non-magnetic fine powder in advance, or may be added during the dispersion. Such a material is disclosed, for example, in Japanese Patent Publication No. 39-28369 and Japanese Patent Publication No. 44-1.
7945, Japanese Patent Publication No. 44-18221, Japanese Patent Publication No. 48-
7441, Japanese Patent Publication 48-15001, Japanese Patent Publication 48-
15002, Japanese Patent Publication No. 48-16363, Japanese Patent Publication No. 49
-39402, U.S. Pat. Nos. 3,387,993 and 347.
No. 0021 and the like.

【0021】本発明に用いる防黴剤としては2−(4−
チアゾリル)−ベンズイミダゾール、N−(フルオロジ
クロロメチルチオ)−フタルイミド、10,10’−オ
キシビスフェノキサルシン、2,4,5,6テトラクロ
ロイソフタロニトリル、P−トリルジヨードメチルスル
ホン、トリヨードアリルアルコール、ジヒドロアセト
酸、フェニルオレイン酸水銀、酸化ビス(トリブチル
錫)、サルチルアニライド等がある。 このようなもの
は,例えば「微生物災害と防止技術」1972年工学図
書、「化学と工業」32,904(1979)等に於い
て示されている。これらの防黴剤は結合剤100重量部
に対して0.005〜20重量部の範囲で使用される。
The antifungal agent used in the present invention is 2- (4-
Thiazolyl) -benzimidazole, N- (fluorodichloromethylthio) -phthalimide, 10,10'-oxybisphenoxarcin, 2,4,5,6 tetrachloroisophthalonitrile, P-tolyldiiodomethylsulfone, triiodo Examples include allyl alcohol, dihydroacetate, mercury phenyloleate, bis (tributyltin) oxide, and saltylanilide. Such a thing is shown, for example, in "Microbial Hazard and Prevention Technology", 1972 Engineering Book, "Chemistry and Industry" 32,904 (1979), and the like. These antifungal agents are used in the range of 0.005 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder.

【0022】本発明に用いるカーボンブラック以外の帯
電防止剤としてはグラファイト,変性グラファイト,カ
−ボンブラックグラフトポリマ−,酸化錫−酸化アンチ
モン,酸化錫,酸化チタン−酸化錫−酸化アンチモン,
等の導電性粉末;サポニン等の天然界面活性剤;アルキ
レンオキサイド系,グリセリン系,グリシド−ル系,多
価アルコ−ル,多価アルコ−ルエステル,アルキルフェ
ノ−ルEO付加体等のノニオン界面活性剤;高級アルキ
ルアミン類,環状アミン,ヒダントイン誘導体,アミド
アミン,エステルアミド,第四級アンモニウム塩類,ピ
リジンそのほかの複素環類,ホスホニウムまたはスルホ
ニウム類等のカチオン界面活性剤;カルボン酸,スルホ
ン酸,ホスホン酸、燐酸,硫酸エステル基,ホスホン酸
エステル、燐酸エステル基などの酸性基を含むアニオン
界面活性剤;アミノ酸類;アミノスルホン酸類,アミノ
アルコ−ルの硫酸または燐酸エステル類,アルキルベタ
イン型等の両性界面活性剤等が使用される。 これら帯
電防止剤として使用し得る界面活性剤化合物例の一部は
特開昭60−28025号、米国特許2271623
号,同2240472号,同2288226号,同26
76122号,同2676924号,同2676975
号,同2691566号,同2727860号,同27
30498号,同2742379号,同2739891
号,同3068101号,同3158484号,同32
01253号,同3210191号,同3294540
号,同3415649号,同3441413号,同34
42654号,同3475174号,同3545974
号,西独特許公開(OLS)1942665号,英国特
許1077317号,同1198450号等をはじめ,
小田良平他著『界面活性剤の合成とその応用』(槙書店
1972年版);A.W.ベイリ著『サ−フエス アク
テイブ エ−ジエンツ』(インタ−サイエンス パブリ
ケ−ション コ−ポレイテッド1985年版);T.
P.シスリ−著『エンサイクロペディア オブ サ−フ
エスアクティブ エ−ジェンツ,第2巻』(ケミカルパ
ブリシュカンパニ−1964年版);『界面活性剤便
覧』第六刷(産業図書株式会社,昭和41年12月20
日);丸茂秀雄著『帯電防止剤』幸書房(1968)等
の成書に記載されている。 これらの界面活性剤は単独
または混合して添加しても良い。磁気記録媒体におけ
る,これらの界面活性剤の使用量は,強磁性微粉末10
0重量部当たり0.01〜10重量部である。またバッ
ク層での使用量は結合剤100重量部当たり0.01〜
30重量部である。これらは帯電防止剤として用いられ
るものであるが,時としてそのほかの目的,例えば分
散,磁気特性の改良,潤滑性の改良,塗布助剤、湿潤
剤、硬化促進剤、分散促進剤として適用される場合もあ
る。
Antistatic agents other than carbon black used in the present invention include graphite, modified graphite, carbon black graft polymer, tin oxide-antimony oxide, tin oxide, titanium oxide-tin oxide-antimony oxide,
Conductive powders such as saponin; Natural surfactants such as saponin; Nonionic surface active agents such as alkylene oxide type, glycerin type, glycidyl type, polyhydric alcohol, polyhydric alcohol ester, and alkylphenol EO adduct Agents; higher alkyl amines, cyclic amines, hydantoin derivatives, amido amines, ester amides, quaternary ammonium salts, pyridine and other heterocycles, cationic surfactants such as phosphonium or sulfoniums; carboxylic acids, sulfonic acids, phosphonic acids , Anionic surfactants containing acidic groups such as phosphoric acid, sulfuric acid ester groups, phosphonic acid ester groups, phosphoric acid ester groups, etc .; amino acids; aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols, amphoteric interfaces such as alkyl betaine type Activators and the like are used. Some examples of surfactant compounds that can be used as these antistatic agents are disclosed in JP-A-60-28025 and US Pat.
No. 2, No. 2240472, No. 2288226, No. 26
No. 76122, No. 2676924, No. 2676975
Nos. 2,691,566, 2727860, 27
No. 30498, No. 2742379, No. 2739891
No. 3068101, No. 3158484, No. 32
No. 01253, No. 3210191, No. 3294540
No. 3415649, No. 3441413, No. 34
42654, 3475174, and 3545974.
, West German Patent Publication (OLS) 1942665, British Patents 1077317, 1198450, etc.,
Ryohei Oda et al., “Synthesis of surfactants and their applications” (Maki Shoten 1972 edition); W. Bailey's "Surface Active Agents" (Interscience Publications Coporated 1985 edition);
P. Sisley's "Encyclopedia of Surfactive Agents, Volume 2" (Chemical Publishing Company, 1964 edition); "Surfactant Handbook", 6th edition (Sangyo Tosho Co., Ltd., 1241) 20 a month
Sun); Hideo Marumoshi, "Antistatic Agent," written in Koshobo (1968). These surfactants may be added alone or as a mixture. The amount of these surfactants used in the magnetic recording medium is 10
It is 0.01 to 10 parts by weight per 0 parts by weight. The amount used in the back layer is 0.01 to 100 parts by weight of the binder.
30 parts by weight. These are used as antistatic agents, but sometimes they are used for other purposes such as dispersion, improvement of magnetic properties, improvement of lubricity, coating aid, wetting agent, curing accelerator, dispersion accelerator. In some cases.

【0023】本発明の分散,混練,塗布の際に使用する
有機溶媒としては,任意の比率でアセトン,メチルエチ
ルケトン,メチルイソブチルケトン,シクロヘキサノ
ン,イソホロン,テトラヒドロフラン等のケトン系;メ
タノ−ル,エタノ−ル,プロパノ−ル,ブタノ−ル,イ
ソブチルアルコ−ル,イソプロピルアルコ−ル,メチル
シクロヘキサノ−ルなどのアルコ−ル系;酢酸メチル,
酢酸エチル,酢酸ブチル,酢酸イソブチル,酢酸イソプ
ロピル,乳酸エチル,酢酸グリコ−ルモノエチルエ−テ
ル等のエステル系;ジエチルエ−テル,テトラヒドロフ
ラン,グリコ−ルジメチルエ−テル,グリコ−ルモノエ
チルエ−テル,ジオキサンなどのエ−テル系;ベンゼ
ン,トルエン,キシレン,クレゾ−ル,クロルベンゼ
ン,スチレンなどのタ−ル系(芳香族炭化水素);メチ
レンクロライド,エチレンクロライド,四塩化炭素,ク
ロロホルム,エチレンクロルヒドリン,ジクロルベンゼ
ン等の塩素化炭化水素,N,N−ジメチルホルムアルデ
ヒド,ヘキサン等のものが使用できる。またこれら溶媒
は通常任意の比率で2種以上で用いる。また1重量%以
下の量で微量の不純物(その溶媒自身の重合物、水分、
原料成分等)を含んでもよい。 これらの溶剤は磁性液
もしくはバック液、下塗液の合計固形分100重量部に
対して100〜200000重量部で用いられる。 好
ましい磁性液の固形分率は5〜40重量%である。 ま
たバック液の好ましい固形分率は5〜30重量%であ
る。 有機溶媒の代わりに水系溶媒(水、アルコー
ル、アセトン等)を使用することもできる。
As the organic solvent used in the dispersion, kneading and coating of the present invention, ketones such as acetone, methylethylketone, methylisobutylketone, cyclohexanone, isophorone, tetrahydrofuran and the like in any ratio; methanol, ethanol , Propanol, butanol, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol, methylcyclohexanol, and other alcohols; methyl acetate,
Ester systems such as ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate, glycol acetate monoethyl ether; ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, dioxane System: benzene, toluene, xylene, cresol, chlorobenzene, styrene and other tar systems (aromatic hydrocarbons); methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin, dichlorobenzene, etc. Chlorinated hydrocarbons, N, N-dimethylformaldehyde, hexane and the like can be used. Further, these solvents are usually used in two or more kinds at an arbitrary ratio. In addition, a trace amount of impurities (polymer of the solvent itself, water,
Raw material components, etc.) may be included. These solvents are used in an amount of 100 to 200,000 parts by weight based on 100 parts by weight of the total solid content of the magnetic liquid, the back liquid and the undercoat liquid. The solid content of the magnetic liquid is preferably 5 to 40% by weight. The solid content of the backing liquid is preferably 5 to 30% by weight. An aqueous solvent (water, alcohol, acetone, etc.) can be used instead of the organic solvent.

【0024】磁気記録層やバック層の形成は上記の組成
などを任意に組合せて有機溶媒に単独もしくは複合して
含浸、溶解、混合、分散、混練、希釈を任意の順序で組
み合わせて塗布溶液を作成して支持体上に塗布・乾燥・
配向する。テ−プもしくはディスクとして使用する場合
には支持体の厚み2.5〜500ミクロン程度,好まし
くは3〜100ミクロン程度が良い。素材としてはポリ
エチレンナフタレ−ト、ポリエチレンテレフタレート、
ポリイミド、ポリアミド等のプラスチックが好ましい。
これら支持体に関しては例えば 西独特許333885
4A,特開昭59−116926号,特開昭61−12
9731号,米国特許4388368号;三石幸夫著,
『繊維と工業』31巻 p50〜55,1975年など
に記載されている。ビデオテープ等の場合これら支持体
の中心線平均表面粗さは0.1〜30ナノメーター(n
m)(カットオフ値0.25mm)が好ましい。またこ
れら支持体のヤング率(F5値)は目的に応じて、巾方
向、長手方向とも2〜100Kg/mm2 を選択するこ
とが出来る。
The magnetic recording layer and the back layer are formed by arbitrarily combining the above-mentioned compositions and the like or individually or in combination with an organic solvent, and impregnating, dissolving, mixing, dispersing, kneading and diluting them in any order to form a coating solution. Create and apply / dry /
Orient. When used as a tape or disk, the thickness of the support is preferably about 2.5 to 500 μm, more preferably about 3 to 100 μm. As materials, polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate,
Plastics such as polyimide and polyamide are preferred.
Regarding these supports, for example, West German Patent 333885
4A, JP-A-59-116926, JP-A-61-12
9731, U.S. Pat. No. 4,388,368; Yukio Mitsuishi,
"Fiber and Industry", Vol. 31, p50-55, 1975. In the case of a video tape or the like, the center line average surface roughness of these supports is 0.1 to 30 nanometers (n
m) (cutoff value 0.25 mm) is preferred. The Young's modulus (F5 value) of these supports can be selected from 2 to 100 kg / mm @ 2 in both the width direction and the longitudinal direction depending on the purpose.

【0025】分散、混練の方法には特に制限はなく,ま
た各成分の添加順序(樹脂、粉体、潤滑剤、溶媒等)、
分散・混練中の添加位置、同一原料の分割添加、分散温
度(0〜80℃)、湿度などは適宜設定することができ
る。磁性塗料およびバック層塗料の調製には通常の混練
機,例えば,二本ロ−ルミル,三本ロ−ルミル,ボ−ル
ミル,ペブルミル,トロンミル,サンドグラインダ−,
ツエ グバリ(Szegvari)アトライタ−,高速イ
ンペラ−,分散機,高速スト−ンミル,高速度衝撃ミ
ル,ディスパ−,ニ−ダ−,高速ミキサ−,リボンブレ
ンダ−,コニ−ダ−,インテンシブミキサ−,タンブラ
−,ブレンダ−,ディスパ−ザ−,ホモジナイザ−,単
軸スクリュ−押し出し機,二軸スクリュ−押し出し機,
及び超音波分散機などを用いることができる。通常分散
・混練にはこれらの分散・混練機を複数備え、連続的に
処理を行う。混練分散に関する技術の詳細は,T.C.
PATTON著(テ−.シ−.パットン)“Paint
Flow and Pigment Dispers
ion”(ペイント フロ− アンド ピグメントデ
イ スパ−ジョン)1964年John Wiley &
Sons社発行(ジョン ウイリ− アンド サン
ズ))や田中信一著『工業材料』25巻37(197
7)などや当該書籍の引用文献に記載されている。これ
ら分散、混練の補助材料として分散・混練を効率よく進
めるため、球相当径で10cmφ〜0.05mmφの径
のスチールボール、スチールビーズ、セラミツクビー
ズ、ガラスビーズ、有機ポリマービーズを用いることが
出来る。またこれら材料は球形に限らない。また,米国
特許第2581414号及び同第2855156号など
の明細書にも記載がある。本発明においても上記の書籍
や当該書籍の引用文献などに記載された方法に準じて混
練分散を行い磁性塗料およびバック層塗料を調製するこ
とができる。硬化剤や一部添加剤(磁性体と反応性の高
い脂肪酸、燐酸、ホスホン酸、スルホン酸、及びこれら
のエステル類)は、塗布直前にミキシングバルブ等の添
加機を用いて、塗布液に添加してもよい。
The method of dispersion and kneading is not particularly limited, and the addition order of each component (resin, powder, lubricant, solvent, etc.),
The addition position during dispersion / kneading, the divided addition of the same raw material, the dispersion temperature (0 to 80 ° C.), the humidity and the like can be appropriately set. For preparing magnetic paints and back layer paints, conventional kneading machines such as a two-roll mill, a three-roll mill, a ball mill, a pebble mill, a tron mill, a sand grinder,
Szegvari Attritor, High Speed Impeller, Disperser, High Speed Stone Mill, High Speed Impact Mill, Disperser, Kneader, High Speed Mixer, Ribbon Blender, Conveyor, Intensive Mixer, Tumbler, blender, disperser, homogenizer, single-screw extruder, twin-screw extruder,
Also, an ultrasonic disperser or the like can be used. Usually, a plurality of these dispersing / kneading machines are provided for the dispersing / kneading, and the treatment is continuously performed. For details of the technique regarding kneading and dispersion, see T.W. C.
PATTON (T-C-Patton) "Paint
Flow and Pigment Dispersers
Ion ”(Paint Flow and Pigment Day Spar John) 1964 John Wiley &
Published by Sons (John Willy and Sons) and Shinichi Tanaka, "Industrial Materials," Vol. 25, 37 (197).
7) etc. and the references cited in the book. As an auxiliary material for the dispersion and kneading, in order to efficiently carry out the dispersion and kneading, steel balls, steel beads, ceramic beads, glass beads, and organic polymer beads having a sphere equivalent diameter of 10 cmφ to 0.05 mmφ can be used. Also, these materials are not limited to spherical shapes. It is also described in the specifications such as US Pat. Nos. 2,581,414 and 2,855,156. Also in the present invention, the magnetic coating material and the back layer coating material can be prepared by kneading and dispersing in accordance with the method described in the above-mentioned book or the references cited in the book. Hardeners and some additives (fatty acids, phosphoric acid, phosphonic acid, sulfonic acids, and their esters, which have high reactivity with magnetic materials) are added to the coating liquid just before coating using an mixing machine such as a mixing valve. You may.

【0026】支持体上へ前記の磁気記録層用塗布液なら
びにバック層用塗布液、下塗液を塗布する方法としては
塗布液の粘度を1〜20000センチストークス(25
°C)に調整し、エア−ドクタ−コ−ト,ブレ−ドコ−
ト,エアナイフコ−ト,スクイズコ−ト,含浸コ−ト,
リバ−スロ−ルコ−ト,トランスファ−ロ−ルコ−ト,
グラビアコ−ト,キスコ−ト,キヤストコ−ト,スプレ
イコ−ト、ロッドコ−ト、正回転ロ−ルコ−ト、カ−テ
ンコ−ト、押出コ−ト、バ−コ−ト、エクストルージョ
ンコート等が利用出来,その他の方法も可能であり,こ
れらの具体的説明は朝倉書店発行の『コ−テイング工
学』253頁〜277頁(昭和46.3.20.発行)
等に詳細に記載されている。これら塗布液の塗布の順番
は任意に選択でき、また所望の液の塗布の前に下塗り層
塗布を連続して行っても良い。また磁性層もしくはバッ
ク層を多層で構成したいときは、同時多層塗布、逐次多
層塗布等を行ってもよい。これらは,例えば,特開昭5
7−123532号公報,特公昭62−37451号公
報,特開昭59−142741号公報、特開昭59−1
65239号公報の明細書等にしめされている。
The magnetic recording layer coating solution, the back layer coating solution, and the undercoating solution may be coated on the support by varying the viscosity of the coating solution from 1 to 20000 centistokes (25
° C) and adjust the air doctor coat and blade coat
, Air knife coat, squeeze coat, impregnation coat,
Liver roll coat, transfer roll coat,
Gravure coat, kiss coat, cast coat, spray coat, rod coat, forward rotation roll coat, carten coat, extrusion coat, bar coat, extrusion coat, etc. Can be used, and other methods are also available, and detailed explanations of these can be found in "Coating Engineering", pages 253 to 277 (published by Showa 4.3.20, published by Asakura Shoten).
Etc. in detail. The order of applying these coating liquids can be arbitrarily selected, and the undercoat layer may be continuously applied before the desired liquid is applied. When it is desired to form the magnetic layer or the back layer in multiple layers, simultaneous multilayer coating, sequential multilayer coating and the like may be performed. These are, for example, Japanese Patent Laid-Open No.
7-123532, JP-B-62-37451, JP-A-59-142741, JP-A-59-1.
This is described in the specification of Japanese Patent No. 65239.

【0027】このような方法により,支持体上に約1〜
100μm(固形分で0.1〜50g/m2)厚みほど
で塗布された磁性液は必要により層中の磁性粉末を直ち
に20〜130°Cで多段階で乾燥しながら500〜5
000G程で所望の方向(垂直、長手、幅、ランダム、
斜め等)へ配向させる処理を施したのち,形成した磁性
層を0.1〜10μm厚みに乾燥する。このときの支持
体の搬送速度は,通常10m/分〜900m/分でおこ
なわれ,複数の乾燥ゾーンで乾燥温度を20℃〜130
℃で制御し塗布膜の残留溶剤量を0.01〜40mg/
m2 とする。本発明ではこのあとスーパーカレンダー処
理を磁気記録媒体に施し表面平滑化加工を施し、磁性層
とバック層の中心線平均表面粗さを所望の値に調整し,
さらに所望の形状に裁断して,本発明の磁気記録体を製
造する。このときスーパーカレンダー処理は、対向の金
属ロールを用いることが好ましい。このとき磁気記録媒
体の処理する搬送速度は通常10m/分〜900m/分
でおこなわれ,通常2回以上の多段の金属ロールで処理
し、その成形温度は50℃〜130℃で行なうことが好
ましい。その余の処理は金属ロールと超硬度プラスチッ
ク、超硬度プラスチック同志の組合せを用いてもよい。
By such a method, about 1 to about 1 is formed on the support.
The magnetic liquid applied to have a thickness of 100 μm (solid content: 0.1 to 50 g / m 2 ) is required to be 500 to 5 while immediately drying the magnetic powder in the layer at 20 to 130 ° C. in multiple stages.
About 000G in the desired direction (vertical, longitudinal, width, random,
After performing a treatment for orienting the film (obliquely), the formed magnetic layer is dried to a thickness of 0.1 to 10 μm. The transport speed of the support at this time is usually 10 m / min to 900 m / min, and the drying temperature is 20 ° C. to 130 ° C. in a plurality of drying zones.
The residual solvent amount of the coating film is controlled to 0.01 to 40 mg /
m2. In the present invention, the magnetic recording medium is then subjected to a super calendering treatment for surface smoothing to adjust the center line average surface roughness of the magnetic layer and the back layer to a desired value.
Further, the magnetic recording material of the present invention is manufactured by cutting it into a desired shape. At this time, it is preferable to use an opposing metal roll for the super calendar treatment. At this time, the carrying speed of the magnetic recording medium is usually 10 m / min to 900 m / min. Usually, the magnetic recording medium is processed with a multi-stage metal roll at least twice, and the molding temperature is preferably 50 ° C. to 130 ° C. . For the other treatment, a combination of a metal roll, superhard plastic, and superhard plastic may be used.

【0028】これらの製造方法は粉体の予備処理・表面
処理、混練・分散、塗布・配向・乾燥、平滑処理、熱処
理、EB処理、表面研磨処理、裁断、巻き取りの工程を
連続して行うことが望ましい。これらは,例えば,特公
昭40−23625号公報,特公昭39−28368号
公報,特公昭47−38802号公報、英国特許119
1424号、特公昭48−11336号公報、特開昭4
9−53631号、特開昭50−112005号、特開
昭51−77303号、特公昭52−17404号、特
開昭60−70532号公報、特開平2−265672
号、米国特許第3473960号、米国特許第4728
569号、米国特許4746542号明細書等にしめさ
れている。叉,特公昭41−13181号公報にしめさ
れる方法はこの分野における基本的,且つ重要な技術と
考えられている。
In these manufacturing methods, the steps of powder pretreatment / surface treatment, kneading / dispersion, coating / orientation / drying, smoothing treatment, heat treatment, EB treatment, surface polishing treatment, cutting and winding are continuously carried out. Is desirable. These are disclosed, for example, in Japanese Patent Publication No. 40-23625, Japanese Patent Publication No. 39-28368, Japanese Patent Publication No. 47-38802, and British Patent 119.
1424, JP-B-48-11336, JP-A-4
9-53631, JP-A-50-112005, JP-A-51-77303, JP-B-52-17404, JP-A-60-70532, JP-A-2-265672.
U.S. Pat. No. 3,473,960, U.S. Pat. No. 4,728.
569, U.S. Pat. No. 4,746,542 and the like. Moreover, the method described in Japanese Patent Publication No. 41-13181 is considered to be a basic and important technique in this field.

【0029】このように作成した磁気記録媒体を裁断し
たあと所望のプラスチックや金属のリールに巻き取る。
巻き取る直前ないしはそれ以前の工程において磁気記録
媒体(磁性層、バック層、エッジ端面、ベース面)をバ
ーニシュおよびまたはクリーニングを行うことが望まし
い。バーニツシュは磁気記録媒体を具体的にサファイア
刃、剃刀刃、超硬材料刃、ダイアモンド刃、セラミック
ス刃のような硬い材料により磁気記録媒体表面の突起部
分をそぎおとし平滑にする。これら材料のモース硬度は
8以上が好ましいが特に制限はなく突起を除去できるも
のであれば良い。これら材料の形状は特に刃である必要
はなく、角型、丸型、ホイール(回転する円筒形状の周
囲にこれらの材質を付与しても良い)のような形状でも
使用できる。また磁気記録媒体のクリーニングは、磁気
記録媒体表面の汚れや余分な潤滑剤を除去する目的で磁
気記録媒体表層を不織布などで磁性層面、バック層面、
エッジ端面、バック側のベース面をワイピングすること
により行う。このようなワイピングの材料としては例え
ば日本バイリーン製の各種バイリーンや東レ製のトレシ
ー、エクセーヌ、商品名キムワイプ、富士写真フィルム
製各種研磨テープ、また不織布はナイロン製不織布、ポ
リエステル製不織布、レーヨン製不織布、アクリロニト
リル製不織布、混紡不織布など、ティッシュペーパー等
が使用できる。これらは例えば特公昭46−39309
号、特公昭58−46768号、特開昭56−9042
9号、特公昭58−46767号、特開昭63−259
830号、特開平1−201824号等にも記載されて
いる。特に本発明においては、モース硬度9以上の材質
からなる回転刃もしくは研磨テープで処理することが必
要で、回転刃の場合は、巻き付け角度180度以上、回
転刃900回転以上で処理する事が好ましい。研磨テー
プで処理する場合は接触面が0.1mm以上あることが
必要である。このときの磁気記録媒体にかかるテンショ
ンは1/2吋幅あたり200g以上であることが必要
で、この処理装置の前後でのテンション変化が200g
以上であることが必要である。
The magnetic recording medium thus prepared is cut and then wound on a desired plastic or metal reel.
It is desirable to burnish and / or clean the magnetic recording medium (magnetic layer, back layer, edge surface, base surface) immediately before or before winding. The burnish specifically smoothes the magnetic recording medium by cutting off the protrusions on the surface of the magnetic recording medium with a hard material such as a sapphire blade, a razor blade, a super hard material blade, a diamond blade, and a ceramics blade. The Mohs hardness of these materials is preferably 8 or more, but there is no particular limitation as long as the protrusions can be removed. The shape of these materials does not have to be a blade in particular, and a shape such as a square shape, a round shape, or a wheel (these materials may be provided around a rotating cylindrical shape) can also be used. Further, the cleaning of the magnetic recording medium is carried out by using a non-woven fabric or the like as the magnetic recording layer surface, the back layer surface, the surface of the magnetic recording medium for the purpose of removing dirt and excess lubricant on the surface of the magnetic recording medium.
This is done by wiping the edge end surface and the back side base surface. Examples of such wiping materials include various types of Vilene made by Japan Vilene and Toray made by Toray, Excene, trade name Kimwipe, various polishing tapes made by Fuji Photo Film, and non-woven fabric made of nylon, non-woven fabric of polyester, non-woven fabric of rayon, Tissue paper such as acrylonitrile non-woven fabric, blended non-woven fabric, etc. can be used. These are, for example, Japanese Patent Publication No. 46-39309.
Japanese Patent Publication No. 58-46768, Japanese Patent Laid-Open No. 56-9042.
9, JP-B-58-46767, JP-A-63-259.
830, JP-A-1-201824 and the like. Particularly, in the present invention, it is necessary to process with a rotary blade or a polishing tape made of a material having a Mohs hardness of 9 or more. In the case of a rotary blade, it is preferable to process with a winding angle of 180 degrees or more and a rotary blade of 900 rotations or more. . When processing with a polishing tape, the contact surface must be 0.1 mm or more. The tension applied to the magnetic recording medium at this time must be 200 g or more per 1/2 inch width, and the change in tension before and after the processing device is 200 g.
It is necessary to be above.

【0030】[0030]

【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明する。ここに示す成分,割合,操作順序等は本発明の
精神から逸脱しない範囲において変更しうるものである
ことは本業界に携わるものにとつては容易に理解される
ことである。従って,本発明は下記の実施例に制限され
るべきではない。猶を,実施例中の部は重量部をしめ
す。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically below with reference to examples. It will be easily understood by those skilled in the art that the components, ratios, operation sequences, etc. shown here can be changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the present invention should not be limited to the following examples. In the examples, the parts are parts by weight.

【0031】実施例1 下記に示す組成の磁性塗料(1)をオープンニーダーで
混練し、組成(2)を加えた後サンドミルで分散し、塗
布前に(3)を加えて、調整して乾燥後の磁性層の厚さ
が2.0μmになるように予め下塗層を施した厚さ7.
0μmの非磁性支持体ポリエチレンナフタレート(MD
方向のヤング率900Kg/mm2、TD方向のヤング
率700Kg/mm2)上に塗布した。
Example 1 A magnetic coating composition (1) having the composition shown below was kneaded with an open kneader, added with the composition (2), dispersed in a sand mill, and added with (3) before coating to prepare and dry. 7. A thickness of an undercoat layer previously applied so that the thickness of the subsequent magnetic layer will be 2.0 μm.
0 μm non-magnetic support polyethylene naphthalate (MD
Direction Young's modulus of 900 Kg / mm 2 and TD direction Young's modulus of 700 Kg / mm 2 ).

【0032】 磁性塗料組成 (1)強磁性合金粉末 100部 (Fe金属粉末,Si5重量%、比表面積 〔S−BET〕:60m2 /g) 燐酸エステル(フェニルスルフォン酸) 2部 オレイン酸鉄 0.1部 塩化ビニル共重合体樹脂 9部 (日本ゼオン株製:MR110) ウレタン樹脂 3部 (東洋紡:UR8600) パルミチン酸2エチルヘキシル 0.5部 シクロヘキサノン 30部 メチルエチルケトン 20部Magnetic coating composition (1) Ferromagnetic alloy powder 100 parts (Fe metal powder, Si 5% by weight, specific surface area [S-BET]: 60 m 2 / g) Phosphate ester (phenyl sulfonic acid) 2 parts Iron oleate 0. 1 part Vinyl chloride copolymer resin 9 parts (Nippon Zeon Co., Ltd .: MR110) Urethane resin 3 parts (Toyobo: UR8600) 2 ethylhexyl palmitate 0.5 part Cyclohexanone 30 parts Methyl ethyl ketone 20 parts

【0033】 (2)カ−ボンブラック(コンダクテックスSC) 0.4部 ウレタン樹脂 1部 (東洋紡:UR8600) メチルエチルケトン 10部 以上分散物 研磨剤(住友化学:Hit55) 10部 塩化ビニル樹脂 1部 (日本ゼオン:MR110) メチルエチルケトン 40部 以上分散物 シクロヘキサノン 60部(2) Carbon black (Conductex SC) 0.4 parts Urethane resin 1 part (Toyobo: UR8600) Methyl ethyl ketone 10 parts or more Dispersion Abrasive (Sumitomo Chemical: Hit55) 10 parts Vinyl chloride resin 1 part ( Zeon Corporation: MR110) Methyl ethyl ketone 40 parts or more Dispersion cyclohexanone 60 parts

【0034】 (3)ポリイソシアネ−ト(日本ポリウレタン :コロネ−ト3040) 3部 メチルエチルケトン 50部 トルエン 30部 ステアリン酸ジブチルアミド 0.5部 ミリスチン酸 0.3部 ステアリン酸ブトキシエチル 0.5部(3) Polyisocyanate (Nippon Polyurethane: Coronet 3040) 3 parts Methyl ethyl ketone 50 parts Toluene 30 parts Stearic acid dibutylamide 0.5 parts Myristic acid 0.3 parts Butoxyethyl stearate 0.5 parts

【0035】磁性塗料を塗布した非磁性支持体を,磁性
塗料が未乾燥の状態で磁場配向処理、乾燥を行い,引続
き下記のバック塗料(1)に塗布直前に(2)を加え乾
燥後厚み0.6μmで塗布した。さらに乾燥後金属カレ
ンダ−処理を100℃、線圧350Kg/cm、速度2
00m/minで5回行い,その後1/2インチ幅にス
リットした。引続きテ−プを2%ダイアモンド(1μ
m)−98%アルミナ(0.5μm)のラッピングテー
プで磁性層を接触距離100mm、テンション400g
/幅で処理し、Hc1700Oe、SQ0.91、Ra
3nm、光沢260(45度反射)、バック層Ra7n
mのビデオテープを作成した。その結果の一覧を表1に
示した。
The non-magnetic support coated with the magnetic coating is subjected to a magnetic field orientation treatment and drying in a state where the magnetic coating is not dried, and then (2) is added to the back coating (1) shown below immediately before coating to obtain a thickness after drying. It was applied at 0.6 μm. After further drying, the metal calender treatment is 100 ° C., linear pressure is 350 Kg / cm, speed 2
It was performed 5 times at 00 m / min, and then slit into a 1/2 inch width. Continue to tape 2% diamond (1μ
m) -98% alumina (0.5 μm) wrapping tape with magnetic layer at contact distance 100 mm, tension 400 g
/ Width processed, Hc1700Oe, SQ0.91, Ra
3 nm, gloss 260 (45 degree reflection), back layer Ra7n
m videotape was created. A list of the results is shown in Table 1.

【0036】 バック塗料組成 (1)カーボンブラック(キャボットBP800) 90部 カーボンブラック(カンカルブMTCI) 10部 α−アルミナ(住友化学HIT100) 0.2部 硫酸バリウム(堺化学BF1) 0.2部 ステアリン酸2エチルヘキシル 0.5部 オレイン酸銅 0.1部 塩化ビニル共重合体樹脂 40部 (日本ゼオン株製:MR110) ウレタン樹脂 30部 (東洋紡:UR8300) シクロヘキサノン 200部 メチルエチルケトン 300部 (2)ポリイソシアネ−ト(日本ポリウレタン株製 :コロネ−ト3040) 20部 メチルエチルケトン 3500部 トルエン 200部 シリコーン(信越化学KF69) 0.1部Back coating composition (1) Carbon black (Cabot BP800) 90 parts Carbon black (Kancarb MTCI) 10 parts α-alumina (Sumitomo Chemical HIT100) 0.2 parts Barium sulfate (Sakai Chemical BF1) 0.2 parts Stearic acid 2 Ethylhexyl 0.5 part Copper oleate 0.1 part Vinyl chloride copolymer resin 40 parts (Nippon Zeon Co., Ltd .: MR110) Urethane resin 30 parts (Toyobo: UR8300) Cyclohexanone 200 parts Methyl ethyl ketone 300 parts (2) Polyisocyanate (Nippon Polyurethane Co., Ltd .: Colonate 3040) 20 parts Methyl ethyl ketone 3500 parts Toluene 200 parts Silicone (Shin-Etsu Chemical KF69) 0.1 parts

【0037】 表1 ラッヒ゜ンク゛ 研磨材 研磨材 初期ヘッド VTR互換 低湿 処理 高さ 個数 摩耗 出力差 出力 (テンション) (nm) (ケ/100μm2) (μ/100H) (dB) 低下(dB) 実施例1 有り(400g) 2 200 10 0 −2 2 〃(350g) 4 200 15 2 −2 3 〃(300g) 6 200 23 3 −1 4 〃(250g) 8 200 30 4 −1 5 〃(200g) 12 200 35 6 −1 6 〃(300g) 8 400 30 3 −1 7 〃(300g) 7 250 25 4 −2 比較例1 有り(50g) 14 200 80 12 −4 2 無し 20 200 100 14 −2 3 〃 16 80 80 12 −6>Table 1 Lapping abrasive Abrasive Initial head VTR compatible Low humidity treatment Height Number Wear output difference Output (tension) (nm) (ke / 100 μm 2 ) (μ / 100H) (dB) Decrease (dB) Example 1 Yes (400g) 2 200 10 0 -2 2 〃 (350g) 4 200 15 2 -2 3 〃 (300g) 6 200 23 3 -1 4 〃 (250g) 8 200 30 4-1 -5 〃 (200g) 12 200 35 6 -1 6 〃 (300g) 8 400 30 3 -1 7 〃 (300g) 7 250 25 4 -2 Comparative Example 1 Yes (50g) 14 200 80 12 12 -4 2 None 20 200 100 14 -2 3 3 〃 16 80 80 12 -6>

【0038】 注1) 実施例6は実施例1において研磨材(Hit
55)量を15gとした。 注2) 実施例7は実施例1において研磨材を0.5
μmの酸化クロムとした。 注3) 比較例3は実施例1において研磨材(Hit
55)量を4.5gとした。 注4) 初期ヘッド摩耗は、M2VTRで新品90分
長2巻走行させ、100時 間換算した。 注5) VTR互換差は、M2VTRヘッドの取り付
け角度の異なる3台のVTRを準備し、1台で記録再生
し、その時の出力と、そのテープを別のVTRで再生し
たときの最大出力差を求めた。 注6) 低湿環境での出力低下は、23℃10%RH
の条件で90分長走行させ低湿下での出力低下を観測し
た。
Note 1) In Example 6, the abrasive material (Hit
55) The amount was 15 g. Note 2) In Example 7, 0.5% of abrasive was used in Example 1.
It was chromium oxide of μm. Note 3) In Comparative Example 3, the abrasive material (Hit
55) The amount was 4.5 g. Note 4) Initial head wear was converted to 100 hours by running a new 90 minute long 2 rolls with an M2VTR. Note 5) The VTR compatibility difference is the difference between the output at that time and the maximum output difference when the tape is played back on another VTR, with three VTRs with different mounting angles of the M2VTR head prepared. I asked. Note 6) Output drop in low humidity environment is 23 ℃, 10% RH
It was run for 90 minutes under the above conditions and a decrease in output was observed under low humidity.

【0039】実施例から、研磨材高さを制御すると初期
ヘッド摩耗、VTR互換出力差、低湿出力低下において
非常に優れることが分かる。またこの時磁性層に含まれ
る強磁性微粉末100重量部あたり研磨材は5部以上あ
ることが必要で且つ研磨材高さを15nm以下にするこ
とが非常に効果がある。
From the examples, it can be seen that controlling the height of the abrasive is very excellent in initial head wear, VTR compatible output difference, and low humidity output reduction. At this time, it is necessary that the amount of the abrasive is 5 parts or more per 100 parts by weight of the ferromagnetic fine powder contained in the magnetic layer, and it is very effective to set the height of the abrasive to 15 nm or less.

【0040】[0040]

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体
上に強磁性微粉末とバインダー、モース硬度8以上の研
磨材を含む磁性層を設け、該磁性層の磁性層表面粗さの
中心線より上に存在し且つ磁性層表層に存在する研磨材
の上端部までの平均突起高さを15nm以下とすること
により、VTRのヘッド摩耗が少なく走行耐久性に優れ
る磁気記録媒体が得られた。特に磁性層に含まれる研磨
材がアルミナ、酸化クロム、ダイアモンドの少なくとも
1種類であり、磁性層の表面粗さが0.1nmから6n
mである時、VTRヘッドと磁気記録媒体の耐久性に優
れる磁気記録媒体を得られた。また磁性層の表層に存在
する研磨材が100μm2あたり100〜1000個で
あり、磁性層に含まれる研磨材は強磁性微粉末100部
あたり5〜20重量部で、かつ磁性層の強磁性微粉末の
比表面積が47m2/g以上の金属粉末であることによ
り、高出力と適切な研磨能が得られた。また磁性層を塗
設してなる非磁性支持体の裏面に表面粗さが2nm〜1
5nmのバック層を有することによりきわめてすぐれる
走行耐久性が得られた。
The magnetic recording medium of the present invention is provided with a magnetic layer containing ferromagnetic fine powder, a binder, and an abrasive having a Mohs hardness of 8 or more on a non-magnetic support, and the magnetic layer surface roughness of the magnetic layer is adjusted. By setting the average protrusion height to the upper end of the abrasive existing above the center line and on the surface of the magnetic layer to 15 nm or less, a magnetic recording medium with less wear of the VTR head and excellent running durability can be obtained. It was Particularly, the abrasive contained in the magnetic layer is at least one of alumina, chromium oxide, and diamond, and the surface roughness of the magnetic layer is 0.1 nm to 6 n.
When it was m, a magnetic recording medium excellent in durability of the VTR head and the magnetic recording medium was obtained. The number of abrasives present in the surface layer of the magnetic layer is 100 to 1000 per 100 μm 2 , the amount of the abrasive contained in the magnetic layer is 5 to 20 parts by weight per 100 parts of ferromagnetic fine powder, and the amount of ferromagnetic fine particles in the magnetic layer is 100. The metal powder having a specific surface area of 47 m 2 / g or more provided high output and appropriate polishing ability. In addition, the back surface of the non-magnetic support provided with a magnetic layer has a surface roughness of 2 nm to 1
By having a back layer of 5 nm, excellent running durability was obtained.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非磁性支持体上に強磁性微粉末とバイン
ダーおよびモース硬度8以上の研磨材を含む磁性層を設
けた磁気記録媒体記録において、該磁性層の磁性層表面
粗さの中心線より上に存在し且つ磁性層表層に存在する
研磨材の上端部までの平均突起高さが15nm以下であ
ることを特徴とする磁気記録媒体。
1. A magnetic recording medium recording comprising a magnetic layer containing a ferromagnetic fine powder, a binder and an abrasive having a Mohs hardness of 8 or more on a non-magnetic support, and a center line of the magnetic layer surface roughness of the magnetic layer. A magnetic recording medium, characterized in that the average protrusion height up to the upper end of the abrasive existing above and above the magnetic layer is 15 nm or less.
【請求項2】 前記磁性層に含まれる研磨材がアルミ
ナ、酸化クロム、ダイアモンドより選ばれた少なくとも
1種であることを特徴とする請求項第1項記載の磁気記
録媒体。
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the abrasive contained in the magnetic layer is at least one selected from alumina, chromium oxide, and diamond.
【請求項3】 前記磁性層の表面粗さが0.1nmから
6nmであり、且つ前記磁性層を塗設してなる非磁性支
持体の裏面に表面粗さが2nm〜15nmのバック層を
有することを特徴とする請求項第1項記載の磁気記録媒
体。
3. The magnetic layer has a surface roughness of 0.1 nm to 6 nm, and a back layer having a surface roughness of 2 nm to 15 nm is provided on the back surface of a non-magnetic support on which the magnetic layer is coated. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein:
【請求項4】 前記磁性層の表面層に存在する研磨材が
100μm2あたり100〜1000個であり、且つ前
記磁性層に含まれる研磨材は強磁性微粉末100重量部
あたり5〜20重量部であることを特徴とする請求項第
1項記載の磁気記録媒体。
4. The surface layer of the magnetic layer has 100 to 1000 abrasives per 100 μm 2 , and the abrasive contained in the magnetic layer is 5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of ferromagnetic fine powder. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein
【請求項5】 前記強磁性微粉末が比表面積47m2
g以上の金属粉末であることを特徴とする請求項第1項
記載の磁気記録媒体。
5. The ferromagnetic fine powder has a specific surface area of 47 m 2 /
The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic recording medium is a metal powder of g or more.
【請求項6】 非磁性支持体上に強磁性微粉末とバイン
ダーおよびモース硬度8以上の研磨材を含む磁性層を塗
布した後、搬送速度10m/分〜900m/分、成形温
度50℃〜130℃で2回以上、多段の対向金属ロ−ル
によりス−パ−カレンダ−処理し次いでバ−ニッシュ処
理をして、磁性層表層に存在する研磨材の上端部までの
平均突起高さを15nm以下とすることを特徴とする磁
気記録媒体の製造方法。
6. A non-magnetic support is coated with a magnetic layer containing ferromagnetic fine powder, a binder and an abrasive having a Mohs hardness of 8 or more, and then the conveying speed is 10 m / min to 900 m / min and the molding temperature is 50 ° C. to 130 ° C. Super calendering is performed by using a multi-stage counter metal roll at least twice at a temperature of ℃, and then burnishing is performed to obtain an average protrusion height of 15 nm up to the upper end of the abrasive present on the magnetic layer surface layer. A method of manufacturing a magnetic recording medium characterized by the following.
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