JP2745170B2 - Magnetic recording media - Google Patents

Magnetic recording media

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JP2745170B2
JP2745170B2 JP3262511A JP26251191A JP2745170B2 JP 2745170 B2 JP2745170 B2 JP 2745170B2 JP 3262511 A JP3262511 A JP 3262511A JP 26251191 A JP26251191 A JP 26251191A JP 2745170 B2 JP2745170 B2 JP 2745170B2
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ferromagnetic metal
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magnetic
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克己 両毛
裕 角石
淑行 北原
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体、非磁性支
持体と磁性層からなる磁気記録媒体に関するものであ
る。特に、磁性層に強磁性金属粉末を含む磁気記録媒体
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium, a magnetic recording medium comprising a nonmagnetic support and a magnetic layer. In particular, the present invention relates to a magnetic recording medium containing a ferromagnetic metal powder in a magnetic layer.

【0002】[0002]

【従来の技術】磁気記録媒体は、磁気テープ、ビデオテ
ープあるいはフロッピーディスクなどとして広く用いら
れている。磁気記録媒体は、基本的には、強磁性粉末が
結合剤(バインダ)中に分散された磁性層が非磁性支持
体上に積層されてなるものである。
2. Description of the Related Art Magnetic recording media are widely used as magnetic tapes, video tapes or floppy disks. The magnetic recording medium is basically a magnetic recording medium in which a magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder is laminated on a non-magnetic support.

【0003】磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久
性および走行性能などの諸特性において高レベルである
ことが必要とされる。殊に、最近の8ミリビデオテープ
レコーダーなどの普及に伴い、ビデオテープは、原画再
生能力が優れているなど電磁変換特性が優れているもの
であることが要求されている。近年、磁気記録媒体の電
磁変換特性を向上させる為に強磁性粉末として、優れた
磁気特性(例えば、抗磁力)を示す強磁性金属粉末が利
用されている。強磁性金属粉末は、鉄、コバルトおよび
ニッケルなどの強磁性の金属あるいはあるいはこれらの
合金粉末からなり、これを用いることにより良好な電磁
変換特性を有する磁気記録媒体を得ることができる。
[0003] A magnetic recording medium is required to have a high level in various characteristics such as electromagnetic conversion characteristics, running durability and running performance. In particular, with the recent spread of 8-mm video tape recorders and the like, video tapes are required to have excellent electromagnetic conversion characteristics such as excellent original image reproduction capability. In recent years, ferromagnetic metal powders exhibiting excellent magnetic properties (for example, coercive force) have been used as ferromagnetic powders in order to improve the electromagnetic conversion characteristics of magnetic recording media. The ferromagnetic metal powder is made of a ferromagnetic metal such as iron, cobalt and nickel, or an alloy powder thereof, and by using this, a magnetic recording medium having good electromagnetic conversion characteristics can be obtained.

【0004】強磁性粉末については、一般により微粉末
とした強磁性粉末を用いることにより磁気記録媒体の電
磁変換特性の向上が図れるものと考えられている。しか
しながら、強磁性金属粉末については、その硬度がγ−
酸化鉄系強磁性粉末およびコバルトなどの異種金属を含
有している異種金属・γ−酸化鉄系強磁性粉末よりも低
いので、強磁性金属粉末を用い、従来の方法に従って製
造された磁気記録媒体の磁性層は、γ−酸化鉄系強磁性
粉末或いは異種金属・γ−酸化鉄系強磁性粉末を用いて
製造した磁性層よりも、その硬度が低くなる傾向があ
る。従って、強磁性金属粉末を用いた磁気記録媒体の磁
性層は、走行中に磁気ヘッドなどと接触することによっ
て損傷を受け易くなる。このように損傷した磁性層で
は、その電磁変換特性が低下するので、強磁性金属粉末
を用いた目的が達成されない結果となる。
As for ferromagnetic powder, it is generally considered that the use of finer ferromagnetic powder can improve the electromagnetic conversion characteristics of a magnetic recording medium. However, the ferromagnetic metal powder has a hardness of γ-
A magnetic recording medium manufactured according to a conventional method using a ferromagnetic metal powder because the ferromagnetic powder is lower than a ferromagnetic metal / γ-iron oxide ferromagnetic powder containing a different metal such as an iron oxide ferromagnetic powder and cobalt. The magnetic layer tends to have a lower hardness than a magnetic layer manufactured using a γ-iron oxide-based ferromagnetic powder or a dissimilar metal / γ-iron oxide-based ferromagnetic powder. Therefore, the magnetic layer of the magnetic recording medium using the ferromagnetic metal powder is easily damaged by contact with a magnetic head or the like during running. In the magnetic layer damaged in this way, its electromagnetic conversion characteristics are deteriorated, so that the purpose using the ferromagnetic metal powder cannot be achieved.

【0005】そこで、通常は、強磁性金属粉末を用いた
場合には、磁性層に研磨剤を多量に添加して磁性層に硬
度の高い部分を形成し、磁性層と磁気ヘッドなどの走行
系部材との接触による磁性層の損傷を防止するとの方法
が採られている。即ち、研磨剤の含有量が高くなれば、
磁性層の硬度の高い部分が増加するので、磁性層の損傷
を受けにくくなることを利用している。
Therefore, usually, when a ferromagnetic metal powder is used, a large amount of an abrasive is added to the magnetic layer to form a portion having high hardness in the magnetic layer, and the magnetic layer and a traveling system such as a magnetic head are used. A method of preventing damage to the magnetic layer due to contact with a member is employed. That is, if the content of the abrasive becomes high,
Utilizing the fact that the portion of the magnetic layer having high hardness increases, so that the magnetic layer is hardly damaged.

【0006】しかしながら、実際には、強磁性金属粉末
を用いた磁性層が良好な強度を示す程度に多量の研磨剤
を配合すると、その結果として強磁性金属粉末の含有率
を低下させる必要がでてくる。従って、このように、強
磁性金属粉末を用いたにも拘らず、得られた磁気記録媒
体が充分な電磁変換特性を示しにくいとの問題がある。
However, in practice, if a magnetic layer using a ferromagnetic metal powder is mixed with a large amount of an abrasive so as to exhibit good strength, it is necessary to reduce the content of the ferromagnetic metal powder. Come. Therefore, there is a problem that the obtained magnetic recording medium does not easily exhibit sufficient electromagnetic conversion characteristics despite the use of the ferromagnetic metal powder.

【0007】上述のように電磁変換特性向上の主体は、
強磁性金属粉末であり、研磨剤は電磁変換特性の向上に
は直接的には寄与していない。従って、8ミリビデオテ
ープのように特に高い電磁変換特性を示すことが要求さ
れる磁気記録媒体においては、多量の研磨剤の添加によ
って強磁性金属粉末の配合比率が低下することに伴う電
磁変換特性の低下が特に問題になる。
[0007] As described above, the main factors for improving the electromagnetic conversion characteristics are:
Since it is a ferromagnetic metal powder, the abrasive does not directly contribute to the improvement of the electromagnetic conversion characteristics. Therefore, in a magnetic recording medium which is required to exhibit particularly high electromagnetic conversion characteristics, such as an 8 mm video tape, the electromagnetic conversion characteristics associated with a decrease in the compounding ratio of the ferromagnetic metal powder due to the addition of a large amount of an abrasive. Is particularly problematic.

【0008】一方、少量のアルミニウムを強磁性金属粉
末の製造時に、加熱還元の際の粒子の焼結防止を目的と
して添加することが知られている(例えば、特公昭59
−19163号公報参照)が、得られる強磁性金属粉末
が磁性層の中でどのように機能するかについては何ら知
られていない。そこで良好な走行耐久性を示すと共に、
優れた磁気特性を有する強磁性金属粉末の特性が充分に
発揮された磁気記録媒体を提供することを目的として、
非磁性支持体と、該支持体上に設けられた結合剤中に強
磁性金属微粉末および研磨剤が分散された磁性層とから
なる磁気記録媒体において、該強磁性金属微粉末が、金
属換算重量で1〜6重量%のアルミニウム成分を含み、
かつ磁性層の研磨剤がα−アルミナ、酸化クロム、炭化
ケイ素および窒化ケイ素から選ばれるものを主成分とす
るものであることを特徴とする磁気記録媒体が提案され
た(特開昭63−103424号公報。)。
On the other hand, it is known that a small amount of aluminum is added during the production of a ferromagnetic metal powder for the purpose of preventing sintering of particles during heat reduction (for example, Japanese Patent Publication No. Sho 59-59).
No. -19163), however, it is not known at all how the obtained ferromagnetic metal powder functions in the magnetic layer. Therefore, while showing good running durability,
With the aim of providing a magnetic recording medium in which the properties of ferromagnetic metal powders having excellent magnetic properties were sufficiently exhibited,
In a magnetic recording medium comprising a non-magnetic support and a magnetic layer in which a ferromagnetic metal fine powder and an abrasive are dispersed in a binder provided on the support, the ferromagnetic metal fine powder is converted into metal. Comprising from 1 to 6% by weight of an aluminum component,
A magnetic recording medium has been proposed in which the abrasive of the magnetic layer is mainly composed of one selected from α-alumina, chromium oxide, silicon carbide and silicon nitride (JP-A-63-103424). No. gazette.).

【0009】この提案は、8mmビデオ用テープで耐磨
耗性、出力低下、C/N比等の優れた効果を実証してい
るが、このような技術をそのまま放送用のビデオテープ
にあてはめると、耐久性、出力、保存性の全てについて
要求される特性を満たすことはできなかった。そこでこ
れら耐久性、出力、保存性に影響する要因を解析した結
果、強磁性金属粉末の焼結防止剤のアルミナの量、強磁
性金属粉末の酸化膜の厚さ、研磨剤の量及び防錆剤の有
無が大きく影響することがわかり本発明に至った。
Although this proposal has demonstrated excellent effects such as abrasion resistance, output reduction, and C / N ratio with an 8 mm video tape, if such a technique is applied to a video tape for broadcasting as it is. , Durability, output, and storage stability could not be satisfied. As a result of analyzing the factors affecting the durability, output, and storage stability, the amount of the alumina as the sintering inhibitor of the ferromagnetic metal powder, the thickness of the oxide film of the ferromagnetic metal powder, the amount of the abrasive, and the rust prevention were investigated. It was found that the presence or absence of the agent greatly affected the present invention.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、保存
性に優れ、高い出力およびC/N特性を有し、かつ優れ
た耐久性を有する磁気記録媒体を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having excellent storage stability, high output and C / N characteristics, and excellent durability.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、非磁性
支持体上に強磁性金属粉末、結合剤及び研磨剤を含む磁
性層を設けた磁気記録媒体において、前記強磁性金属粉
末表面にアルミニウムを含み、その含有量が前記強磁性
金属粉末に対し2〜5重量%であり、前記強磁性金属粉
末の酸化膜の結晶子サイズが15〜50Åであり、前記
磁性層が前記強磁性金属粉末100重量部に対して10
〜20重量部の研磨剤を含み、かつ前記磁性層は下記一
般式(1)〜(4)で示される化合物から選ばれた少な
くとも一つの有機リン化合物を含むことを特徴とする磁
気記録媒体により達成することができる。(1) (R−O) n PO(OM) 3-n (2) (R−O) n P(OM) 3-n (3) (R) n P(OM) 3-n (4) RPO(OM) 2 (各式中、Rは炭素数6〜40の置換又は未置換のアル
キル基、アラルキル基、アルキルフェニル基、アルキル
フェニルアルキレンオキシド基、アルケニル基、又はア
リール基を表し、Mは水素原子、アルカリ金属または−
N(R 1 4 を表し、R 1 は炭素数1〜20のアルキル
基を表し、nは1又は2を表す。)
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having a magnetic layer containing a ferromagnetic metal powder, a binder and an abrasive on a non-magnetic support. Aluminum, the content of which is 2 to 5% by weight based on the ferromagnetic metal powder, the crystal size of an oxide film of the ferromagnetic metal powder is 15 to 50 °, and the magnetic layer is 10 for 100 parts by weight of powder
It comprises 20 parts by weight of the abrasive, and the magnetic layer is below one
Selected from the compounds represented by the general formulas (1) to (4)
This can be achieved by a magnetic recording medium characterized by containing at least one organic phosphorus compound . (1) (R-O) n PO (OM) 3-n (2) (R-O) n P (OM) 3-n (3) (R) n P (OM) 3-n (4) RPO (OM) 2 (In each formula, R represents a substituted or unsubstituted alkyl having 6 to 40 carbon atoms.
Kill group, aralkyl group, alkylphenyl group, alkyl
A phenylalkylene oxide group, an alkenyl group, or
M represents a hydrogen atom, an alkali metal or-
N (R 1 ) 4 , wherein R 1 is an alkyl having 1 to 20 carbon atoms
And n represents 1 or 2. )

【0012】本発明の磁気記録媒体は、次の4因子を規
定することにより達成される。 強磁性金属粉末の表面にAlの量が2〜5重量%と
なるように含有させる。 強磁性金属粉末の酸化膜の結晶子サイズを15〜5
0Åに制御する。 磁性層は少なくとも特定の有機リン化合物を含む。 研磨剤を強磁性金属粉末100重量部に対し10〜
20重量部含む。
The magnetic recording medium of the present invention is achieved by defining the following four factors. Al is contained on the surface of the ferromagnetic metal powder so that the amount of Al is 2 to 5% by weight. The crystallite size of the oxide film of the ferromagnetic metal powder is 15 to 5
Control to 0 °. The magnetic layer contains at least a specific organic phosphorus compound . Abrasive is added to 10 parts by weight of ferromagnetic metal powder.
Contains 20 parts by weight.

【0013】即ち、によって、強磁性金属粉末単体よ
りもAlを添加することによって硬度が上昇し、の因
子を用いないで同じ耐久性であるなら、研磨剤の量を減
少させ、強磁性金属粉末の充填度、ひいては出力を向上
できる。また、同じくの因子を用いないで作成した磁
気記録媒体の強磁性金属粉末と同じ充填度でよいなら、
研磨剤の添加量を増加できるため耐久性を向上できる。
That is, by adding Al than the ferromagnetic metal powder alone, the hardness increases, and if the durability is the same without using the factor, the amount of the abrasive is reduced, and the ferromagnetic metal powder is reduced. And the output can be improved. Also, if the same filling degree as the ferromagnetic metal powder of the magnetic recording medium created without using the same factor is sufficient,
Since the amount of the abrasive added can be increased, the durability can be improved.

【0014】又、前記によって酸化膜の厚さを薄くす
ることによって出力を向上することができる。この酸化
膜の厚さを薄くすることによる保存性の低下は少なくと
も1種以上の有機リン化合物を使用することによって出
力と保存性の両立を図ることができる。また、耐久性を
改良するために前記によって研磨剤量を多めにし、こ
の研磨剤量増加による充填度低下は前述のの出力向上
でカバーするものである。
Further, the output can be improved by reducing the thickness of the oxide film as described above. The decrease in storage stability due to the reduction in the thickness of the oxide film can achieve both output and storage stability by using at least one or more organic phosphorus compounds . Further, in order to improve the durability, the amount of the abrasive is increased as described above, and the decrease in the degree of filling caused by the increase in the amount of the abrasive is covered by the above-described output improvement.

【0015】言い換えれば、およびの因子は、出力
および強磁性金属粉末充填度に対してはプラスの効果が
あるが、逆に保存性、耐久性に対してマイナスの効果を
奏するため、およびの因子を規定することによりこ
のマイナスの影響を是正し、互いに相反する特性を補償
し、かつ向上させることができた。本発明において、強
磁性金属粉末の表面にAlの量が強磁性粉末に対し2〜
5重量%となるように含有させる手段は任意である。こ
こで、Alの重量%は、Alの金属換算重量%を意味す
る。即ち、Alの強磁性金属粉末表面における存在形態
および存在組成は、任意であるが、少なくとも表面の酸
化膜の形成要素となり得ればよい。一般的には、該Al
は酸化物の組成形態として酸化膜に存在するが、該組成
も任意である。該酸化膜は、Al以外の元素を含むこと
ができる。
In other words, the and factors have a positive effect on the output and the degree of filling of the ferromagnetic metal powder, but have a negative effect on the preservability and durability, and By defining this, it was possible to correct this negative effect, to compensate for and improve mutually contradictory characteristics. In the present invention, the amount of Al on the surface of the ferromagnetic metal powder is 2 to that of the ferromagnetic powder.
Means for making the content to be 5% by weight is arbitrary. Here, the weight percent of Al means the weight percent of Al in terms of metal. That is, the existence form and composition of Al on the surface of the ferromagnetic metal powder are arbitrary, but it is sufficient that Al can be at least a factor for forming an oxide film on the surface. Generally, the Al
Is present in the oxide film as an oxide composition, but the composition is also arbitrary. The oxide film can include an element other than Al.

【0016】該酸化膜における、Alの存在率は、金属
換算で、1原子%以上、好ましくは5原子%以上であ
る。また、本発明においては、強磁性金属粉末の酸化膜
の結晶子サイズ15〜50に制御されより好まし
くは20〜40Åに制御される。該酸化膜の形成手段は
従来公知の方法が適宜適用できる。例えば、強磁性金属
粉末原料の金属酸化物、例えば、オキシ水酸化鉄、水酸
化コバルト、α−Fe2 3 等に少なくともAlを金属
成分として含む化合物(例えば、焼結防止剤と言われる
硫酸塩、硝酸塩等)を付着させ、これを還元し、その後
酸化処理して金属表面にAlを少なくとも含む酸化膜を
形成することができる。
The abundance of Al in the oxide film is 1 atomic% or more, preferably 5 atomic% or more in terms of metal. In the present invention, the crystallite size of the oxide film of the ferromagnetic metal powder is controlled to. 15 to 50 Å, more preferably <br/> rather is controlled to 20~40A. As a means for forming the oxide film, a conventionally known method can be appropriately applied. For example, a compound containing at least Al as a metal component in a metal oxide of a ferromagnetic metal powder raw material, for example, iron oxyhydroxide, cobalt hydroxide, α-Fe 2 O 3 or the like (for example, sulfuric acid called a sintering inhibitor) (A salt, a nitrate, etc.), which is reduced, and then oxidized to form an oxide film containing at least Al on the metal surface.

【0017】この場合の還元条件は、乾燥水素ガス雰囲
気中で300〜600℃、30分〜24時間処理する方
法が挙げられる。また、酸化処理条件は、気相における
酸化でも、液相における酸化でもよく、その酸化条件は
種々選定することができ、酸素分圧、温度等を適宜調整
することにより、該酸化膜の上記規定範囲を制御するこ
とができ、通常の徐酸化処理の他任意の酸化処理を行う
ことができる。
The reduction conditions in this case include a method of treating in a dry hydrogen gas atmosphere at 300 to 600 ° C. for 30 minutes to 24 hours. In addition, the oxidation treatment conditions may be oxidation in a gas phase or oxidation in a liquid phase, and the oxidation conditions can be variously selected, and by appropriately adjusting the oxygen partial pressure, the temperature, and the like, the above-described regulation of the oxide film is performed. The range can be controlled, and any oxidation treatment other than the normal slow oxidation treatment can be performed.

【0018】徐酸化処理条件としては、例えば、容器内
に乾燥、脱水した空気と乾燥窒素を1:20の割合から
1:0まで2〜24時間かけて25〜60℃で酸化する
ことが挙げられる。また、液相酸化処理条件としては、
有機溶媒中で空気を吹き込み徐酸化することが挙げら
れ、この場合溶媒を蒸発する際に加熱する方法等が挙げ
られる。
The conditions of the slow oxidation treatment include, for example, oxidation of dried and dehydrated air and dry nitrogen in a container from a ratio of 1:20 to 1: 0 at 25 to 60 ° C. over 2 to 24 hours. Can be In addition, the liquid phase oxidation treatment conditions include:
The method includes blowing air in an organic solvent to perform slow oxidation, and in this case, heating the solvent when evaporating the solvent, and the like.

【0019】また、所望により気相酸化の後に酸素含有
ガス中で25〜60℃以上に所望時間、通常30分以上
加熱処理することもできる。また、オゾン酸化、プラズ
マ酸化処理等も使用できる。酸化膜を構成し得るAl以
外の金属元素としては、Si、Ti、B等が挙げられ、
これらは、Alと同様に塩、または化合物の形態で使用
され、前記金属酸化物への付着は、例えばこれらの懸濁
液中に該金属酸化物を混合、水洗、乾燥、加熱脱水処理
する方法が挙げられる。
If desired, after the gas phase oxidation, a heat treatment in an oxygen-containing gas at a temperature of 25 to 60 ° C. or higher for a desired time, usually 30 minutes or longer, can also be carried out. Further, ozone oxidation, plasma oxidation, or the like can also be used. Examples of metal elements other than Al that can form the oxide film include Si, Ti, and B.
These are used in the form of a salt or a compound in the same manner as Al, and the adhesion to the metal oxide is carried out, for example, by mixing the metal oxide in a suspension thereof, washing with water, drying, and heating and dehydrating. Is mentioned.

【0020】上記の因子である有機リン化合物として
、主たる防錆機能以外に分散性改良等の機能を有して
いることが好ましい。該有機リン化合物は、磁性層中に
存在されればその存在形態は任意であるが、好ましくは
強磁性金属粉末の表面を有機リン化合物でコーティング
したものを使用することが望ましい。
[0020] Examples of the organic phosphorus compound is a factor, it is preferable to have a function, such as improving dispersibility in addition to the main serving anticorrosive function. The organic phosphorus compound is its existing form if it is present in the magnetic layer is optional, preferably it is desirable to use a material obtained by coating the surface of the ferromagnetic metal powder in an organic phosphorus compound.

【0021】このコーティング方法としては、有機溶媒
に強磁性金属粉末を懸濁させ、攪拌しながら有機リン化
合物を添加後、乾燥する方法が挙げられる。被覆される
有機リン化合物の量は、強磁性金属粉末100重量部に
対し、0.1〜100重量部、好ましくは0.5〜5重
量部である
As a coating method, a ferromagnetic metal powder is suspended in an organic solvent, and an organic phosphor
After adding the compound , a method of drying is used. Coated
The amount of the organic phosphorus compound is 0.1 to 100 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ferromagnetic metal powder .

【0022】発明においては、特に防錆の機能と強磁
性金属粉末の分散性を高める機能を有した下記有機リン
化合物を使用する (1) (R−O)n PO(OM)3-n (2) (R−O)n P(OM)3-n (3) (R)n P(OM)3-n (4) RPO(OM)2 各式中、Rは炭素数6〜40の置換又は未置換のアルキ
ル基、アラルキル基、アルキルフェニル基、アルキルフ
ェニルアルキレンオキシド基、アルケニル基、又はアリ
ール基を表し、Mは水素原子、アルカリ金属または−N
(R1 4 を表し、R1 は炭素数1〜20のアルキル基
を表し、nは1又は2を表す。
In the present invention, the following organic phosphorus compounds having a function of preventing rust and a function of increasing the dispersibility of the ferromagnetic metal powder are used . (1) (RO) n PO (OM) 3-n (2) (RO) n P (OM) 3-n (3) (R) n P (OM) 3-n (4) RPO (OM) 2 In each formula, R represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 6 to 40 carbon atoms, an aralkyl group, an alkylphenyl group, an alkylphenylalkylene oxide group, an alkenyl group, or an aryl group, and M represents a hydrogen atom. , Alkali metal or -N
(R 1 ) 4 , R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and n represents 1 or 2.

【0023】本発明としては、(4)で表せるフェニル
ホスホン酸と(1)で表せるリン酸エステルの組合せが
最適であり、フェニルホスホン酸対リン酸エステルとの
配合割合は、重量で、1〜10:10〜1、好ましくは
1〜5:5〜1の範囲である。これら有機リン化合物
使用量は、強磁性金属粉末100重量部に対して、0.
1〜10重量部、好ましくは0.5〜7重量部の範囲か
ら選択される。
In the present invention, the combination of the phenylphosphonic acid represented by (4) and the phosphate ester represented by (1) is most suitable, and the mixing ratio of phenylphosphonic acid to phosphate ester is 1 to 5 by weight. The range is 10:10 to 1, preferably 1 to 5: 5 to 1. The amount of the organophosphorus compound used is 0.1 to 100 parts by weight of the ferromagnetic metal powder.
It is selected from the range of 1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 7 parts by weight.

【0024】本発明においては、前記で指摘した研磨
剤を強磁性金属粉末に対し10〜20重量%、好ましく
は10〜15重量%を磁性層に含むものであるが、該研
磨剤は、Al原子を含む組成の素材を使用することが好
ましい。即ち、該研磨剤として、該素材を使用すると耐
久性を向上させる上で格別の効果を期待できるが、これ
は、メカニズムの詳細は不明であるが、該研磨剤と強磁
性金属粉末の表面に存在するAl原子との親和性が高め
られ、その結果少ない量で大きな耐久性を図ることがで
きると考えられる。
In the present invention, the above-mentioned abrasive is contained in the magnetic layer in an amount of 10 to 20% by weight, preferably 10 to 15% by weight, based on the ferromagnetic metal powder. It is preferable to use a material having a composition including the same. That is, when the material is used as the polishing agent, a special effect can be expected in improving the durability. However, although the details of the mechanism are unknown, the polishing agent and the surface of the ferromagnetic metal powder can be expected. It is considered that the affinity with existing Al atoms is enhanced, and as a result, large durability can be achieved with a small amount.

【0025】該研磨剤としては、モース硬度9以上が好
ましく、具体的には、特に、α−Al2 3 が好まし
い。以下、上記説明した本発明の〜の各因子に係わ
る事項を主体に、その他適宜選択可能な事項について説
明する。本発明に使用する強磁性金属粉末としては、そ
の基体となる素材は特に、制限はなく、合金あるいは金
属単体を含み、特に鉄、コバルトあるいはニッケルを含
むものを用いることができる。その比表面積(SBET
は40m2 /g以上、好ましくは、50m2 /g以上で
あり、抗磁力が1000〜3000Oe、より好ましく
は1550Oe以上が好ましい。また、Bmは、250
0ガウス以上、好ましくは2800ガウス以上、飽和磁
化( σS ) は、100〜200が好ましい。
The polishing agent preferably has a Mohs hardness of 9 or more, and specifically, α-Al 2 O 3 is particularly preferable. Hereinafter, other items that can be appropriately selected will be described mainly with respect to the above-described factors of the present invention. The ferromagnetic metal powder used in the present invention is not particularly limited as a base material, and may be an alloy or a simple metal, particularly one containing iron, cobalt or nickel. Its specific surface area (S BET )
Is 40 m 2 / g or more, preferably 50 m 2 / g or more, and the coercive force is 1000 to 3000 Oe, more preferably 1550 Oe or more. Bm is 250
0 gauss or more, preferably 2800 gauss or more, and the saturation magnetization (? S ) is preferably 100 to 200.

【0026】また、強磁性金属粉末の酸化膜を除く金属
成分部分の結晶子サイズは、100〜220Å、好まし
くは、140〜200Åの範囲が好ましい。100Åよ
り小さいと分散性不良のために好ましくなく、220Å
より大きいとC/Nが不良のために好ましくない。強磁
性金属粉末の形状にとくに制限はないが通常は針状、粒
状、サイコロ状、米粒状および板状のものが使用され
る。
The crystallite size of the metal component portion of the ferromagnetic metal powder excluding the oxide film is preferably in the range of 100 to 220 °, preferably 140 to 200 °. If it is less than 100 °, it is not preferable because of poor dispersibility, and 220 °
If it is larger, C / N is not preferable because of poor quality. The shape of the ferromagnetic metal powder is not particularly limited, but usually a needle-like, granular, dice-like, rice-granular or plate-like material is used.

【0027】この強磁性金属粉末の例としては、強磁性
金属粉末中の金属分が60重量%以上であり、そして金
属分の70重量%以上が少なくとも1種類の強磁性金属
あるいは合金(例、Fe、Co、Ni、Fe−Co、F
e−Ni、Co−Ni、Co−Ni−Fe)であり、該
金属分の40重量%以下、より好ましくは20重量%以
下の範囲内で他の成分(例、Al、Si、S、Sc、T
i、V、Cr、Mn、Cu、Zn、Y、Mo、Rh、P
d、Ag、Sn、Sb、Te、Ba、Ta、W、Re、
Au、Hg、Pb、Bi、La、Ce、Pr、Nd、
B、P)を含むことのある合金や窒化鉄や炭化鉄を挙げ
ることができる。また、上記強磁性金属粉末が少量の
水、水酸化物または酸化物、アルカリ金属元素(Na、
K等)、アルカリ土類金属元素(Mg、Ca、Sr)を
含むものなどであってもよい。
As an example of the ferromagnetic metal powder, the metal content in the ferromagnetic metal powder is 60% by weight or more, and 70% by weight or more of the metal content is at least one type of ferromagnetic metal or alloy (eg, Fe, Co, Ni, Fe-Co, F
e-Ni, Co-Ni, Co-Ni-Fe), and other components (eg, Al, Si, S, Sc) within a range of 40% by weight or less, more preferably 20% by weight or less. , T
i, V, Cr, Mn, Cu, Zn, Y, Mo, Rh, P
d, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W, Re,
Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, Nd,
B, P), and alloys, iron nitride, and iron carbide that may contain P). The ferromagnetic metal powder contains a small amount of water, hydroxide or oxide, an alkali metal element (Na,
K) and those containing alkaline earth metal elements (Mg, Ca, Sr).

【0028】これらの強磁性金属粉末の一般的製造方法
を挙げると以下のものが挙げられる。 (a)複合有機酸塩(主としてシュウ酸塩)を水素など
の還元性気体で還元する方法 (b)酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してFeあ
るいはFe−Co粒子などを得る方法 (c)金属カルボニル化合物を熱分解する方法 (d)強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、
次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加し
て還元する方法 (e)水銀陰極を用い強磁性金属粉末を電解析出させた
のち水銀と分離する方法 (f)金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法 上記方法は、本発明の酸化膜を有する強磁性金属粉末を
形成するうえで適宜適用できるが、前記したように
(b)の方法が好ましい。また、本発明においては、本
発明の強磁性金属粉末でない通常の強磁性金属粉末を1
0重量%以下の範囲で併用できる。
The following are typical methods for producing these ferromagnetic metal powders. (A) A method of reducing a complex organic acid salt (mainly oxalate) with a reducing gas such as hydrogen (b) A method of reducing iron oxide with a reducing gas such as hydrogen to obtain Fe or Fe—Co particles or the like (C) a method of thermally decomposing a metal carbonyl compound; (d) sodium borohydride in an aqueous solution of a ferromagnetic metal;
Method of reducing by adding a reducing agent such as hypophosphite or hydrazine (e) Method of electrolytically depositing ferromagnetic metal powder using a mercury cathode and then separating it from mercury (f) Low-pressure inertness of metal Method of Evaporating in Gas to Obtain Fine Powder The above method can be appropriately applied to form the ferromagnetic metal powder having an oxide film of the present invention, but the method (b) is preferable as described above. Further, in the present invention, one ordinary ferromagnetic metal powder which is not the ferromagnetic metal powder of the present invention is used.
It can be used in the range of 0% by weight or less.

【0029】本発明に用いる磁性層あるいはバック層の
研磨剤は、磁気テープの耐久性やVTRのヘッドクリー
ニング効果を向上させるために用いられ、一般的に研磨
作用若しくは琢磨作用をもつ材料で、α−アルミナ、γ
−アルミナ、α−γ−アルミナ、熔融アルミナ、炭化珪
素、酸化クロム、酸化セリウム、コランダム、人造ダイ
ヤモンド、α−酸化鉄、ザクロ石、エメリー(主成分:
コランダムと磁鉄鉱)、ガーネット、珪石、窒化硅素、
窒化硼素、炭化モリブデン、炭化硼素、炭化タングステ
ン、チタンカーバイド、トリポリ、珪藻土、ドロマイト
等で、主としてモース硬度6以上の材料が1内至4種迄
の組合わせで使用される、これらの研磨剤は平均粒子サ
イズが0.005〜5μmの大きさのものが使用され、
特に好ましくは0.01〜2μmである。バック層の場
合、樹脂100重量部に対して0.01〜5重量部で用
いることが望ましい。
The abrasive for the magnetic layer or the back layer used in the present invention is used for improving the durability of the magnetic tape and the head cleaning effect of the VTR, and is generally a material having an abrasive action or a polishing action. -Alumina, γ
-Alumina, α-γ-alumina, fused alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, corundum, artificial diamond, α-iron oxide, garnet, emery (main component:
Corundum and magnetite), garnet, silica, silicon nitride,
Materials such as boron nitride, molybdenum carbide, boron carbide, tungsten carbide, titanium carbide, tripoly, diatomaceous earth, dolomite, etc., which are mainly used in combination of up to four kinds of Mohs hardness of 6 or more. Those having an average particle size of 0.005 to 5 μm are used,
Particularly preferably, it is 0.01 to 2 μm. In the case of the back layer, it is desirable to use 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin.

【0030】本発明の磁性層あるいはバック層に使用さ
れる粉末状潤滑剤としては、グラファイト、二硫化モリ
ブデン、窒化硼酸、弗化黒鉛、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、酸化硅素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、二
硫化タングステン等の無機微粉末、アクリルスチレン系
樹脂微粉末、ベンゾグアナミン系樹脂微粉末、メラミン
系樹脂微粉末、ポリオレフィン系樹脂微粉末、ポリエス
テル系樹脂微粉末、ポリアミド系樹脂微粉末、ポリイミ
ド系樹脂微粉末、ポリ弗化エチレン系樹脂微粉末等の樹
脂微粉末等がある。
The powdery lubricant used in the magnetic layer or the back layer according to the present invention includes graphite, molybdenum disulfide, boric acid, graphite fluoride, calcium carbonate, barium sulfate, silicon oxide, titanium oxide, zinc oxide, and the like. Inorganic fine powders such as tin oxide and tungsten disulfide, acrylic styrene resin fine powder, benzoguanamine resin fine powder, melamine resin fine powder, polyolefin resin fine powder, polyester resin fine powder, polyamide resin fine powder, polyimide And fine resin powders such as fine resin powder and polyfluoroethylene resin fine powder.

【0031】また、有機化合物系潤滑剤としては、シリ
コンオイル(ジアルキルポリシロキサン、ジアルコキシ
ポリシロキサン、フェニルポリシロキサン、フルオロア
ルキルポリシロキサン(信越化学製KF96、KF69
等))、脂肪酸変性シリコンオイル、弗化アルコール、
ポリオレフィン(ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ン等)、ポリグリコール(エチレングリコール、ポリエ
チレンオキシドワックス等)、テトラフルオロエチレン
オキシドワックス、ポリテトラフルオログリコール、パ
ーフルオロアルキルエーテル、パーフルオロ脂肪酸、パ
ーフルオロ脂肪酸エステル、パーフルオロアルキル硫酸
エステル、パーフルオロアルキルスルホン酸エステル、
パーフルオロアルキルベンゼンスルホン酸エステル、パ
ーフルオロアルキル燐酸エステル等の弗素や珪素を導入
した化合物;アルキル硫酸エステル、アルキルスルホン
酸エステル、アルキルホスホン酸トリエステル、アルキ
ルホスホン酸モノエステル、アルキルホスホン酸ジエス
テル、アルキル燐酸エステル、琥珀酸エステル等の有機
酸および有機酸エステル化合物;トリアザインドリジ
ン、テトラアザインデン、ベンゾトリアゾール、ベンゾ
トリアジン、ベンゾジアゾール、EDTA等の窒素・硫
黄を含む複素(ヘテロ)環化合物;炭素数10〜40の
一塩基性脂肪酸と炭素数2〜40個の一価のアルコール
もしくは二価のアルコール、三価のアルコール、四価の
アルコール、六価のアルコールのいずれか1つもしくは
2つ以上とから成る脂肪酸エステル類、炭素数10個以
上の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素
数が11〜70個と成る一価〜六価のアルコールから成
る脂肪酸エステル類、炭素数8〜40の脂肪酸或いは脂
肪酸アミド、脂肪酸アルキルアミド類、脂肪族アルコー
ル類も使用できる。
As the organic compound-based lubricant, silicone oil (dialkyl polysiloxane, dialkoxy polysiloxane, phenyl polysiloxane, fluoroalkyl polysiloxane (KF96, KF69 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Etc.), fatty acid-modified silicone oil, fluorinated alcohol,
Polyolefin (polyethylene wax, polypropylene, etc.), polyglycol (ethylene glycol, polyethylene oxide wax, etc.), tetrafluoroethylene oxide wax, polytetrafluoroglycol, perfluoroalkyl ether, perfluorofatty acid, perfluorofatty acid ester, perfluoroalkyl sulfate , Perfluoroalkylsulfonic acid ester,
Compounds into which fluorine or silicon is introduced, such as perfluoroalkylbenzenesulfonic acid esters and perfluoroalkylphosphate esters; alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl phosphonate triesters, alkyl phosphonate monoesters, alkyl phosphonate diesters, alkyl phosphates Organic acids and organic acid ester compounds such as esters and succinates; heterocyclic compounds containing nitrogen and sulfur such as triazaindolizine, tetraazaindene, benzotriazole, benzotriazine, benzodiazole and EDTA; carbon Any one or two or more of monobasic fatty acids having a number of 10 to 40 and monohydric alcohol or dihydric alcohol having 2 to 40 carbon atoms, trihydric alcohol, tetrahydric alcohol, and hexahydric alcohol Consisting of Fatty acid esters, fatty acid esters comprising monobasic fatty acids having 10 or more carbon atoms and monohydric to hexahydric alcohols having a total of 11 to 70 carbon atoms when added to the carbon atoms of the fatty acids, and having 8 carbon atoms Up to 40 fatty acids, fatty acid amides, fatty acid alkyl amides, and aliphatic alcohols can also be used.

【0032】これら化合物の具体的な例としては、カプ
リル酸ブチル、カプリル酸オクチル、ラウリン酸エチ
ル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸オクチル、ミリスチ
ン酸エチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチ酸オクチ
ル、ミリスチン酸2エチルヘキシル、パルミチン酸エチ
ル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸オクチル、パル
ミチン酸2エチルヘキシル、ステアリン酸エチル、ステ
アリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル、ステアリン
酸オクチル、ステアリン酸2エチルヘキシル、ステアリ
ン酸アミル、ステアリン酸イソアミル、ステアリン酸2
エチルペンチル、ステアリン酸2ヘキシルデシル、ステ
アリン酸イソトリデシル、ステアリン酸アミド、ステア
リン酸アルキルアミド、アテアリン酸ブトキシエチル、
アンヒドロソルビタンモノステアレート、アンヒドロソ
ルビタンジステアレート、アンヒドロソルビタントリス
テアレート、アンヒドロソルビタンテトラステアレー
ト、オレイルオレート、オレイルアルコール、ラウリル
アルコール、モンタンワックス、カルナウバワックス等
があり単独もしくは組み合わせて使用できる。
Specific examples of these compounds include butyl caprylate, octyl caprylate, ethyl laurate, butyl laurate, octyl laurate, ethyl myristate, butyl myristate, octyl myristate, 2-ethylhexyl myristate, Ethyl palmitate, butyl palmitate, octyl palmitate, 2 ethylhexyl palmitate, ethyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate, octyl stearate, 2 ethylhexyl stearate, amyl stearate, isoamyl stearate, 2 stearic acid
Ethylpentyl, 2-hexyldecyl stearate, isotridecyl stearate, stearic acid amide, alkyl stearic acid, butoxyethyl atearate,
Anhydrosorbitan monostearate, anhydrosorbitan distearate, anhydrosorbitan tristearate, anhydrosorbitan tetrastearate, oleyl oleate, oleyl alcohol, lauryl alcohol, montan wax, carnauba wax, etc. alone or in combination Can be used.

【0033】また本発明に使用される潤滑剤としては所
謂潤滑油添加剤も単独若しくは組合わせで使用出来、油
性剤(ナタネ油、ラウリルアルコール等)、極圧剤(ジ
ベンジルスルフィド、トリクレジルフォスフェート、ト
リブチルホスファイト等)、清浄分散剤、粘度指数向上
剤、流動点降下剤、泡どめ剤等がある。これらの潤滑剤
は結合剤100重量部に対して0.01〜30重量部の
範囲で添加される。
As the lubricant used in the present invention, so-called lubricating oil additives can be used alone or in combination, and oily agents (rapeseed oil, lauryl alcohol, etc.), extreme pressure agents (dibenzyl sulfide, tricresyl) Phosphate, tributyl phosphite, etc.), detergents / dispersants, viscosity index improvers, pour point depressants, foaming agents and the like. These lubricants are added in the range of 0.01 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder.

【0034】本発明に使用する分散剤、分散助剤として
は、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロール酸、ベ
ヘン酸、マレイン酸、フタル酸等の炭素数2〜40個の
脂肪酸(R1 COOH、R1 は炭素数1〜39個のアル
キル基、フェニル基、アラルキル基)、前記の脂肪酸の
アルカリ金属(Li、Na、K)またはNH4 + 等また
はアルカリ土類金属(Mg、Ca、Ba等)、Cu、P
b等から成る金属石鹸(オレイン酸銅)、脂肪酸アミ
ド;レシチン(大豆油レシチン)等が使用される。この
他に炭素数4〜40の高級アルコール(ブタノール、オ
クチルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリル
アルコール)及びこれらの硫酸エステル、アミン化合物
等も使用可能である。また、ポリエチレングリコール、
ポリエチレンオキシド、スルホ琥珀酸、スルホ琥珀酸金
属塩、スルホ琥珀酸エステル、前記有機リン化合物等も
含まれ得る。これらの分散剤を磁性層中に使用する場
合、結合剤100重量部に対し0.005〜20重量
部、好ましくは0.1〜5重量部の範囲である。また、
バック層に使用する場合は、結合剤100重量部当た
り、0.005〜20重量部、好ましくは0.01〜5
重量部の範囲である。
The dispersing agents and dispersing agents used in the present invention include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, and stearolic acid. Fatty acids having 2 to 40 carbon atoms (R 1 COOH, R 1 is an alkyl group having 1 to 39 carbon atoms, phenyl group, aralkyl group) such as behenic acid, maleic acid and phthalic acid; alkali metals of the above fatty acids (Li, Na, K) or NH 4 +, etc. or alkaline earth metals (Mg, Ca, Ba, etc.), Cu, P
b) metal soap (copper oleate), fatty acid amide; lecithin (soybean oil lecithin) and the like are used. In addition, higher alcohols having 4 to 40 carbon atoms (butanol, octyl alcohol, myristyl alcohol, stearyl alcohol) and their sulfates and amine compounds can also be used. Also, polyethylene glycol,
Polyethylene oxide, sulfosuccinic acid, metal sulfosuccinate, sulfosuccinate, the above-mentioned organic phosphorus compound, and the like can also be included. When these dispersants are used in the magnetic layer, the amount is from 0.005 to 20 parts by weight, preferably from 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder. Also,
When used for the back layer, 0.005 to 20 parts by weight, preferably 0.01 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the binder.
It is in the range of parts by weight.

【0035】これら分散剤の使用方法は、上述のように
強磁性粉末ばかりでなく非磁性粉末の表面にも予め被着
させても良く、また分散途中で添加してもよい。このよ
うなものは、例えば特公昭39−28369号、特公昭
44−17945号、特公昭44−18221号、特公
昭48−7441号、特公昭48−15001号、特公
昭48−15002号、特公昭48−16363号、特
公昭49−39402号、米国特許3387993号、
同3470021号等に於いて示されている。
As to the method of using these dispersants, as described above, not only the ferromagnetic powder but also the surface of the nonmagnetic powder may be applied in advance, or they may be added during dispersion. Such materials are disclosed, for example, in JP-B-39-28369, JP-B-44-17945, JP-B-44-18221, JP-B-48-7441, JP-B-48-15001, JP-B-48-15002, and JP-B-48-15002. JP-B-48-16363, JP-B-49-39402, U.S. Pat.
No. 3470021, and the like.

【0036】本発明に用いられる防黴剤としては、2−
(4−チアゾリル)−ベンズイミダゾール、N−(フル
オロジクロロメチルチオ)−フタルイミド、10,1
0′−オキシビスフェノキサルシン、2,4,5,6−
テトラクロロイソフタロニトリル、p−トリルジヨード
メチルスルホン、トリヨードアリルアルコール、ジヒド
ロアセト酸、フェニルオレイン酸水銀、酸化ビス(トリ
ブチル錫)、サリチルアニライド等がある。このような
ものは、例えば、「微生物災害と防止技術」1972年
工学図書、「化学と工業」32,904(1979)等
に於いて示されている。
As the antifungal agent used in the present invention, 2-
(4-thiazolyl) -benzimidazole, N- (fluorodichloromethylthio) -phthalimide, 10,1
0'-oxybisphenoxalcin, 2,4,5,6-
Examples include tetrachloroisophthalonitrile, p-tolyldiiodomethylsulfone, triiodoallyl alcohol, dihydroacetoic acid, mercury phenyloleate, bis (tributyltin) oxide, and salicylanilide. Such a substance is described in, for example, "Microbial Disaster and Prevention Technology", Engineering Book of 1972, "Chemistry and Industry", 32, 904 (1979).

【0037】本発明の磁性層とバック層に使用されるカ
ーボンブラックはゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、
カラー用ブラック、アセチレンブラック等を用いること
ができる。これらのカーボンブラックはテープの帯電防
止剤、遮光剤、摩擦係数調節剤、耐久性向上を目的とし
て使用される。これらカーボンブラックの米国における
略称の具体例をしめすとSAF、ISAF、IISA
F、T、HAF、SPF、FF、FEF、HMF、GP
F、APF、SRF、MPF、ECF、SCF、CF、
FT、MT、HCC、HCF、MCF、LFF、RCF
等があり、米国のASTM規格のD−1765−82a
に分類されちるものを使用することができる。本発明に
使用されるこれらカーボンブラックの平均粒子サイズ
は、5〜1000mμ(電子顕微鏡)、窒素吸着法比表
面積は1〜800m2 /g、pHは4〜11(JIS規
格K−6221−1982法)、ジブチルフタレート
(DBP)吸油量は10〜800ml/100g(JI
S規格K−6221−1982法)である。本発明に使
用されるカーボンブラックのサイズは、塗布膜の表面電
気抵抗を下げる目的で5〜100mμのカーボンブラッ
クを、また、塗布膜の強度を制御するときに50〜10
00mμのカーボンブラックを用いる。また塗布膜の表
面粗さを制御する目的でスペーシングロス減少のための
平滑化のためにより微粒子のカーボンブラック(100
mμ未満)を粗面化して摩擦係数を下げる目的で粗粒子
のカーボンブラック(100mμ以上)を用いる。この
ようにカーボンブラックの種類と添加量は磁気記録媒体
に要求される目的に応じて使い分けられる。また、これ
らのカーボンブラックを後述の分散剤などで表面処理し
たり、樹脂でグラフト化して使用してもよい。また、カ
ーボンブラックを製造するときの炉の温度を2000℃
以上で処理して表面の一部をグラファイト化したものも
使用できる。また、特殊なカーボンブラックとして中空
カーボンブラックを使用することもできる。
The carbon black used in the magnetic layer and the back layer of the present invention may be a furnace for rubber, a thermal for rubber,
Color black, acetylene black and the like can be used. These carbon blacks are used for the purpose of improving the durability of the tape, such as an antistatic agent, a light shielding agent, a friction coefficient adjusting agent, and the like. Specific examples of abbreviations in the United States of these carbon blacks include SAF, ISAF, and IISA.
F, T, HAF, SPF, FF, FEF, HMF, GP
F, APF, SRF, MPF, ECF, SCF, CF,
FT, MT, HCC, HCF, MCF, LFF, RCF
And the like, and the US ASTM standard D-1765-82a
Can be used. The average particle size of these carbon blacks used in the present invention is 5 to 1000 mμ (electron microscope), the specific surface area by the nitrogen adsorption method is 1 to 800 m 2 / g, and the pH is 4 to 11 (JIS K-6221-1982 method). ), Dibutyl phthalate (DBP) oil absorption is 10-800 ml / 100 g (JI
S standard K-6221-1982 method). The size of the carbon black used in the present invention is 5 to 100 mμ of carbon black for the purpose of lowering the surface electric resistance of the coating film, and 50 to 10 when controlling the strength of the coating film.
Use 00 mμ of carbon black. In order to control the surface roughness of the coating film, fine carbon black (100%) is used for smoothing to reduce spacing loss.
coarse particles (less than 100 μm) are used for the purpose of reducing the friction coefficient by roughening the surface. As described above, the type and the amount of carbon black to be used are properly used depending on the purpose required for the magnetic recording medium. Further, these carbon blacks may be subjected to a surface treatment with a dispersant described below or the like, or may be used after being grafted with a resin. In addition, the furnace temperature for producing carbon black was set to 2000 ° C.
What processed the above and a part of surface was graphitized can also be used. Also, hollow carbon black can be used as a special carbon black.

【0038】これらのカーボンブラックは、磁性層の場
合、強磁性粉末100重量部に対して0.1〜30重量
部で用いることが望ましい。また、バック層の場合、後
述する樹脂100重量部に対して20〜400重量部で
用いることが望ましい。本発明に使用できるカーボンブ
ラックは例えば「カーボンブラック便覧」,カーボンブ
ラック協会編(昭和46年発行)を参考にすることがで
きる。これらカーボンブラックの例示は、米国特許45
39257号、米国特許4614685号、特開昭61
−92424号、特開昭61−99927号の公報に記
載されている。
In the case of a magnetic layer, these carbon blacks are preferably used in an amount of 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. In the case of the back layer, it is desirable to use 20 to 400 parts by weight based on 100 parts by weight of a resin described later. The carbon black that can be used in the present invention can be referred to, for example, "Carbon Black Handbook" edited by Carbon Black Association (published in 1971). Examples of these carbon blacks are described in US Pat.
39257, U.S. Pat.
-92424 and JP-A-61-99927.

【0039】本発明に用いるカーボンブラック以外の帯
電防止剤としては、グラファイト、変成グラファイト、
カーボンブラックグラフトポリマー、酸化錫−酸化アン
チモン、酸化錫、酸化チタン−酸化錫−酸化アンチモ
ン、等の導電性粉末;サポニン等の天然界面活性剤;ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系、多価アルコール、多価アルコールエステル、アルキ
ルフェノールEO付加体等のノニオン界面活性剤;高級
アルキルアミン類、環状アミン、ヒダントイン誘導体、
アミドアミン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩
類、ピリジンそのほかの複素環類、ホスホニウムまたは
スルホニウム類、等のカチオン界面活性剤;カルボン
酸、スルホン酸、ホスホン酸、燐酸、硫酸エステル、ホ
スホン酸エステル、燐酸エステルなどの酸性基を含むア
ニオン界面活性剤;アミノ酸類;アミノスルホン酸類、
アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類、アルキ
ルベタイン型等の両性界面活性剤等が使用される。これ
らの界面活性剤は単独または混合して添加しても良い。
磁気記録媒体における、これらの界面活性剤の使用量
は、強磁性金属粉末100重量部当たり0.01〜10
重量部である。また、バック層での使用量は、結合剤1
00重量部当たり0.01〜30重量部である。これら
は帯電防止剤として用いられるものであるが、時として
そのほかの目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性
の改良、塗布助剤、硬化促進剤、分散促進剤として適用
される場合もある。
As the antistatic agent other than carbon black used in the present invention, graphite, denatured graphite,
Conductive powders such as carbon black graft polymer, tin oxide-antimony oxide, tin oxide, titanium oxide-tin oxide-antimony oxide; natural surfactants such as saponin; alkylene oxide-based, glycerin-based, glycidol-based, and polyhydric alcohol Nonionic surfactants such as polyhydric alcohol esters and alkylphenol EO adducts; higher alkylamines, cyclic amines, hydantoin derivatives,
Cationic surfactants such as amidoamines, esteramides, quaternary ammonium salts, pyridine and other heterocycles, phosphoniums or sulfoniums; carboxylic acids, sulfonic acids, phosphonic acids, phosphoric acids, sulfates, sulfates, phosphonates, phosphates Anionic surfactants containing acidic groups such as; amino acids; aminosulfonic acids;
Sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohol, amphoteric surfactants such as alkyl betaine type and the like are used. These surfactants may be added alone or as a mixture.
The amount of these surfactants used in the magnetic recording medium is 0.01 to 10 per 100 parts by weight of the ferromagnetic metal powder.
Parts by weight. The amount used in the back layer is the amount of the binder 1
It is 0.01 to 30 parts by weight per 00 parts by weight. These are used as antistatic agents, but are sometimes applied for other purposes, such as dispersion, improvement of magnetic properties, improvement of lubricity, coating aids, curing accelerators, and dispersion accelerators. .

【0040】本発明の磁性層あるいは所望により設けら
れるバック層に使用されるバインダーとしては従来公知
の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線硬
化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、可視光線硬化型樹脂やこ
れらの混合物が使用される。熱可塑性樹脂としては軟化
温度が150℃以下、平均分子量が10000〜300
000、重合度が約50〜2000程度のもので、より
好ましくは200〜600程度であり、例えば塩化ビニ
ル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニ
ル酢酸ビニルビニルアルコール共重合体、塩化ビニルビ
ニルアルコール共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共
重合体、塩化ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリ
ル酸エステルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステルス
チレン共重合体、メタクリル酸エステルアクリロニトリ
ル共重合体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共重
合体、メタクリル酸エステルスチレン共重合体、ウレタ
ンエラストマー、ナイロン−シリコン系樹脂、ニトロセ
ルロース−ポリアミド樹脂、ポリフッカビニル、塩化ビ
ニリデンアクリロニトリル共重合体、ブタジエンアクリ
ロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチ
ラール、セルロース誘導体(セルロースアセテートブチ
レート、セルロースダイアセテート、セルローストリア
セテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロー
ス、エチルセルロース、メチルセルロース、プロピルセ
ルロース、メチルエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、アセチルセルロース等)、スチレンブタジ
エン共重合体、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、クロロビニルエーテルアクリル酸エステル共重合
体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及び
これらの混合物等が使用される。
As the binder used in the magnetic layer of the present invention or the back layer provided as desired, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, electron beam-curable resins, ultraviolet-curable resins, visible light Light curable resins and mixtures thereof are used. The thermoplastic resin has a softening temperature of 150 ° C. or less and an average molecular weight of 10,000 to 300.
000, having a degree of polymerization of about 50 to 2000, more preferably about 200 to 600. For example, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride copolymer, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol copolymer, chloride Vinyl vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride vinylidene copolymer, vinyl chloride acrylonitrile copolymer, acrylate acrylonitrile copolymer, acrylate vinylidene chloride copolymer, acrylate styrene copolymer, methacrylic ester Acrylonitrile copolymer, methacrylic acid ester vinylidene chloride copolymer, methacrylic acid ester styrene copolymer, urethane elastomer, nylon-silicone resin, nitrocellulose-polyamide resin, polyfukka vinyl, vinylidene chloride acryloyl Tolyl copolymer, butadiene acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, ethyl cellulose, methyl cellulose, propyl cellulose, methyl ethyl cellulose, Carboxymethylcellulose, acetylcellulose, etc.), styrene-butadiene copolymer, polyester resin, polycarbonate resin, chlorovinyl ether acrylate copolymer, amino resin, various synthetic rubber-based thermoplastic resins, and mixtures thereof. .

【0041】熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布
液の状態では200000以下の分子量であり、塗布、
乾燥後に加熱加湿することにより、縮合、付加等の反応
により分子量は無限大のものとなる。又、これらの樹脂
のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融し
ないものが好ましい。具体的には例えばフェノール樹
脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタンポリカーボネート
樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリ
コン樹脂、アクリル系反応樹脂(電子線硬化樹脂)、エ
ポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミン樹
脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポ
リマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシア
ネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオール
とポリイソシアネートとの混合物、尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂、低分子量グリコール/高分子量ジオール/トリ
フェニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリアミ
ン樹脂、ポリイミン樹脂及びこれらの混合物等である。
The thermosetting resin or the reactive resin has a molecular weight of 200,000 or less in the state of a coating solution.
By heating and humidifying after drying, the molecular weight becomes infinite due to reactions such as condensation and addition. Among these resins, those which do not soften or melt before the resin is thermally decomposed are preferred. Specifically, for example, a phenol resin, a phenoxy resin, an epoxy resin, a polyurethane resin, a polyester resin, a polyurethane polycarbonate resin, a urea resin, a melamine resin, an alkyd resin, a silicone resin, an acrylic reaction resin (an electron beam curing resin), and an epoxy-polyamide Resin, nitrocellulose melamine resin, mixture of high molecular weight polyester resin and isocyanate prepolymer, mixture of methacrylate copolymer and diisocyanate prepolymer, mixture of polyester polyol and polyisocyanate, urea formaldehyde resin, low molecular weight glycol / high molecular weight A diol / triphenylmethane triisocyanate mixture, a polyamine resin, a polyimine resin, and mixtures thereof.

【0042】これらの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反
応型樹脂は、主たる官能基以外に官能基としてカルボン
酸(COOM)、スルフィン酸、スルフェン酸、スルホ
ン酸(SO3 M)、燐酸(OPO(OM)2 )、ホスホ
ン酸(PO(OM)2 )、硫酸(OSO3 M)およびこ
れらのエステル基等の酸性基(Mは、H、アリカリ金
属、アルカリ土類金属、炭化水素基)、アミノ酸類;ア
ミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸
エステル類、アルキルベタイン型等の両性類基、アミノ
基、イミノ基、イミド基、アミド基等、また、水酸基、
アルコキシル基、チオール基、アルキルチオ基、ハロゲ
ン基(F、Cl、Br、I)、シリル基、シロキサン
基、エポキシ基、イソシアナト基、シアノ基、ニトリル
基、オキソ基、アクリル基、ホスフィン基を通常1種以
上6種以内含み、各々の官能基は樹脂1gあたり1×1
-6eq〜1×10-2eq含む事が好ましい。
These thermoplastic resins, thermosetting resins, and reactive resins have carboxylic acid (COOM), sulfinic acid, sulfenic acid, sulfonic acid (SO 3 M), phosphoric acid (OPO) as functional groups other than the main functional groups. Acidic groups (M is H, alkali metal, alkaline earth metal, hydrocarbon group) such as (OM) 2 ), phosphonic acid (PO (OM) 2 ), sulfuric acid (OSO 3 M) and ester groups thereof; Amino acids; aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols, amphoteric groups such as alkyl betaine, amino groups, imino groups, imide groups, amide groups, etc .;
Alkoxyl, thiol, alkylthio, halogen (F, Cl, Br, I), silyl, siloxane, epoxy, isocyanato, cyano, nitrile, oxo, acryl, phosphine Or more and up to 6 types, and each functional group is 1 × 1
It is preferable to contain 0 -6 eq to 1 × 10 -2 eq.

【0043】これらの結合剤の単独又は組合わされたも
のが使われ、ほかに添加剤が加えられる。磁性層の強磁
性金属粉末と結合剤との混合割合は重量比で強磁性金属
粉末100重量部に対して結合剤5〜300重量部、好
ましくは10〜100重量部の範囲で使用される。バッ
ク層の微粉末と結合剤の混合割合は重量比で微粉末10
0重量部に対して結合剤8〜400重量部、好ましくは
20〜150重量部の範囲で使用される。添加剤として
は、前記分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、酸化防
止剤、溶剤等がくわえられる。
These binders may be used alone or in combination, and other additives may be added. The mixing ratio of the ferromagnetic metal powder and the binder in the magnetic layer is in the range of 5 to 300 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight of the binder with respect to 100 parts by weight of the ferromagnetic metal powder. The mixing ratio of the fine powder of the back layer and the binder is 10
The binder is used in an amount of 8 to 400 parts by weight, preferably 20 to 150 parts by weight, based on 0 parts by weight. Examples of the additives include the above-mentioned dispersants, lubricants, abrasives, antistatic agents, antioxidants, solvents and the like.

【0044】本発明の磁性層及び或いはバック層にもち
いるポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシア
ネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイソシアネー
ト、o−トルイジンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート等のイソシアネート
類、又当該イソシアネート類とポリアルコールとの生成
物、又イソシアネート類の縮合に依って生成した2〜1
0量体のポリイソシアネート、又ポリイソシアネートと
ポリウレタンとの生成物で末端官能基がイソシアネート
であるもの等を使用することができる。これらポリイソ
シアネート類の平均分子量は、100〜20000のも
のが好適である。これらポリイソシアネートの市販され
ている商品名としては、コロネートL、コロネートH
L、コロネート2030、コロネート2031、ミリオ
ネートMR、ミリオネートMTL(日本ポリウレタン
(株)製)、タケネートD−102、タケネートD−1
10N、タケネートD−200、タケネートD−20
2、タケネート300S、タケネート500(武田薬品
(株)製)、スミジュールT−80、スミジュール44
S、スミジュールPF、スミジュールL、スミジュール
N、デスモジュールL、デスモジュールIL、デスモジ
ュールN、デスモジュールHL、デスモジュールT6
5、デスモジュール15、デスモジュールR、デスモジ
ュールRF、デスモジュールSL、デスモジュールZ4
273(住友バイエル社製)等があり、これらを単独若
しくは硬化反応性の差を利用して二つ若しくはそれ以上
の組み合わせによって使用することができる。又、硬化
反応を促進する目的で、水酸基(ブタンジオール、ヘキ
サンジオール、分子量が1000〜10000のポリウ
レタン、水等)、アミノ基(モノメチルアミン、ジメチ
ルアミン、トリメチルアミン等)を有する化合物や金属
酸化物の触媒や鉄アセチルアセテート等の触媒を併用す
る事もできる。これらの水酸基やアミノ基を有する化合
物は多官能である事が望ましい。これらのポリイソシア
ネートは磁性層、バック層とも結合剤樹脂とポリイソシ
アネートの総量100重量部当たり2〜70重量部で使
用することが好ましく、より好ましくは5〜50重量部
である。これらの例示は、特開昭60−131622
号、特開昭61−74138号等の公報において示され
ている。
The polyisocyanate used in the magnetic layer and / or the back layer of the present invention includes tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, o- Isocyanates such as toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, isophorone diisocyanate, products of the isocyanates and polyalcohols, and 2-1 formed by condensation of isocyanates.
A zero-mer polyisocyanate or a product of a polyisocyanate and a polyurethane having a terminal functional group of isocyanate can be used. The average molecular weight of these polyisocyanates is preferably from 100 to 20,000. Commercially available trade names of these polyisocyanates include Coronate L, Coronate H
L, Coronate 2030, Coronate 2031, Millionate MR, Millionate MTL (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), Takenate D-102, Takenate D-1
10N, Takenate D-200, Takenate D-20
2, Takenate 300S, Takenate 500 (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), Sumidur T-80, Sumidur 44
S, Sumidule PF, Sumidule L, Sumidule N, Death module L, Death module IL, Death module N, Death module HL, Death module T6
5, death module 15, death module R, death module RF, death module SL, death module Z4
273 (manufactured by Sumitomo Bayer), and these can be used alone or in combination of two or more using the difference in curing reactivity. For the purpose of accelerating the curing reaction, a compound having a hydroxyl group (butanediol, hexanediol, polyurethane having a molecular weight of 1,000 to 10,000, water, etc.), an amino group (monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, etc.) or a metal oxide A catalyst or a catalyst such as iron acetyl acetate can be used in combination. It is desirable that these compounds having a hydroxyl group or an amino group are polyfunctional. The polyisocyanate is preferably used in the magnetic layer and the back layer in an amount of 2 to 70 parts by weight, more preferably 5 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the total amount of the binder resin and the polyisocyanate. These examples are described in JP-A-60-131622.
And JP-A-61-74138.

【0045】本発明において、磁性塗料、バック層塗料
を調製するために分散、混練の際、および塗布の際に使
用する有機溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、イソホロン、テトラヒドロフラン等のケトン
系;メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、
メチルシクロヘキサノールなどのアルコール系;酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸
イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチル
エーテル等のエステル系;ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、グリコールジメチルエーテル、グリコール
モノエチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル系;ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベン
ゼン、スチレンなどのタール系(芳香族炭化水素);メ
チレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、
クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベン
ゼン等の塩素化炭化水素、N,N−ジメチルホルムアル
デヒド、ヘキサン等のものが使用できる。また、これら
の溶媒は通常任意の比率で2種以上で用いる。また1重
量%以下の量で微量の不純物(その溶媒自身の重合物、
水分、原料成分等)を含んでもよい。
In the present invention, the organic solvent used for dispersion, kneading, and application for preparing the magnetic coating material and the back layer coating material may be acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, or the like in any ratio. Ketones such as isophorone and tetrahydrofuran; methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol,
Alcohols such as methylcyclohexanol; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate, and glycol monoethyl ether; diethyl ether, tetrahydrofuran, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, dioxane Ethers such as benzene; toluene, xylene, cresol, chlorobenzene, and tar (aromatic hydrocarbons) such as styrene; methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride,
Chlorinated hydrocarbons such as chloroform, ethylene chlorohydrin and dichlorobenzene, N, N-dimethylformaldehyde, hexane and the like can be used. These solvents are usually used in two or more kinds in an arbitrary ratio. In addition, trace amounts of impurities (polymers of the solvent itself,
Moisture, raw material components, etc.).

【0046】これらの溶剤は、磁性塗料もしくはバック
層塗料、後述の下塗層のための下塗液の合計固形分10
0重量部に対して100〜20000重量部で用いられ
る。好ましい磁性塗料の固形分比率は10〜40重量%
である。また、バック層塗料の好ましい固形分比率は、
5〜20重量%である。尚、有機溶媒の代わりに水系溶
媒(水、アルコール、アセトン等)を使用することもで
きる。
These solvents may be used as a magnetic coating material or a backing layer coating material, or a total solid content of an undercoating liquid for an undercoating layer described below, of 10%.
It is used in an amount of 100 to 20,000 parts by weight based on 0 parts by weight. The preferred solid content ratio of the magnetic paint is 10 to 40% by weight.
It is. Further, the preferred solid content ratio of the back layer paint is,
5 to 20% by weight. In addition, an aqueous solvent (water, alcohol, acetone, etc.) can be used instead of the organic solvent.

【0047】磁性層の形成は上記の組成などを任意に組
合せて調製した磁性塗布液として支持体上に塗布・乾燥
・配向する。テープとして使用する場合には支持体の厚
み2.5〜100ミクロン程度、好ましくは4〜10ミ
クロン程度が良い。ディスクもしくはカード状の場合は
厚みが0.03〜10mm程度であり、ドラムの場合は
円筒状で用いる事も出来る。素材としてはポリエチレン
テレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート
(PEN)等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニ
ル等のビニル系樹脂類、ポリカーボネート、ポリイミ
ド、ポリアミド、ポリスルホン等のブラスチックのほか
にアルミニウム、銅等の金属、ガラス等のセラミックス
等も使用出来る。これら素材の中でも、PET、PE
N、アラミドが特に好ましい。これらの支持体は塗布に
先立って、コロナ放電処理、プラズマ処理、下塗処理、
熱処理、除塵埃処理、金属蒸着処理、アルカリ処理をお
こなってもよい。これら支持体に関しては例えば西独特
許3338854A、特開昭59−116926号、特
開昭61−129731号、米国特許4388368
号;三石幸夫著、「繊維と工業」31巻p50〜55、
1975年などに記載されている。ビデオテープ等の場
合、これら支持体のヤング率(F5値)は目的に応じ
て、幅方向、長手方向とも2〜30Kg/mm2 を選択
することができる。又、支持体の少なくとも一面が表面
粗さ(Ra)が15nm以下が好ましい。
The magnetic layer is formed by coating, drying and orienting on a support as a magnetic coating solution prepared by arbitrarily combining the above compositions and the like. When used as a tape, the support preferably has a thickness of about 2.5 to 100 microns, preferably about 4 to 10 microns. In the case of a disk or card, the thickness is about 0.03 to 10 mm, and in the case of a drum, it can be used in a cylindrical shape. Materials include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, vinyl resins such as polyvinyl chloride, polycarbonate, and polyimide. In addition to plastics such as polyamide and polysulfone, metals such as aluminum and copper, and ceramics such as glass can also be used. Among these materials, PET, PE
N and aramid are particularly preferred. Prior to coating, these supports are subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, undercoat treatment,
Heat treatment, dust removal treatment, metal deposition treatment, and alkali treatment may be performed. Regarding these supports, for example, West German Patent 3,338,854A, JP-A-59-116926, JP-A-61-129731, U.S. Pat. No. 4,388,368.
No .: Yukio Mitsuishi, Textile and Industry, vol. 31, p. 50-55,
It is described in 1975 and the like. In the case of a video tape or the like, the Young's modulus (F5 value) of these supports can be selected from 2 to 30 kg / mm 2 in both the width direction and the longitudinal direction depending on the purpose. It is preferable that at least one surface of the support has a surface roughness (Ra) of 15 nm or less.

【0048】分散、混練の方法には特に制限はなく、ま
た各成分の添加順序(樹脂、粉体、潤滑剤、溶媒等)、
分散・混練中の添加位置、分散温度(0〜80℃)など
は適宜設定することができる。磁性塗料およびバック層
塗料の調製には通常の混練機、例えば、二本ロールミ
ル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、トロン
ミル、サンドグラインダー、ゼグバリ(Szegvar
i)、アトライター、高速インペラー、分散機、高速ス
トーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、ニーダー、
高速ミキサー、リボンブレンダー、コニーダー、インテ
ンシブミキサー、タンブラー、ブレンダー、ディスパー
ザー、ホモジナイザー、単軸スクリュー押し出し機、二
軸スクリュー押し出し機、及び超音波分散機などを用い
ることができる。通常、混練・分散にはこれらの分散・
混練機を複数備え、連続的に処理を行う。混練分散に関
する技術の詳細は、T.C.PATTON著(テー.シ
ー.パットン)“ Paint Flow and Pigment Dispersio
n" (ペイント フロー アンドピグメント ディスパ
ージョン)1964年John Wiley & Sons 社発行(ジョ
ンウイリー アンド サンズ)や田中信一著「工業材
料」25巻37(1977)などや当該書籍の引用文献
に記載されている。これらの分散、混練の補助材料とし
て分散・混練を効率よく進めるため、球相当系で10c
mφ〜0.05mmφの系のスチールボール、スチール
ビーズ、セラミックビーズ、ガラスビーズ、有機ポリマ
ービーズを用いることができる。またこれら材料は球形
に限らない。また、米国特許第2581414号及び同
第2855156号等の明細書にも記載がある。本発明
においても上記の書籍や当該書籍の引用文献などに記載
された方法に準じて混練、分散を行い磁性塗料およびバ
ック層塗料を調製することができる。
The method of dispersion and kneading is not particularly limited, and the order of addition of each component (resin, powder, lubricant, solvent, etc.)
The addition position during dispersion / kneading, the dispersion temperature (0 to 80 ° C.) and the like can be appropriately set. For preparing the magnetic paint and the back layer paint, a usual kneading machine, for example, a two-roll mill, a three-roll mill, a ball mill, a pebble mill, a tron mill, a sand grinder, a Segvar (Szegvar) is used.
i), attritor, high-speed impeller, disperser, high-speed stone mill, high-speed impact mill, disper, kneader,
High-speed mixers, ribbon blenders, co-kneaders, intensive mixers, tumblers, blenders, dispersers, homogenizers, single-screw extruders, twin-screw extruders, and ultrasonic dispersers can be used. Usually, these kneading and dispersion
Equipped with a plurality of kneaders, and continuously process. For details of the kneading and dispersing technique, see C. PATON (T.C. Patton) “Paint Flow and Pigment Dispersio
n "(Paint Flow and Pigment Dispersion) published in 1964 by John Wiley & Sons (John Wiley and Sons), Shinichi Tanaka," Industrial Materials ", Vol. 25, 37 (1977), and references cited in the book. I have. As an auxiliary material for these dispersion and kneading, in order to promote the dispersion and kneading efficiently, 10c
Steel balls, steel beads, ceramic beads, glass beads, and organic polymer beads having a diameter of mφ to 0.05 mmφ can be used. These materials are not limited to spherical shapes. Further, it is described in the specification of U.S. Patent Nos. 2,581,414 and 2,855,156. Also in the present invention, the magnetic paint and the back layer paint can be prepared by kneading and dispersing according to the method described in the above-mentioned book and the literature cited therein.

【0049】支持体上へ前記の磁性塗料ならびにバック
層塗料を塗布する方法としては、塗布液の粘度を1〜2
0000センチストークス(25℃)に調整し、エアー
ドクターコート、ブレードコート、エアナイフコート、
スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、
トランスファーロールコート、グラビアコート、キスコ
ート、キャストコート、スプレイコート、ロッドコー
ト、正回転ロールコート、カーテンコート、押出コー
ト、バーコート等が利用出来、その他の方法も可能であ
り、これらの具体的説明は朝倉書店発行の「コーテイン
グ工業」253頁〜277頁(昭和46.3.20.発
行)に詳細に記載されている。これら塗布液の塗布の順
番は任意に選択でき、また所望の液の塗布の前に下塗り
層あるいは支持体との密着力向上にためにコロナ放電処
理等を行っても良い。また、磁性層もしくはバック層を
多層で構成したい時は、同時多層塗布、逐次多層塗布等
を行ってもよい。これらは、例えば、特開昭57−12
3532号公報、特公昭62−37451号公報、特開
昭59−142741号公報、特開昭59−16523
9号公報の明細書等に示されている。
As a method of applying the above-mentioned magnetic coating material and back layer coating material on a support, the viscosity of the coating solution is preferably 1 to 2
000 centistokes (25 ° C), air doctor coat, blade coat, air knife coat,
Squeeze coat, impregnation coat, reverse roll coat,
Transfer roll coat, gravure coat, kiss coat, cast coat, spray coat, rod coat, forward rotation roll coat, curtain coat, extrusion coat, bar coat, etc. can be used, and other methods are also possible. The details are described in “Coating Industry” published by Asakura Shoten, pages 253 to 277 (published by Showa 46.3.20). The order of application of these coating liquids can be arbitrarily selected, and a corona discharge treatment or the like may be performed before the application of the desired liquid to improve the adhesion to the undercoat layer or the support. When the magnetic layer or the back layer is desired to be composed of multiple layers, simultaneous multi-layer coating, sequential multi-layer coating or the like may be performed. These are described, for example, in JP-A-57-12.
No. 3532, JP-B-62-37451, JP-A-59-142741, JP-A-59-16523.
No. 9 is disclosed in the specification.

【0050】このような方法により、支持体上に約1〜
200μmほどで塗布された磁性液は必要により層中の
強磁性粉末を直ちに20〜130℃で多段階で乾燥しな
がら500〜5000ガウス程で所望の方向(垂直、長
手、幅、ランダム、斜め等)へ配向させる処理を施した
のち、形成した磁性層を0.1〜30μm厚みに乾燥す
る。このときの支持体の搬送速度は、通常10m/分〜
900m/分でおこなわれ、複数の乾燥ゾーンで乾燥温
度を20℃〜130℃で制御し、塗布膜の残留溶剤量を
0.1〜40mg/m2 とする。又必要により表面平滑
化加工を施し、磁性層もしくはバック層の中心線平均表
面粗さ(Ra)を0.001〜0.3μm(カットオフ
0.25mm)、好ましくは、磁性層のRa値を5nm
未満、磁性層のヤング率を1200Kg/mm2 以上と
し、所望の形状に裁断したりして、本発明の磁気記録体
を製造する。これらの製造方法は粉体の予備処理・表面
処理、混練・分散、塗布・配向・乾燥、平滑処理、熱処
理、放射線照射(EB)処理、表面研磨処理、裁断、巻
き取りの工程を連続して行う事が望ましい。これらは、
例えば、特公昭40−23625号公報、特公昭39−
28368号公報、特公昭47−38802号公報、英
国特許第1191424号、特公昭48−11336号
公報、特開昭49−53631号公報、特開昭50−1
12005号公報、特開昭51−77303号公報、特
公昭52−17404号公報、特開昭60−70532
号公報、特開平2−265672号公報、米国特許第3
473960号明細書、等にしめされている。又、特公
昭41−13181号公報にしめされる方法はこの分野
における基本的、且つ重要な技術と考えられている。
By such a method, about 1 to about
If necessary, the magnetic liquid applied at about 200 μm is dried in multiple stages at 20 to 130 ° C. while the ferromagnetic powder in the layer is immediately dried in a desired direction (vertical, longitudinal, width, random, oblique, etc.) at about 500 to 5000 gauss. ), And the formed magnetic layer is dried to a thickness of 0.1 to 30 μm. The transport speed of the support at this time is usually 10 m / min.
The drying is performed at 900 m / min, the drying temperature is controlled at 20 ° C. to 130 ° C. in the plurality of drying zones, and the amount of residual solvent in the coating film is 0.1 to 40 mg / m 2 . The surface of the magnetic layer or the back layer is subjected to a surface smoothing process as necessary, and the center line average surface roughness (Ra) of the magnetic layer or the back layer is set to 0.001 to 0.3 μm (cutoff 0.25 mm). 5 nm
The magnetic recording medium of the present invention is manufactured by setting the Young's modulus of the magnetic layer to less than 1200 Kg / mm 2 and cutting it into a desired shape. These production methods include a series of steps of powder pretreatment / surface treatment, kneading / dispersion, coating / orientation / drying, smoothing, heat treatment, radiation irradiation (EB) treatment, surface polishing treatment, cutting, and winding. It is desirable to do. They are,
For example, Japanese Patent Publication No. 40-23625, Japanese Patent Publication No.
No. 28368, JP-B-47-38802, British Patent No. 119191424, JP-B-48-11336, JP-A-49-53631, JP-A-50-1
12005, JP-A-51-77303, JP-B-52-17404, JP-A-60-70532.
Gazette, JP-A-2-265672, U.S. Pat.
No. 473960, and the like. The method disclosed in Japanese Patent Publication No. 41-13181 is considered to be a basic and important technique in this field.

【0051】このように作成した磁気記録媒体を裁断し
た後、所望のプラスチックや金属のリールに巻き取る。
巻き取る直前ないしはそれ以前の工程において、磁気記
録媒体(磁性層、バック層、エッジ端面、ベース面)を
バーニッシュおよびまたはクリーニングを行うことが望
ましい。バーニッシュは磁気記録媒体を具体的にサファ
イア刃、剃刀刃、超硬材料刃、ダイヤモンド刃、セラミ
ックス刃のような硬い材料により磁気記録媒体表面の突
起部分をそぎおとし平滑にする。これら材料のモース硬
度は8以上が好ましくが、特に制限はなく突起を除去で
きるものであれば良い。これら材料の形状は特に刃であ
る必要はなく、角型、丸型、ホイール(回転する円筒形
状の周囲にこれらの材質を付与しても良い)のような形
状でも使用できる。また、磁気記録媒体のクリーニング
は、磁気記録媒体表面の汚れや余分な潤滑剤を除去する
目的で磁気記録媒体表層を不織布などで磁性層面、バッ
ク層面、エッジ端面、バック側のベース面をワイピング
することにより行う。このようなワイピングの材料とし
ては、例えば、日本バイリーン製の各種バイリーンや東
レ製のトレシー、エクセーヌ、商品名キムワイプ、富士
写真フィルム製各種研磨テープ、また不織布はナイロン
製不織布、ポリエステル製不織布、レーヨン製不織布、
アクリロニトリル製不織布、混紡不織布など、ティッシ
ュペーパー等が使用できる。これらは、例えば特公昭4
6−39309号公報、特公昭58−46768号公
報、特開昭56−90429号公報、特公昭58−46
767号公報、特開昭63−259830号公報、特開
平1−201824号公報等にも記載されている。
After the magnetic recording medium thus prepared is cut, it is wound on a desired plastic or metal reel.
Immediately before or before winding, it is desirable to burnish and / or clean the magnetic recording medium (magnetic layer, back layer, edge end face, base face). The burnishes the magnetic recording medium with a hard material such as a sapphire blade, a razor blade, a super hard material blade, a diamond blade, or a ceramic blade to smooth the protrusions on the surface of the magnetic recording medium. The Mohs hardness of these materials is preferably 8 or more, but is not particularly limited as long as the protrusions can be removed. The shape of these materials does not need to be a blade in particular, and shapes such as a square shape, a round shape, and a wheel (these materials may be provided around a rotating cylindrical shape) can be used. The magnetic recording medium is cleaned by wiping the magnetic layer surface, the back layer surface, the edge end surface, and the back side base surface with a nonwoven fabric or the like for the purpose of removing dirt and extra lubricant on the surface of the magnetic recording medium. It is done by doing. Examples of such wiping materials include various types of virgin manufactured by Japan Vilene, Toraysee, Exaine, manufactured by Toray, Kimwipe, various polishing tapes manufactured by Fuji Photo Film, and nonwoven fabrics made of nylon nonwoven fabric, polyester nonwoven fabric, rayon Non-woven fabric,
Tissue paper and the like such as acrylonitrile nonwoven fabric and blended nonwoven fabric can be used. These are, for example,
6-39309, JP-B-58-46768, JP-A-56-90429, and JP-B-58-46.
767, JP-A-63-259830, JP-A-1-201824 and the like.

【0052】本発明に使用される強磁性粉末または非磁
性粉末、結合剤、添加剤(潤滑剤、分散剤、帯電防止
剤、表面処理剤、カーボンブラック、研磨剤、遮光剤、
酸化防止剤、防黴剤等)、溶剤及び支持体(下塗層、バ
ック層、バック下塗を有してもよい)或いは磁気記録媒
体の製法等は特公昭56−26890号公報等に記載さ
れているものも参考にできる。
The ferromagnetic powder or non-magnetic powder used in the present invention, binders, additives (lubricants, dispersants, antistatic agents, surface treatment agents, carbon black, abrasives, light shielding agents,
Antioxidants, antifungal agents, etc., solvents and supports (may have an undercoat layer, a back layer, a back undercoat) or a method for producing a magnetic recording medium are described in JP-B-56-26890. You can refer to what you have.

【0053】[0053]

【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明する。ここに示す成分、割合、操作順序等は本発明の
精神から逸脱しない範囲において変更しうるものである
ことは本業界に携わるものにとっては容易に理解される
ことである。従って、本発明は下記の実施例に制限され
るべきではない。尚、実施例中の部は重量部をしめす。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. It is easily understood by those skilled in the art that the components, ratios, operation orders, and the like shown here can be changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the present invention should not be limited to the following examples. Parts in Examples are parts by weight.

【0054】〔実施例1〕 下記磁性層組成物の〔I〕をニーダーに入れ充分混練し
た後〔II〕を投入し、混合分散後 III を投入分散し、
磁性塗布液を作成した。 磁性層組成物 〔I〕 a.強磁性金属粉末(組成:Fe96重量%、Al 4重量%)100部 (Hc:1600Oe、SBET :55m2 /g、σS :130emu/g) b.フェニルホスホン酸 3部 c.リン酸エステル(GAF RE610) 1部 d.塩化ビニル樹脂(日本ゼオン(株)、MR110) 8部 e.ポリウレタン樹脂(東洋紡績(株)、UR8600) 4部 f.ポリウレタン樹脂(東洋紡績(株)、バイロン200) 1部 g.メチルエチルケトン 8部 h.潤滑剤:トリデシルステアレート 0.3部 i.シクロヘキサノン 40部 ここで、aは、強磁性金属粉末に対し、4重量%のAl
を含む酸化膜が形成され、その酸化膜の結晶子サイズ
は、30Åであり、強磁性金属粉末の金属部分の結晶子
サイズは200Åである。また、強磁性金属粉末aは、
その表面をbおよびcの有機リン化合物を前処理剤とし
て被着させた。
[Example 1] [I] of the following magnetic layer composition was put into a kneader, kneaded well, and [II] was added. After mixing and dispersing, III was added and dispersed.
A magnetic coating solution was prepared. Magnetic layer composition [I] a. 100 parts of ferromagnetic metal powder (composition: 96% by weight of Fe, 4% by weight of Al) (Hc: 1600 Oe, S BET : 55 m 2 / g, σ S : 130 emu / g) b. Phenylphosphonic acid 3 parts c. 1 part of phosphoric ester (GAF RE610) d. 8 parts of vinyl chloride resin (Zeon Corporation, MR110) e. Polyurethane resin (Toyobo Co., Ltd., UR8600) 4 parts f. 1 part of polyurethane resin (Toyobo Co., Ltd., Byron 200) g. 8 parts of methyl ethyl ketone h. Lubricant: 0.3 part of tridecyl stearate i. Cyclohexanone 40 parts Here, a is 4% by weight of Al based on the ferromagnetic metal powder.
Is formed, the crystallite size of the oxide film is 30 °, and the crystallite size of the metal part of the ferromagnetic metal powder is 200 °. Also, the ferromagnetic metal powder a
The surface was coated with the organic phosphorus compounds b and c as pretreatment agents.

【0055】また、成分d、e、f、gは混合物として
用いた。 〔II〕:下記組成の分散物 研磨剤:αアルミナ 12部 (平均粒子サイズ;0.6μm:レイノルズ社製) カーボンブラック(三菱化成(株)、#3250) 2部 ポリウレタン樹脂(東洋紡績(株)、UR8300) 2部 メチルエチルケトン 20部 III ポリイソシアネート(日本ポリウレタン(株)、C3040) 4部 潤滑剤:ステアリン酸ジブチルアミド 0.3部 潤滑剤:2−エチルヘキシルミリステート 0.3部 潤滑剤:ミリスチン酸/パルミチン酸(1/1) 0.2部 潤滑剤:オレイン酸 0.5部 上記ポリイソシアネートと潤滑剤成分を混合した。
The components d, e, f and g were used as a mixture. [II]: Dispersion having the following composition Abrasive: 12 parts of α-alumina (average particle size: 0.6 μm: manufactured by Reynolds) Carbon black (Mitsubishi Chemical Corporation, # 3250) 2 parts Polyurethane resin (Toyobo Co., Ltd.) ), UR8300) 2 parts Methyl ethyl ketone 20 parts III Polyisocyanate (Nippon Polyurethane Co., Ltd., C3040) 4 parts Lubricant: 0.3 parts of dibutylamide stearate Lubricant: 0.3 parts of 2-ethylhexyl myristate Lubricant: myristine Acid / palmitic acid (1/1) 0.2 part Lubricant: oleic acid 0.5 part The above polyisocyanate and a lubricant component were mixed.

【0056】 メチルエチルケトン 200部 この磁性塗布液を粘度調整した後、7μmの非磁性支持
体のポリエチレンナフタレート上に乾燥塗布厚み2.0
μmで塗布し、3000ガウスの対向磁石で塗布進行方
向に磁場配向しながら乾燥し、その後連続して磁性層を
設けた非磁性支持体の表面側に下記バック層を組成物
〔I〕を連続ニーダー機で混練し、途中で〔II〕を添加
し追加混練と分散を行い、塗布直前(1時間以内)にII
I を添加して調整した塗布液を0.4μm厚みで設け
た後、連続して磁性層を100℃で3回金属ロールカレ
ンダー処理し(処理速度200m/min)、0.5吋
にスリットした後、ダイアモンド回転刃で磁性層を表面
処理し、トレシーでクリーニング後テープを作成した。
Methyl ethyl ketone 200 parts After adjusting the viscosity of this magnetic coating solution, a dry coating thickness of 2.0 μm was applied to a 7 μm non-magnetic support polyethylene naphthalate.
μm, and dried while orienting in a magnetic field in the direction of application with a 3000 gauss counter magnet. Then, the following back layer was continuously formed on the surface side of the non-magnetic support provided with the magnetic layer with the composition [I]. Kneading with a kneader machine, [II] is added during the kneading, additional kneading and dispersion are performed, and immediately before coating (within 1 hour),
After the coating liquid prepared by adding I was provided at a thickness of 0.4 μm, the magnetic layer was continuously subjected to metal roll calendering at 100 ° C. three times (processing speed 200 m / min) and slit to 0.5 inch. Thereafter, the magnetic layer was surface-treated with a diamond rotary blade, and cleaned with Toraysee to prepare a tape.

【0057】 バック層組成物 〔I〕 カーボンブラック(キャボット(株)、BP800) 100部 カーボンブラック(カンカルブ(株)、サーマックス) 5部 ニトロセルロース(ダイセル(株)) 10部 フェノキシ樹脂(UCC社製、PKHH) 10部 ポリウレタン樹脂(日本ポリウレタン、N2301) 25部 ポリエステル樹脂(東洋紡績、バイロン500) 10部 分散剤(オレイン酸銅) 0.1部 潤滑剤:リン酸エステル(GAF RE610) 2部 メチルエチルケトン 300部 〔II〕 カーボネート樹脂(大日精化、FJ2) 5部 研磨剤(住友化学(株)、Hit100) 0.3部 硫酸バリウム(堺化学、BF1) 0.1部 潤滑剤:ステアリン酸ジブチルアミド 0.7部 上記カーボネート樹脂〜潤滑剤の4成分を分散物とする。Back layer composition [I] Carbon black (Cabot Co., Ltd., BP800) 100 parts Carbon black (Cancarb Co., Ltd., Thermax) 5 parts Nitrocellulose (Daicel Co., Ltd.) 10 parts Phenoxy resin (UCC) Manufacture, PKHH) 10 parts Polyurethane resin (Nippon Polyurethane, N2301) 25 parts Polyester resin (Toyobo Co., Ltd., Byron 500) 10 parts Dispersant (copper oleate) 0.1 parts Lubricant: phosphate ester (GAF RE610) 2 parts Methyl ethyl ketone 300 parts [II] Carbonate resin (Dainichi Seika, FJ2) 5 parts Abrasives (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Hit100) 0.3 parts Barium sulfate (Sakai Chemical, BF1) 0.1 parts Lubricant: dibutyl stearate Amide 0.7 parts Disperse 4 components from carbonate resin to lubricant To.

【0058】 潤滑剤:2−エチルヘキシルミリステート 0.7部 III ポリイソシアネート(日本ポリウレタン(株)、C3040) 15部 メチルエチルケトン 700部 このテープをM2フォーマットカセットに250m巻き
込んだ。
Lubricant: 2-ethylhexyl myristate 0.7 parts III Polyisocyanate (Nippon Polyurethane Co., Ltd., C3040) 15 parts Methyl ethyl ketone 700 parts This tape was wound into an M2 format cassette 250 m.

【0059】〔実施例2〜4、比較例1〜6〕実施例1
の強磁性金属粉末の表1に記載の因子を変更する以外
は、実施例1と同様にしてテープを作成した。尚、比較
例6は、実施例1の研磨剤αアルミナを5部に変更した
以外は、実施例1と同様にテープを作成した。
[Examples 2 to 4, Comparative Examples 1 to 6] Example 1
A tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that the factors described in Table 1 for the ferromagnetic metal powder were changed. In Comparative Example 6, a tape was prepared in the same manner as in Example 1, except that the abrasive α-alumina in Example 1 was changed to 5 parts.

【0060】また、強磁性金属粉末および酸化膜の結晶
子サイズは、次のようにして求めた。強磁性金属粉末を
窒素気流下、1g秤量し、乳鉢で粉砕する。この強磁性
金属粉末をガラス板に均一に詰め込み、X線回折装置で
測定する。85〜88度の(220)と39〜42°の
(110)の回折角度と半値幅を求め強磁性金属粉末の
結晶子サイズを求めた。酸化膜の結晶子サイズは、酸化
鉄の回折角度(25〜50度)と半値幅を求め結晶子サ
イズを求めた。
The crystallite size of the ferromagnetic metal powder and oxide film was determined as follows. 1 g of the ferromagnetic metal powder is weighed under a stream of nitrogen and crushed in a mortar. This ferromagnetic metal powder is uniformly packed in a glass plate and measured with an X-ray diffractometer. The diffraction angles and half widths of (220) of 85 to 88 degrees and (110) of 39 to 42 degrees were obtained, and the crystallite size of the ferromagnetic metal powder was obtained. For the crystallite size of the oxide film, the diffraction angle (25 to 50 degrees) and the half width of the iron oxide were determined to determine the crystallite size.

【0061】また、強磁性金属粉末の比表面積S
BET は、窒素吸着法で求めた。得られたサンプルの特性
を下記により評価しその結果を合わせて表1に示した。 特性評価 保存性RF出力=テープを40℃、90%RHで1週間
保存し、室温に保存したテープ(実施例1)と比較して
劣化のレベルをM2のVTRで測定した。
The specific surface area S of the ferromagnetic metal powder
BET was determined by a nitrogen adsorption method. The properties of the obtained samples were evaluated as follows, and the results are shown in Table 1. Property evaluation Storage RF output = The tape was stored at 40 ° C. and 90% RH for one week, and the level of deterioration was measured with a VTR of M2 in comparison with the tape stored at room temperature (Example 1).

【0062】ヘッド汚れ=テープを40℃、90%RH
で1週間保存し、M2VTR50パス後のヘッド汚れを
3点法で評価した。 3点:汚れ無し、2点:汚れあり、1点:汚れ著しい
Head contamination = Tape at 40 ° C., 90% RH
For one week, and the head dirt after 50 passes of the M2VTR was evaluated by a three-point method. 3 points: No dirt, 2 points: Dirt, 1 point: Extremely dirty

【0063】[0063]

【表1】 [Table 1]

【0064】上表から明らかの通り、本発明は、保存性
RF出力および耐久性を良好に両立し、比較例に比べ優
れている。比較例1は強磁性金属粉末の酸化膜のAl量
が本発明に比べ多く、結晶子サイズが大きい場合であ
り、比較例2は、強磁性金属粉末の酸化膜のAl量が本
発明に比べ少なく、結晶子サイズが大きい場合である。
比較例3、5は、該酸化膜のAlをSiに置き換えた場
合であり、量、結晶子サイズはAlの場合と同様にした
例であり、比較例4は、比較例3と同様で結晶子サイズ
を大きくした例である。又、比較例5は有機リン化合物
を除いた。比較例6は実施例1において研磨剤を少なく
した例であり、耐久性に劣る。これら比較例1〜6は、
保存性RF出力および耐久性を良好に両立し得ないこと
がわかる。
As is clear from the above table, the present invention achieves both good storage RF output and durability, and is superior to Comparative Examples. Comparative Example 1 is a case where the Al content of the oxide film of the ferromagnetic metal powder is larger than that of the present invention and the crystallite size is large. Comparative Example 2 is that the Al content of the oxide film of the ferromagnetic metal powder is larger than that of the present invention. This is the case where the crystallite size is small and the crystallite size is large.
Comparative Examples 3 and 5 are cases where Al in the oxide film was replaced with Si, and the amount and crystallite size were the same as those of Al. Comparative Example 4 was the same as Comparative Example 3 This is an example in which the child size is increased. In Comparative Example 5, the organic phosphorus compound was omitted. Comparative Example 6 is an example in which the amount of the abrasive is reduced in Example 1, and is inferior in durability. These Comparative Examples 1 to 6,
It can be seen that storage RF output and durability cannot be satisfactorily compatible.

【0065】[0065]

【発明の効果】本発明は、酸化膜の薄い強磁性金属粉末
と公知の一般的な素材、即ち、研磨剤、有機リン化合物
等を最適に配合することによって製造でき、かつ厳しい
条件で保存した後でも出力を低減させることなく高出力
を維持し、かつ走行耐久性を確保できるため、優れた磁
気記録媒体を安価に提供できる。
The present invention can be produced by optimally blending a ferromagnetic metal powder having a thin oxide film with a known general material, that is, an abrasive, an organic phosphorus compound , and the like. Even after storage under the conditions, high output can be maintained without reducing output and running durability can be ensured, so that an excellent magnetic recording medium can be provided at low cost.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西田 徹二 神奈川県小田原市扇町2丁目12番1号 富士写真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭53−15803(JP,A) 特開 昭63−103424(JP,A) 特開 昭63−142607(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Tetsuji Nishida 2-2-1-1, Ogimachi, Odawara City, Kanagawa Prefecture Inside Fuji Photo Film Co., Ltd. (56) References JP-A-53-15803 (JP, A) JP-A Sho 63-103424 (JP, A) JP-A-63-142607 (JP, A)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 非磁性支持体上に強磁性金属粉末、結合
剤及び研磨剤を含む磁性層を設けた磁気記録媒体におい
て、前記強磁性金属粉末表面にアルミニウムを含み、そ
の含有量が前記強磁性金属粉末に対し2〜5重量%であ
り、前記強磁性金属粉末の酸化膜の結晶子サイズが15
〜50Åであり、前記磁性層が前記強磁性金属粉末10
0重量部に対して10〜20重量部の研磨剤を含み、か
つ前記磁性層は下記一般式(1)〜(4)で示される化
合物から選ばれた少なくとも一つの有機リン化合物を含
むことを特徴とする磁気記録媒体。(1) (R−O) n PO(OM) 3-n (2) (R−O) n P(OM) 3-n (3) (R) n P(OM) 3-n (4) RPO(OM) 2 (各式中、Rは炭素数6〜40の置換又は未置換のアル
キル基、アラルキル基、アルキルフェニル基、アルキル
フェニルアルキレンオキシド基、アルケニル基、又はア
リール基を表し、Mは水素原子、アルカリ金属または−
N(R 1 4 を表し、R 1 は炭素数1〜20のアルキル
基を表し、nは1又は2を表す。)
1. A magnetic recording medium in which a magnetic layer containing a ferromagnetic metal powder, a binder and an abrasive is provided on a non-magnetic support, wherein the surface of the ferromagnetic metal powder contains aluminum, and the content thereof is high. 2 to 5% by weight based on the magnetic metal powder, and the crystallite size of the oxide film of the ferromagnetic metal powder is 15%.
And the magnetic layer is formed of the ferromagnetic metal powder 10.
The magnetic layer contains 10 to 20 parts by weight of an abrasive with respect to 0 parts by weight, and the magnetic layer is represented by the following general formulas (1) to (4).
A magnetic recording medium comprising at least one organic phosphorus compound selected from a compound . (1) (R-O) n PO (OM) 3-n (2) (R-O) n P (OM) 3-n (3) (R) n P (OM) 3-n (4) RPO (OM) 2 (In each formula, R represents a substituted or unsubstituted alkyl having 6 to 40 carbon atoms.
Kill group, aralkyl group, alkylphenyl group, alkyl
A phenylalkylene oxide group, an alkenyl group, or
M represents a hydrogen atom, an alkali metal or-
N (R 1 ) 4 , wherein R 1 is an alkyl having 1 to 20 carbon atoms
And n represents 1 or 2. )
【請求項2】 前記研磨剤と前記強磁性金属粉末表面の
金属が共にAl原子を含む素材よりなることを特徴とす
る請求項1記載の磁気記録媒体。
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein both the abrasive and the metal on the surface of the ferromagnetic metal powder are made of a material containing Al atoms.
【請求項3】 前記有機リン化合物がフェニルホスホン
酸とリン酸エステルよりなることを特徴とする請求項1
記載の磁気記録媒体。
3. The method according to claim 1, wherein the organic phosphorus compound comprises phenylphosphonic acid and a phosphoric acid ester.
The magnetic recording medium according to the above.
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