JPH08279148A - Tape-shaped magnetic recording medium - Google Patents

Tape-shaped magnetic recording medium

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Publication number
JPH08279148A
JPH08279148A JP10323795A JP10323795A JPH08279148A JP H08279148 A JPH08279148 A JP H08279148A JP 10323795 A JP10323795 A JP 10323795A JP 10323795 A JP10323795 A JP 10323795A JP H08279148 A JPH08279148 A JP H08279148A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
magnetic
magnetic layer
recording medium
parts
magnetic recording
Prior art date
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Pending
Application number
JP10323795A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masatoshi Takahashi
昌敏 高橋
Mitsuyoshi Asada
順義 浅田
Jiyunichi Nakamigawa
順一 中三川
Nobuyuki Kobayashi
信行 小林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP10323795A priority Critical patent/JPH08279148A/en
Publication of JPH08279148A publication Critical patent/JPH08279148A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE: To prevent the powder dislodgment onto a magnetic layer surface and the clogging of a magnetic head and the magnetic layer surface by specifying the volume of the magnetic parts projecting form the vertex of the max. projecting parts of a nonmagnetic base to a value larger than 0 and below 100μm<3> per 0.03mm. CONSTITUTION: The absence of head stains and decreased drop-outs are resulted with the magnetic recording medium 1 which is below 100μm<3> , particularly below 50μm<3> and more particularly <=50μm<3> per 0.03mm in the volume of the projecting parts 2 of the magnetic layer and/or the magnetic recording medium which is <=100pieces/mm in the number of cracks at the edges of the magnetic layer. Friction resistance is large and the traveling property is poor with the magnetic recording media which have no projecting parts of the magnetic layer at all. Further, some media are damaged at the edges of the nonmagnetic base 4 and the flawing of guide flanges by some media is resulted. Both of the head stains and the drop-outs are many with the recording media which are >=100μm<3> in the volume per 0.03mm of the projecting parts of the magnetic layer and are over 100pieces/mm in the number of cracks of the magnetic layer 3.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体、特に非磁
性支持体上に磁性層を塗布して長手方向にスリットした
テープ状の磁気記録媒体、更に詳しくは厚目の単層磁性
層を有しデジタル信号を高密度で記録再生するハイビジ
ョンVTR用の磁気記録媒体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium, particularly a tape-shaped magnetic recording medium in which a magnetic layer is coated on a non-magnetic support and slitted in the longitudinal direction, and more specifically a thick single-layer magnetic layer. The present invention relates to a magnetic recording medium for a high-definition VTR that has a high density recording / reproducing of a digital signal.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に磁気記録媒体としては、強磁性粉
末を結合剤(バインダー)中に分散させた磁性層を非磁
性支持体上に設けた磁気記録媒体が用いられている。特
に、テープ状の磁気記録媒体は、強磁性粉末を結合剤、
添加剤、有機溶剤とともに混合分散して磁性塗布液をつ
くり、この磁性塗布液を非磁性支持体上に塗布した後、
乾燥して幅の広い磁気記録媒体(原反)をつくり、これ
をスリッター装置を用いて8mm、1/2インチ、1イ
ンチ等の所要の幅に裁断することにより製造されてい
る。その裁断のやり方は、例えば図3に示すように磁気
記録媒体原反11を多数の上刃12と下刃13を向かい
合わせて構成したスリッター10により所要の幅に裁断
し、得られたテープ状の磁気記録媒体1をガイドローラ
14を経てパンケーキ15で巻き取るという方式が取ら
れている。
2. Description of the Related Art Generally, as a magnetic recording medium, a magnetic recording medium in which a magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder is provided on a non-magnetic support is used. In particular, tape-shaped magnetic recording media include ferromagnetic powder as a binder,
A magnetic coating solution is prepared by mixing and dispersing with an additive and an organic solvent, and after coating this magnetic coating solution on a non-magnetic support,
It is manufactured by drying to make a wide magnetic recording medium (original) and cutting it to a required width such as 8 mm, 1/2 inch, 1 inch using a slitter device. The cutting method is, for example, as shown in FIG. 3, a magnetic recording medium raw material 11 is cut into a desired width by a slitter 10 constituted by a large number of upper blades 12 and lower blades 13 facing each other, and the obtained tape shape is obtained. The magnetic recording medium 1 is wound around the pancake 15 via the guide roller 14.

【0003】上記の裁断によりえられた磁気記録媒体の
スリット断面は、通常、図1に示すように磁性層3が非
磁性支持体4の最大凸部の頂点よりも突出していたり、
図2に示すように磁性層3のエッジ部分にクラック7を
多数持った形状をしている。長波長のデジタル信号の記
録再生に好適な、厚目の単層磁性層をもつハイビジョン
用の磁気記録媒体では、このスリット断面の形状、即ち
磁性層の突出やエッジ部分のクラック発生が特に顕著で
ある。
In the slit cross section of the magnetic recording medium obtained by the above-mentioned cutting, the magnetic layer 3 usually protrudes from the apex of the maximum convex portion of the nonmagnetic support 4 as shown in FIG.
As shown in FIG. 2, the magnetic layer 3 has a shape having many cracks 7 at the edge portion. In a high-definition magnetic recording medium having a thick single-layer magnetic layer, which is suitable for recording / reproducing a long-wavelength digital signal, the shape of this slit cross section, that is, the protrusion of the magnetic layer or the occurrence of cracks in the edge portion is particularly remarkable. is there.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のスリッ
ト断面形状を持つ磁気記録媒体は、突出したりエッジ部
分にクラックが発生した磁性層が長期間使用されて傷つ
いたガイドフランジにより削られ、磁性層表面への粉落
ち及び磁気ヘッドと磁性層表面との間の目詰まり等を生
じ、その結果ドロップアウト等が頻繁に現れるという問
題点があった。この問題点を解決する手段として、特開
平3−248324号公報には、スリット断面にて非磁
性支持体を突出させることにより、磁性層の削れを防止
することが記載されている。しかし、この磁気記録媒体
においては、非磁性支持体が傷ついたガイドフランジの
ナイフ効果により損傷を受けたり、またこの突出した非
磁性支持体がガイドフランジを更に傷つけるという欠点
があった。本発明は上記の問題を解決し、磁性層のエッ
ジの削れ性を改善することにより、磁性層表面への粉落
ち及び磁気ヘッドと磁性層表面との間の目詰まり等の頻
度が減少され、その結果ドロップアウト等が極端に少な
い磁気記録媒体を提供することを目的としている。
However, in the magnetic recording medium having the above-mentioned slit cross-sectional shape, the magnetic layer having a protruding or cracked edge portion is used for a long period of time and is scraped off by a damaged guide flange, so that the magnetic layer There is a problem that powder is dropped onto the surface and clogging between the magnetic head and the surface of the magnetic layer occurs, resulting in frequent occurrence of dropouts and the like. As a means for solving this problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-248324 describes that the nonmagnetic support is projected in the slit cross section to prevent the magnetic layer from being scraped. However, this magnetic recording medium has a drawback that the non-magnetic support is damaged by the knife effect of the damaged guide flange, and the protruding non-magnetic support further damages the guide flange. The present invention solves the above problems, by improving the sharpness of the edge of the magnetic layer, the frequency of powder falling onto the magnetic layer surface and clogging between the magnetic head and the magnetic layer surface is reduced, As a result, it is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium having extremely few dropouts.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、スリット
断面における非磁性支持体の最大凸部よりも突出した磁
性層部分(以下、磁性層突出部ともいう)が小さくなる
ほど、または磁性層のエッジ部分のクラックが少なくな
るほど、傷ついたフランジによる該磁性層削れが少なく
なることを見いだし、この知見に基づいて本発明をなす
に至った。即ち本発明の第1は、非磁性支持体の一面上
に磁性層を設け長手方向にスリットされて得られる磁気
記録媒体において、スリット断面の非磁性支持体最大凸
部の頂点から垂直方向に引かれた線(以下、分割線とも
いう)に分割される該非磁性支持体最大凸部の頂点より
突出した磁性層部分の体積が、0.03mm当たり、0
より大きく100μm3 未満であることを特徴とするテ
ープ状磁気記録媒体である。また本発明の第2は、非磁
性支持体の一面上に磁性層を設け長手方向にスリットさ
れて得られる磁気記録媒体において、磁性層のエッジ部
分のクラック数が0〜100個/mmであることを特徴
とするテープ状磁気記録媒体である。
The inventors of the present invention have found that the smaller the magnetic layer portion (hereinafter also referred to as the magnetic layer protruding portion) protruding from the maximum convex portion of the nonmagnetic support in the slit cross section, or the magnetic layer. It was found that as the number of cracks in the edge portion of the magnetic disk decreases, the abrasion of the magnetic layer due to the damaged flange decreases, and the present invention has been completed based on this finding. That is, the first aspect of the present invention is to provide a magnetic recording medium obtained by providing a magnetic layer on one surface of a non-magnetic support and slitting it in the longitudinal direction. The volume of the magnetic layer portion projecting from the apex of the maximum convex portion of the non-magnetic support divided into broken lines (hereinafter also referred to as dividing lines) is 0 per 0.03 mm.
It is a tape-shaped magnetic recording medium characterized by being larger than 100 μm 3 . A second aspect of the present invention is a magnetic recording medium obtained by providing a magnetic layer on one surface of a non-magnetic support and slitting it in the longitudinal direction, wherein the number of cracks in the edge portion of the magnetic layer is 0 to 100 / mm. A tape-shaped magnetic recording medium characterized by the above.

【0006】本発明の第1を、図1にて詳細に説明する
と、非磁性支持体4の一面上に磁性層3(必要に応じて
他の面にバック層5も)を設け長手方向にスリットされ
て得られる磁気記録媒体1であり、スリット断面の非磁
性支持体最大凸部の頂点から垂直方向に引かれた線(分
割線)6に分割される該非磁性支持体最大凸部より突出
した磁性層部分(磁性層突出部)2の体積が、0.03
mm当たり、0より大きく100μm3未満、好ましく
は50μm3以下であることを特徴とするものである。
The first aspect of the present invention will be described in detail with reference to FIG. 1. A magnetic layer 3 (and a back layer 5 on the other surface as necessary) is provided on one surface of the non-magnetic support 4 in the longitudinal direction. A magnetic recording medium 1 obtained by slitting, which is divided into a line (dividing line) 6 perpendicularly drawn from the apex of the non-magnetic support maximum convex portion of the slit cross section and protruding from the non-magnetic support maximum convex portion. The volume of the formed magnetic layer portion (magnetic layer protruding portion) 2 is 0.03.
It is characterized by being greater than 0 and less than 100 μm 3 , preferably 50 μm 3 or less per mm.

【0007】磁性層突出部2の0.03mm当たりの体
積が100μm3以上では、削れが著しく、磁性層の粉
落ちが多くなり、その結果磁気記録媒体の走行経路およ
び磁性層表面を汚したり、磁性層と磁気ヘッドとの間に
目詰まり等が生じる。これらの汚れや目詰まりは、先述
のようにドロップアウト等の原因となる。また、磁性層
突出部2の体積が0、即ち磁性層が突出していない場合
は、該磁性層が削られて粉落ちする事はないが、摩擦抵
抗が大きくなり走行性が悪くなるという問題が生じた
り、非磁性支持体4が損傷を受けたりガイドフランジに
更に傷を付けることになるため好ましくない。また、本
発明の第2を、図2にて詳細に説明すると、磁性層3の
エッジ部分のクラック7の数が0〜100個/mmであ
ることを特徴とするものである。
When the volume of the magnetic layer protrusion 2 per 0.03 mm is 100 μm 3 or more, the abrasion is remarkable, and the powder of the magnetic layer is more likely to fall off. As a result, the running path of the magnetic recording medium and the surface of the magnetic layer are contaminated. Clogging occurs between the magnetic layer and the magnetic head. These stains and clogging cause dropout and the like as described above. Further, when the volume of the magnetic layer projecting portion 2 is 0, that is, when the magnetic layer does not project, the magnetic layer will not be scraped and powder will fall off, but there is a problem that friction resistance becomes large and running property deteriorates. It is not preferable because it may occur, the non-magnetic support 4 may be damaged, or the guide flange may be further damaged. Further, the second aspect of the present invention will be described in detail with reference to FIG. 2, which is characterized in that the number of cracks 7 at the edge portion of the magnetic layer 3 is 0 to 100 / mm.

【0008】[0008]

【作用】本発明の第1では、突出した磁性層部分2の体
積が0.03mm当たり100μm3未満と少ないた
め、ガイドフランジへの接触が少なく磁性層の削れが少
ない。また、突出した磁性層部分2の体積が0より大き
いため、磁性層に含まれる潤滑剤や研磨剤が作用するた
め走行性が良好に保たれる。本発明の第2では、磁性層
エッジ部分の強度に悪影響を及ぼすクラック7の数が0
〜100個/mmと少ないため、エッジ部分は強度に優
れることになる。
In the first aspect of the present invention, since the volume of the protruding magnetic layer portion 2 is as small as less than 100 μm 3 per 0.03 mm, contact with the guide flange is small and abrasion of the magnetic layer is small. In addition, since the volume of the protruding magnetic layer portion 2 is larger than 0, the lubricant and the abrasive contained in the magnetic layer act to keep the running property good. In the second aspect of the present invention, the number of cracks 7 which adversely affects the strength of the edge portion of the magnetic layer is 0.
Since it is as small as 100 pieces / mm, the edge portion has excellent strength.

【0009】本発明の磁気記録媒体のスリット断面を実
現するための方法としては、先述したスリット装置を用
いた裁断において、スリット速度、噛み合い深さ、上刃
(雄刃)と下刃(雌刃)の周速比(上刃周速/下刃周
速)、スリット刃の連続使用時間や、磁性層のバインダ
ー組成における硬化剤比率を調整することにより達成さ
れる。スリット速度としては速いほうが好ましいが、具
体的には200〜800m/分の範囲が適当であり、好
ましくは300〜600m/分、より好ましくは400
〜500m/分である。噛み合い深さとしては深いほう
が好ましいが、具体的には0.1〜0.8mmの範囲が
適当であり、好ましくは0.25〜0.7mm、より好
ましくは0.4〜0.5mmである。上刃と下刃の周速
比としては、具体的には0〜10の範囲が適当であり、
好ましくは0.5〜8、より好ましくは3〜6である。
磁性層のバインダー組成における硬化剤比率としては多
いほうが好ましく、具体的には磁性層中10〜40wt
%の範囲が適当であり、好ましくは15〜35wt%、
より好ましくは20〜30wt%である。特に、クラッ
ク数を好ましい範囲にするためには、刃の噛み合い深さ
を調整することが有効である。また、クラック数に影響
を与える因子としては、磁性層の脆さがあり、硬化剤の
量を増大し過ぎると磁性層は脆くなってクラック数は増
大する傾向がある。
As a method for realizing the slit cross section of the magnetic recording medium of the present invention, the slit speed, the meshing depth, the upper blade (male blade) and the lower blade (female blade) are used in cutting using the above-mentioned slitting device. The peripheral speed ratio (upper blade peripheral speed / lower blade peripheral speed), the continuous use time of the slit blade, and the curing agent ratio in the binder composition of the magnetic layer are adjusted. The slit speed is preferably high, but specifically, the range of 200 to 800 m / min is suitable, preferably 300 to 600 m / min, and more preferably 400.
~ 500 m / min. The meshing depth is preferably deep, but specifically, the range of 0.1 to 0.8 mm is suitable, preferably 0.25 to 0.7 mm, and more preferably 0.4 to 0.5 mm. . As the peripheral speed ratio of the upper blade and the lower blade, specifically, the range of 0 to 10 is appropriate,
It is preferably 0.5 to 8, more preferably 3 to 6.
It is preferable that the ratio of the curing agent in the binder composition of the magnetic layer is large, specifically 10 to 40 wt% in the magnetic layer.
% Is appropriate, preferably 15 to 35 wt%,
More preferably, it is 20 to 30 wt%. In particular, in order to keep the number of cracks in a preferable range, it is effective to adjust the engagement depth of the blade. The factor affecting the number of cracks is brittleness of the magnetic layer, and if the amount of the curing agent is excessively increased, the magnetic layer becomes brittle and the number of cracks tends to increase.

【0010】以下、本発明の磁気記録媒体を構成するも
のについて更に詳細に説明する。本発明の磁気記録媒体
は、非磁性支持体と、この支持体上に設けられた磁性層
と必要に応じて磁性層と反対側に設けられるバックコー
ト層(単にバック層ともいう)からなる。磁性層は強磁
性微粉末と必要に応じてカーボンブラック、研磨剤、粉
末状潤滑剤などの粉状成分とこの粉状成分が分散してい
る結合剤からなり、バックコート層は、強磁性微粉末を
の代わりに非磁性粉末を使用する以外は、磁性層と同様
のものからなる。結合剤は樹脂成分とさらに必要に応じ
て配合される硬化剤とにより構成されている。
The constituents of the magnetic recording medium of the present invention will be described in more detail below. The magnetic recording medium of the present invention comprises a non-magnetic support, a magnetic layer provided on the support, and a back coat layer (also simply referred to as a back layer) provided on the side opposite to the magnetic layer as necessary. The magnetic layer is composed of ferromagnetic fine powder and, if necessary, powdery components such as carbon black, abrasives and powdery lubricant, and a binder in which these powdery components are dispersed. It is the same as the magnetic layer except that a non-magnetic powder is used instead of the powder. The binder is composed of a resin component and a curing agent that is blended if necessary.

【0011】先ず、本発明の磁気記録媒体の非磁性支持
体について説明する。本発明で使用する非磁性支持体
は、特に限定されないが、厚み5〜10μm程度、特に
6〜9μm程度が好ましく、幅方向のヤング率は100
0Kg/mm2以上、特に1200Kg/mm2 以上が
好ましい。また、長手方向のヤング率は、400〜12
00Kg/mm2 、好ましくは450〜1000Kg/
mm2 の範囲である。
First, the non-magnetic support of the magnetic recording medium of the present invention will be described. The non-magnetic support used in the present invention is not particularly limited, but the thickness is preferably about 5 to 10 μm, particularly about 6 to 9 μm, and the Young's modulus in the width direction is 100.
It is preferably 0 Kg / mm 2 or more, and particularly preferably 1200 Kg / mm 2 or more. The Young's modulus in the longitudinal direction is 400 to 12
00 Kg / mm 2 , preferably 450 to 1000 Kg /
The range is mm 2 .

【0012】本発明の磁性層の物性を得るためには、磁
性層の結合剤樹脂組成、添加剤組成及びそれらの配合量
をコントロールし、さらに磁性層の表面平滑化処理であ
るカレンダー処理条件をコントロールすることが重要で
ある。
In order to obtain the physical properties of the magnetic layer of the present invention, the binder resin composition of the magnetic layer, the additive composition and their blending amounts are controlled, and further calendering conditions for surface smoothing the magnetic layer are set. Control is important.

【0013】素材としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリア
セテート、セルロースダイアセテート等のセルロース誘
導体、ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂類、ポリカーボ
ネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリスルホン等のプ
ラスチックが使用できるが、好ましくはポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド
およびポリイミド、特に好ましくは、ポリエチレンナフ
タレート(PEN)が使用される。これら支持体は塗布
に先立って、コロナ放電処理、プラズマ処理、下塗処
理、熱処理、除塵埃処理、金属蒸着処理、アルカリ処理
を行ってもよい。これら支持体に関しては、例えば、西
独特許3338854A明細書、特開昭59−1169
26号公報、米国特許4388368号明細書;三石幸
夫著、「繊維と工業」31巻 p50〜55、1975
年などに記載されている。これら支持体の中心線平均表
面粗さは、0.001〜0.5μm(カットオフ値0.
25mm)が好ましい。
Materials include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, vinyl resins such as polyvinyl chloride, polycarbonate, polyimide and polyamide. , Plastics such as polysulfone can be used, but polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamide and polyimide are preferable, and polyethylene naphthalate (PEN) is particularly preferable. These supports may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, undercoating treatment, heat treatment, dust removal treatment, metal vapor deposition treatment, and alkali treatment prior to coating. With respect to these supports, for example, the specification of West German Patent 3338854A and JP-A-59-1169.
26, U.S. Pat. No. 4,388,368; Yukio Mitsuishi, "Fiber and Industry", Vol. 31, p50-55, 1975.
It is listed in the year. The center line average surface roughness of these supports is 0.001 to 0.5 μm (cut-off value of 0.
25 mm) is preferred.

【0014】又、本発明におけるポリエチレンナフタレ
ートは、エチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレ
ートホモポリマーを始め、エチレン−2,6−ナフタレ
ンジカルボキシレート繰り返し単位を70重量%以上含
む共重合体、これらと他種ポリマーとの混合体(但し、
PEN成分が70重量%以上を占める)の如く本質的に
PENの性質を失わないポリエステル組成物を包含す
る。このPENはフィルム形成能を有するポリマーであ
る。
The polyethylene naphthalate used in the present invention includes ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate homopolymers, copolymers containing 70% by weight or more of ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate repeating units, A mixture of these and other polymers (however,
The PEN component accounts for 70% by weight or more), and the polyester composition essentially does not lose the properties of PEN. This PEN is a film-forming polymer.

【0015】本発明で使用されるPENフィルムは未延
伸フィルムを2軸配向させることによって、製造するこ
とができる。2軸配向は、例えば逐次2軸配向ではPE
Nのガラス転移温度よりも高い温度、好ましくは3〜1
0℃高い温度で1段目の延伸を行い、次いで1段目の延
伸温度と同じ、ないし10℃高い温度範囲で2段目の延
伸を行う。延伸倍率は少なくとも1軸方向で2以上、更
に好ましくは2.5以上とし、面積倍率で6倍以上さら
には8倍以上とするのが好ましい。熱処理(ヒートセッ
ト)は170℃以上、さらに好ましくは190℃以上の
温度で緊張下に行うのが好ましい。熱処理温度の上限は
処理時間にもよるが、フィルムが安定した形状をとる温
度であるのはいうまでもない。熱処理時間は数秒から数
十秒、さらには3〜30秒間が好ましい。その後、さら
に(ガラス転移温度から10℃低い温度)〜(溶融温度
から40℃低い温度)の範囲の条件で縦方向に1.05
〜2.5倍、横方向に1.05〜2.5倍の逐次延伸を
行い、再熱処理は(ガラス転移温度から50℃低い温
度)〜(溶融温度から10℃低い温度)の範囲で行うの
が好ましい。
The PEN film used in the present invention can be produced by biaxially orienting an unstretched film. Biaxial orientation is, for example, PE in sequential biaxial orientation.
A temperature higher than the glass transition temperature of N, preferably 3 to 1
The first stage is stretched at a temperature higher by 0 ° C., and then the second stage is stretched at the same temperature range as the first stage stretching temperature or 10 ° C. higher. The stretching ratio is at least 2 in the uniaxial direction, more preferably 2.5 or more, and the area ratio is preferably 6 times or more, more preferably 8 times or more. The heat treatment (heat setting) is preferably carried out under tension at a temperature of 170 ° C. or higher, more preferably 190 ° C. or higher. The upper limit of the heat treatment temperature depends on the treatment time, but it goes without saying that the film has a stable shape. The heat treatment time is preferably several seconds to several tens of seconds, more preferably 3 to 30 seconds. Then, 1.05 in the vertical direction under the conditions of (temperature lower than glass transition temperature by 10 ° C.) to (temperature lower than melting temperature by 40 ° C.).
˜2.5 times, 1.05 to 2.5 times in the transverse direction, and re-heat treatment is performed in the range of (temperature lower than glass transition temperature by 50 ° C.) to (temperature lower than melting temperature by 10 ° C.). Is preferred.

【0016】本発明の磁性層で使用する強磁性粉末は、
特に限定されないが、鉄、コバルトあるいはニッケルを
含む強磁性金属粉末を用いるとその効果が顕著であっ
て、α−Fe、Co、Ni、Fe−Co合金、Fe−C
o−Ni合金、Fe−Co−Ni−P合金、Fe−Co
−Ni−B合金、Fe−Ni−Zn合金、Ni−Co合
金、Co−Ni−Fe合金などの強磁性金属微粉末が好
ましい。
The ferromagnetic powder used in the magnetic layer of the present invention is
Although not particularly limited, when a ferromagnetic metal powder containing iron, cobalt or nickel is used, the effect is remarkable, and α-Fe, Co, Ni, Fe-Co alloy, Fe-C are used.
o-Ni alloy, Fe-Co-Ni-P alloy, Fe-Co
Ferromagnetic metal fine powders such as -Ni-B alloy, Fe-Ni-Zn alloy, Ni-Co alloy, and Co-Ni-Fe alloy are preferable.

【0017】これらの強磁性金属粉末の形状は特に制限
はなく、通常は、針状、粒状、サイコロ状、米粒状およ
び板状のものなどが使用される。粒子サイズは、針状の
場合は、0.05〜0.5μm、好ましくは0.05〜
0.3μm、特に好ましくは0.10〜0.25μmの
長軸長で、長軸長/短軸長は2/1〜25/1、好まし
くは3/1〜15/1、特に好ましくは4/1〜12/
1であり、板状の場合は、板径は、0.02〜0.20
μm、好ましくは0.03〜0.10μm、特に好まし
くは0.04〜0.07μmで、板径/板厚は、1/1
〜30/1、好ましくは2/1〜10/1、特に好まし
くは2.5〜7/1である。
The shape of these ferromagnetic metal powders is not particularly limited, and needle-shaped particles, granular particles, dice-shaped particles, rice particles, and plate-shaped particles are usually used. In the case of needles, the particle size is 0.05 to 0.5 μm, preferably 0.05 to 0.5 μm.
The major axis length is 0.3 μm, particularly preferably 0.10 to 0.25 μm, and the major axis length / minor axis length is 2/1 to 25/1, preferably 3/1 to 15/1, and particularly preferably 4 / 1-12 /
1, and in the case of a plate, the plate diameter is 0.02 to 0.20.
μm, preferably 0.03 to 0.10 μm, particularly preferably 0.04 to 0.07 μm, and the plate diameter / plate thickness is 1/1.
˜30 / 1, preferably 2/1 to 10/1, particularly preferably 2.5 to 7/1.

【0018】また、これらの強磁性金属粉末の比表面積
(比表面積SBET )は、47〜80m2 /g、より好ま
しくは53〜70m2 /g、抗磁力(Hc)は、125
0〜2500Oe、飽和磁化(σS )は、100〜18
0emu/g、好ましくは110〜150emu/gで
ある。含水率は、0.1〜2.0重量%、pHは3〜1
1(5g強磁性粉末/100g水)が好ましい。これら
の強磁性金属粉末の表面に、後で述べる防錆剤、表面処
理剤、分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等をそれぞれの目的
の為に分散に先立って溶剤中で含浸させて吸着させても
よい。
The specific surface area (specific surface area S BET ) of these ferromagnetic metal powders is 47 to 80 m 2 / g, more preferably 53 to 70 m 2 / g, and the coercive force (Hc) is 125.
0 to 2500 Oe, saturation magnetization (σ S ) is 100 to 18
It is 0 emu / g, preferably 110 to 150 emu / g. Water content is 0.1 to 2.0% by weight, pH is 3-1
1 (5 g ferromagnetic powder / 100 g water) is preferred. The surface of these ferromagnetic metal powders is impregnated with a rust preventive agent, a surface treatment agent, a dispersant, a lubricant, an antistatic agent, etc., which will be described later, in a solvent for each purpose and is adsorbed. May be.

【0019】また、強磁性金属粉末として、その金属分
は60重量%以上であり、そして金属分の70重量%以
上が少なくとも1種類の強磁性金属粉末あるいは合金
(例、Fe、Fe−Co、Fe−Co−Ni、Co、N
i、Fe−Ni、Co−Ni、Co−Ni−Fe)であ
り、該金属分の40重量%以下、より好ましくは20重
量%以下の範囲で他の成分(例、Al、Si、S、S
c、Ti、V、Cr、Mn、Cu、Zn、Y、Mo、R
h、Pd、Ag、Sn、Sb、Te、Ba、Ta、W、
Re、Au、Hg、Pb、Bi、La、Ce、Pr、N
d、B、P)を含むことのある合金や、窒化鉄や炭化鉄
等を挙げることができる。特にこの中で金属鉄の強度を
補うためにAl、Si、Crを単独乃至混合して表層に
設けることが望ましい。また、上記強磁性金属粉末が少
量の水酸化物または酸化物、アルカリ金属元素(Na、
K等)、アルカリ土類金属元素(Mg、Ca、Sr)を
含むものなどであってもよい。これらの強磁性金属粉末
の製造方法は既に公知であり、本発明で用いる強磁性金
属粉末の代表例である強磁性金属粉末についてもこれら
公知の方法に従って、製造することができる。
As the ferromagnetic metal powder, the metal content is 60% by weight or more, and 70% by weight or more of the metal content is at least one type of ferromagnetic metal powder or alloy (eg Fe, Fe--Co, Fe-Co-Ni, Co, N
i, Fe-Ni, Co-Ni, Co-Ni-Fe), and other components (eg, Al, Si, S, 40% by weight or less, more preferably 20% by weight or less) of the metal content. S
c, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn, Y, Mo, R
h, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W,
Re, Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, N
d, B, P) may be included in the alloy, iron nitride, iron carbide, and the like. In particular, in order to supplement the strength of metallic iron among these, it is desirable to provide Al, Si, or Cr individually or in a mixture on the surface layer. Further, the ferromagnetic metal powder contains a small amount of a hydroxide or oxide, an alkali metal element (Na,
K, etc.), an alkaline earth metal element (Mg, Ca, Sr), or the like. The method for producing these ferromagnetic metal powders is already known, and the ferromagnetic metal powder, which is a typical example of the ferromagnetic metal powder used in the present invention, can also be produced according to these known methods.

【0020】特に、本発明において、強磁性粉末として
用いられる強磁性合金粉末の製造方法の例としては、下
記の方法を挙げることができる。 (a)複合有機酸塩(主としてシュウ酸塩)を水素など
の還元性気体で還元する方法: (b)酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してFeあ
るいはFe−Co粒子などを得る方法: (c)金属カルボニル化合物を熱分解する方法: (d)強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、
次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加し
て還元する方法: (e)水銀陰極を用い強磁性金属粉末を電解析出させた
のち水銀と分離する方法: (f)金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法:
In particular, in the present invention, the following method can be mentioned as an example of the method for producing the ferromagnetic alloy powder used as the ferromagnetic powder. (A) Method of reducing complex organic acid salt (mainly oxalate) with a reducing gas such as hydrogen: (b) Reduction of iron oxide with a reducing gas such as hydrogen to obtain Fe or Fe—Co particles Method: (c) Method for thermally decomposing a metal carbonyl compound: (d) Sodium borohydride in an aqueous solution of a ferromagnetic metal,
Method of reducing by adding reducing agent such as hypophosphite or hydrazine: (e) Method of electrolytically depositing ferromagnetic metal powder using mercury cathode and then separating from mercury: (f) Metal at low pressure To obtain a fine powder by evaporation in an inert gas:

【0021】また本発明に使用する強磁性粉末として
は、板状六方晶のバリウムフェライトも使用できる。バ
リウムフェライトの粒子サイズは約0.001〜1ミク
ロンの直径で厚みが直径の1/2〜1/20である。バ
リウムフェライトの比重は4〜6g/ccで、比表面積は
1m2 /g〜70m2 /gである。また、所望により、
FeOX (X=1.33〜1.50)、Co含有FeO
X、等を使用することもできる。本発明の必要に応じて
設けられるバック層に使用できる非磁性粉末としては、
例えば特開昭59−110038号公報に開示されてい
るような、各種の粉末がある。即ち、カーボンブラッ
ク、グラファイト、二硫化タングステン、窒化ホウ素、
二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸
化鉄、二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸
化カルシウム、リトポン、タルク、酸化第二スズ等が挙
げられる。
As the ferromagnetic powder used in the present invention, plate-shaped hexagonal barium ferrite can also be used. Barium ferrite has a particle size of about 0.001 to 1 micron and a thickness of 1/2 to 1/20 of the diameter. The specific gravity of barium ferrite is 4-6 g / cc, a specific surface area is 1m 2 / g~70m 2 / g. Also, if desired,
FeO x (X = 1.33 to 1.50), Co-containing FeO
X , etc. can also be used. As the non-magnetic powder that can be used in the back layer provided according to the need of the present invention,
For example, there are various powders as disclosed in JP-A-59-110038. That is, carbon black, graphite, tungsten disulfide, boron nitride,
Examples thereof include silicon dioxide, calcium carbonate, aluminum oxide, iron oxide, titanium dioxide, magnesium oxide, zinc oxide, calcium oxide, lithopone, talc and stannic oxide.

【0022】本発明の磁性層とバック層に使用される結
合剤の樹脂成分としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線硬化型樹脂、紫外線硬
化型樹脂、可視光線硬化型樹脂やこれらの混合物が使用
される。
As the resin component of the binder used in the magnetic layer and back layer of the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, electron beam curable resins, ultraviolet curable resins, A visible light curable resin or a mixture thereof is used.

【0023】熱可塑性樹脂としては軟化温度が150℃
以下、数平均分子量が10000〜300000、重合
度が約50〜2000程度のもので、より好ましくは2
00〜600程度であり、例えば塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル重合体、塩化ビニル酢酸ビニルビ
ニルアルコール共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共
重合体、塩化ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリ
ル酸エステルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステルス
チレン共重合体、メタクリル酸エステルアクリロニトリ
ル共重合体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共重
合体、メタクリル酸エステルスチレン共重合体、ウレタ
ンエラストマー、ナイロン−シリコン系樹脂、ニトロセ
ルロース−ポリアミド樹脂、ポリフッカビニル、塩化ビ
ニリデンアクリロニトリル共重合体、ブタジエンアクリ
ロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチ
ラール、セルロース誘導体(セルロースアセテートブチ
レート、セルロースダイアセテート、セルローストリア
セテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロー
ス、エチルセルロース、メチルセルロース、プロピルセ
ルロース、メチルエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、アセチルセルロース等)、スチレンブタジ
エン共重合体、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、クロロビニルエーテルアクリル酸エステル共重合
体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及び
これらの混合物等が使用される。
The thermoplastic resin has a softening temperature of 150 ° C.
Hereinafter, those having a number average molecular weight of 10,000 to 300,000 and a degree of polymerization of about 50 to 2,000, more preferably 2
It is about 0 to 600, and for example, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride polymer, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol copolymer, vinyl vinylidene chloride copolymer, vinyl acrylonitrile copolymer, acrylic ester acrylonitrile. Copolymer, acrylic acid ester vinylidene chloride copolymer, acrylic acid ester styrene copolymer, methacrylic acid ester acrylonitrile copolymer, methacrylic acid ester vinylidene chloride copolymer, methacrylic acid ester styrene copolymer, urethane elastomer, nylon -Silicon-based resin, nitrocellulose-polyamide resin, polyvinyl chloride, vinylidene chloride acrylonitrile copolymer, butadiene acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose Derivatives (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, ethyl cellulose, methyl cellulose, propyl cellulose, methyl ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, acetyl cellulose, etc.), styrene butadiene copolymer, polyester resin, polycarbonate Resins, chlorovinyl ether acrylate copolymers, amino resins, various synthetic rubber type thermoplastic resins, and mixtures thereof are used.

【0024】熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布
液の状態では200000以下の分子量であり、塗布、
乾燥後に加熱加湿することにより、縮合、付加等の反応
により分子量は無限大のものとなる。又、これらの樹脂
のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融し
ないものが好ましい。具体的には例えばフェノール樹
脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタンポリカーボネート
樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリ
コン樹脂、アクリル系反応樹脂(電子線硬化樹脂)、エ
ポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミン樹
脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポ
リマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシア
ネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオール
とポリイソシアネートとの混合物、尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂、低分子量グリコール/高分子量ジオール/トリ
フェニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリアミ
ン樹脂、ポリイミン樹脂及びこれらの混合物等である。
The thermosetting resin or reactive resin has a molecular weight of 200,000 or less in the state of a coating solution,
By heating and humidifying after drying, the molecular weight becomes infinite due to reactions such as condensation and addition. Among these resins, those which do not soften or melt before the resin is thermally decomposed are preferred. Specifically, for example, phenol resin, phenoxy resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyester resin, polyurethane polycarbonate resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, silicone resin, acrylic reaction resin (electron beam curing resin), epoxy-polyamide Resin, nitrocellulose melamine resin, mixture of high molecular weight polyester resin and isocyanate prepolymer, mixture of methacrylate copolymer and diisocyanate prepolymer, mixture of polyester polyol and polyisocyanate, urea formaldehyde resin, low molecular weight glycol / high molecular weight Examples include diol / triphenylmethane triisocyanate mixtures, polyamine resins, polyimine resins, and mixtures thereof.

【0025】これらの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反
応型樹脂は、主たる官能基以外に官能基としてカルボン
酸(COOM)、スルフィン酸、スルフェン酸、スルホ
ン酸(SO3 M)、燐酸(PO(OM)(OM))、ホ
スホン酸、硫酸(OSO3 M)およびこれらのエステル
基等の酸性基(Mは、H、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、炭化水素基)、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類、ア
ルキルベタイン型等の両性類基、アミノ基、イミノ基、
イミド基、アミド基等また、水酸基、アルコキシル基、
チオール基、アルキルチオ基、ハロゲン基(F、Cl、
Br、I)、シリル基、シロキサン基、エポキシ基、イ
ソシアナト基、シアノ基、ニトリル基、オキソ基、アク
リル基、フォスフィン基を通常1種以上6種以内含み、
各々の官能基は樹脂1gあたり1×10-6当量〜1×1
-2当量含む事が好ましい。
These thermoplastic resins, thermosetting resins, and reactive resins have carboxylic acid (COOM), sulfinic acid, sulfenic acid, sulfonic acid (SO 3 M), phosphoric acid (PO) as functional groups in addition to the main functional groups. (OM) (OM)), phosphonic acid, sulfuric acid (OSO 3 M) and acidic groups such as ester groups (M is H, alkali metal, alkaline earth metal, hydrocarbon group), amino acids, amino sulfone Acids, sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols, amphoteric groups such as alkyl betaine type, amino groups, imino groups,
Imido group, amide group, etc., hydroxyl group, alkoxyl group,
Thiol group, alkylthio group, halogen group (F, Cl,
Br, I), a silyl group, a siloxane group, an epoxy group, an isocyanato group, a cyano group, a nitrile group, an oxo group, an acryl group, and a phosphine group are usually contained in one type or more and 6 types or less,
Each functional group is 1 × 10 −6 equivalent to 1 × 1 per 1 g of resin.
It is preferable to contain 0 -2 equivalent.

【0026】硬化剤としては、通常はポリイソシアネー
ト化合物が使用される。本発明の磁性層及び或いはバッ
ク層に用いるポリイソシアネート化合物としては、トリ
レンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイ
ソシアネート、o−トルイジンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート等のイソシア
ネート類、又当該イソシアネート類とポリアルコールと
の生成物、又イソシアネート類の縮合に依って生成した
2〜10量体のポリイソシアネート、またはトリイソシ
アネートとポリウレタンとの生成物で末端官能基がイソ
シアネートであるもの等を使用することができる。これ
らポリイソシアネート類の平均分子量は、100〜20
000のものが好適である。これらポリイソシアネート
化合物の市販されている商品名としては、コロネート
L、コロネートHL、コロネート2030、コロネート
2031、ミリオネートMR、ミリオネートMTL(日
本ポリウレタン(株)、タケネートD−102、タケネ
ートD−110N、タケネートD−200、タケネート
D−202、タケネート300S、タケネート500
(武田薬品(株)製)、スミジュールT−80、スミジ
ュール44S、スミジュールPF、スミジュールL、ス
ミジュールN、デスモジュールL、デスモジュールI
L、デスモジュールN、デスモジュールHL、デスモジ
ュールT65、デスモジュール15、デスモジュール
R、デスモジュールRF、デスモジュールSL、デスモ
ジュールZ4273(住友バイエル社製)等があり、こ
れらを単独若しくは硬化反応性の差を利用して二つ若し
くはそれ以上の組み合わせによって使用することができ
る。又、硬化反応を促進する目的で、水酸基(ブタンジ
オール、ヘキサンジオール、分子量が1000〜100
00のポリウレタン、水等)、アミノ基(モノメチルア
ミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン等)を有する
化合物や金属酸化物の触媒を併用する事も出来る。これ
らの水酸基やアミノ基を有する化合物は多官能である事
が望ましい。これらのポリイソシアネートは磁性層、バ
ック層とも結合剤樹脂とポリイソシアネートの総量10
0重量部あたり2〜70重量部で使用することが好まし
く、より好ましくは5〜50重量部である。これらの例
示は、特開昭60−131622号公報、特開昭61−
74138号公報等において示されている。
As the curing agent, a polyisocyanate compound is usually used. Examples of the polyisocyanate compound used in the magnetic layer and / or the back layer of the present invention include tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, Isocyanates such as isophorone diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and isophorone diisocyanate, products of the isocyanates and polyalcohols, and polyisocyanates of 2 to 10 mer produced by condensation of the isocyanates, or triisocyanates It is possible to use, for example, a product of polyurethane and polyurethane having a terminal functional group of isocyanate. The average molecular weight of these polyisocyanates is 100 to 20.
000 is preferable. Commercially available trade names of these polyisocyanate compounds are Coronate L, Coronate HL, Coronate 2030, Coronate 2031, Millionate MR, Millionate MTL (Nippon Polyurethane Co., Ltd., Takenate D-102, Takenate D-110N, Takenate D). -200, Takenate D-202, Takenate 300S, Takenate 500
(Manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), Sumidule T-80, Sumidule 44S, Sumidule PF, Sumidule L, Sumidule N, Death Module L, Death Module I
L, Death module N, Death module HL, Death module T65, Death module 15, Death module R, Death module RF, Death module SL, Death module Z4273 (Sumitomo Bayer), etc. It can be used in combination of two or more utilizing the difference of. For the purpose of accelerating the curing reaction, hydroxyl groups (butanediol, hexanediol, molecular weight of 1000-100
A compound having an amino group (monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, etc.) or a metal oxide catalyst can also be used in combination. It is desirable that these compounds having a hydroxyl group or an amino group are polyfunctional. These polyisocyanates have a total amount of binder resin and polyisocyanate of 10 in both the magnetic layer and the back layer.
It is preferable to use 2 to 70 parts by weight per 0 parts by weight, and more preferably 5 to 50 parts by weight. Examples thereof are JP-A-60-131622 and JP-A-61-161.
No. 74138, etc.

【0027】これらの結合剤の単独又は組合わされたも
のが使われ、ほかに添加剤が加えられる。磁性層の強磁
性粉末と結合剤との混合割合は重量比で強磁性粉末10
0重量部に対して結合剤5〜300重量部の範囲で使用
される。バック層の粉末と結合剤の混合割合は重量比で
粉末100重量部に対して結合剤8〜400重量部の範
囲で使用される。添加剤としては、カーボンブラック、
研磨剤、潤滑剤、分散剤・分散助剤、防黴剤、帯電防止
剤、酸化防止剤、溶剤等が加えられる。
These binders may be used alone or in combination, and other additives may be added. The mixing ratio of the ferromagnetic powder and the binder in the magnetic layer is 10 by weight.
The binder is used in the range of 5 to 300 parts by weight based on 0 parts by weight. The mixing ratio of the powder of the back layer and the binder is 8 to 400 parts by weight of the binder based on 100 parts by weight of the powder. As additives, carbon black,
Abrasives, lubricants, dispersants / dispersion aids, antifungal agents, antistatic agents, antioxidants, solvents and the like are added.

【0028】本発明の磁性層とバック層に使用されるカ
ーボンブラックとしてはゴム用ファーネス、ゴム用サー
マル、カラー用ブラック、アセチレンブラック等を用い
ることができる。これらカーボンブラックはテープの帯
電防止、遮光剤、摩擦係数調節剤、耐久性向上を目的と
して使用される。これらカーボンブラックの米国におけ
る略称の具体例をしめすと、SAF 、ISAF、IISAF 、T 、
HAF 、SPF 、FF、FEF 、HMF 、GPF 、APF 、SRF 、MPF
、ECF 、SCF 、CF、FT、MT 、HCC 、HCF 、MCF 、LFF
、RCF 等があり、米国のASTM規格のD-1765-82aに分類
されているものを使用することができる。本発明に使用
されるこれらカーボンブラックの平均粒子サイズは5 〜
1000nm( 電子顕微鏡) 、窒素吸着法比表面積は1〜80
0m2 /g、pHは4〜11(JIS規格K-6221-1982 法)、
ジブチルフタレート(DBP) 吸油量は10〜800mL
(ミリリットル)/100g(JIS 規格K-6221-1982 法) であ
る。本発明に使用されるカーボンブラックのサイズは、
塗布膜の表面電気抵抗を下げる目的で5 〜100nm のカー
ボンブラックを、また塗布膜の強度を制御するときに50
〜1000nmのカーボンブラックを使用することができる。
また塗布膜の表面粗さを制御する目的でスペーシングロ
ス減少のための平滑化のためにより微粒子のカーボンブ
ラック(100nm未満) を、粗面化して摩擦係数を下げる目
的で粗粒子のカーボンブラック(100nm以上) を用いる。
このようにカーボンブラックの種類と添加量は磁気記録
媒体に要求される目的に応じて使い分けられる。
As the carbon black used in the magnetic layer and the back layer of the present invention, a furnace for rubber, a thermal for rubber, a black for color, an acetylene black and the like can be used. These carbon blacks are used for the purpose of preventing electrification of the tape, light-shielding agent, friction coefficient adjusting agent, and improving durability. Specific examples of these carbon black abbreviations in the United States are SAF, ISAF, IISAF, T,
HAF, SPF, FF, FEF, HMF, GPF, APF, SRF, MPF
, ECF, SCF, CF, FT, MT, HCC, HCF, MCF, LFF
, RCF, etc., and those classified in ASTM standard D-1765-82a of the United States can be used. The average particle size of these carbon blacks used in the present invention is from 5 to
1000nm (electron microscope), nitrogen adsorption method specific surface area 1-80
0 m 2 / g, pH 4-11 (JIS K-6221-1982 method),
Dibutyl phthalate (DBP) Oil absorption is 10 to 800 mL
(ML) / 100g (JIS standard K-6221-1982 method). The size of the carbon black used in the present invention is
Carbon black of 5 to 100 nm is used for the purpose of lowering the surface electric resistance of the coating film, and 50% when controlling the strength of the coating film.
~ 1000 nm carbon black can be used.
In addition, for the purpose of controlling the surface roughness of the coating film, finer carbon black (less than 100 nm) is used for smoothing to reduce spacing loss. (100 nm or more) is used.
As described above, the type and the amount of carbon black to be used are properly used depending on the purpose required for the magnetic recording medium.

【0029】また、これらのカーボンブラックを、後述
の分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して
使用してもよい。また、カーボンブラックを製造すると
きの炉の温度を2000℃以上で処理して表面の一部をグラ
ファイト化したものも使用できる。また、特殊なカーボ
ンブラックとして中空カーボンブラックを使用すること
もできる。
Further, these carbon blacks may be surface-treated with a dispersant described later, or may be grafted with a resin before use. Further, a carbon black produced by treating the furnace at a temperature of 2000 ° C. or higher at a temperature of 2000 ° C. or more and partially graphitizing the surface can also be used. Hollow carbon black can also be used as the special carbon black.

【0030】これらのカーボンブラックは磁性層の場
合、強磁性粉末100 重量部に対して0.1 〜30重量部で用
いることが望ましく、また、バック層の場合は、樹脂1
00重量部に対し20〜400重量部で用いることが望
ましい。本発明に使用できるカーボンブラックは、例え
ば、『カーボンブラック便覧』、カーボンブラック協会
編(昭和46年発行) を参考にすることができる。これら
カーボンブラックの例示は米国特許4539257号明
細書、同4614685号明細書、特開昭61−924
24号公報、特開昭61−99927号公報等に記載さ
れている。
These carbon blacks are preferably used in the magnetic layer in an amount of 0.1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder, and in the case of the back layer, the resin 1 is used.
It is desirable to use 20 to 400 parts by weight with respect to 00 parts by weight. The carbon black that can be used in the present invention can be referred to, for example, "Carbon Black Handbook", edited by Carbon Black Association (published in 1972). Examples of these carbon blacks are U.S. Pat. Nos. 4,539,257, 4,614,685, and JP-A-61-924.
24, JP-A-61-99927 and the like.

【0031】本発明の磁性層およびバック層に使用され
る研磨材は磁気記録媒体の耐久性やVTRのヘッドクリ
ーニング効果を向上させるために用いられ、一般的に研
磨作用もしくは琢磨作用をもつ材料で、α−アルミナ、
γ−アルミナ、α,γ−アルミナ、熔融アルミナ、炭化
珪素、酸化クロム、酸化セリウム、コランダム、人造ダ
イヤモンド、α−酸化鉄、ザクロ石、エメリー(主成
分:コランダムと磁鉄鉱)、ガーネット、珪石、窒化珪
素、窒化硼素、炭化モリブデン、炭化硼素、炭化タング
ステン、チタンカーバイド、クオーツ、トリポリ、珪藻
土、ドロマイト等で、主としてモース硬度6以上、より
好ましくはモース硬度8以上の材料が1内至4種迄の組
合わせで使用される。これらの研磨材は平均粒子サイズ
が0.005〜5ミクロンの大きさのものが使用され、
特に好ましくは0.01〜2ミクロンである。これらの
研磨材は磁性層の場合、強磁性粉末100重量部に対し
て0.01〜20重量部の範囲で添加される。また、バ
ック層の場合、後述する樹脂100重量部に対して0.
01〜5重量部で用いることが望ましい。これらの具体
例としては、住友化学(株)製のAKP1、AKP1
5、AKP20、AKP30、AKP50、AKP8
0、Hit50、Hit100等が挙げられる。これら
については特公昭52−28642号公報等に記載され
ている。
The abrasive used for the magnetic layer and the back layer of the present invention is used to improve the durability of the magnetic recording medium and the head cleaning effect of the VTR, and is generally a material having an abrasive action or a polishing action. , Α-alumina,
γ-alumina, α, γ-alumina, fused alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, corundum, artificial diamond, α-iron oxide, garnet, emery (main components: corundum and magnetite), garnet, silica stone, nitriding Silicon, boron nitride, molybdenum carbide, boron carbide, tungsten carbide, titanium carbide, quartz, tripoly, diatomaceous earth, dolomite, etc., mainly having a Mohs hardness of 6 or more, more preferably a Mohs hardness of 8 or more up to 1 to 4 kinds. Used in combination. These abrasives have an average particle size of 0.005 to 5 microns and are used.
It is particularly preferably 0.01 to 2 microns. In the case of the magnetic layer, these abrasives are added in the range of 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. Further, in the case of the back layer, 0.
It is preferably used in an amount of 01 to 5 parts by weight. Specific examples thereof include AKP1 and AKP1 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
5, AKP20, AKP30, AKP50, AKP8
0, Hit50, Hit100 and the like. These are described in Japanese Patent Publication No. 52-28642.

【0032】本発明の磁性層とバック層に使用される粉
末状潤滑剤としては、グラファイト、二硫化モリブデ
ン、窒化硼素、弗化黒鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化珪素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、二硫化
タングステン等の無機微粉末、アクリルスチレン系樹脂
微粉末、ベンゾグアナミン系樹脂微粉末、メラミン系樹
脂微粉末、ポリオレフィン系樹脂微粉末、ポリエステル
系樹脂微粉末、ポリアミド系樹脂微粉末、ポリイミド系
樹脂微粉末、ポリ弗化エチレン系樹脂微粉末等の樹脂微
粉末等がある。
As the powdery lubricant used in the magnetic layer and the back layer of the present invention, graphite, molybdenum disulfide, boron nitride, graphite fluoride, calcium carbonate, barium sulfate, silicon oxide, titanium oxide, zinc oxide, Inorganic fine powder such as tin oxide and tungsten disulfide, acrylic styrene resin fine powder, benzoguanamine resin fine powder, melamine resin fine powder, polyolefin resin fine powder, polyester resin fine powder, polyamide resin fine powder, polyimide There are fine resin powders such as fine resin powders and fine polyfluorinated ethylene resin powders.

【0033】また有機化合物系潤滑剤としては、シリコ
ンオイル(ジアルキルポリシロキサン、ジアルコキシポ
リシロキサン、フェニルポリシロキサン、フルオロアル
キルポリシロキサン(信越化学製KF96、KF69
等)、脂肪酸変性シリコンオイル、フッ素アルコール、
ポリオレフィン(ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ン等)、ポリグリコール(エチレングリコール、ポリエ
チレンオキシドワックス等)、テトラフルオロエチレン
オキシドワックス、ポリテトラフルオログリコール、パ
ーフルオロアルキルエーテル、パーフルオロ脂肪酸、パ
ーフルオロ脂肪酸エステル、パーフルオロアルキル硫酸
エステル、パーフルオロアルキルスルホン酸エステル、
パーフルオロアルキルベンゼンスルホン酸エステル、パ
ーフルオロアルキル燐酸エステル等のフッ素や珪素を導
入した化合物、アルキル硫酸エステル、アルキルスルホ
ン酸エステル、アルキルホスホン酸トリエステル、アル
キルホスホン酸モノエステル、アルキルホスホン酸ジエ
ステル、アルキル燐酸エステル、琥珀酸エステル等の有
機酸および有機酸エステル化合物、トリアザインドリジ
ン、テトラアザインデン、ベンゾトリアゾール、ベンゾ
ジアゾール、EDTA等の窒素、硫黄を含む複素(ヘテ
ロ)環化合物、炭素数10〜40の一塩基性脂肪酸と炭
素数2〜40個の一価のアルコールもしくは二価のアル
コール、三価のアルコール、四価のアルコール、六価の
アルコールのいずれか1つもしくは2つ以上とから成る
脂肪酸エステル類、炭素数10個以上の一塩基性脂肪酸
と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が11〜70個と
成る一価〜六価のアルコールから成る脂肪酸エステル
類、炭素数8〜40の脂肪酸或いは脂肪酸アミド類、脂
肪酸アルキルアミド類、脂肪族アルコール類も使用でき
る。
As the organic compound type lubricant, silicone oil (dialkyl polysiloxane, dialkoxy polysiloxane, phenyl polysiloxane, fluoroalkyl polysiloxane (KF96, KF69 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is used.
Etc.), fatty acid modified silicone oil, fluoroalcohol,
Polyolefin (polyethylene wax, polypropylene, etc.), polyglycol (ethylene glycol, polyethylene oxide wax, etc.), tetrafluoroethylene oxide wax, polytetrafluoroglycol, perfluoroalkyl ether, perfluoro fatty acid, perfluoro fatty acid ester, perfluoroalkyl sulfate ester , Perfluoroalkyl sulfonate,
Compounds in which fluorine or silicon is introduced, such as perfluoroalkylbenzene sulfonic acid ester and perfluoroalkyl phosphoric acid ester, alkyl sulfuric acid ester, alkyl sulfonic acid ester, alkyl phosphonic acid triester, alkyl phosphonic acid monoester, alkyl phosphonic acid diester, alkyl phosphoric acid Organic acids and organic acid ester compounds such as esters and succinic acid esters, nitrogen-containing sulfur (hetero) ring compounds such as triazaindolizine, tetraazaindene, benzotriazole, benzodiazole, EDTA, etc. Composed of 40 monobasic fatty acids and one or more monohydric alcohols or dihydric alcohols having 2 to 40 carbon atoms, trihydric alcohols, tetrahydric alcohols and hexahydric alcohols Fatty acid esters Fatty acid esters consisting of monobasic fatty acids having 10 or more carbon atoms and monovalent to hexavalent alcohols having 11 to 70 carbon atoms in total with the carbon number of the fatty acids, fatty acids having 8 to 40 carbon atoms, or Fatty acid amides, fatty acid alkylamides, and fatty alcohols can also be used.

【0034】これら化合物の具体的な例としては、カプ
リル酸ブチル、カプリル酸オクチル、ラウリン酸エチ
ル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸オクチル、ミリスチ
ン酸エチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸オクチ
ル、ミリスチン酸2エチルヘキシル、パルミチン酸エチ
ル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸オクチル、パル
ミチン酸2エチルヘキシル、ステアリン酸エチル、ステ
アリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル、ステアリン
酸オクチル、ステアリン酸2エチルヘキシル、ステアリ
ン酸アミル、ステアリン酸イソアミル、ステアリン酸2
エチルペンチル、ステアリン酸2ヘキシルデシル、ステ
アリン酸イソトリデシル、ステアリン酸アミド、ステア
リン酸アルキルアミド、ステアリン酸ブトキシエチル、
アンヒドロソルビタンモノステアレート、アンヒドロソ
ルビタンジステアレート、アンヒドロソルビタントリス
テアレート、アンヒドロソルビタンテトラステアレー
ト、オレイルオレート、オレイルアルコール、ラウリル
アルコール、モンタンワックス、カルナウバワックス等
が有り単独若しくは組合わせ使用出来る。
Specific examples of these compounds include butyl caprylate, octyl caprylate, ethyl laurate, butyl laurate, octyl laurate, ethyl myristate, butyl myristate, octyl myristate, 2-ethylhexyl myristate, Ethyl palmitate, butyl palmitate, octyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, ethyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate, octyl stearate, 2-ethylhexyl stearate, amyl stearate, isoamyl stearate, 2 stearate.
Ethyl pentyl, 2-hexyldecyl stearate, isotridecyl stearate, stearic acid amide, stearic acid alkylamide, butoxyethyl stearate,
Anhydrosorbitan monostearate, anhydrosorbitan distearate, anhydrosorbitan tristearate, anhydrosorbitan tetrastearate, oleyl oleate, oleyl alcohol, lauryl alcohol, montan wax, carnauba wax, etc. alone or in combination Can be used.

【0035】また本発明に使用される潤滑剤としては所
謂潤滑油添加剤も単独若しくは組合わせで使用出来、防
錆剤として知られている酸化防止剤(アルキルフェノー
ル、ベンゾトリアジン、テトラアザインデン、スルファ
ミド、グアニジン、核酸、ピリジン、アミン、ヒドロキ
ノン、EDTA等の金属キレート剤)、錆どめ剤(ナフ
テン酸、アルケニルコハク酸、燐酸、ジラウリルフォス
フェート等)、油性剤(ナタネ油、ラウリルアルコール
等)、極圧剤(ジベンジルスルフィド、トリクレジルフ
ォスフェート、トリブチルホスファイト等)、清浄分散
剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、泡どめ剤等があ
る。これらの潤滑剤は結合剤100重量部に対して0.
01〜30重量部の範囲で添加される。
As the lubricant used in the present invention, so-called lubricating oil additives can be used alone or in combination, and antioxidants (alkylphenol, benzotriazine, tetraazaindene, sulfamide) known as rust preventives are used. , Metal chelators such as guanidine, nucleic acid, pyridine, amine, hydroquinone, and EDTA), rust suppressants (naphthenic acid, alkenylsuccinic acid, phosphoric acid, dilauryl phosphate, etc.), oiliness agents (rapeseed oil, lauryl alcohol, etc.) , Extreme pressure agents (dibenzyl sulfide, tricresyl phosphate, tributyl phosphite, etc.), detergent dispersants, viscosity index improvers, pour point depressants, foam depressants and the like. These lubricants have an amount of 0.
It is added in the range of 01 to 30 parts by weight.

【0036】本発明に使用する分散剤、分散助剤として
は、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロール酸、ベ
ヘン酸、マレイン酸、フタル酸等の炭素数2〜40個の
脂肪酸(R1 COOH、R1 は炭素数1〜39個のアル
キル基、フェニル基、アラルキル基)、前記の脂肪酸の
アルカリ金属(Li、Na、K等)またはアルカリ土類
金属(Mg、Ca、Ba等)、NH4 + 、Cu、Pb等
から成る金属石鹸(オレイン酸銅)、脂肪酸アミド;レ
シチン(大豆油レシチン)等が使用される。この他に炭
素数4〜40の高級アルコール(ブタノール、オクチル
アルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコ
ール)及びこれらの硫酸エステル、スルホン酸、フェニ
ルスルホン酸、アルキルスルホン酸、スルホン酸エステ
ル、燐酸モノエステル、燐酸ジエステル、燐酸トリエス
テル、アルキルホスホン酸、フェニルホスホン酸、アミ
ン化合物等も使用可能である。また、ポリエチレングリ
コール、ポリエチレンオキサイド、スルホ琥珀酸、スル
ホ琥珀酸金属塩、スルホ琥珀酸エステル等も使用可能で
ある。これらの分散剤は通常一種類以上で用いられ、一
種類の分散剤は結合剤100重量部に対して0.005
〜20重量部の範囲で添加される。これら分散剤の使用
方法は、強磁性粉末や非磁性粉末の表面に予め被着させ
ても良く、また分散途中で添加してもよい。このような
ものは、例えば特公昭39−28369号公報、特公昭
44−17945号公報、特公昭48−15001号公
報、米国特許3387993号明細書、同347002
1号明細書等に於いて示されている。
The dispersant and dispersion aid used in the present invention include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid and stearolic acid. , Fatty acids having 2 to 40 carbon atoms such as behenic acid, maleic acid and phthalic acid (R 1 COOH, R 1 is alkyl group having 1 to 39 carbon atoms, phenyl group, aralkyl group), alkali metal of the above fatty acids (Li, Na, K, etc.) or alkaline earth metal (Mg, Ca, Ba, etc.), metal soap (copper oleate) composed of NH 4 + , Cu, Pb, etc., fatty acid amide; lecithin (soybean oil lecithin), etc. Is used. In addition to these, higher alcohols having 4 to 40 carbon atoms (butanol, octyl alcohol, myristyl alcohol, stearyl alcohol) and their sulfuric acid esters, sulfonic acids, phenylsulfonic acids, alkylsulfonic acids, sulfonic acid esters, phosphoric acid monoesters, phosphoric acid diesters , Phosphoric acid triester, alkylphosphonic acid, phenylphosphonic acid, amine compounds and the like can also be used. Further, polyethylene glycol, polyethylene oxide, sulfosuccinic acid, sulfosuccinic acid metal salt, sulfosuccinic acid ester and the like can also be used. These dispersants are usually used in one or more kinds, and one kind of the dispersant is 0.005 with respect to 100 parts by weight of the binder.
Is added in the range of ˜20 parts by weight. Regarding the method of using these dispersants, the dispersants may be applied to the surface of the ferromagnetic powder or non-magnetic powder in advance, or may be added during dispersion. Such materials are disclosed, for example, in JP-B-39-28369, JP-B-44-17945, JP-B-48-15001, US Pat. No. 3,387,993, and JP-A-347002.
No. 1 specification and the like.

【0037】本発明に用いる防黴剤としては、2−(4
−チアゾリル)−ベンズイミダゾール、N−(フルオロ
ジクロロメチルチオ)−フタルイミド、10,10′−
オキシビスフェノキシサルシン、2,4,5,6−テト
ラクロロイソフタロニトリル、P−トリルジョードメチ
ルスルホン、トリヨードアリルアルコール、ジヒドロア
セト酸、フェニルオレイン酸水銀、酸化ビス(トリブチ
ル錫)、サリチルアニライド等がある。
The antifungal agent used in the present invention is 2- (4
-Thiazolyl) -benzimidazole, N- (fluorodichloromethylthio) -phthalimide, 10,10'-
Oxybisphenoxysarcin, 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, P-tolyljodomethylsulfone, triiodoallyl alcohol, dihydroacetate, mercury phenyloleate, bis (tributyltin) oxide, salicylani There are rides.

【0038】このようなものは、例えば「微生物災害と
防止技術」1972年工学図書、「化学と工業」32,
904(1979)等に於いて示されている。本発明に
用いるカーボンブラック以外の帯電防止剤としてはグラ
ファイト、変性グラファイト、カーボンブラックグラフ
トポリマー、酸化錫−酸化アンチモン、酸化錫、酸化チ
タン−酸化錫−酸化アンチモン、等の導電性粉末;サポ
ニン等の天然界面活性剤;アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系、グリシドール系、多価アルコール、多価ア
ルコールエステル、アルキルフェノールEO付加体等の
ノニオン界面活性剤;高級アルキルアミン類、環状アミ
ン、ヒダントイン誘導体、アミドアミン、エステルアミ
ド、第四級アンモニウム塩類、ピリジンそのほかの複素
環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類、等のカチオ
ン界面活性剤;カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、
燐酸、硫酸エステル基、ホスホン酸エステル、燐酸エス
テル基などの酸性基を含むアニオン界面活性剤;アミノ
酸類;アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸ま
たは燐酸エステル類、アルキルベタイン型等の両性界面
活性剤等が使用される。これらの界面活性剤は単独また
は混合して添加しても良い。また、磁気記録媒体におけ
るこれらの界面活性剤の使用量は、強磁性粉末100重
量部当たり0.01〜10重量部である。また、バック
層での使用量は結合剤100重量部当たり0.01〜3
0重量部である。これらは帯電防止剤として用いられる
ものであるが、時としてそのほかの目的、例えば分散、
磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤、湿潤剤、硬
化促進剤、分散促進剤として適用される場合もある。
Examples of such materials include "Microbial disaster and prevention technology", 1972 engineering book, "Chemistry and industry" 32,
904 (1979) and the like. As the antistatic agent other than carbon black used in the present invention, conductive powder such as graphite, modified graphite, carbon black graft polymer, tin oxide-antimony oxide, tin oxide, titanium oxide-tin oxide-antimony oxide; saponin, etc. Natural surfactants; alkylene oxide-based, glycerin-based, glycidol-based, polyhydric alcohols, polyhydric alcohol esters, nonionic surfactants such as alkylphenol EO adducts; higher alkylamines, cyclic amines, hydantoin derivatives, amidoamines, ester amides , Quaternary ammonium salts, pyridine and other heterocycles, phosphonium or sulfonium, and other cationic surfactants; carboxylic acids, sulfonic acids, phosphonic acids,
Anionic surfactants containing acidic groups such as phosphoric acid, sulfuric acid ester groups, phosphonic acid esters, phosphoric acid ester groups; amino acids; aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols, amphoteric surfactants such as alkyl betaine type Is used. These surfactants may be added alone or as a mixture. The amount of these surfactants used in the magnetic recording medium is 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. The amount used in the back layer is 0.01 to 3 per 100 parts by weight of the binder.
0 parts by weight. These are used as antistatic agents, but sometimes for other purposes, such as dispersion,
It may be applied as an improvement of magnetic properties, an improvement of lubricity, a coating aid, a wetting agent, a curing accelerator, or a dispersion accelerator.

【0039】磁性層の形成は、通常の方法に従って行う
ことができる。例えば、上記強磁性粉末および樹脂成分
ならびに必要に応じて配合される研磨剤および硬化剤な
どの磁性層形成成分を溶剤とともに混練分散して磁性塗
料を調製し、この磁性塗料を非磁性支持体上に塗布する
方法を利用できる。本発明の分散、混練、塗布の際に使
用する有機溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、イソホロン、テトラヒドロフラン等のケトン
系;メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、
メチルシクロヘキサノールなどのアルコール系;酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸
イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチル
エーテル等のエステル系;ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、グリコールジメチルエーテル、グリコール
モノエチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル系;ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベン
ゼン、スチレンなどのタール系(芳香族炭化水素);メ
チレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、
クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベン
ゼン等の塩素化炭化水素、N,N−ジメチルホルムアル
デヒド、ヘキサン等のものが使用できる。これらの溶媒
は通常任意の比率で2種以上で用いる。また1重量%以
下の量で微量の不純物(その溶媒自身の重合物、水分、
原料成分等)を含んでもよい。これらの溶剤は磁性層形
成塗料もしくはバック層形成塗料、下塗液の合計固形分
100重量部に対して100〜20000重量部で用い
られる。好ましい磁性層形成塗料の固形分率は10〜4
0重量%である。また、バック層形成塗料の好ましい固
形分率は5〜20重量%である。有機溶媒の代わりに水
系溶媒(水、アルコール、アセトン等)を使用すること
もできる。
The magnetic layer can be formed according to a usual method. For example, the ferromagnetic powder and the resin component and magnetic layer forming components such as an abrasive and a curing agent which are optionally blended are kneaded and dispersed with a solvent to prepare a magnetic coating, and the magnetic coating is applied to a non-magnetic support. It is possible to use the method of applying to. As the organic solvent used in the dispersion, kneading, and coating of the present invention, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone, and tetrahydrofuran in any ratio; methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutyl alcohol ,Isopropyl alcohol,
Alcohol such as methylcyclohexanol; ester such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate, glycol acetate monoethyl ether; diethyl ether, tetrahydrofuran, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, dioxane Ether-based compounds such as benzene, toluene, xylene, cresol, chlorobenzene, styrene and other tar-based compounds (aromatic hydrocarbons); methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride,
Chlorinated hydrocarbons such as chloroform, ethylene chlorohydrin and dichlorobenzene, N, N-dimethylformaldehyde, hexane and the like can be used. These solvents are usually used in two or more kinds at an arbitrary ratio. In addition, a trace amount of impurities (polymer of the solvent itself, water,
Raw material components, etc.) may be included. These solvents are used in an amount of 100 to 20,000 parts by weight based on 100 parts by weight of the total solid content of the magnetic layer forming coating material, the back layer forming coating material and the undercoat liquid. The solid content of the magnetic layer-forming coating material is preferably 10 to 4
0% by weight. The solid content of the back layer coating material is preferably 5 to 20% by weight. An aqueous solvent (water, alcohol, acetone, etc.) can be used instead of the organic solvent.

【0040】分散、混練の方法には特に制限はなく、ま
た各成分の添加順序(樹脂、粉体、潤滑剤、溶媒等)、
分散・混練中の添加位置、分散温度(0〜80℃)など
は適宜設定することができる。磁性層形成塗料およびバ
ック層形成塗料の調製には、通常の混練機、例えば、二
本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミ
ル、トロンミル、サンドグラインダー、ゼグバリ(Sz
egvari)、アトライター、高速インペラー、分散
機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、
ニーダー、高速ミキサー、リボンブレンダー、コニーダ
ー、インテンシブミキサー、タンブラー、ブレンダー、
ディスパーザー、ホモジナイザー、単軸スクリュー押し
出し機、二軸スクリュー押し出し機、及び超音波分散機
などを用いることができる。通常分散・混練にはこれら
の分散・混練機を複数備え、連続的に処理を行う。混練
分散に関する技術の詳細は、T.C.PATTON著
(テー.シー.パットン)“ Paint Flow and Pigment
Dispersion" (ペイント フロー アンド ピグメント
ディスパージョン)1964年John Wiley & Sons社
発行(ジョン ウイリー アンド サンズ)や田中信一
著「工業材料」25巻37(1977)などや当該書籍
の引用文献に記載されている。これら分散、混練の補助
材料として分散・混練を効率よく進めるため、球相当径
で10cmφ〜0.05mmφの径のスチールボール、
スチールビーズ、セラミックビーズ、ガラスビーズ、有
機ポリマービーズを用いることができる。またこれら材
料は球形に限らない。また、米国特許第2581414
号及び同第2855156号などの明細書にも記載があ
る。本発明においても上記の書籍や当該書籍の引用文献
などに記載された方法に準じて混練分散を行い磁性塗料
およびバック層塗料を調製することができる。
The method of dispersion and kneading is not particularly limited, and the order of addition of each component (resin, powder, lubricant, solvent, etc.),
The addition position during dispersion / kneading, the dispersion temperature (0 to 80 ° C.) and the like can be set appropriately. For preparing the magnetic layer-forming coating material and the back layer-forming coating material, a conventional kneading machine such as a two-roll mill, a three-roll mill, a ball mill, a pebble mill, a tron mill, a sand grinder, and a zegbari (Sz
egvari), attritor, high speed impeller, disperser, high speed stone mill, high speed impact mill, disperser,
Kneader, high speed mixer, ribbon blender, cokneader, intensive mixer, tumbler, blender,
Dispersers, homogenizers, single-screw extruders, twin-screw extruders, ultrasonic dispersers, and the like can be used. Usually, a plurality of these dispersing / kneading machines are provided for the dispersing / kneading, and the treatment is continuously performed. For details of the technique regarding kneading and dispersion, see T.W. C. PATTON (TC Patton) "Paint Flow and Pigment
Dispersion "(Paint Flow and Pigment Dispersion), published in 1964 by John Wiley & Sons (John Willie & Sons) and Shinichi Tanaka," Industrial Materials, "Vol. 25, 37 (1977), and other references cited in the book. There is. As an auxiliary material for the dispersion and kneading, in order to efficiently carry out the dispersion and kneading, a steel ball having a diameter equivalent to a sphere of 10 cmφ to 0.05 mmφ
Steel beads, ceramic beads, glass beads, organic polymer beads can be used. Also, these materials are not limited to spherical shapes. Also, US Pat. No. 2,581,414
No. 2855156 and the like. Also in the present invention, the magnetic coating material and the back layer coating material can be prepared by kneading and dispersing in accordance with the method described in the above-mentioned book or the references cited in the book.

【0041】支持体上へ前記の磁性塗料ならびにバック
層塗料を塗布する方法としては、塗布液の粘度を1〜2
0000センチストークス(25℃)に調製し、エアー
ドクターコート、ブレードコート、エアナイフコート、
スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、
トランスファーロールコート、グラビアコート、キスコ
ート、キャストコート、スプレイコート、ロッドコー
ト、正回転ロールコート、カーテンコート、バーコー
ト、押出しコート、スピンコート等が利用出来、その他
の方法も可能であり、これらの具体的説明は浅倉書店発
行の「コーテイング工業」253頁〜277頁(昭和4
6.3.20.発行)に詳細に記載されている。
As a method for applying the above-mentioned magnetic coating material and back layer coating material on a support, the viscosity of the coating liquid is 1 to 2
Prepared to 0000 centistokes (25 ° C), air doctor coat, blade coat, air knife coat,
Squeeze coat, impregnation coat, reverse roll coat,
Transfer roll coat, gravure coat, kiss coat, cast coat, spray coat, rod coat, forward rotation roll coat, curtain coat, bar coat, extrusion coat, spin coat, etc. can be used, and other methods are also possible. For a detailed explanation, see "Coating Industry" published by Asakura Shoten, pp. 253-277 (Showa 4
6.3.20. Issued).

【0042】これら塗布液の塗布の順番は任意に選択で
き、また所望の液の塗布の前に下塗り層あるいは支持体
との密着力向上のためにコロナ放電処理を等を行っても
良い。また磁性層もしくはバック層を多層で構成したい
ときは、同時多層塗布、逐次多層塗布等を行ってもよ
い。これらは、例えば、特開昭57−123532号公
報、特公昭62−37451号公報等に示されている。
The coating order of these coating liquids can be arbitrarily selected, and corona discharge treatment or the like may be performed before the coating of the desired liquid to improve the adhesion to the undercoat layer or the support. When it is desired to form the magnetic layer or the back layer in multiple layers, simultaneous multilayer coating, sequential multilayer coating and the like may be performed. These are disclosed, for example, in JP-A-57-123532 and JP-B-62-37451.

【0043】このような方法により、支持体上に約1〜
200μmほどで塗布された磁性塗料は必要により層中
の強磁性粉末を直ちに20℃〜130℃で多段階で乾燥
しながら500〜5000G程で所望の方向(垂直、長
手、幅、ランダム、斜め等)へ配向させる処理、すなわ
ち磁場配向処理を施した後、形成した磁性層を0.1〜
30μm厚みに乾燥する。このときの支持体の搬送速度
は、通常10m/分〜900m/分で行われ、複数の乾
燥ゾーンで乾燥温度を20℃〜130℃で制御し塗布膜
の残留溶剤量を0.1〜40mg/(1/2吋)/m2
とする。
By such a method, about 1 to about 1 is formed on the support.
If necessary, the magnetic coating material applied to a thickness of about 200 μm may be dried in a multi-stage manner at 20 ° C. to 130 ° C. immediately after the ferromagnetic powder in the layer is dried at about 500 to 5000 G in a desired direction (vertical, longitudinal, width, random, oblique, etc.). ), That is, after the magnetic field orientation treatment, the formed magnetic layer is treated with
Dry to a thickness of 30 μm. The transport speed of the support at this time is usually 10 m / min to 900 m / min, the drying temperature is controlled at 20 ° C. to 130 ° C. in a plurality of drying zones, and the residual solvent amount of the coating film is 0.1 to 40 mg. / (1/2 inch) / m 2
And

【0044】また、このようにして乾燥された後、塗布
層に必要によりカレンダー処理を行う。カレンダー処理
には、例えばスーパーカレンダーロールなどが利用され
る。カレンダー処理を行うことにより、乾燥時の溶剤の
除去によって生じた空孔が減少し磁性層中の強磁性粉末
の充填率が向上するので、電磁変換特性の高い磁気記録
媒体を得ることができる。
After drying in this way, the coating layer is subjected to calendering treatment if necessary. For calendar processing, for example, a super calendar roll or the like is used. By performing the calendering process, voids generated by removal of the solvent during drying are reduced and the filling rate of the ferromagnetic powder in the magnetic layer is improved, so that a magnetic recording medium having high electromagnetic conversion characteristics can be obtained.

【0045】前記のカレンダー処理された段階では、結
合剤の形成成分として硬化剤を使用した場合、磁性層に
含まれる硬化剤のうち、通常90重量%以上が未反応の
状態で磁性層に含有されているので、硬化処理を行っ
て、少なくとも硬化剤の50重量%(特に好ましくは8
0重量%以上)を反応させた後に、その次の処理を行う
ことが望ましい。硬化処理には、加熱硬化処理と電子線
硬化処理とがあり、本発明においては、いずれの方法で
あっても利用することができる。この硬化処理によりカ
レンダー処理された磁性層に含有される未反応の硬化剤
が、例えば塩化ビニル系共重合体およびポリウレタン系
樹脂のような樹脂成分と三次元網状の架橋構造を形成す
るように反応する。加熱処理の工程自体は既に公知であ
り、本発明においてもこれらの方法に準じて加熱処理を
行うことができる。例えば、加熱処理は、加熱時間を通
常40℃以上(好ましくは50〜80℃の範囲内)、加
熱時間を通常20時間以上(好ましくは24時間〜7日
間)に設定して行われる。また、電子線照射による硬化
処理の工程自体も既に公知であり、本発明においてもこ
れらの方法に準じて硬化処理を行うことができる。
In the calendering step, when a curing agent is used as a binder-forming component, 90% by weight or more of the curing agent contained in the magnetic layer is usually contained in the magnetic layer in an unreacted state. Therefore, at least 50% by weight (particularly preferably 8%) of the curing agent is subjected to a curing treatment.
It is desirable to carry out the subsequent treatment after the reaction of 0% by weight or more). The curing treatment includes a heat curing treatment and an electron beam curing treatment, and any method can be used in the present invention. The unreacted curing agent contained in the magnetic layer calendered by this curing reaction reacts with a resin component such as a vinyl chloride copolymer and a polyurethane resin to form a three-dimensional network crosslinked structure. To do. The heat treatment process itself is already known, and the heat treatment can be performed according to these methods also in the present invention. For example, the heat treatment is usually performed by setting the heating time to 40 ° C. or higher (preferably within the range of 50 to 80 ° C.) and the heating time to usually 20 hours or longer (preferably 24 hours to 7 days). Further, the process itself of the curing treatment by electron beam irradiation is already known, and the curing treatment can be carried out according to these methods also in the present invention.

【0046】本発明においては、このように作成した磁
気記録媒体をスリッター等の通常の裁断機等を使用して
通常の条件で所望の形状に裁断した後、プラスチックや
金属のリールに巻き取る。本発明においては、こうして
作成した磁性層の表面、または磁性層の表面およびバッ
ク層の表面を、巻き取る直前ないしそれ以前の工程にお
いて磁気記録媒体(磁性層、バック層、エッジ端面、ベ
ース面)を研磨テープによりバーニッシュ処理を行って
もよい。これらは、例えば、特開昭63−259830
号公報等に開示されている。
In the present invention, the magnetic recording medium thus prepared is cut into a desired shape under ordinary conditions by using an ordinary cutting machine such as a slitter, and then wound on a plastic or metal reel. In the present invention, the surface of the magnetic layer thus formed, or the surface of the magnetic layer and the surface of the back layer are magnetic recording media (magnetic layer, back layer, edge end surface, base surface) immediately before or before winding. May be burnished with a polishing tape. These are disclosed, for example, in JP-A-63-259830.
It is disclosed in Japanese Patent Publication No.

【0047】また、磁気記録媒体の拭き取り処理は、磁
気記録媒体表面の汚れや余分な潤滑剤を除去する目的で
磁気記録媒体表層を不織布などで磁性層面、バック層
面、エッジ端面、バック側のベース面をワイピングする
ことにより行う。このようなワイピングの材料として
は、例えば日本バイリーン製の各種バイリーンや東レ製
のトレシー、エクセーヌやクラレ製のクラレWRPシリ
ーズ、また不織布としてナイロン製不織布、ポリエステ
ル製不織布、レーヨン製不織布、アクリロニトリル製不
織布、混紡不織布等も使用できる。その他、ティッシュ
ペーパー、キムワイプ等も使用できる。これらは、特開
平1−201824号公報等に記載されている。この拭
き取り処理によって、磁性層および/またはバック層の
付着物および有機物質の除去が完全に行われることにな
り、ドロップアウトあるいは目詰まり発生頻度が低下す
る。
In the wiping treatment of the magnetic recording medium, the surface layer of the magnetic recording medium is made of a non-woven fabric or the like for the purpose of removing dirt on the surface of the magnetic recording medium and excess lubricant, and the magnetic layer surface, the back layer surface, the edge end surface and the back side base. This is done by wiping the surface. Examples of such wiping materials include various types of Vilene made by Japan Vilene and Toraysee made by Toray, Kuraray WRP series made by Exaine and Kuraray, and non-woven fabric made of nylon, non-woven fabric made of polyester, non-woven fabric made of rayon, non-woven fabric made of acrylonitrile, A blended non-woven fabric or the like can also be used. In addition, tissue paper, Kimwipe, etc. can also be used. These are described in, for example, JP-A-1-201824. By this wiping treatment, the deposits and organic substances on the magnetic layer and / or the back layer are completely removed, and the frequency of dropout or clogging is reduced.

【0048】これらの製造方法は粉体の予備処理・表面
処理、混練・分散、塗布・配向・乾燥、カレンダー処
理、硬化処理(熱処理、放射線照射(EB)処理)、裁
断、バーニッシュ処理、拭き取り処理および巻き取りの
工程を連続して行う事が望ましい。また特公昭41−1
3181号公報にしめされる方法はこの分野における基
本的、かつ重要な技術と考えられている。但し、処理を
行う順序は、上記順序に限定するものではない。
These production methods include powder pretreatment / surface treatment, kneading / dispersion, coating / orientation / drying, calendar treatment, curing treatment (heat treatment, radiation (EB) treatment), cutting, burnishing treatment, and wiping. It is desirable to carry out the treatment and winding steps continuously. See also
The method shown in Japanese Patent No. 3181 is considered to be a basic and important technique in this field. However, the order of processing is not limited to the above order.

【0049】本発明に使用される強磁性粉末または非磁
性粉末、結合剤、添加剤(潤滑剤、分散剤、帯電防止
剤、表面処理剤、カーボンブラック、研磨材、遮光剤、
酸化防止剤、防黴剤等)、溶剤及び支持体(下塗層、バ
ック層、バック下塗を有してもよい)或いは磁気記録媒
体の製法等は特公昭56−26890号公報等に記載さ
れているものも参考にできる。
Ferromagnetic powder or non-magnetic powder used in the present invention, binder, additive (lubricant, dispersant, antistatic agent, surface treatment agent, carbon black, abrasive, light-shielding agent,
An antioxidant, an antifungal agent, etc., a solvent and a support (which may have an undercoat layer, a back layer, a back undercoat) or a method for producing a magnetic recording medium are described in JP-B-56-26890. You can also refer to what you have.

【0050】なお、本明細書には第1の発明である磁気
記録媒体と第2の発明である磁気記録媒体をそれぞれ別
の発明として記載したが、第1の発明の構成と第2の発
明の構成とを兼ね備えた磁気記録媒体も本発明の範疇に
属することは、当然のことである。
Although the present invention describes the magnetic recording medium of the first invention and the magnetic recording medium of the second invention as separate inventions, the configuration of the first invention and the second invention. It goes without saying that a magnetic recording medium having the above structure also belongs to the category of the present invention.

【0051】[0051]

【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明する。ここに示す成分、割合、操作順序等は本発明の
精神から逸脱しない範囲において変更しうるものである
ことは本業界に携わるものにとっては容易に理解される
ことである。従って、本発明は下記の実施例に制限され
るべきではない。尚、実施例及び比較例中の部は重量部
をしめす。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically below with reference to examples. It is easily understood by those skilled in the art that the components, ratios, operation sequences, etc. shown here can be changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the present invention should not be limited to the examples below. The parts in the examples and comparative examples are parts by weight.

【0052】〔実施例1〕下記磁性塗料組成物の〔I〕
をニーダーに入れ充分混練した後、〔II〕を追加投入
し、充分混練し、塗布前に〔III〕を入れ混合分散して
磁性塗料を作成した。得られた磁性塗料の粘度を調整し
た後、厚さ7μmの非磁性支持体のポリエチレンナフタ
レート(MD方向のヤング率800Kg/mm2 、TD
方向のヤング率750Kg/mm2 )上に乾燥膜厚3μ
mになるように塗布した。
[Example 1] [I] of the following magnetic coating composition
Was placed in a kneader and sufficiently kneaded, then [II] was additionally charged and sufficiently kneaded, and [III] was added and mixed and dispersed before coating to prepare a magnetic coating material. After adjusting the viscosity of the obtained magnetic coating, polyethylene naphthalate (Young's modulus in MD direction 800 Kg / mm 2 , TD
Direction Young's modulus of 750 Kg / mm 2 ) and dry film thickness of 3μ
It was applied so that it would be m.

【0053】 磁性塗料組成物 〔I〕強磁性金属粉末 100部 (Fe金属粉末で、Feに対してCoが22原子%、Alが10原子%含有、 長軸長:0.08μm、比表面積(SBET ):57m2 /g) 燐酸エステル(フェニルフォスフォン酸) 2部 塩化ビニル共重合体樹脂 9.5部 (日本ゼオン(株)製:MR110) ポリウレタン樹脂(東洋紡社製:UR8600) 5部 パルミチン酸2エチルヘキシル 0.6部 シクロヘキサノン 60部 メチルエチルケトン 80部 〔II〕分散物1 カーボンブラック 1部 (三菱化成製:#3250B) ポリウレタン樹脂(東洋紡社製:UR8600) 1部 メチルエチルケトン 10部 分散物2 研磨材 13部 (住友化学(株)製:HIT55〔α−Al2 3 〕 塩化ビニル共重合体樹脂 1部 (日本ゼオン(株)製:MR110) シクロヘキサノン 60部 メチルエチルケトン 40部 〔III〕 ポリイソシアネート 4部 (日本ポリウレタン社製:コロネート3040) ステアリン酸アミド 0.5部 パルミチン酸 0.5部 ステアリン酸ブトキシエチル 0.5部 メチルエチルケトン 50部 トルエン 30部 この磁性塗料を塗布した非磁性支持体を、磁性塗料が未
乾燥の状態で磁場配向処理、乾燥を行い、引き続き下記
のバック層塗料組成物〔I〕に塗布直前に同〔II〕を加
えて、磁性塗料が塗布された支持体の裏面に乾燥厚みが
0.6μmに成るように塗布した。
Magnetic coating composition [I] Ferromagnetic metal powder 100 parts (Fe metal powder containing 22 atom% of Co and 10 atom% of Al with respect to Fe, major axis length: 0.08 μm, specific surface area ( S BET ): 57 m 2 / g) Phosphate ester (phenylphosphonic acid) 2 parts Vinyl chloride copolymer resin 9.5 parts (Nippon Zeon Co., Ltd .: MR110) Polyurethane resin (Toyobo Co., Ltd .: UR8600) 5 parts 2 ethylhexyl palmitate 0.6 parts Cyclohexanone 60 parts Methyl ethyl ketone 80 parts [II] Dispersion 1 Carbon black 1 part (Mitsubishi Kasei: # 3250B) Polyurethane resin (Toyobo: UR8600) 1 part Methyl ethyl ketone 10 parts Dispersion 2 Polishing material 13 parts (by Sumitomo chemical Co., Ltd.: HIT55 [α-Al 2 O 3] vinyl chloride copolymer resin, 1 part (Nippon Zeon (strain Made: MR110) Cyclohexanone 60 parts Methyl ethyl ketone 40 parts [III] Polyisocyanate 4 parts (Nippon Polyurethane Co .: Coronate 3040) Stearic acid amide 0.5 parts Palmitic acid 0.5 parts Butoxyethyl stearate 0.5 parts Methyl ethyl ketone 50 parts Toluene 30 parts The non-magnetic support coated with this magnetic coating is subjected to magnetic field orientation treatment and drying in a state where the magnetic coating is not dried, and then the back layer coating composition [I] below is coated with the same [II] immediately before coating. Was added to the back surface of the support coated with the magnetic paint so that the dry thickness was 0.6 μm.

【0054】 バック層塗料組成物 〔I〕カーボンブラック 97部 (キャボット社製:BP800) カーボンブラック 3部 (カンカルブ社製:MTCI) α−Al2 3 0.1部 (住友化学(株)製:HIT55) ステアリン酸2エチルヘキシル 0.5部 オレイン酸銅 0.1部 塩化ビニル共重合体樹脂 50部 (日本ゼオン(株)製:MR110) ポリウレタン樹脂 40部 (東洋紡社製:UR8300) シクロヘキサノン 200部 メチルエチルケトン 300部 〔II〕ポリイソシアネート 20部 (日本ポリウレタン(株)製:コロネート3040) メチルエチルケトン 3500部 トルエン 200部 シリコーン化合物 0.1部 (信越化学(株)製:KF69) さらに、乾燥後、引き続きカレンダー処理を温度90
℃、線圧350Kg/cm、速度200m/minで5
回行い、非磁性支持体と磁性層およびバック層からなる
積層体を作成した。
Back layer coating composition [I] Carbon black 97 parts (Cabot Co .: BP800) Carbon black 3 parts (Cancarb Co .: MTCI) α-Al 2 O 3 0.1 part (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) : HIT55) 2-ethylhexyl stearate 0.5 part Copper oleate 0.1 part Vinyl chloride copolymer resin 50 parts (Nippon Zeon Co., Ltd .: MR110) Polyurethane resin 40 parts (Toyobo Co., Ltd .: UR8300) Cyclohexanone 200 parts Methyl ethyl ketone 300 parts [II] Polyisocyanate 20 parts (Nippon Polyurethane Co., Ltd .: Coronate 3040) Methyl ethyl ketone 3500 parts Toluene 200 parts Silicone compound 0.1 parts (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KF69) Temperature 90
℃, linear pressure 350Kg / cm, speed 200m / min 5
This was repeated to prepare a laminate composed of a non-magnetic support, a magnetic layer and a back layer.

【0055】この積層体を60℃で24時間加熱処理を
行い積層体中に含有されるポリイソシアネート化合物を
硬化させた後、下記のスリット条件で1/2吋幅にスリ
ットした。 スリット速度 400m/分 噛み合い深さ 0.5mm 周速比 1.05 スリット後、研磨テープ(富士写真フィルム(株)製:
K10000)で磁性層表面のバーニッシュ処理を行っ
た後、ワイピング材(クラレ(株)製:WRP736)
を用いて拭き取り処理を施して、1/2吋ビデオテープ
を作成した。
This laminate was heated at 60 ° C. for 24 hours to cure the polyisocyanate compound contained in the laminate, and then slit into a 1/2 inch width under the following slit conditions. Slit speed 400 m / min Engagement depth 0.5 mm Peripheral speed ratio 1.05 After slitting, polishing tape (Fuji Photo Film Co., Ltd .:
The surface of the magnetic layer is subjected to burnishing treatment with K10000) and then a wiping material (WRP736 manufactured by Kuraray Co., Ltd.).
Was wiped off to prepare a 1/2 inch video tape.

【0056】〔実施例2〕実施例1において、磁性塗料
組成物〔III〕を下記組成に変えた以外は、実施例1と
同様にして磁性塗料組成物を作成した。 〔III 〕ポリイソシアネート 4.5部 (日本ポリウレタン社製:コロネート3040) ステアリン酸アミド 0.5部 パルミチン酸 0.5部 ステアリン酸ブトキシエチル 0.5部 メチルエチルケトン 50部 トルエン 30部
[Example 2] A magnetic coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the magnetic coating composition [III] was changed to the following composition. [III] Polyisocyanate 4.5 parts (Nippon Polyurethane Company: Coronate 3040) Stearic acid amide 0.5 part Palmitic acid 0.5 part Butoxyethyl stearate 0.5 part Methyl ethyl ketone 50 parts Toluene 30 parts

【0057】〔実施例3〕実施例1において、スリット
条件を下記組成に変えた以外は、実施例1と同様にして
磁性塗料組成物を作成した。 スリット速度 500m/分 噛み合い深さ 0.7mm 周速比 1.05
[Example 3] A magnetic coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the slit composition was changed to the following composition. Slit speed 500m / min Engagement depth 0.7mm Peripheral speed ratio 1.05

【0058】〔比較例1〕実施例1において、磁性塗料
組成物〔III〕を下記組成に変えた以外は、実施例1と
同様にして磁性塗料組成物を作成した。 〔III 〕ポリイソシアネート 2部 (日本ポリウレタン社製:コロネート3040) ステアリン酸アミド 0.5部 パルミチン酸 0.5部 ステアリン酸ブトキシエチル 0.5部 メチルエチルケトン 50部 トルエン 30部
Comparative Example 1 A magnetic coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the magnetic coating composition [III] was changed to the following composition. [III] Polyisocyanate 2 parts (Nippon Polyurethane Co .: Coronate 3040) Stearic acid amide 0.5 part Palmitic acid 0.5 part Butoxyethyl stearate 0.5 part Methyl ethyl ketone 50 parts Toluene 30 parts

【0059】〔比較例2〕実施例1において、スリット
条件を下記組成に変えた以外は、実施例1と同様にして
磁性塗料組成物を作成した。 スリット速度 200m/分 噛み合い深さ 0.05mm 周速比 1.00
Comparative Example 2 A magnetic coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the slit composition was changed to the following composition. Slit speed 200m / min Engagement depth 0.05mm Peripheral speed ratio 1.00

【0060】〔比較例3〕実施例1において、スリット
条件を下記組成に変えた以外は、実施例1と同様にして
磁性塗料組成物を作成した。 スリット速度 400m/分 噛み合い深さ 0.9mm 周速比 1.05
Comparative Example 3 A magnetic coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the slit composition was changed to the following composition. Slit speed 400m / min Engagement depth 0.9mm Peripheral speed ratio 1.05

【0061】〔評価方法〕 磁性層突出部の体積:レーザーテック社製のモノクロー
ム走査型レーザー顕微鏡1LM21で100倍の対物レ
ンズを使用して、画像処理ソフトSALT−IVで画像処
理して磁性層突出部の体積を求めた。
[Evaluation Method] Volume of magnetic layer protruding portion: Magnetic layer protruding portion was image-processed with image processing software SALT-IV using a 100 × objective lens with a monochrome scanning laser microscope 1LM21 manufactured by Lasertec Corporation. Was calculated.

【0062】クラック数:スリットされた磁性層のエッ
ジ部分を微分干渉顕微鏡で400倍で観察し、エッジ部
分1mmあたりのクラック数を測定した。
Number of cracks: The edge portion of the slit magnetic layer was observed at 400 times with a differential interference microscope, and the number of cracks per 1 mm of the edge portion was measured.

【0063】ガイド汚れ:D3方式のビデオテープレコ
ーダー(松下電産(株)製:D350)を用いて、90
分長のテープを23℃70%RHの温湿度雰囲気下で1
00回連続繰り返し走行させ、VTR内の各ガイドの汚
れを肉眼で観察した。 ガイドの汚れ ○・・・・・ 汚れが全く見られな
い。 △・・・・・ 汚れが部分的に見られた。 ×・・・・・ 全面に汚れが見られた。
Guide stain: 90 using a D3 type video tape recorder (D350 manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.)
1 minute length tape in a temperature and humidity atmosphere of 23 ℃ 70% RH
The guide was continuously run 00 times, and the dirt on each guide in the VTR was visually observed. Dirty guide: No dirt is seen. △: Dirt was partially seen. ×: Dirt was seen on the entire surface.

【0064】ドロップアウト:上記VTRを用いて初期
値、繰り返し走行後のテープを走行させ5μsec-8dB以
上の出力低下数をドロップアウトカウンターで測定し
た。上記の実施例および比較例にて得られた磁気記録媒
体の上記評価結果を、表1に示す。
Dropout: Using the above VTR, an initial value, the tape after repeated running was run, and the number of output drops of 5 μsec-8 dB or more was measured by a dropout counter. Table 1 shows the evaluation results of the magnetic recording media obtained in the above Examples and Comparative Examples.

【0065】[0065]

【表1】 [Table 1]

【0066】[0066]

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体は、表1の実施例
から明らかのように、磁性層突出部の体積が、0.03
mm当たり、100μm3 未満、特に50μm3 以下の
もの、及び/又は磁性層のエッジ部分のクラック数が1
00個/mm以下のものは、ヘッド汚れがなくドロップ
アウトも少なかった。これに対し、磁性層突出部が全く
無いものは摩擦抵抗が大きく走行性が悪く、更に、非磁
性支持体のエッジ部分に損傷を受けたものや、ガイドフ
ランジに傷を付けたものがあった。また、磁性層突出部
の0.03mm当たりの体積が100μm3 以上、また
は磁性層のエッジ部分のクラック数が100個/mmを
越えるものは、ヘッド汚れ、ドロップアウトともに多か
った。
As is apparent from the examples of Table 1, the magnetic recording medium of the present invention has a volume of the magnetic layer protrusion of 0.03.
Less than 100 μm 3 per mm, especially 50 μm 3 or less, and / or the number of cracks at the edge portion of the magnetic layer is 1
Those having a number of 00 / mm or less had no head stains and few dropouts. On the other hand, those without any magnetic layer protrusion had a large frictional resistance and poor runnability, and there were also those in which the edge portion of the non-magnetic support was damaged and those in which the guide flange was scratched. . Further, when the volume of the protruding portion of the magnetic layer per 0.03 mm was 100 μm 3 or more, or the number of cracks at the edge portion of the magnetic layer exceeded 100 / mm, both head contamination and dropout were large.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の磁気記録媒体の磁性層突出部の形状を
示す図。
FIG. 1 is a diagram showing the shape of a magnetic layer protrusion of a magnetic recording medium of the present invention.

【図2】本発明の磁気記録媒体の磁性層のエッジ部分を
示す図。
FIG. 2 is a diagram showing an edge portion of a magnetic layer of a magnetic recording medium of the present invention.

【図3】本発明の磁気記録媒体を裁断するためのスリッ
ターを示す図。
FIG. 3 is a diagram showing a slitter for cutting the magnetic recording medium of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 磁気記録媒体 2 磁性層突出部 3 磁性層 4 非磁性支持体 5 バックコート層 6 分割線 7 クラック 8 ガイドフランジ 9 テープ走行方向 10 スリッター 11 磁気記録媒体原反 12 スリッター上刃 13 スリッター下刃 14 ガイドローラ 15 パンケーキ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Magnetic recording medium 2 Magnetic layer protrusion 3 Magnetic layer 4 Nonmagnetic support 5 Back coat layer 6 Dividing line 7 Crack 8 Guide flange 9 Tape running direction 10 Slitter 11 Magnetic recording medium original 12 Slitter upper blade 13 Slitter lower blade 14 Guide roller 15 pancake

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 信行 神奈川県小田原市扇町2丁目12番1号 富 士写真フイルム株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Nobuyuki Kobayashi 2-12-1, Ogimachi, Odawara-shi, Kanagawa Fuji Photo Film Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非磁性支持体の一面上に磁性層を設け長
手方向にスリットされて得られる磁気記録媒体におい
て、スリット断面の非磁性支持体最大凸部の頂点から垂
直方向に引かれた線に分割される該非磁性支持体最大凸
部の頂点より突出した磁性層部分の体積が、0.03m
m当たり、0より大きく100μm3 未満であることを
特徴とするテープ状磁気記録媒体。
1. A magnetic recording medium obtained by providing a magnetic layer on one surface of a non-magnetic support and slitting it in the longitudinal direction, wherein a line drawn in the vertical direction from the apex of the largest protrusion of the non-magnetic support in the slit cross section. The volume of the magnetic layer portion projecting from the apex of the largest convex portion of the non-magnetic support divided into
A tape-shaped magnetic recording medium, characterized in that it is greater than 0 and less than 100 μm 3 per m.
【請求項2】 非磁性支持体の一面上に磁性層を設け長
手方向にスリットされて得られる磁気記録媒体におい
て、磁性層のエッジ部分のクラック数が0〜100個/
mmであることを特徴とするテープ状磁気記録媒体。
2. A magnetic recording medium obtained by providing a magnetic layer on one surface of a non-magnetic support and slitting in the longitudinal direction, wherein the number of cracks at the edge portion of the magnetic layer is 0 to 100 /
A tape-shaped magnetic recording medium having a size of mm.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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