JPH06505240A - Herbicidal pyrones - Google Patents
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- JPH06505240A JPH06505240A JP4504784A JP50478492A JPH06505240A JP H06505240 A JPH06505240 A JP H06505240A JP 4504784 A JP4504784 A JP 4504784A JP 50478492 A JP50478492 A JP 50478492A JP H06505240 A JPH06505240 A JP H06505240A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】 除草性ピロン類 本発明は、除草特性および植物生育調整特性を有する有機化合物;かかる化合物 を利用する除草性組成物およびプロセスならびにかかる化合物を利用する植物生 育調整組成物およびプロセスに関する。[Detailed description of the invention] Herbicidal pyrones The present invention relates to organic compounds having herbicidal and plant growth regulating properties; herbicidal compositions and processes that utilize The present invention relates to growth regulating compositions and processes.
ある種のシクロヘキサン−1,3−ジオン誘導体の草類除草剤としての使用は当 該分野で公知である。従って、例えば、概説書「農薬−ブツク■除草剤1983 −84改訂(Agrfcultural Chemicals−Bookll Herbicides 1983−84Revisior+月 (ダブりニー・ ティ・トムソン(IF、 T、 Thomson)編、トムソン(Thomso n)出版社、カリフォルニア州、米国)」は、選択的な出芽後散布除草剤として 、アロキシジム(Alloxydi閣)ナトリウム(メチル−3−[1−(アリ ルオキシイミノ)ブチル]−4−ヒドロキシ−6,6−シメチルー2−オキソシ クロヘキサ−2−エンカルボキシレート)、シクロプロキシジム(Cyclop roxydim)(E、E) −2[1[1−[(3−クロロ−2−プロペニル )オキシコイミノコブチル]−5−[2−(エチルチオ)プロピル]−3−ヒド ロキシー2−シクロヘキセン−1−オン)、およびセトキシジム(Sethox ydim) (2−[1−(エトキシイミノ)ブチル] −5−[2−エチルチ オ]プロピルー3−ヒドロキシ−2−フクロヘキセン−1−オン)として商業的 に知られているシクロヘキサン−1゜3−ジオン誘導体を記載している。アロキ シジムおよびセトキンジムは、各々、オーストラリア特許第464655号およ びオーストラリア特許出願第35314/78号に開示されている。The use of certain cyclohexane-1,3-dione derivatives as grass herbicides is prohibited. Known in the art. Therefore, for example, the overview book "Pesticides - Book ■Herbicides 1983" -84 Revised (Agrfcultural Chemicals-Bookll) Herbicides 1983-84 Revisior + Moon (double knee) Edited by T. Thomson (IF, T. Thomson), Thomson (Thomson) n) Publisher, California, USA) as a selective post-emergence herbicide. , Alloxydium Sodium (Methyl-3-[1-(Ali) hydroxyimino)butyl]-4-hydroxy-6,6-dimethyl-2-oxo Clohex-2-enecarboxylate), Cycloproxydim (Cyclop roxydim)(E,E)-2[1[1-[(3-chloro-2-propenyl ) oxycoiminocobutyl]-5-[2-(ethylthio)propyl]-3-hydro roxy-2-cyclohexen-1-one), and sethoxydim (Sethox ydim) (2-[1-(ethoxyimino)butyl]-5-[2-ethylthi Commercially available as 3-hydroxy-2-fuclohexen-1-one describes the cyclohexane-1°3-dione derivatives known in the literature. Aroki Sydim and Setkindim are disclosed in Australian Patent Nos. 464655 and 464655, respectively. and Australian Patent Application No. 35314/78.
1984年11月22日に公開されたアイシイアイ・オーストレイリア・リミテ ッド(ICIAustralia Lim1ted)の名におけるオーストラリ ア特許第560716号(ワトソ:/ (Watson)ら、出願番号2719 6/84)は式:[式中、Rは置換されたフェニル: R1はH5アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキンアルキル、アルキル チオアルキル、アルキルスルホニル、アルコキシ、アルキルチオ、アシル、(非 )置換フェニルアルキルまたはPh5Oz:R2はアルキル、アルケニル、ノ\ ロアルケニル、アルキニル、ノ10アルキニルハロアルキル、アルコキシアルキ ル、アルキルチオアルキルまたは(非)置換フニルアルキル,および R3はアルキル、フルオロアルキル、アルケニル、アルキニル、また(まフェニ ルを意味する] で示される除草性化合物を開示している。Icy Australia Limited released on November 22, 1984 Australia in the name of ICIA Australia Limited Patent No. 560716 (Watson et al., Application No. 2719) 6/84) has the formula: [wherein R is substituted phenyl: R1 is H5 alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxyalkyl, alkyl thioalkyl, alkylsulfonyl, alkoxy, alkylthio, acyl, (non- ) Substituted phenylalkyl or Ph5Oz: R2 is alkyl, alkenyl, loalkenyl, alkynyl, 10alkynylhaloalkyl, alkoxyalkyl alkylthioalkyl or (un)substituted phenylalkyl, and R3 is alkyl, fluoroalkyl, alkenyl, alkynyl, or (maphenylene) ] Discloses a herbicidal compound represented by:
ワトソン(Watson)らは、6−位が置換フェニル基で置換されてLzるテ トラヒドロビラン−2.4−ジオン誘導体が特に有用な除草活性を示すことを教 示している。Watson et al. reported that the 6-position was substituted with a substituted phenyl group and Lz It was taught that trahydrobirane-2,4-dione derivatives exhibit particularly useful herbicidal activity. It shows.
ヒノo (Hirono)らの名における米国特許第4008067号(197 7年2月15日発行)は、式。No. 4,008,067 (197 Published on February 15, 2017) is a formula.
[式中、R1は低級アルキル。[In the formula, R1 is lower alkyl.
R2は低級アルキル、低級アルケニルまたは低級アルキニル:Aは ユニに、R3はHまたは低級アルキル;R4は低級アルキルまたはフェニル、ま たはR3は、R4と合するこにとより4ない5個の炭素原子のシクロアルキレン を形成する: あるいは、 ここに、R5およびR7はHおよび低級アルキルよりなる群から選択される。R2 is lower alkyl, lower alkenyl or lower alkynyl: A is Uni, R3 is H or lower alkyl; R4 is lower alkyl or phenyl, or or R3 is cycloalkylene of 4 to 5 carbon atoms by combining with R4 Form: or, wherein R5 and R7 are selected from the group consisting of H and lower alkyl.
R6は低級アルキル: あるいは、 ここに、R8はHまたは低級アルキル;およびR9は低級フルキルを意味する] で示される除草性オキサンクロヘキサン誘導体を開示している。R6 is lower alkyl: or, Here, R8 means H or lower alkyl; and R9 means lower furkyl] Discloses a herbicidal oxane clohexane derivative represented by:
前記化合物はピラン環の5および/または6−位が1個または2個のアルキル基 によって置換されている。The above compound has one or two alkyl groups at the 5- and/or 6-position of the pyran ring. has been replaced by
本出願人の名における、かつオーストリア特許出願第7 7 5 8 3/8 7号、欧州特許出願第87904820号、日本国特許出願第504646号お よび米国特許第49392789号に対応する1987年7月27日付は出願の 国際出願PCT/AU8.7100236 (国際特許出願W08800945 )は、式し式中、部分的に、 R1はHl R2は、アルキル基が所望により置換されていてもよいフェニルまたは所望によ り置換されていてもよい複素環で置換された置換アルキル;R3はアルキル: R4およびR5はそれらが結合した炭素と一緒になって、置換されたまt、−は 非置換の飽和または部分的に飽和された、3個またはこれを超える環原子を含有 する複素環または炭素環等を形成する」 の除草性ピロン類を記載している。これは、関連する基の簡単なリストにすぎな い。In the name of the applicant and Austrian patent application no. 7 7 5 8 3/8 No. 7, European Patent Application No. 87904820, Japanese Patent Application No. 504646 and and U.S. Pat. No. 4,939,2789, dated July 27, 1987, is International application PCT/AU8.7100236 (International patent application W08800945 ) is, in the formula, partially, R1 is Hl R2 is phenyl or optionally substituted alkyl group. substituted alkyl substituted with an optionally substituted heterocycle; R3 is alkyl: R4 and R5 together with the carbon to which they are attached are substituted and t, - is Contains 3 or more unsubstituted saturated or partially saturated ring atoms "Form a heterocycle or carbocycle, etc." The herbicidal pyrones are listed. This is just a short list of relevant groups. stomach.
最後に挙げたスピロ環状アナログ類は好ましい下位群であると述べられている。The last-mentioned spirocyclic analogs are said to be a preferred subgroup.
さらに好ましいのは、R1がH,R2がアルキル、アルケニルまたはハロアルケ ニル(特別には、エチル、アリル、2−クロロアルキルおよび3−クロロアリル )であってR3がエチルまたはn・−プロピルである化合物である。More preferably, R1 is H, R2 is alkyl, alkenyl or haloalkenyl. (especially ethyl, allyl, 2-chloroalkyl and 3-chloroallyl) ) and R3 is ethyl or n-propyl.
表1〜4にてWo 8800945は、91の個々のスピロ環化合物をリストし ており、すべて、R2がエチル、アリルまたはクロロアルキルのみである。頁2 3 Aにて、該明細書は「本発明の化合物は、双子葉植物または広葉種に対する よりも、単子葉植物または草類種に対して実質的により効果的である」と教示し ている。この明細書の頁23Aおよび25には、「ある種の化合物は・・・・・ ・単子葉作物種牛の野生草類に対して選択的除草活性を示し、従って、イネ科作 物中の野生草類の選択的制御に使用し得るJとも述べられているが、該出願は、 広葉作物に損傷を与えることな(広葉作物中の草類雑草を制御することへの開示 化合物の使用を強調している。In Tables 1 to 4, Wo 8800945 lists 91 individual spirocyclic compounds. and all R2 is only ethyl, allyl or chloroalkyl. page 2 3A, the specification states that ``the compounds of the present invention are suitable for dicotyledonous plants or broad-leaved species. "Substantially more effective against monocot or grass species than ing. On pages 23A and 25 of this specification, it is stated that "certain compounds... ・Selective herbicidal activity against wild grasses of monocot crop cattle It is also stated that J can be used for selective control of wild grasses in plants, but the application states that Disclosure for controlling grass weeds in broadleaf crops without damaging broadleaf crops It emphasizes the use of compounds.
本出願人の名における国際特許出願PCT/AU89100191は、WO38 00945に記載されているものと同様であるが、ピロン環上に置換基R6をさ らに有する除草性ピロン類を記載している。PCT/AU89100191に記 載されている化合物は一般式・ [式中、置換基R1ないしR5はWO8800945に記載されているものと同 様であり、 R6はアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アロケンまたは置換されたアルキ ル(ここに、該アルキル基はアルコキシ、アルキルチオまたはハロゲンよりなる 群から選択される置換基で置換されている)から選択される」で示されるもので ある。International patent application PCT/AU89100191 in the name of the applicant is WO38 00945, but with substituent R6 on the pyrone ring. It also describes herbicidal pyrones. PCT/AU89100191 The listed compounds have the general formula [In the formula, substituents R1 to R5 are the same as those described in WO8800945. Mr. R6 is alkyl, alkoxy, alkylthio, allokene or substituted alkyl (wherein the alkyl group consists of alkoxy, alkylthio or halogen) substituted with a substituent selected from the group be.
オキシムをキャッピングするR2についての好ましい具体例はアルキル、アルケ ニル、アルキニルおよびハロアルケニルであり、特に好ましいのはエチル、プロ パルギル、アリル、2−クロロアリルおよび3−クロロアリルである。Preferred examples for R2 capping oximes include alkyl, alke Nyl, alkynyl and haloalkenyl, particularly preferred are ethyl, propyl, They are pargyl, allyl, 2-chloroallyl and 3-chloroallyl.
この明細書は、「式2のある種の化合物はイネ科作物中の野生草類の選択的制御 に使用し得る」と述べている。しかしながら、いずれの化合物が有用なのか、あ るいはイネ作物に対する有用性については特に述べられていない。The specification states that ``certain compounds of formula 2 can be used for the selective control of wild grasses in grass crops.'' It can be used for.” However, it is unclear which compounds are useful. There is no particular mention of the usefulness of Rui for rice crops.
PCT/AU89100191の明細書は、スピロ環誘導体に関する15の例を 含むが、示されたオキシムをキャッピング基はエチル、アリルまたはクロロアリ ルに限定されている。The specification of PCT/AU89100191 lists 15 examples regarding spirocyclic derivatives. but the capping group for the indicated oxime is ethyl, allyl or chloroallyl. limited to
本出願人による国際特許出願PCT/AU91100019は、イネ中の雑草草 類につき選択性を有する一連の化合物:「ここに、キャッピング基R2は・ こ、−に、R7、R8およびR9は、独立して、H、ハロケン、C=C4アルキ ル、C8−04アルコキ、/、Cr C4アルキルチオ、C,−C4アルキルス ルフィニル、C,−C4アルキルスルホニル、ClC4ハロアルキル、ClC4 ハロアルコキシ、二)・口、シアノ、CI C4アルコキシカルボニル、Cl− C4アルキルアミノカルボニル、C7−〇、ジアルキルアミノカルボニル、アミ ノカルボニル、フェニル、アミノ、C,−C,アルキルアミノまたはC,C,ア ルキルアミノを意味する]を特許請求しでいる。The international patent application PCT/AU91100019 filed by the applicant is a patent application for weeds in rice. A series of compounds with selectivity for the class: "wherein the capping group R2 is -, R7, R8 and R9 are independently H, haloken, C=C4 alkyl C8-04 alkyl, /, Cr C4 alkylthio, C, -C4 alkyl Rufinyl, C, -C4 alkylsulfonyl, ClC4 haloalkyl, ClC4 Haloalkoxy, 2), cyano, CI C4 alkoxycarbonyl, Cl- C4 alkylaminocarbonyl, C7-〇, dialkylaminocarbonyl, amino Nocarbonyl, phenyl, amino, C, -C, alkylamino or C, C, a rukylamino].
本発明者らは、国際特許出願W08800945、PCT/AU89100 。The inventors have filed international patent application W08800945, PCT/AU89100.
191およびPCT/AU91.100019に記載されているのと同様であり 、ここに、R2は、例えば、メチレン、オキソまたはチオ架橋によ、って直接ま たは小さい基を介して連結した所望により置換されていてもよいフェニル基で置 換されたフェニル基自体を包含する化名物が、乾燥地または水田の種牛のある種 の草類雑草を制御炉るのに特に有用な高活性かつより選択的な出芽前散布および /または出芽後散布除草剤または植物生育調整剤であることを見い出した。191 and PCT/AU91.100019. , where R2 can be directly or directly eg by methylene, oxo or thio bridges or an optionally substituted phenyl group linked via a small group. Chemical compounds containing the substituted phenyl group itself are found in dryland or paddy breeding cattle species. A highly active and more selective pre-emergence application that is particularly useful for controlling grass weeds and It has been found that the present invention is a post-emergence spray herbicide or plant growth regulator.
従って、本発明は、式(1) [式中、 Aは、所望により1〜4個のCl Csアルキル置換基で置換されていてもよい Cl CsアルキレンまたはC,−C,アルケニレン基;Xはo、s、sol、 so2、NRloまたは単結合:R’はH,Cl−C4フルキル、C2C47ル ’r−ル、cz C47/l/キニル、C3−C,シクロアルキル、CsCeシ クロアルケニル、C,−c、アルキルカルボニル、フェニルカルボニル、所望に よりハロゲン、C,−C4アルキル、C,−c、アルコキシ、C,−C,アルキ ルチす、ニトロ、シアノ、ClC4ハロアルキル、アミノおよびCI C4ハロ アルコキンよりなる群から選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよい フェニル、C,−c4アルキルスルホニル、ベンゼンスルホニル、C,−C4ア ルキルカルボニル、C2C8アルコキシアルキル、cl−cllアルキルチオア ルキル、C7−01゜フェニルアルキルまたはM;R2はc、−C67/I/キ ル、C2−c6アルケニル、Ct C@7/l/キニル、C,−c4ハロアルキ ル、Cl Caアルキルチオ、c、−c、シクロアルキル、C3−C6シクロア ルケニル、所望によりハロゲン、C,−C4アルキル、C=C4アルキルチオ、 ニトロ、シアノ、ClC4ハロアルキル、アミノおよびCI C4ハロアルコキ シよりなる群から選択される1〜3個の置換基で置換されていでもよいフェニル 、C2−C,アルコキシアルキル、C2−Csアルキルチオアルキル、またはフ ェニル、フェノキシおよびチオフェノキシよりなる群から選択される1換基で置 換されたCI C4アルキル、ここに、該置換基の芳香族環はハロゲン、CI C4アルキル、ClC4アルコキシ、c、−C,アルキルチオ、ニトロ、シアノ 、アミノ、C,−C4ハロアルキルおよびC,−C,ハロアルコキシから選択さ れる1〜3個の置換基で置換されていてもよい:R3およびR4は、独立して、 HまたはC,−C,アルキル;R’およびR6は、独立して、HlCl−C4フ ルキル、c、−c4アルケニル、C2C6アルキルチオアルキル、ClC4ハロ アルキル、C,−C4ハロアルケニルまたはC3Cmシクロアルキル、ここに、 該アルキル、アルケニルおよびシクl]アルギル基は所望により0R12、N Rl 3 Rl 4、NR111C(O)(CI−C4アルキル)、NR”5O tC+−Ca7/L4/Iz)、NR11C(0)(Cl−C4アル*k)、C (OR+’) (OR17) R22、C(SR”)(SR”)R2”、C,− C4アルコキンカルボニルおよび(ハロゲン、C,−C4アルキル、C,−C, アルコキシ、01−C4アルキルチオ、ニトロ、シアノ、Cl Caハロアルキ ルおよびC,−C4ハロアルコキシから選択される置換基で置換されていてもよ い)フェニルよりなる群から選択される1〜3個の置換基で置換さ第1ていても よい;あるいは、 R5およびR6はそれらが結合した炭素と一緒になって、十分に飽和したまたは 不飽和の3−ないし7−員の炭素環、または0〜3個の窒素、0〜2個の酸素お よび0〜2個の硫黄原子よりなる群から選択される1〜3個のへテロ原子を含有 する5−ないし7−員の複素環を形成する:鎖環はハロゲン、C=C4アルキル 、Cl Caハロアルキル、C2C4アルケニル、C,−C,アルキニル、C, −C4アルキルカルボニル、ClC4アルコギン、C,−C,アルキルチオ、C I C4アルコキシカルボニル、 C0OH,(,2Csアルコキシアルキル、 C2−C,アルキルチオアルキル、および所望によりハロゲン、C,−C,アル コキシ、C,−C,アルキルチオ、C,−C,ハロアルキル、ニトロ、シアノお よびCl−C4/%ロアルコキンから選択される置換基で置換されていてもよい フェニルよりなる群から選択される1〜4個の置換基で置換されていてもよい: R7、R8およびR9は、独立して、■(、ハロゲン、Cl Caアルキル、C I−C,アルコキン、ClC4アルキルチオ、ClC4アルキルスルフィニル、 C1−C4アルキルスルホニル、C1−C4ハロアルキル、C,−C4ハロアル コキン、ニトロ、シアノ、C4−C,アルコキシカルボニル、C3−C4アルキ ルアミノカルボニル、C2C6ジアルキルアミノカルポニル、アミノカルボニル :アミノ:Cl Caアルキルアミノ、C2Coアルキルアミノ;またはベンゼ ンスルホニル、ベンゾイル、ベンジル、ベンジルオキシ、ピリジル、フェノキン 、フェニルチオ、フェニルアミノまたはフェニル基、鉄基は所望によりハロゲン 、ClC4アルキル、C=C4アルコキシ、およびCF、よりなる群から選択さ れる1−3鯉の置換基で置換されていてもよい: ただし、R1′およびR@が共に、独立して、自−04アルキル、C,−C,ア ルケ、−ル、C,−C,アルキルチオアルキルルゲニルまたは所望によりC,− C.アルコキシカルボニルおよび(ハ(Jケン、C=C,アルキル、C,−C4 アルコキシ、C,−C4アルキルチオ、二1・口、シアノ、C +−C 4ハロ アルキルおよびCI C4アロハルコキシでN換されていてもよい)フェニルよ りなる群から選択される置換基で置換されていてもよいC,−C。Therefore, the present invention provides formula (1) [In the formula, A may be optionally substituted with 1 to 4 ClCs alkyl substituents Cl Cs alkylene or C, -C, alkenylene group; X is o, s, sol, so2, NRlo or single bond: R' is H, Cl-C4furkyl, C2C47ru 'r-ru, cz C47/l/quinyl, C3-C, cycloalkyl, CsCe Chloalkenyl, C, -c, alkylcarbonyl, phenylcarbonyl, optional More halogen, C, -C4 alkyl, C, -c, alkoxy, C, -C, alkyl Rutisu, nitro, cyano, ClC4 haloalkyl, amino and CI C4 halo Optionally substituted with 1 to 3 substituents selected from the group consisting of alcoquines Phenyl, C, -c4alkylsulfonyl, benzenesulfonyl, C, -C4a alkylcarbonyl, C2C8 alkoxyalkyl, cl-cll alkylthioa C7-01゜phenylalkyl or M; R2 is c, -C67/I/kyl C2-c6 alkenyl, Ct C@7/l/quinyl, C,-c4 haloalkyl Cl, Ca alkylthio, c, -c, cycloalkyl, C3-C6 cycloa alkenyl, optionally halogen, C, -C4 alkyl, C=C4 alkylthio, Nitro, cyano, ClC4 haloalkyl, amino and ClC4 haloalkyl Phenyl optionally substituted with 1 to 3 substituents selected from the group consisting of , C2-C, alkoxyalkyl, C2-Cs alkylthioalkyl, or substituted with one substituent selected from the group consisting of phenyl, phenoxy and thiophenoxy; substituted CI C4 alkyl, where the aromatic ring of the substituent is a halogen, CI C4 alkyl, ClC4 alkoxy, c, -C, alkylthio, nitro, cyano , amino, C,-C4 haloalkyl and C,-C,haloalkoxy optionally substituted with 1 to 3 substituents: R3 and R4 are independently H or C, -C, alkyl; R' and R6 are independently HlCl-C4 Alkyl, c, -c4 alkenyl, C2C6 alkylthioalkyl, ClC4 halo Alkyl, C,-C4 haloalkenyl or C3Cm cycloalkyl, where The alkyl, alkenyl and cyclo]argyl groups are optionally 0R12,N Rl 3 Rl 4, NR111C(O) (CI-C4 alkyl), NR”5O tC+-Ca7/L4/Iz), NR11C(0)(Cl-C4Al*k), C (OR+') (OR17) R22, C (SR") (SR") R2", C, - C4 alkoxycarbonyl and (halogen, C, -C4 alkyl, C, -C, Alkoxy, 01-C4 alkylthio, nitro, cyano, Cl Ca haloalkyl and C, -C4 haloalkoxy. b) even if the first one is substituted with 1 to 3 substituents selected from the group consisting of phenyl; good; or R5 and R6 together with the carbon to which they are attached are fully saturated or unsaturated 3- to 7-membered carbon ring, or 0 to 3 nitrogen, 0 to 2 oxygen or and 1 to 3 heteroatoms selected from the group consisting of 0 to 2 sulfur atoms. form a 5- to 7-membered heterocycle: the chain ring is halogen, C=C4 alkyl , Cl Ca haloalkyl, C2C4 alkenyl, C, -C, alkynyl, C, -C4 alkylcarbonyl, ClC4 alcogine, C, -C, alkylthio, C I C4 alkoxycarbonyl, C0OH, (,2Cs alkoxyalkyl, C2-C, alkylthioalkyl, and optionally halogen, C, -C, alkyl Koxy, C, -C, alkylthio, C, -C, haloalkyl, nitro, cyano and Cl-C4/% loalcoquine. Optionally substituted with 1 to 4 substituents selected from the group consisting of phenyl: R7, R8 and R9 are independently ■(, halogen, Cl Ca alkyl, C I-C, alcoquine, ClC4 alkylthio, ClC4 alkylsulfinyl, C1-C4 alkylsulfonyl, C1-C4 haloalkyl, C, -C4 haloal Coquine, nitro, cyano, C4-C, alkoxycarbonyl, C3-C4 alkyl Ruaminocarbonyl, C2C6 dialkylaminocarbonyl, aminocarbonyl :Amino:Cl Ca alkylamino, C2Co alkylamino; or benzene sulfonyl, benzoyl, benzyl, benzyloxy, pyridyl, fenoquine , phenylthio, phenylamino or phenyl group, iron group optionally halogenated , ClC4 alkyl, C=C4 alkoxy, and CF. may be substituted with 1-3 carp substituents: However, both R1' and R@ are independently self-04 alkyl, C, -C, a luke, -l, C, -C, alkylthioalkylurgenyl or optionally C, - C. Alkoxycarbonyl and (Ha(Jken, C=C, alkyl, C, -C4 Alkoxy, C, -C4 alkylthio, 21, cyano, C + -C 4 halo Alkyl and CI phenyl (optionally N-substituted with C4 allohalkoxy) C, -C which may be substituted with a substituent selected from the group consisting of:
シクロアルキルである場合、あるいはR5およびR6が一緒になって所望により 置換されていてもよい飽和または不飽和の炭素環または複素環である場合、R7 、R8およびR9のうち少なくとも1つは、所望によりぽ換されていてもよいベ ンゼンスルホニル、ベンゾイル、ベンジル、ベンジルオキシ、ピリジル、フェノ キシ、フェニルチオまたはフェニルアミノ基であるか、あるいはR7、R8およ びR9のうち少なくとも1つはハロゲン、CI−C4アルキル、C,−C4アル キル、C,−C4アルコキシおよびCF3よりなる群から選択される1〜3個の 置換基で置換されたフェニルである: R10は1(、C 、 、− C.アルキルまたは所望によりハロゲン、C,− C.アルキル、C,−C4アルコキシ、CI C4アルキルチオ、C 、 −、 C 4ハロアルキルおよび自C4ハロアルコキシよりなる群から選択される1 〜3個の置換基で置換されていてもよいフェニル: MはLi’、Na”、K+、NH.4、またはN CR’l) 、’、ここに、 RIIはCI−04アルキル: R12はH,c,−c.アルキル、C (0)(C,−C4アルキル)またはC O2(CI Caアルキル): Ri s、R l 6、RIS, R21およびH4gは、独立して、Hまたは C,−CSアルキル。cycloalkyl or R5 and R6 together optionally When R7 is an optionally substituted saturated or unsaturated carbocyclic or heterocyclic ring, , R8 and R9 are optionally substituted bases. benzenesulfonyl, benzoyl, benzyl, benzyloxy, pyridyl, phenol xy, phenylthio or phenylamino group, or R7, R8 and and at least one of R9 is halogen, CI-C4 alkyl, C,-C4 alkyl. 1 to 3 selected from the group consisting of Kyl, C, -C4 alkoxy and CF3 is phenyl substituted with a substituent: R10 is 1 (, C, - C. alkyl or optionally halogen, C, - C. Alkyl, C, -C4 alkoxy, CI C4 alkylthio, C, -, 1 selected from the group consisting of C4 haloalkyl and C4 haloalkoxy Phenyl optionally substituted with ~3 substituents: M is Li', Na'', K+, NH.4, or NCR'l),', where, RII is CI-04 alkyl: R12 is H, c, -c. Alkyl, C (0) (C, -C4 alkyl) or C O2 (CI Ca alkyl): Ris, Rl6, RIS, R21 and H4g are independently H or C, -CS alkyl.
R”、R16、R蔦フ、R1・およびR20は、独立して、C,−C.アルキル :R16およびR l 7は一緒になってー(CH2)2−または−(CH2) !−でもよく:RIgおよびR”は KICなって (CH2)z4たl;! (CH2)s−でOcJ:L”コで示される化合物を提供する。R'', R16, R16, R1. and R20 are independently C, -C.alkyl :R16 and R l 7 together represent -(CH2)2- or -(CH2) ! -Also: RIg and R” become KIC (CH2)z4;! (CH2)s- provides a compound represented by OcJ:L''.
前記定義において、単独で、または「アルキルチオ」または「ハロアルキル」の ごとく組み合わせて使用する「アルキル」なる語は、直鎖または分岐鎖のアルキ ル、例えば、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピルまたは異なるブチル 、ペンチルまたはヘキシル異性体を示す。In the above definition, alone or with "alkylthio" or "haloalkyl" The word "alkyl" used in combination refers to straight or branched chain alkyl. such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl or different butyl , indicating the pentyl or hexyl isomer.
アルコキンはメトキシ、エトキシ、n−プロポキシ、イソプロピルオキシ、およ び異なるプチルオキシ異性体を示す。Alcoquines include methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropyloxy, and The different butyloxy isomers are shown.
アルケニルは直鎖または分岐鎖のアルケン、例えば、ビニル、1−プロペニル、 2−プロペニル、3−プロペニル等を示す。Alkenyl is a straight or branched alkene, e.g. vinyl, 1-propenyl, Indicates 2-propenyl, 3-propenyl, etc.
7/L4ニルは直鎖または分岐鎖のアルキン、例えば、エチニル、1−プoビ= ル、2−プロピニル、および異なるブチニル異性体を示す。7/L4nyl is a straight-chain or branched alkyne, e.g. ethynyl, 1-pobi- 2-propynyl, and different butynyl isomers.
アルキルスルホニルはメチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニ ル、および異なるブチルスルホニル異性体を示す。Alkylsulfonyl is methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl and different butylsulfonyl isomers.
アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルアミノ等も同様にして定義され る。Alkylthio, alkylsulfinyl, alkylamino, etc. are defined in the same way. Ru.
シクロアルキルはシクロプロピル、ツクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキ シル、およびシクロヘプチルを示す。Cycloalkyl is cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl sil, and cycloheptyl.
単独または「ハロアルキル」のごとく組み合わせた語における「ハロゲン」なる 語はフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を示す。さらに、「ハロアルキル」のごと く組み合わせた語で用いる場合、該アルキルは同一または異なっていてもよいハ ロゲン原子で部分的にハロゲン化され、あるいは十分に置換されていてもよい。"Halogen" alone or in combination such as "haloalkyl" The word refers to fluorine, chlorine, bromine or iodine. Furthermore, as for "haloalkyl" When used in combination, the alkyl group may be the same or different. It may be partially halogenated or fully substituted with halogen atoms.
/’07Lキルノ例1;! C H 2 C H 2 F 、 C F 2 C F 3およびcH2CHFC]を包含する。/’07L Kirno Example 1;! C H 2 C H 2 F, C F 2 C F3 and cH2CHFC].
アルキルカルボニルはアセチル、プロピオニル、および異なるブチリル異性体を 示す。Alkylcarbonyl includes acetyl, propionyl, and different butyryl isomers show.
アルコキンカルボニルはメトキンカルボニル、エトキンカルボニル、プロポキシ カルボニル、イソプロポキシカルボニル、および異なるブトキシカルボニル異性 体を示す。Alcoquine carbonyl is methquinecarbonyl, ethquinecarbonyl, propoxy Carbonyl, isopropoxycarbonyl, and different butoxycarbonyl isomers Show your body.
置換基における合計炭素原子数はC.−C,添字によって示され、lおよびjは 1ないし10の数である。例えば、C,−C,アルキルチオアルキルは一CHz SCHa、 CH2CHs、 C H I C H 2 S C H s * タI;!−CH (CHs)SCH3を示し、C ! C s 7 ルコキ’/ 7 ルキルハC H 2 0 C H sないL− (CH2)、OCH3ま たは一CH20 (CHI)sCHsおよび含まれる種々の構造異性体を示す。The total number of carbon atoms in the substituents is C. −C, denoted by the subscript, l and j are It is a number from 1 to 10. For example, C, -C, alkylthioalkyl is 1 CHz SCHa, CH2CHs, C H I C H 2 S C H s * Ta I;! -CH (CHs) indicates SCH3, C! Cs 7 Lukoki’/ 7 Rukiruha C H 2 0 C H snai L- (CH2), OCH3 or -CH20 (CHI)sCHs and the various structural isomers contained therein.
アルキレンはメチレン(−CH2−) 、エチレン( CH2CH2 )、プロ ピレンおよびブチレンを示し;アルケニレンは一CH=CHCH2、−CH=C HCH2CH2−、および−C H t C H = C I( C H 2を 示す、R1が水素である場合、本発明の化合物は互変異性化を受け得ることが認 識されるすべきである。すべての互変異性体は本発明の範囲内に含まれる。Alkylene is methylene (-CH2-), ethylene (CH2CH2), and propylene. Represents pyrene and butylene; alkenylene is -CH=CHCH2, -CH=C HCH2CH2-, and -C H t C H = C I (C H 2 It is recognized that when R1 is hydrogen, the compounds of the invention may undergo tautomerization. should be recognized. All tautomers are included within the scope of this invention.
合成の容易性および大きな除草効果を含めた理由により、一般式(1)の化合物 の好ましい群は、以下のものを包含する二(1)R1がHまたはMであって; R2がCI C47/l/キル、C1−C4ハロアルキル、C4 C47にケー ルまたはC2 C4アルキニルである式(1)の化合物、(2)Aが所望により CH.またはc2t−iaで置換されていてもよいCl Czアルキレンまたは C,−C4アルケニレン:R7、R8およびR9が、独立して、H,CL Br SF,CI−C37)l/キル、C,−C3アルコキシ、C,−C3アルキルチ オ、C,−C.ハロアルキル、C,−C,ハロアルコキシ、ニトロ、シアノまた はCr Csアルコキシカルボニル:または所望によりハロゲン、C.−C4ア ルキル、C,−C.アルコキシ、またはCF3よりなる群から選択される1〜3 個の置換基で置換されていてもよいベンゼンスルホニル、ベンゾイル、ベンジル 、ベンジルオキシ、フェノキン、フェニル、フェニルチオまたはフェニルアミノ :ただし、R丁、R@およびR1の少なくとも1つは、所望により置換されてい てもよいベンゼンスルホニル、ベンゾイル、ベンジル、ベンジルオキシ、フェノ キシ、フェニル、フェニルチオまたはフェニルアミノ基;およびRI OがHま たはCH,である前記1の化合物、(3)XがOである前記2の化合物、 (4)XがS、SOまたはSO2である前記2の化合物、(5)XがN RI Oである前記2の化合物、(6)Xが単結合である前記2の化合物、(7)Aが −CH,−1−CH,CH,−または−CH,CH=CH−。For reasons including ease of synthesis and great herbicidal effect, the compound of general formula (1) A preferred group includes (1) R1 is H or M; R2 is CI C47/l/kill, C1-C4 haloalkyl, C4 C47 or C2C4 alkynyl, (2) where A is optionally CH. or Cl Cz alkylene which may be substituted with c2t-ia or C, -C4 alkenylene: R7, R8 and R9 are independently H, CL Br SF, CI-C37) l/kyl, C, -C3 alkoxy, C, -C3 alkylti O, C, -C. Haloalkyl, C, -C, haloalkoxy, nitro, cyano or is CrCs alkoxycarbonyl: or optionally halogen, C. -C4a Lukil, C, -C. 1 to 3 selected from the group consisting of alkoxy or CF3 Benzenesulfonyl, benzoyl, benzyl optionally substituted with 1 substituents , benzyloxy, fenoquine, phenyl, phenylthio or phenylamino : However, at least one of Rd, R@ and R1 is optionally substituted. May benzenesulfonyl, benzoyl, benzyl, benzyloxy, phenol xy, phenyl, phenylthio or phenylamino group; and RI O is H or or CH, the compound of 1 above, (3) the compound of 2 above, where X is O, (4) The compound of 2 above, where X is S, SO or SO2, (5) X is NRI (6) The compound of above 2 where X is a single bond, (7) A is -CH, -1-CH, CH, - or -CH, CH=CH-.
R1がHlLi”、Na”、またはに4;R2がCHI、C2H,、n−C3H ?またはn−C4H9;R3およびR4が、独立して、■(、CH3またはC2 Ha;およびR7、R@およびR8が、独立して、H,CI、Br、F、CH, 、C2Hs、OCH3、OC2H5、SCH3,5C2H6、CF、、CHF2 、CFICF3、OCHF 2、OCF s、OCH,CF3、NO2、CN 、 CO! CHs、ph。R1 is HlLi", Na", or 4; R2 is CHI, C2H,, n-C3H ? or n-C4H9; R3 and R4 are independently ■(, CH3 or C2 Ha; and R7, R@ and R8 are independently H, CI, Br, F, CH, ,C2Hs,OCH3,OC2H5,SCH3,5C2H6,CF,,CHF2 , CFICF3, OCHF 2, OCF s, OCH, CF3, NO2, CN , CO! CHs, ph.
5OzPh、C0Ph、CH2Ph、0CH2Ph、OPh、、5PhSNHP hまたはN (Me)Ph、ただし、R7、R@、またはR9の少なくとも1つ は所望により置換されていてもよいベンゼンスルホニル、ベンゾイル、ベンジル 、ベンジルオキシ、フェノキシ、フェニル、フェニルチオまたはフェニルアミノ 基である前記6の化合物、 (8)R’およびR6が、独立して、C,−C4アルキル、C4C4アルケニル 、C2C4アルキニル、ClC4アルキルチオまたはC2C8アルキルチオアル キルである前記6の化合物、 (9)R’およびR6がそれらが結合している炭素と一緒になって、所望により 1〜4個のCH3基で置換されていてもよい飽和または不飽和の5−員、6−員 または7−員の炭素環を形成する前記6の化合物(10)Aが−CH2−l−C 0xCHs−またはCH,CH=CH−;R1がH,Li”、Na”またはに4 :R2がCH,、C2H11、n−C3H7またはn−C,H,;R3およびR 4が、独立して、HまたはCH3,およびR7、R11およびR9が、独立して 、■]、CI、Br、F、CH,、C2H,、OCH,、QC!H,、SCH, 、SC*Hs、CF、、CHF2、CF 2 CF s。5OzPh, C0Ph, CH2Ph, 0CH2Ph, OPh,, 5PhSNHP h or N (Me)Ph, provided that at least one of R7, R@, or R9 is optionally substituted benzenesulfonyl, benzoyl, benzyl , benzyloxy, phenoxy, phenyl, phenylthio or phenylamino The compound of the above 6 which is a group, (8) R' and R6 are independently C, -C4 alkyl, C4C4 alkenyl , C2C4 alkynyl, ClC4 alkylthio or C2C8 alkylthioal The compound of the above 6 which is kill, (9) R' and R6 together with the carbon to which they are attached, optionally Saturated or unsaturated 5-membered, 6-membered optionally substituted with 1 to 4 CH3 groups or the compound (10) A of 6 above which forms a 7-membered carbon ring is -CH2-l-C 0xCHs- or CH, CH=CH-; R1 is H, Li", Na" or 4 :R2 is CH,, C2H11, n-C3H7 or n-C,H,; R3 and R 4 is independently H or CH3, and R7, R11 and R9 are independently ,■],CI,Br,F,CH,,C2H,,OCH,,QC! H,,SCH, ,SC*Hs,CF,,CHF2,CF 2 CF s.
0CHF2、OCF!、0CH2CF8、No、、CN、C0xCHs、Ph。0CHF2, OCF! ,0CH2CF8,No, ,CN,C0xCHs,Ph.
5O2Ph、C0Ph、CHzPh、0CHxPh、OPh、Sph、NHPh またはN(Me)Ph、ただし、R7、R8またはR9のうち少なくとも1つは 所望により置換されていてもよいベンゼンスルホニル、ベンゾイル、ベンジル、 ベンジルオキシ、フェノキシ、フェニルチオまたはフェニルアミノ基である前記 9の化合物、 (11)R5およびR6がそれらが結合している炭素と一緒になって、0〜2個 の窒素、0〜1個の酸素および0〜2個の硫黄原子よりなる群から選択される1 〜2個のへテロ原子を含有する、飽和または不飽和の5−16−または7−員の 複素環を形成し:鎖環は所望により1〜4個のCH8基で置換されていてもよい 前記6の化合物、 (12)Aが−CH,−1CHz CH2−または−CH2CH=CH−:R1 がH,Li”、Na’またはに4;R2がCH8、C2H,、n−C3H7また はn−C4H,;R3およびR4が、独立して、H,CH,またはC,H,:お よびR7、R8およびR9が、独立して、HSCI、Br、F、CHs、C,H ,、OCH,,0C2Hs、S CHalS C2Hs、CF、、CHF2、C F、CF、、0CHF、、OCF、、OCH,CF、、NO2、CN 、 CO 2CHs、ph。5O2Ph, C0Ph, CHzPh, 0CHxPh, OPh, Sph, NHPh or N(Me)Ph, provided that at least one of R7, R8 or R9 is optionally substituted benzenesulfonyl, benzoyl, benzyl, The above which is benzyloxy, phenoxy, phenylthio or phenylamino group 9 compounds, (11) R5 and R6 together with the carbon to which they are bonded, 0 to 2 1 selected from the group consisting of nitrogen, 0 to 1 oxygen and 0 to 2 sulfur atoms saturated or unsaturated 5-16- or 7-membered containing ~2 heteroatoms Forms a heterocycle: the chain ring may be optionally substituted with 1 to 4 CH8 groups The compound of 6 above, (12) A is -CH, -1CHZ CH2- or -CH2CH=CH-: R1 is H, Li”, Na’ or 4; R2 is CH8, C2H,, n-C3H7 or is n-C4H,; R3 and R4 are independently H, CH, or C, H, : or and R7, R8 and R9 are independently HSCI, Br, F, CHs, C,H ,,OCH,,0C2Hs,S CHalS C2Hs,CF,,CHF2,C F,CF,,0CHF,,OCF,,OCH,CF,,NO2,CN,CO 2CHs, ph.
SO□Ph、C0Ph、CH2Ph、0CH2Ph、OPh、SPh、NHPh またはN (Me)Ph、ただし R7、R8またはR9のうち少なくとも1つ は所望により置換されていてもよいベンゼンスルホニル、ベンゾイル、ベンジル 、ベンジルオキシ、フェノキシ、フェニル、フェニルチオまたはフェニルアミノ 基である前記〕1の化合物。SO□Ph, C0Ph, CH2Ph, 0CH2Ph, OPh, SPh, NHPh or N (Me)Ph, but at least one of R7, R8 or R9 is optionally substituted benzenesulfonyl, benzoyl, benzyl , benzyloxy, phenoxy, phenyl, phenylthio or phenylamino The compound of [1] above, which is a group.
最大の除草効果、稲に対する最大の選択性および/または合成の最も好都合な容 易牲の理由で、特に好ましいのは、 式二 を有する9−ヒドロキシ−8−[1−((3−(フェノキシ)フェニル)メトキ シイミノ)ブチル]−6−オギサスビロ[45]デカ−8−エン−7−オン、式 : を有する8−[1−((1−(4−フルオロフェニル)フェニル)メトキンイミ ノ)ブチルコー9−ヒドロキシ−6−オキサスピロ[45]デカ−8−エン−7 −オン、 式 を有する9−ヒドロキシ−8−[1−((4−(フェニル)フェニル)メトキシ イミノ)ブチル]−6−オキサスピロ[4,5]デカ−8−エン−7−オン、式 を有する6、6−シメチルー4−ヒドロキシー:3− (1−((4−(フェニ ル)フェニル)メトキシイミノ)ブチル)ビラン−2−オン、および式 を有する6、6−シメチルー3− (1−((4−(4−フルオロフェニル)フ ェニル)メトキシイミノ)ブチル)−4−ヒドロキシピラン−2−オン:である 。Maximum herbicidal efficacy, maximum selectivity for rice and/or most favorable conditions for synthesis. For reasons of ease of sacrifice, particularly preferred are: Formula 2 9-hydroxy-8-[1-((3-(phenoxy)phenyl)methoxy) with ciimino)butyl]-6-ogisasbiro[45]dec-8-en-7-one, formula : 8-[1-((1-(4-fluorophenyl)phenyl)methkinimide having ) Butylco-9-hydroxy-6-oxaspiro[45]dec-8-ene-7 -on, formula 9-hydroxy-8-[1-((4-(phenyl)phenyl)methoxy with imino)butyl]-6-oxaspiro[4,5]dec-8-en-7-one, formula 6,6-dimethyl-4-hydroxy:3-(1-((4-(phenylated) phenyl)methoxyimino)butyl)bilan-2-one, and the formula 6,6-dimethyl-3-(1-((4-(4-fluorophenyl)phenyl) having phenyl)methoxyimino)butyl)-4-hydroxypyran-2-one: .
式(1)の本発明の化合物の特別の例は以下の表1〜4に示した化合物を包含す る。表中、特に断りのない限り、Xは単結合である。Particular examples of compounds of the invention of formula (1) include the compounds shown in Tables 1 to 4 below. Ru. In the table, unless otherwise specified, X is a single bond.
表1 R9−H,X−単結合 化合物 n A RR2R3R’R”R’1.15 1 CI(2〜le Pr HH3CH,Ph J−01,311cH,HEt HN3・OPh Hl、 3J I CHI 〜Ie Pr HH3−(4・FIPhOHl、Jo I CH2HPr Me Sle J・OPh Hl、50 1 CH,HPr 〜 嘔C〜4e J・SPh Hl、51 l CH,Me Pr HH4−5Ph Hl、32 2 CH2HPr Me H3−OPh H1j3 2 CH2 HPr HHJ−OPh Hl、63 l CH+HPr HHJ(J・FIP h Hl、68 1cH,HPr )(H唱(4−5O,Me)Ph Hビ5 l CH,HPr HHJ・(J−\0.)PhOHl、76 1 CH,HP r HH3・(4・SO,MelPhOHl、+00 2CH1HPr HHJ ・(4・F)Ph H表2 R9−H,X軍 単結合 化合物 A R2R’ R’ R’ R’2、I CH,Pr Me H3−O Ph 8表3 RQ−H,X・ 単結合 化合物 AR”R3λ’R5R’ R?RJ3、I CH2Pr HHMe 〜 le 3−NHPh H3,30CH,Pr HHMe HJ・(J−F)Ph 3.31 CH,Pr HH\4e HJ・(J・0J)Ph i(3,3− I CHlPr HH〜Ie H3・(J・FPh)O)(3,35CH,Pr HHMe H3・(J(NIPhOH336CH,Pr HH〜le H3・ (+I(F、1Pho H345CH,Pr HHE+ H3−(4−CF、1 Pho H3,56CH,F’r HH1soPr HJ・(40)Ph −3 ,67CHlPr HH\Ie Me 3ih H3,73CH,PT HHM e 〜Ie J・(J−5OqSlelPh H3、SI CH!Pr HH\ 1e 〜l e 3・(シーCF31PhOH3,82CH,Pr HH\Ie CF+ J・Ph F(3,83CH!Pr HH〜Ie CF3 J・(4 ・Ph1Ph H3,95CH2Pr H\イe 1soPr HJ−(J・F jPh H表4 化合物 n 八 R2R3R4R7R84,262CH,Pr l−i Ha・ (a−FIPh H本発明の化合物は、出発試薬を適当に変更し、Wo 880 0945に開示したのと同様の方法によって調製することができる。例えば、本 発明の化合物は、適当なケトンとの縮合(cf、フキン・ニス・エヌ(Huki n S、 N、 )およびウェラー、エル(Weller、 L、 )、カナデ ィアン・ジャーナル・オン・ケミストリー(Can、 J、 Che@、 )。Table 1 R9-H,X-single bond Compound n A RR2R3R'R"R'1.15 1 CI (2~le Pr HH3CH, Ph J-01, 311cH, HEt HN3・OPh Hl, 3J I CHI ~ Ie Pr HH3-(4・FIPhOHl, Jo I CH2HPr Me Sle J・OPh Hl, 50 1 CH,HPr 〜 vo C~4e J・SPh Hl, 51 l CH, Me Pr HH4-5Ph Hl, 32 2 CH2HPr Me H3-OPh H1j3 2 CH2 HPr HHJ-OPh Hl, 63 l CH+HPr HHJ(J・FIP h Hl, 68 1cH, HPr) (H chant (4-5O, Me) Ph H Bi5 l CH, HPr HHJ・(J-\0.)PhOHl, 76 1 CH, HP r HH3・(4・SO,MelPhOHl,+00 2CH1HPr HHJ ・(4・F)Ph H table 2 R9-H, X army single bond Compound A R2R' R' R' R'2, I CH, Pr Me H3-O Ph 8Table 3 RQ-H,X・single bond Compound AR"R3λ'R5R' R?RJ3, I CH2Pr HHMe ~ le 3-NHPh H3, 30CH, Pr HHMe HJ・(J-F)Ph 3.31 CH, Pr HH\4e HJ・(J・0J)Ph i(3,3- I CHlPr HH~Ie H3・(J・FPh)O)(3,35CH,Pr HHMe H3・(J(NIPhOH336CH, Pr HH~le H3・ (+I(F, 1Pho H345CH, Pr HHE+ H3-(4-CF, 1 Pho H3, 56CH, F’r HH1soPr HJ・(40)Ph −3 ,67CHlPr HH\Ie Me 3ih H3,73CH,PT HHM e ~ Ie J・(J-5OqSelPh H3, SI CH! Pr HH\ 1e ~ l e 3・(Sea CF31PhOH3, 82CH, Pr HH\Ie CF+ J・Ph F(3,83CH! Pr HH~Ie CF3 J・(4 ・Ph1Ph H3,95CH2Pr H\e 1soPr HJ-(J・F jPh H table 4 Compound n 8 R2R3R4R7R84, 262CH, Pr l-i Ha・ (a-FIPh H Compounds of the present invention can be prepared from Wo880 by appropriately changing the starting reagents. It can be prepared by a method similar to that disclosed in 0945. For example, a book The compounds of the invention can be prepared by condensation with appropriate ketones (cf, Huki Nis. n S, N, ) and Weller, L, Kanade Journal on Chemistry (Can, J, Che@, ).
1974.52.2157)、続いて、中間の加水分解によりまたはそれ無くし て、環化して新規テトラヒドロ−2H−ピラン−2,4−′)オンとすることに より、アセト酢酸エステルのジアニオンから調製できる。ピランジオンまたはそ の互変異性体4−ヒドロキシ−5,6−ジヒドロ−2旦−ピラン−2−オン同等 物もまた文献記載の常法によって得られる。かく得られた6、6−、ml!換ピ ラン−2,4−ジオンは酸素上でアシル化し、エノールエステルを異性化しくフ リース転位)して新規C−置換生成物を得ることができる。適当な前駆体から系 内で生じる〇−置換ヒドロキシルアミンと該C−アシル化誘導体を反応させてR 1が水素である一般的(1)の誘導体を得ることができる。1974.52.2157), followed by or without intermediate hydrolysis. and then cyclized to form a new tetrahydro-2H-pyran-2,4-')one. It can be prepared from the dianion of acetoacetate. Pyrandione or its Tautomer 4-hydroxy-5,6-dihydro-2-pyran-2-one equivalent The products can also be obtained by conventional methods described in the literature. Thus obtained 6,6-,ml! exchange pi Ran-2,4-dione is acylated on oxygen, isomerizing the enol ester and fluorinating it. Ries rearrangement) to obtain new C-substituted products. system from suitable precursors The C-acylated derivative is reacted with the 〇-substituted hydroxylamine generated in R. Derivatives of general (1) in which 1 is hydrogen can be obtained.
R1が水素でない式(1)の化合物は標準的な合成手法によって調製できる。Compounds of formula (1) where R1 is not hydrogen can be prepared by standard synthetic techniques.
例えば、R1が有機または無機カチオンである式(1)の本発明の化合物は、R 1が水素である式(1)の本発明の化合物から、これらの後者の化合物を適当な 無機または有機塩基と反応させることによって調製できる。For example, compounds of the present invention of formula (1) in which R1 is an organic or inorganic cation, R From the compounds of the invention of formula (1) in which 1 is hydrogen, these latter compounds are It can be prepared by reaction with an inorganic or organic base.
R1が水素である式(1)の本発明の化合物におけるビニロギー酸のエステル化 により、さらに、除草性および生育調整誘導体が得られる。Esterification of vinylogic acid in compounds of the invention of formula (1) where R1 is hydrogen Furthermore, herbicidal and growth regulating derivatives are obtained.
本発明の化合物の調製についての一般的手法は、以下のセクションに詳細に記載 する。General procedures for the preparation of compounds of the invention are described in detail in the following sections. do.
本発明の化合物の調製の一般的手法 (a)ピラン−2,4−ジオンの合成 窒素下、0℃まで冷却した乾燥テトラヒドロフラン(50ml)中の(アルキル )アセト酢酸エステル[約55ミリモル、フッキン・ニス・エヌ(Huckin 、 S、 N、 )およびウェイシー・エル(leiler、 L、 )の方法 に準じて、(アルキル)アセト酢酸エステル(55ミリモル)および水素化ナト リウム(55ミリモル)から予め形成させた、あるいは系内で生成させたもの] のすトリウム塩の撹拌溶液に、n−ブチルリチウム(21,2mLへキサン中2 .6M、55ミリモル)の溶液を滴下した。1時間後、混合物を適当なケトン( 50ミリモル)(固体ケトンは添加に先立ってテトラヒドロフランに溶解させた )で処理し、メタノール(2,4ml、60ミリモル)でクエンチする前に0℃ で120分間撹拌した。さらにメタノール(20ml)および水(10ml)[ ならびに、ある場合には酸]をさらに添加した後、混合物を約30分間沸騰させ 、次いで、水(40ml)で希釈し、減圧下で(約40m1まで)濃縮した。冷 却および水(約1.50rnl)の添加に際し、混合物をエーテル(2X100 ml)で抽出した。該エーテル抽出物を水(50ml)で洗浄し2合した水性相 を濃塩酸でpH1〜2に酸性化し、エーテル(1,00m1)で抽出した。(い くつかの反応のこの段階で、ビラジノンの第1収量をエーテル溶液から結晶化さ せ、濾過によって回収した。)次いで、エーテル溶液を蒸発させ、エタノール/ ベンゼン次いでベンゼンとの共沸によって、残存する水をを生成物混合物から除 去した。残渣をクロマトグラフィー(Sin2、ジクロロメタン)に付すか、あ るいは、ある場合には、残渣の濃縮ベンゼン溶液(約20m1)をわずかに濁る まで注意深(シクロヘキサンで希釈し、次いで激しく撹拌することによってビラ ンジオンの結晶化を行った。結晶化が起こると、混合物をさらにノクロヘキサジ (約20m1)で注意深く希釈し、さらに4時間撹拌し、しかる後、沈澱を収集 し、シクロヘキサン/ベンゼン(4: 1)で洗浄してビランジオンを得た。General procedure for the preparation of compounds of the invention (a) Synthesis of pyran-2,4-dione (alkyl) in dry tetrahydrofuran (50 ml) cooled to 0°C under nitrogen. ) acetoacetate [approximately 55 mmol, Huckin , S, N, ) and leiler's (L, ) method (alkyl)acetoacetate (55 mmol) and sodium hydride according to Pre-formed from lithium (55 mmol) or generated in-system] To a stirred solution of Nosuthorium salt was added n-butyllithium (21.2 mL in hexane). .. 6M, 55 mmol) was added dropwise. After 1 hour, the mixture was diluted with the appropriate ketone ( 50 mmol) (solid ketone was dissolved in tetrahydrofuran prior to addition) ) and quenched with methanol (2,4 ml, 60 mmol) at 0 °C. The mixture was stirred for 120 minutes. Furthermore, methanol (20 ml) and water (10 ml) [ and, in some cases, acid], the mixture is boiled for about 30 minutes. , then diluted with water (40ml) and concentrated under reduced pressure (to approximately 40ml). cold Upon cooling and adding water (approximately 1.50 rnl), the mixture was diluted with ether (2 ml). The ether extract was washed with water (50 ml) and the combined aqueous phase The mixture was acidified to pH 1-2 with concentrated hydrochloric acid and extracted with ether (1,00 ml). (stomach At this stage in some reactions, the first yield of birazinone is crystallized from an ether solution. and collected by filtration. ) Then the ether solution was evaporated and the ethanol/ Remaining water is then removed from the product mixture by azeotroping with benzene. I left. Subject the residue to chromatography (Sin2, dichloromethane) or In some cases, the concentrated benzene solution (approximately 20 ml) of the residue becomes slightly cloudy. Remove the bilayer by carefully diluting with cyclohexane and then stirring vigorously until crystallization of dione was carried out. Once crystallization occurs, the mixture is further diluted with (approximately 20 ml) and stirred for a further 4 hours, after which time the precipitate was collected. Vilandione was obtained by washing with cyclohexane/benzene (4:1).
方法B アルゴン下、0℃に維持したテトラヒドロフラン(50ml)中のジイソプロピ ルアミン(15,6m l、 1 ]、 1ミ1ミリ)の撹拌溶液に0−ブチル リチウム(45ml、ヘキサン中2.45M、IIOミリモル)の溶液を添加し た。室温で撹拌を15分間継続し、混合物を水中で冷却した。次いで、(アルキ ル)アセト酢酸エステル(52,5ミリモル)を添加し、得られた混合物を0℃ で30分間撹拌し、その際、適当なケトン(50ミリモル、最小量のテトラヒド ロフランに溶解させて均一な溶液とする)を添加し、撹拌をさらに90分間(あ るいは反応混合物が淡オレンジ色または黄色となるまで)継続し、次いでメタノ ール(4,8nnl、120ミリモル)でクエンチした。次いで、反応混合物を 方法Aにおlフるごとくに仕上げ処理してビランジオンを得た、。Method B Diisopropylene in tetrahydrofuran (50 ml) maintained at 0°C under argon. Add 0-butyl to a stirred solution of Ruamine (15.6ml, 1ml, 1mm). A solution of lithium (45 ml, 2.45 M in hexane, IIO mmol) was added. Ta. Stirring was continued for 15 minutes at room temperature and the mixture was cooled in water. Then (Alki ) Add acetoacetate (52.5 mmol) and stir the resulting mixture at 0°C. stirring for 30 minutes at (dissolved in Lofuran to obtain a homogeneous solution) and continue stirring for an additional 90 minutes (dissolved in Lofuran to obtain a homogeneous solution) or until the reaction mixture turns pale orange or yellow), then add methane. The mixture was quenched with 120 mmol (4.8 nnl, 120 mmol). Then the reaction mixture Virangione was obtained by complete treatment of Method A.
(b)ビランジオンのアシル化 0℃のトルエン(20m l )中のビランジオン(6,10:リモル)および DBU[1,8−ジアザビシクロ(5,4,0) −7−ウンデセン] (0, 99g。(b) Acylation of virandione Vilandione (6,10: rimole) in toluene (20ml) at 0°C and DBU [1,8-diazabicyclo(5,4,0)-7-undecene] (0, 99g.
6.5ミリモル)の撹拌溶液に適当な塩化アシル(6,6ミリモル)を添加し、 混合物を0℃で2時間、次いで、室温で24時間撹拌した。水(50ml)およ びトルエン(30ml)での希釈、および混合物の振盪により、オレンジ色の相 が得られ、これを5%塩酸で素早く洗浄し、乾燥しく硫酸ナトリウム)、真空中 で蒸発させた。残渣および4−ジメチルアミノピリジン(40mg、0.3ミリ モル)をトルエン(10ml)中での還流下、3時間(あるいは、薄層クロマト グラフィーが反応の完了を示すまで)加熱し、次いで、トルエンを真空中で除去 し、残渣をクロマトグラフィー[SiO,、ジクロロメタン・軽質石油(沸点4 0−60℃):酢酸エチル(4: 4 : 1) ]に付してC−アシル化化合 物を得た。6.5 mmol) to a stirred solution of the appropriate acyl chloride (6.6 mmol); The mixture was stirred at 0° C. for 2 hours and then at room temperature for 24 hours. Water (50ml) and Dilution with toluene (30 ml) and shaking of the mixture resulted in an orange phase. was obtained, which was quickly washed with 5% hydrochloric acid, dried (sodium sulfate), and dried in vacuo. evaporated with. The residue and 4-dimethylaminopyridine (40 mg, 0.3 mm mol) in toluene (10 ml) for 3 hours (alternatively, by thin layer chromatography). Heat (until the graph shows completion of the reaction) and then remove the toluene in vacuo. The residue was chromatographed [SiO, dichloromethane/light petroleum (boiling point 4 0-60℃): ethyl acetate (4:4:1)] to form a C-acylated compound. I got something.
(C)アノル化化合物のオキシム化 該C〜アシル化化合物(3,75ミリモル)、適当な〇−置換ヒドロギシルアミ ン塩酸塩(400ミリモル)、トリエチルアミン(0,41g、4.0ミリモル )およびメタノール(5ml)の混合物を室温で48時間撹拌し、次いで、水( 50ml)に注いだ。5M塩酸で混合物をpH4に酸性化し、ジエチルエーテル または酢酸エチル(2x50ml)で抽出し、オレンジ色相を蒸発させ、残渣を クロマトグラフィー[5i02、ジクロロメタンまたはジクロロメタン:軽質石 油(沸点4C1−60℃);酢酸エチル(4二4 : 1) ]に付して本発明 の化合物(1)の例を得た。(C) Oxime formation of anolated compound The C-acylated compound (3.75 mmol), the appropriate 0-substituted hydroxyl amide hydrochloride (400 mmol), triethylamine (0.41 g, 4.0 mmol) ) and methanol (5 ml) was stirred at room temperature for 48 hours, then water ( 50 ml). Acidify the mixture to pH 4 with 5M hydrochloric acid and dilute with diethyl ether. Alternatively, extract with ethyl acetate (2x50ml), evaporate the orange phase and remove the residue. Chromatography [5i02, dichloromethane or dichloromethane: light stone oil (boiling point 4C1-60°C); ethyl acetate (424:1)] according to the present invention An example of compound (1) was obtained.
本発明の化合物の活性 テスト結果は、本発明の化合物が高度に活性な出芽前散布および/または出芽後 散布除草剤または植物生育調整剤であることを示す。これらの化合物は、乾燥地 または水田の稲(オリザ・サテイバ(Oryza 5ativa))中のある種 の草類および広葉雑草を制御するのに特に有用であり、その例は、作物のインデ ィカ(Indica)およびジャポニカ(Japonica)品種を包含するが 、それらに限定されるものではない。本発明の多くの化合物は、水田の稲の中に おける、庭草類(エキツクロア・クルスガリ(Echinochloa cru sgalli)のごとき選択された草類雑草の制御に特に有用である。Activity of compounds of the invention The test results indicate that the compounds of the invention are highly active in pre-emergent and/or post-emergent applications. Indicates that it is a spray herbicide or plant growth regulator. These compounds are or seeds in paddy rice (Oryza sativa) are particularly useful for controlling grasses and broadleaf weeds, examples of which include crop index Indica and Japonica varieties. , but not limited to. Many of the compounds of the present invention can be found in rice in paddy fields. Garden plants (Echinochloa cru) It is particularly useful in the control of selected grass weeds such as P. sgalli.
適当な適用率において、これらの化合物は、すべての植生の制御が要求される地 域で、広スペクトルの出芽後および/または前散布にての雑草制御に対して有用 性がある。別に、これらの化合物は植物の生育を調整するのに有用である。At appropriate application rates, these compounds can be used in areas where all vegetation control is required. useful for broad-spectrum post-emergence and/or pre-spray weed control There is sex. Additionally, these compounds are useful in regulating plant growth.
本発明の化合物の適用率は、多くの因子によって決定される。これらの因子は処 方選択、適用法、存在する植生の量、成長条件等を包含する。一般に、対象化合 物は0.05kg/haの率で適用すべきであり、好ましい範囲は0.1ないし 2kg/haである。当業者ならば、雑草制御の所望のレベルに必要な適用率を 容易に決定できるであろう。The application rate of the compounds of this invention is determined by many factors. These factors This includes plant selection, application methods, amount of vegetation present, growing conditions, etc. Generally, the target compound The material should be applied at a rate of 0.05 kg/ha, the preferred range being 0.1 to 2 kg/ha. Those skilled in the art will be able to determine the application rate required for the desired level of weed control. This should be an easy decision.
本発明の化合物は単独で、あるいは他の商業的除草剤、殺虫剤または抗真菌剤と 組み合わせて用いることができる。かかる商業的化合物のリストは、ここに参照 により一体化させるPCT/AU91100019のアペンディックスAに掲げ られている。従って、さらなる具体例において、本発明は、前記した式(1)の 少な(とも1つの除草性化合物と少なくとも1つの他の除草剤との混合物よりな る除草性組成物を提供する。The compounds of the invention may be used alone or in combination with other commercial herbicides, insecticides or fungicides. Can be used in combination. For a list of such commercial compounds see here Listed in Appendix A of PCT/AU91100019 to integrate It is being Therefore, in a further embodiment, the present invention provides the above-mentioned formula (1) (more than a mixture of one herbicidal compound and at least one other herbicide) The present invention provides a herbicidal composition.
さらなる具体例において、本発明は、前記した式(1)の化合物の有効量を植物 体、植物の種子、または植物の生育培地に適用することを特徴とする植物の生育 を調整する方法を提供する。In a further embodiment, the present invention provides that an effective amount of the compound of formula (1) as described above is administered to a plant. Plant growth, characterized in that it is applied to plants, plant seeds, or plant growth media. Provide a way to adjust.
これらの化合物の適用率は、環境の多くの因子によって影響されるが、現実の使 用条件下で決定すべきである。イネ科作物中の雑草草類は通常0.1未満ないし 約20kg有効成分/haの率で処理すると殺すことができる。The application rate of these compounds is influenced by many factors in the environment, but should be determined under the conditions of use. Weeds in grass crops are usually less than 0.1 or It can be killed by treatment at a rate of about 20 kg active ingredient/ha.
本発明の化合物は、時間、労力および物資が最小出費の所望の結果を達成するた めに、抗真菌剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺虫剤、または他の生物学的活 性化合物と混合できる。本発明の組成物の各重量部につき添加するこれらの生物 学的活性物質の量は0.05ないし25重量部で変化し得る。このタイプの適当 な薬剤は当業者によく知られている。The compounds of the present invention can be used to achieve the desired results with minimal expenditure of time, effort and materials. use antifungals, fungicides, acaricides, nematicides, insecticides, or other biologically active agents to Can be mixed with chemical compounds. These organisms added for each part by weight of the composition of the invention The amount of biologically active substance may vary from 0.05 to 25 parts by weight. suitable for this type Such agents are well known to those skilled in the art.
処方 本発明の範囲内の化合物の有用な処方は常法によって調製できる。それらは、ダ スト、顆粒剤、ベレット、液剤、エマルジョン、湿潤粉末、乳化可能濃縮物等を 包含する。これらの多くは直接に適用できる。噴霧処方は適当な培地中に広げる ことができ、ヘクタール当たり1リツトルないし数百リットルの噴霧容量で使用 する。高強力組成物は第一にはさらなる処方の中間体として使用する。該処方は 、広範囲に、約1ないし99重量%の有効成分ならびに(a)約0.1ないし2 0%の界面活性剤および(b)約5ないし99%の固体もしくは液体不活性希釈 剤のうち少なくとも1つを含有する。さらに詳しくは、それらには、以下の適当 な割合でこれらの成分を含有させる。prescription Useful formulations of compounds within the scope of this invention can be prepared by conventional methods. They are powders, granules, pellets, liquids, emulsions, wet powders, emulsifiable concentrates, etc. include. Many of these are directly applicable. Spread the spray formulation into a suitable medium Can be used with spray volumes ranging from 1 liter to several hundred liters per hectare. do. High strength compositions are primarily used as intermediates for further formulation. The prescription is , broadly from about 1 to 99% by weight of active ingredient and (a) from about 0.1 to 2 0% surfactant and (b) about 5 to 99% solid or liquid inert diluent. containing at least one of the following agents. More specifically, they include the appropriate These ingredients are contained in appropriate proportions.
重量% 有効成分 希釈剤 界面活性剤 湿潤粉末 20−90 0−74 1−10油懸濁液、エマルジョン、 5−5 0 40−95 0−15溶液(乳化可能濃縮物含む) 水性懸濁液 10−50 40−84 1−20ダスト 1−25 70−99 0−5顆粒およびベレット 1−95 5−99 0−15高強力組成物 9 0−99 0−10 0−2勿論、意図する使用および化合物の物理的特性に応 じて、低または高レベルの有効成分を存在させることができる。有効成分に対し て高い割合の界面活性剤はしばしば望ましく、処方へ一体化させることにより、 あるいはタンク混合することによって達成される。weight% Active ingredient diluent surfactant Wet powder 20-90 0-74 1-10 Oil suspension, emulsion, 5-5 0 40-95 0-15 solution (including emulsifiable concentrate) Aqueous suspension 10-50 40-84 1-20 Dust 1-25 70-99 0-5 Granules and pellets 1-95 5-99 0-15 High strength composition 9 0-99 0-10 0-2 Depending, of course, on the intended use and physical properties of the compound. Depending on the product, low or high levels of active ingredient can be present. for active ingredients A high proportion of surfactants is often desirable, and by incorporating them into the formulation, Alternatively, this can be accomplished by tank mixing.
組成物は、有効成分とその固体希釈剤または担体、例えば、カオリン、ベントナ イト、ケイソウ土、ドロマイト、炭酸カルシウム、タルク、粉末マグネシア、フ ラー土、石膏、ヘウット(Bewitt)土、ケイソウ土、およびチャイナ・ク レイよりなるダスト化粉末または顆粒よりなる形態とできる。また、該組成物は 、固体希釈剤、充填剤および懸濁化剤も含有し得る粉末または粒状体を液体中に 分散させるのを容易とする湿潤剤よりなる分散可能粉末または粒状体の形態とす ることもできる。The composition comprises the active ingredient and its solid diluent or carrier, such as kaolin, bentonan. diatomite, diatomaceous earth, dolomite, calcium carbonate, talc, powdered magnesia, powder china earth, gypsum, Bewitt earth, diatomaceous earth, and china clay It can be in the form of a dusted powder or granules. Moreover, the composition , powder or granules, which may also contain solid diluents, fillers and suspending agents, into a liquid. in the form of a dispersible powder or granules with a wetting agent to facilitate dispersion. You can also
典型的な固体希釈剤はワトキンズ(fatkins)ら、[殺虫剤ダスト希釈剤 および担体のハンドブック(Handbcyok of In5ecticid e Dust Diluents and Carriers月、第2版、ドー ランド・ブックス(Dorland Books)、カルドウエル・エン・ジェ イ(Caldweil、 N、 J、 )に記載されている。吸収性のよい希釈 剤が湿潤粉末に好ましく、より濃厚なのがダストに好ましい。すべての処方には 、泡、ケーキング、腐食、微生物の増殖等を減少させるために小量の添加物を含 有させることができる。種子を修飾するための組成物には、例えば、種子を当該 組成物に固着させるのを助力するための剤(例えば、鉱油)を含有させることが できる。Typical solid diluents are those described by Fatkins et al. [Pesticide Dust Diluent] and Handbook of In5ecticid. e Dust Diluents and Carriers Monthly, 2nd edition, Do Dorland Books, Caldwell Eng. Caldweil, N., J.). Highly absorbent dilution A thicker agent is preferred for wet powders and a thicker one is preferred for dusts. All prescriptions include Contains small amounts of additives to reduce foam, caking, corrosion, microbial growth, etc. can be made to have Compositions for modifying seeds include, for example, Agents (e.g. mineral oil) may be included to assist in adhesion to the composition. can.
水性分散液または懸濁液は、所望により湿潤剤、分散剤または乳化剤を含有して いてもよい有機溶媒に有効成分を溶解させ、次いで、湿潤剤、分散剤または乳化 剤を含有していてもよい水に当該混合物を添加することによって調製できる。Aqueous dispersions or suspensions may optionally contain wetting agents, dispersing agents or emulsifying agents. The active ingredient is dissolved in an optional organic solvent, followed by a wetting agent, dispersing agent or emulsifying agent. The mixture can be prepared by adding the mixture to water which may contain the agent.
適当な溶媒は、とりわけ、アセトン、二塩化エチレン、イソプロピルアルコール 、プロピレングリコール、ジアセトンアルコール、トルエン、ケロセン、メチル ナフタレン、キシレンおよびトリクロロエチレンである。0.1%を下回る溶解 度が懸濁濃縮物には好ましく:溶液濃縮物は0℃での相分離に対して好ましくは 安定である。「マカチョンズ・デタージエンッ・アンド・エマルジファイヤーズ ・アニュアル(McCuteheon’ s Detergents and Emulsifiers Annual)J 、エム・シイ・パブリッシッング ・コーポレイシ揮ン(l[c publishing Corp、 )、リジウ ッド・エン・ジェイ(Ridgevcxxl、 N、 J、 )ならびにシセリ ー(Sisely)およびウッド(マood)、[エンサイクロビープイア・オ ン・サーフイス・アクティブ・エイジエンッ(Encyclopedia of 5urface Active Agents)J 、ケミカル・パブリッシ ッング・カンパニー、インコーホレイテッド(Chemical Publis hing Co、 、 Inc、 )、ニューヨーク州、1964が界面活性剤 および推奨される使用をリストしている。Suitable solvents include acetone, ethylene dichloride, isopropyl alcohol, among others. , propylene glycol, diacetone alcohol, toluene, kerosene, methyl These are naphthalene, xylene and trichloroethylene. Dissolution below 0.1% temperature is preferred for suspension concentrates; solution concentrates are preferred for phase separation at 0°C. It is stable. ``McCutcheon's Determination and Emulsion Fires'' ・Annual (McCuteheon’s Detergents and Emulsifiers Annual) J, MCI Publishing ・Corporation Corp. Ridgevcxxl, N, J, and Ciceli (Sisely) and Wood (Maood), [Encyclopedia O. Encyclopedia of 5surface Active Agents) J, Chemical Publisher Chemical Publishing Co., Ltd. hing Co., Inc.), New York, 1964 as a surfactant. and lists recommended uses.
かかる組成物の作成方法はよく知られしている。溶液は単に成分を混合すること によって調製される。微細な固体組成物はハンマーミルまたは流体エネルギーミ ルでブレンドし、次いで、通常は粉砕することによって作成される。懸濁液は湿 式粉砕によって調製される(例えば、リトラー(Littler)、米国特許第 3060084号参照)。顆粒およびベレットは予備形成した顆粒担体上に噴霧 することによって、あるいは集塊法によって作成できる。Methods for making such compositions are well known. A solution is simply mixing the ingredients Prepared by. Fine solid compositions can be produced using a hammer mill or fluid energy mill. It is created by blending in a mill and then usually grinding. The suspension is wet prepared by formula milling (e.g., Littler, U.S. Pat. (See No. 3060084). Granules and pellets are sprayed onto preformed granule carriers or by agglomeration method.
以下の実施例の記載によって本発明の化合物の合成をさらに説明する。The synthesis of the compounds of the invention is further illustrated by the following examples.
実施例1(化合物1.32) 9−ヒドロキシ−8〜[1−(3−(フェノキシ)フェニル)メトキシイミノ) ブチル]−6−オキサスピロ[4,51デカ−8−エン−7−オンの調製20℃ で撹拌した0−(3−(フェノキシ)フェニル)メチルヒドロキシルアミン塩酸 塩(0,63g)およびトリエチルアミン(0,25g)のエタノール(10, 0m1)申渡合物に8−ブチリル−6−オキサスピロ14.5]デカ−7,9− ジオン(0,48g)を添加した。20℃での24時間後、混合物を水(100 ml)で希釈し、5N塩酸でpH3に酸性化し、ジエチルエーテルで抽出した。Example 1 (Compound 1.32) 9-hydroxy-8-[1-(3-(phenoxy)phenyl)methoxyimino) Preparation of [butyl]-6-oxaspiro[4,51 deca-8-en-7-one 20°C 0-(3-(phenoxy)phenyl)methylhydroxylamine hydrochloric acid stirred with salt (0,63 g) and triethylamine (0,25 g) in ethanol (10, 0ml) 8-butyryl-6-oxaspiro14.5]deca-7,9- Dione (0.48 g) was added. After 24 hours at 20°C, the mixture was dissolved in water (100 ml), acidified to pH 3 with 5N hydrochloric acid and extracted with diethyl ether.
有機相の蒸発および残渣のシリカゲル上でのクロマトグラフィーにより、生成物 (0,4]、g)を黄褐色油として得た。The product was obtained by evaporation of the organic phase and chromatography of the residue on silica gel. (0,4], g) was obtained as a tan oil.
IHNMRδ(CDCI s) 0.97.ブロードt、J7Hz、CHs; 1゜2−2.4. m、IOH,シクロペンチルおよびCH2CH3: 2.6 5. s。IHNMRδ (CDCIs) 0.97. Broad t, J7Hz, CHs; 1°2-2.4. m, IOH, cyclopentyl and CH2CH3: 2.6 5. s.
COCH2,2,94,ブロードt、J8H2,CH2CH2CHIl; 4. 98.S。COCH2,2,94, Broadt, J8H2, CH2CH2CHIl; 4. 98. S.
0CH2および7.0−7.5. s。芳香族H本発明の他の化合物は前記した 一般的方法により調製し、それらは、プロトンNMRスペクトルおよび(固体で あれば)融点によって特徴付けた。選択した化合物についての物理データを以下 に掲げる。0CH2 and 7.0-7.5. s. Aromatic H Other compounds of the present invention are as described above. Prepared by general methods, they have proton NMR spectra and (in solid state) (if available) characterized by melting point. Below is the physical data for the selected compound. Listed below.
化合物1.31 淡黄色部、IHNMRδ(CDCI s) 1.12. t。Compound 1.31 pale yellow part, IHNMRδ (CDCIs) 1.12. t.
J 7Hz、CHs;1.4−2.2. m、シクロベントH;2.65. s 、COCH2;2.9.’ q、J 7Hz、車用CH3; 4.98.S、0 CH2および6.9−7.4゜m、ArH 化合物1.33 無色油、 ’HNMRδ(CDCIs)0.92.t。J 7Hz, CHs; 1.4-2.2. m, cyclobent H; 2.65. s , COCH2; 2.9. 'q, J 7Hz, car CH3; 4.98. S, 0 CH2 and 6.9-7.4゜, ArH Compound 1.33 Colorless oil, 'HNMRδ (CDCIs) 0.92. t.
J 7Hz CH2CH3: 1.15. d、 J 6Hz、 CH旦Hs ; 1.3−2.1. m、シクロベントHおよびCH2CH2CH3: 2. 42.Q、J6Hz ;C旦CH,:2.85−3.2.m、CH,CH2CH 3;4.98.s、0CH2および6.8−7゜4、 m、 ArH 化合物1.34 淡黄色部、’HNMRδ(CDCIs)0.95.t。J 7Hz CH2CH3: 1.15. d, J 6Hz, CHdanHs ; 1.3-2.1. m, cyclobent H and CH2CH2CH3: 2. 42. Q, J6Hz; CdanCH,: 2.85-3.2. m, CH, CH2CH 3;4.98. s, 0CH2 and 6.8-7゜4, m, ArH Compound 1.34 pale yellow part, 'HNMRδ (CDCIs) 0.95. t.
J 7Hz、CHs; 1.4−2.2. m、シクロベントI]およびCHt CH2CHs ;2.64.s、COCH2;2.96.Q、JIHz、CH zCI−I3;4.98.s。J 7Hz, CHs; 1.4-2.2. m, cyclobento I] and CHt CH2CHs; 2.64. s, COCH2; 2.96. Q, JIHz, CH zCI-I3; 4.98. s.
0CH2および7.0−7.5. m、 ArH化合物1.52 黄色油、 ’ )I NMRδ(CDCl2)0.92.t。0CH2 and 7.0-7.5. m, ArH compound 1.52 yellow oil,’ ) I NMRδ (CDCl2) 0.92. t.
J 7Hz CHa勅: 1.15. d、 J 6Hz、 CHCHs: 1 .2 2.0. m、シクロへキスHおよびCH,見HzCHs:2.40.q 、J6Hz ;CHCH3:2.87.t、J 7H2,CH2CHxCH3; 4.88.s、0CHtおよび6.8−7.3. m、 ArH 化合物1.56 淡黄色部、’HNMRδ(CDCIs)0.92.t。J 7Hz CHa: 1.15. d, J 6Hz, CHCHs: 1 .. 2 2.0. m, cyclohekis H and CH, HzCHs: 2.40. q , J6Hz; CHCH3:2.87. t, J 7H2, CH2CHxCH3; 4.88. s, 0CHt and 6.8-7.3. m, ArH Compound 1.56 pale yellow part, 'HNMRδ (CDCIs) 0.92. t.
J7Hz、CHzCI3:1.1 2.1.m、シクロヘプトHおよびCH2C H2CHs :2.51.s、0CHz;2.91.t、J7Hz、見H,lC H2CH3; 4.88゜s、OCH!および6.8−7.4. m、 ArH 化合物1.59 融点70. ’HNMRδ(CDCI s) 0.93.t。J7Hz, CHzCI3:1.1 2.1. m, cyclohept H and CH2C H2CHs: 2.51. s, 0CHz; 2.91. t, J7Hz, see H, lC H2CH3; 4.88°s, OCH! and 6.8-7.4. m, ArH Compound 1.59 Melting point 70. 'HNMRδ (CDCIs) 0.93. t.
J 7Hz、CHs; 1.2 2.0. m、シクロベントHおよびCH2C H2CHs ;2.65. s、 C0CHt:2.93、q、 J7Hz C H2CHICHs:5.06゜s、OCH,および7.2−7.7. m、 A rH化合物1.63 淡黄色部、 ’HNMR6(CDCIg) 0.88. t。J 7Hz, CHs; 1.2 2.0. m, cyclobent H and CH2C H2CHs; 2.65. s, C0CHt:2.93, q, J7Hz C H2CHICHs: 5.06°s, OCH, and 7.2-7.7. m, A rH compound 1.63 pale yellow part, 'HNMR6 (CDCIg) 0.88. t.
J7Hz CHs;1.3 2.1. m、シクロベントHおよびCHzCHs ; 2.62、 s、 C0CHx;2.94. q、 J7Hz、旦H2CH 2CHs : 5.08.S。J7Hz CHs; 1.3 2.1. m, cyclobent H and CHzCHs ;2.62, s, C0CHx;2.94. q, J7Hz, DanH2CH 2CHs: 5.08. S.
OCH,および6.9−7.7. m、 ArH化合物166 淡黄色部、 ’ HNMRδ(CDCIs)0.94.t。OCH, and 6.9-7.7. m, ArH compound 166 pale yellow part,’ HNMRδ (CDCIs) 0.94. t.
J 7Hz、CHs ; 1.5 2.1. m、シクロベントHおよびCH2 CH2; 2.62、s、COCH2:2.94.q、J7Hz 旦H2CH4 CH1l ; 5.08. S。J 7Hz, CHs; 1.5 2.1. m, cyclobent H and CH2 CH2; 2.62, s, COCH2: 2.94. q, J7Hz danH2CH4 CH1l; 5.08. S.
0CJ(2および7.1−7.7. m、 ArH化合物1.70 融点100 .淡黄色部、哀HNMR6(CDC1a)0.83. t、J7Hz、CHa; 1.3−2.1. m、シクロベントHおよびCHtCHs:2.62. s、 COCH2;2.94. Q+ J7Hz CH2CH2CH3;5゜14. s、OCH,および6.7−7.6. m、 ArH化合物1.77 無色油、 ’HNMRδ(CDC1,s) 0.80 1゜1、 m、2xCHs;1.2 2.2. m、シクロベントHおよびCH2CH2CHs:2.61.s、C OCH2:2.94.Q、J7Hz、す1(2CHICH3; 5.06゜s、 0CH2および6.9−7.4. m、 ArH化合物1.79 淡黄色部、’ HNMRδ(CDCIs)0.92.t。0CJ (2 and 7.1-7.7.m, ArH compound 1.70 melting point 100 .. Pale yellow part, HNMR6 (CDC1a) 0.83. t, J7Hz, CHa; 1.3-2.1. m, cyclobent H and CHtCHs: 2.62. s, COCH2; 2.94. Q+ J7Hz CH2CH2CH3; 5°14. s, OCH, and 6.7-7.6. m, ArH compound 1.77 colorless oil, 'HNMRδ (CDC1,s) 0.80 1゜1, m, 2xCHs; 1.2 2.2. m, cyclobent H and CH2CH2CHs: 2.61. s,C OCH2:2.94. Q, J7Hz, S1 (2CHICH3; 5.06°s, 0CH2 and 6.9-7.4. m, ArH compound 1.79 pale yellow part,' HNMRδ (CDCIs) 0.92. t.
J7Hz、 CHs;1.14. d、 J6Hz、 CHCH3:1.32. 1. rn、シ化合物1.80 融点69. ’HNMRδ(CDCI s) 0.97. t。J7Hz, CHs; 1.14. d, J6Hz, CHCH3:1.32. 1. rn, compound 1.80, melting point 69. 'HNMRδ(CDCIs) 0.97. t.
J7Hz、CHtす’(s:1.25、d、 J 6Hz CHCHs ; 1 .4 2.1. m−65、m、ArH 化合物1.89 融点109.’HNMRδ(CDC1s) 0.92゜t、J 7Hz、CHtCHs: 1.2.s、2XCHs; 1.3 2.0.m、 シクロペントHおよびCH2CH2CH3; 3.0.t、J7Hz、CHzC HtCHs; 5゜08、s、OCH,および7.7−7.7. m、 ArH 化合物1.95 淡黄電油、’HNMRδ(CDCIs)0.8−1゜1、m、 CHzCHsおよびCHす’(3: 1.4−2.3、m、シクロペントH1C H2C±12cH3および9旦CHs : 2.85 3.2. m、CH4C H2CH3; 5゜07、s、OCH,および7.2−7.8. m、 ArH 化合物1−97 融点57. ’HNMRδ(CDCIg) 0.8 1゜1、 m、CH2CH2およびCHC上is ; 1.3−2.1. m、シクロへキ スH。J7Hz, CHtsu’ (s: 1.25, d, J6Hz CHCHs; 1 .. 4 2.1. m-65, m, ArH Compound 1.89 Melting point 109. 'HNMRδ (CDC1s) 0.92゜t, J 7Hz, CHtCHs: 1.2. s, 2XCHs; 1.3 2.0. m, Cyclopent H and CH2CH2CH3; 3.0. t, J7Hz, ChzC HtCHs; 5°08, s, OCH, and 7.7-7.7. m, ArH Compound 1.95 light yellow electric oil, 'HNMRδ (CDCIs) 0.8-1°1, m, CHzCHs and CHsu' (3: 1.4-2.3, m, cyclopent H1C H2C±12cH3 and 9th CHs: 2.85 3.2. m, CH4C H2CH3; 5°07, s, OCH, and 7.2-7.8. m, ArH Compound 1-97 Melting point 57. 'HNMRδ (CDCIg) 0.8 1゜1, m, is on CH2CH2 and CHC; 1.3-2.1. m, cycloheki SuH.
CH,すH,CH8および9旦CH3;2.68.s、C0CHz;3.0.t 、J7HZ 、 CH2CHv CHs : 5 、08 、S 、 OCHt および6.9−7.7. m、 ArH化合物1.98 融点61. ’HNM Rδ(CDCl s) 0.96、t。CH, SuH, CH8 and 9dan CH3; 2.68. s, C0CHz; 3.0. t , J7HZ, CH2CHv CHs: 5, 08, S, OCHt and 6.9-7.7. m, ArH compound 1.98, melting point 61. 'HNM Rδ(CDCl s) 0.96, t.
J 7Hz、 CH3: ]、 1 2. O,m、シクロへキスI(およびC H2旦H,CH3+2.52. s、 COCH2;3.0. Q、 J7Hz 、限(zcHzcHs ; 5.03゜s、0CH2および6.9−7.7. m、 ArH化合物1.99 融点107.’HNMRδ(CDCI s) 0 .8 1゜1、m、CH2CH2およびCHC±Is;1.3−2.21m、シ クロへキスH1CH,Cμl 2 CHsおよび9其CH3:2.50.s、C 0CHz;2.97.t。J 7Hz, CH3: ], 1 2. O, m, cyclohex I (and C H2dan H, CH3+2.52. s, COCH2; 3.0. Q, J7Hz , limit (zcHzcHs; 5.03°s, 0CH2 and 6.9-7.7. m, ArH compound 1.99, melting point 107. 'HNMRδ(CDCIs) 0 .. 8 1゜1, m, CH2CH2 and CHC±Is; 1.3-2.21m, Si Kurohekisu H1CH, Cμl 2 CHs and 9 CH3: 2.50. s,C 0CHZ; 2.97. t.
J7Hz、CH2CHzCHx; 5.05.S、0CHtおよび7.2−7. 7. m。J7Hz, CH2CHzCHx; 5.05. S, 0CHt and 7.2-7. 7. m.
ArH 化合物1.100 融点78. ’HNMRδ(CDCI s) 0.95゜t 、J7Hz、CHs;1.1−2.0. m、シクロヘキ7.HおよびCH! CH! CHs ;2.53.s、COCH2;3.04.Q、J7Hz、則C HICH3; 5.06゜s、0CH2および6.9−7.7. m、 ArH 化合物1.111 淡黄電油、IHNMRδ(CDCIg) 0.96゜t、J 7Hz、CHs;1.2 2.0. m、シクl’jヘプトHおよびCHt CH! CHs ;2.51. ブロードs、C0CHx:2.98.t、J7 Hz、CHzCHtCHs;5.03.s、OCH,および6.9−7.7. m、 ArH化合物1.112 無電池、IHNMRδ(CDCIs)0.98 、t。ArH Compound 1.100 Melting point 78. 'HNMRδ(CDCIs) 0.95゜t , J7Hz, CHs; 1.1-2.0. m, cyclohex 7. H and CH! CH! CHs; 2.53. s, COCH2; 3.04. Q, J7Hz, rule C HICH3; 5.06°s, 0CH2 and 6.9-7.7. m, ArH Compound 1.111 Light yellow electric oil, IHNMRδ (CDCIg) 0.96°t, J 7Hz, CHs; 1.2 2.0. m, sik l'j hept H and CHt CH! CHs; 2.51. Broad s, C0CHx: 2.98. t, J7 Hz, CHzCHtCHs; 5.03. s, OCH, and 6.9-7.7. m, ArH compound 1.112, no battery, IHNMRδ (CDCIs) 0.98 , t.
CHCHs:2.98. t、 J7H2,CH2CHICH3;5.09. S、 0CHtおよび7.3−7.8. m、 ArH化合物1.113 淡黄 電油、IHNMRδ(CDC1s) o、 96゜t、J 7Hz、CHs;1 .22.1.m、シクロヘプトHおよびCHt CHt CHs ;2.51. ブロードs、C0CHz;2.98.Q、J7Hz、C±[! CH! CH s :5.03.s、0CHiおよび6.9−7.7. m、 ArH化合物3 .16 無電池、IHNMRδ(CDCIs)0.92.t。CHCHs: 2.98. t, J7H2, CH2CHICH3;5.09. S, 0CHt and 7.3-7.8. m, ArH compound 1.113 pale yellow Electro-oil, IHNMRδ (CDC1s) o, 96°t, J 7Hz, CHs; 1 .. 22.1. m, cyclohept H and CHt CHt CHs; 2.51. Broad s, C0CHz; 2.98. Q, J7Hz, C±[! CH! CH s:5.03. s, 0CHi and 6.9-7.7. m, ArH compound 3 .. 16 No battery, IHNMRδ (CDCIs) 0.92. t.
J7Hz、CHs+1.46.s、2XCHs;2.56、s、 C0CHt : 2.95゜化合物3,25 融点61.’HNMRδ(CDCI g) 0 .92. t。J7Hz, CHs+1.46. s, 2XCHs; 2.56, s, C0CHt : 2.95° Compound 3,25 Melting point 61. 'HNMRδ (CDCI g) 0 .. 92. t.
J7Hz、CH3:1.44.s、2XCH3;1.6 2.1. シクロペン ト11お8−7.4.m、ArH 化合物3,64 淡黄電油、’HNMRδ(CDCIs)0.94.t。J7Hz, CH3:1.44. s, 2XCH3; 1.6 2.1. Cyclo pen 11 8-7.4. m, ArH Compound 3,64 light yellow electric oil, 'HNMRδ (CDCIs) 0.94. t.
J7Hz、CHs:0197. s、2xCHs;1.4−3.1. m。J7Hz, CHs:0197. s, 2xCHs; 1.4-3.1. m.
化合物3.66 融点96.’HNMRδ(CDCIa)0.91.t。Compound 3.66 Melting point 96. 'HNMRδ (CDCIa) 0.91. t.
J7Hz、CHs+ 1.42.s、2xCHs: 1.4 1.8.m、CH zCHs;2.51.s、COCH2;3.02.q、J7Hz、旦HzCHz CHs ; 5.04゜s、OCH,および7.3−7.7. m、 ArH化 合物3.67 淡黄電油、’HNMRδ(CDCIs)0.98.t。J7Hz, CHs+ 1.42. s, 2xCHs: 1.4 1.8. m, CH zCHs;2.51. s, COCH2; 3.02. q, J7Hz, DanHzCHz CHs; 5.04°s, OCH, and 7.3-7.7. m, ArH conversion Compound 3.67 light yellow electric oil, 'HNMRδ (CDCIs) 0.98. t.
J7Hz、CHs; 1..42.S、2XCHs: 1.4 1.8.m、C H2CH3;2.52.s、COCH2;3.02.Q、J7H2,CHtCH zCHs:5.08゜s、0CH2および7.3−7.7. m、 ArH化合 物3.74 融点82. ’HNMRδ(CDCI g) 0.94. t。J7Hz, CHs; 1. .. 42. S, 2XCHs: 1.4 1.8. m, C H2CH3;2.52. s, COCH2; 3.02. Q, J7H2, CHtCH zCHs: 5.08°s, 0CH2 and 7.3-7.7. m, ArH compound substance 3.74 melting point 82. 'HNMRδ (CDCI g) 0.94. t.
J 7Hz、 CHs; 1.44. s、 2XCHs; 1.4 1.7. m、 CHzCHs;2.55. S、 COCH2;2.98.Q、 J7 Hz、 CHzCHzCHs:5.06゜s、0CH2および7.0−7.6. m、 ArH化合物3.77 淡黄電油、IHNMRδ(CDCIg) 0. 97. t。J 7Hz, CHs; 1.44. s, 2XCHs; 1.4 1.7. m, CHzCHs; 2.55. S, COCH2; 2.98. Q, J7 Hz, CHzCHzCHs: 5.06°s, 0CH2 and 7.0-7.6. m, ArH compound 3.77 light yellow electric oil, IHNMRδ (CDCIg) 0. 97. t.
J7H2,CH3;1.42.s、2XCHs;1.4 1.8.m、CH2C H3;2.55.s、COCH2:2.98.q、J7Hz、CHtCHzCH s:5.08゜s、OCH,および7.4−8.3. m、 ArH化合物3. 80 融点97. ’HNMRδ(CDCIs)0.86、t。J7H2, CH3; 1.42. s, 2XCHs; 1.4 1.8. m, CH2C H3; 2.55. s, COCH2:2.98. q, J7Hz, CHtCHzCH s: 5.08°s, OCH, and 7.4-8.3. m, ArH compound 3. 80 Melting point 97. 'HNMRδ (CDCIs) 0.86, t.
J7Hz、CHs; 1.45.s、2XCHs; 1.4 1.8.m、CH 2CH2+2.58. s、 COCH2;2.95.q、 J7Hz、旦Hz CHzCHs ; 5.12゜s、OCH,および6.8−7.7. m、 A rHおよび化合物3.82 融点82. ’HNMRδ(CDCIs)0.98 .t。J7Hz, CHs; 1.45. s, 2XCHs; 1.4 1.8. m, CH 2CH2+2.58. s, COCH2; 2.95. q, J7Hz, DanHz CHzCHs; 5.12°s, OCH, and 6.8-7.7. m, A rH and compound 3.82 melting point 82. 'HNMRδ (CDCIs) 0.98 .. t.
化合物3.84 無電池、’HNMRδ(CDCIg)0.8−1.0゜t、J 7Hz、2XCHs:1.27.s、CHs+1.4−1.8.m、CH,CH 。Compound 3.84 No battery, 'HNMRδ (CDCIg) 0.8-1.0°t, J 7Hz, 2XCHs: 1.27. s, CHs+1.4-1.8. m, CH, CH .
化合物3.94 淡黄電油、’HNMRδ(CDC+s) o、 8−1゜1、 m、CH2CH2CH3およびCH(CHs)x: 1.3.s、CHs: 1 .53゜Q、 J7Hz、 CH2CH4CHs;1.93. Q、 J7Hz 、 CH(CHs) z;2゜2 3.2. m、C0CH!およびρ上[IC HICHI; 5.07.S、OCH!および7.3−7.7. m、 ArH 化合物3.103 淡黄電油、’HNMRδ(CDCI s) 0.98゜t、 J 7Hz、CHs: 1.07. d、J 6Hz、CHCH3; 1.3. 1.、42゜s、s、s、 2XCHs; 1.5−1.8. m、 CHI CH,CH,;2,5. q。Compound 3.94 pale yellow electric oil, 'HNMRδ (CDC+s) o, 8-1°1, m, CH2CH2CH3 and CH(CHs)x: 1.3. s, CHs: 1 .. 53°Q, J7Hz, CH2CH4CHs; 1.93. Q, J7Hz , CH (CHs) z; 2゜2 3.2. m,C0CH! and on ρ [IC HICHI; 5.07. S,OCH! and 7.3-7.7. m, ArH Compound 3.103 Light yellow electric oil, 'HNMRδ (CDCI s) 0.98°t, J 7Hz, CHs: 1.07. d, J 6Hz, CHCH3; 1.3. 1. , 42°s, s, s, 2XCHs; 1.5-1.8. m, CHI CH, CH,;2,5. q.
J8Hz、CHCH3;3.03. t、 J7Hz、 CHzCHtCHs: 5.05. S。J8Hz, CHCH3; 3.03. t, J7Hz, CHzCHtCHs: 5.05. S.
OCH,および7.0−7.7. m、 ArH化合物3.104 融点57. 夏HNMRδ(CDCIり0.97゜t、J7Hz、CHs;1.13.1.3 7.s、s、4xCHs;1.5−1.8゜m、 CH2CHzCHs;3.0 2. t、 J7Hz、 CHzCHtCHs;5.06. LOCH,および 6.9−7.7. m、 ArH化合物3.122 淡黄電油、’HNMRδ( CDCIs) 0.9. t。OCH, and 7.0-7.7. m, ArH compound 3.104 Melting point 57. Summer HNMRδ (CDCI 0.97°t, J7Hz, CHs; 1.13.1.3 7. s, s, 4xCHs; 1.5-1.8゜m, CH2CHzCHs; 3.0 2. t, J7Hz, CHzCHtCHs; 5.06. LOCH, and 6.9-7.7. m, ArH compound 3.122 light yellow electric oil, 'HNMRδ( CDCIs) 0.9. t.
J7Hz、CHtCHzCHs;1.35.s、CHs;1.14 1.7.Q 、J7Hz 、CH2C上[2CH3;2.2 3.1. m、C上[2CH2 CHsおよびC0CH!:3.53.s、2XOCHs;4.2.s、CH;5 .08.s、0CHIおよび7゜3−7.7.m、ArH 化合物3.123 無電池、’HNMRδ(CDCIg)0.95.t。J7Hz, CHtCHzCHs; 1.35. s, CHs; 1.14 1.7. Q , J7Hz, on CH2C [2CH3; 2.2 3.1. m, on C [2CH2 CHs and C0CH! :3.53. s, 2XOCHs; 4.2. s, CH; 5 .. 08. s, 0CHI and 7°3-7.7. m, ArH Compound 3.123 No battery, 'HNMRδ (CDCIg) 0.95. t.
3、5. s、2XOCH3: 4.18、s、CH: 5.03.s、0CH tおよび6゜9−7.7.m、ArH 化合物3.124 淡黄電油、’HNMRδ(CDCI り 0.91゜3.5 2.s、2XOCHs:4.17.S、CH;4.98.s、0CHzおよび6 .9−7.5.m、ArH 化合物4.10 淡黄色油、’HNMRδ(CDCIs)0.96.t。3, 5. s, 2XOCH3: 4.18, s, CH: 5.03. s, 0CH t and 6°9-7.7. m, ArH Compound 3.124 Light yellow electric oil, 'HNMRδ (CDCI) 0.91°3.5 2. s, 2XOCHs: 4.17. S, CH; 4.98. s, 0CHz and 6 .. 9-7.5. m, ArH Compound 4.10 Pale yellow oil, 'HNMRδ (CDCIs) 0.96. t.
J7Hz、CHzCHs; 1.2 3.2.m、CHxCHzCHsおよびヘ テロH:5.0.s、0CHsおよび7.2−7.7. m、 ArH化合物4 .11 淡黄色油、’HNMRδ(CDC1x)0.91.t。J7Hz, CHzCHs; 1.2 3.2. m, CHxCHzCHs and he Terror H: 5.0. s, 0CHs and 7.2-7.7. m, ArH compound 4 .. 11 Pale yellow oil, 'HNMRδ (CDC1x) 0.91. t.
J7H2,CH2CH2: 1.2−3.2.m、CHzCHzCHsおよびヘ テロH;5.04.s、OCH,および6.9−7.5. m、 ArH化合物 4.20 淡黄色油、’HNMRδ(CDCIs)0.93.t。J7H2, CH2CH2: 1.2-3.2. m, CHzCHzCHs and h Terrorism H; 5.04. s, OCH, and 6.9-7.5. m, ArH compound 4.20 Pale yellow oil, 'HNMRδ (CDCIs) 0.93. t.
J7Hz、CHtp上13 ; 1.2−3゜2.m、CH,CH,CH3およ びヘテロH;4.96.s、OCH!および6.7−7.5. m、 ArH化 合物4.24 融点114.’HNMRδ(CDCI s) 0.96゜t、J 7Hz、CHzCHs : 1.3 3.3.m、CHzCHzCHsおよび ヘテロH;5.08.s、0CHzおよび7.2−7.7. m、 ArH化合 物4.24 融点85、’HNMRδ(CDCIs)0.92.t。J7Hz, CHtp 13; 1.2-3°2. m, CH, CH, CH3 and and hetero H; 4.96. s,OCH! and 6.7-7.5. m, ArH conversion Compound 4.24 Melting point 114. 'HNMRδ (CDCI s) 0.96゜t, J 7Hz, CHzCHs: 1.3 3.3. m, CHzCHzCHs and Hetero H; 5.08. s, 0 CHz and 7.2-7.7. m, ArH compound Product 4.24 Melting point 85, 'HNMRδ (CDCIs) 0.92. t.
J7Hz、CH2CH2; 1.2 3.2.m、CHzCHzCHsおよびヘ テロH:5.02.s、0CHzおよび6.9−7.6. m、 ArH庭草類 は、稲に対するその同様性のため、稲作物から排除するのが最も困難なものの1 つであり、現在利用できる除草剤は稲作物の中の庭草類について滴定すべき選択 性を有しない。本発明の式(1)の化合物の稲作物中の雑草の制御につき選択的 な除草剤としての有効性を証明するために、表1の式1.32および1゜59の 化合物を庭草類および稲に適用した。US4008067(ヒロノ(Hiron o)ら)、およびAU560716 (27196/84)(ワトソン(fat son)ら)の化合物も比較目的で庭草類および稲に適用した。除草性データを 表4に示す。J7Hz, CH2CH2; 1.2 3.2. m, CHzCHzCHs and h Terrorism H:5.02. s, 0 CHz and 6.9-7.6. m, ArH garden plants is one of the most difficult to eliminate from rice crops due to its similarity to rice. Currently available herbicides are selected to be titrated for garden grasses in rice crops. It has no gender. Selective use of the compound of formula (1) of the present invention for controlling weeds in rice crops In order to prove its effectiveness as a herbicide, formulas 1.32 and 1.59 in Table 1 were used. The compounds were applied to garden plants and rice. US4008067 (Hirono o) et al.), and AU560716 (27196/84) (Watson (fat The compound of Son et al.) was also applied to garden grasses and rice for comparative purposes. Herbicidal data It is shown in Table 4.
この表において、0は効果無しを示し、10は植物の死を示す。In this table, 0 indicates no effect and 10 indicates plant death.
表4から分かるように、本発明の化合物は、稲作物中の選択的雑草制御を提供す るのに、従前の化合物よりも明らかに優れている。As can be seen from Table 4, the compounds of the present invention provide selective weed control in rice crops. However, it is clearly superior to previous compounds.
表4 本発明の化合物と公知化合物との比較0.4kg/Haにおける除草性 化合物 (0〜1oのスケール、1oは植物死を示す)出芽後散布 出芽前散布 庭草類 稲 庭草類 稲 1.32 10 0 10 0 1.59 10 3 10 0 A 99 96 B 10 9 10 9 C0500 ヒロノ(Hirono)らの開示; A:8−(1−アリルオキシアミノブチリジン)−6,10−ジオキサスピロ[ 4,5]デセン−7,9−ジオン B : 9− (1−アリルオキシアミノブチリジン)−7,11−ジオキサス ピロ[5,51−4−メチルウンデセン−8,10−シオンワトソン(fats on)らの開示; C; 3− (1−アリルオキシイミノブチル)−6−(4−クロロフェニル) −4−ヒドロキシビラン−2−オン 本発明の式(1)の化合物の除草剤としての有効性をさらに証明するために、表 1〜4にリストした式(1)の化合物を、0.1 k g/ヘクタールおよび0 .4kg/ヘクタールにて、出芽後に、庭草類および稲に適用した。除草データ を表5に示す。表中、Oは効果無しを、10は植物死を示す。明らかなごとく、 式(1)の化合物は種牛の庭草類を選択的に制御する。Table 4 Comparison of compounds of the present invention and known compounds Herbicidal properties at 0.4 kg/Ha Compound (scale of 0 to 1o, 1o indicates plant death) Post-emergence spraying Pre-emergent spraying Garden plants, rice Garden plants, rice 1.32 10 0 10 0 1.59 10 3 10 0 A 99 96 B 10 9 10 9 C0500 Disclosure of Hirono et al.; A: 8-(1-allyloxyaminobutyridine)-6,10-dioxaspiro[ 4,5]decene-7,9-dione B: 9-(1-allyloxyaminobutyridine)-7,11-dioxas Pyro[5,51-4-methylundecene-8,10-sion Watson (fats on) et al. disclosure; C; 3-(1-allyloxyiminobutyl)-6-(4-chlorophenyl) -4-hydroxybilan-2-one In order to further demonstrate the effectiveness of the compounds of formula (1) of the present invention as herbicides, the table Compounds of formula (1) listed in 1 to 4 were added at 0.1 kg/ha and 0. .. It was applied to garden grasses and rice after emergence at 4 kg/ha. weeding data are shown in Table 5. In the table, O indicates no effect and 10 indicates plant death. As is clear, The compound of formula (1) selectively controls garden grasses in breeding cattle.
Ω比B日工田1力N 道ΩlへQ」τ1繰す」2へ史Uは END 0FANNEX フロントページの続き (81)指定国 EP(AT、BE、CH,DE。Ω ratio B Nikkoda 1 force N Path Ωl to Q” τ1 repeat” 2 to history U END 0FANNEX Continuation of front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE.
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