JPH06505240A - Herbicidal pyrones - Google Patents
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- JPH06505240A JPH06505240A JP4504784A JP50478492A JPH06505240A JP H06505240 A JPH06505240 A JP H06505240A JP 4504784 A JP4504784 A JP 4504784A JP 50478492 A JP50478492 A JP 50478492A JP H06505240 A JPH06505240 A JP H06505240A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】 除草性ピロン類 本発明は、除草特性および植物生育調整特性を有する有機化合物；かかる化合物 を利用する除草性組成物およびプロセスならびにかかる化合物を利用する植物生 育調整組成物およびプロセスに関する。[Detailed description of the invention] Herbicidal pyrones The present invention relates to organic compounds having herbicidal and plant growth regulating properties; herbicidal compositions and processes that utilize The present invention relates to growth regulating compositions and processes.
ある種のシクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体の草類除草剤としての使用は当 該分野で公知である。従って、例えば、概説書「農薬−ブツク■除草剤１９８３ −８４改訂（Ａｇｒｆｃｕｌｔｕｒａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ−Ｂｏｏｋｌｌ Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ １９８３−８４Ｒｅｖｉｓｉｏｒ＋月 （ダブりニー・ ティ・トムソン（ＩＦ、 Ｔ、 Ｔｈｏｍｓｏｎ）編、トムソン（Ｔｈｏｍｓｏ ｎ）出版社、カリフォルニア州、米国）」は、選択的な出芽後散布除草剤として 、アロキシジム（Ａｌｌｏｘｙｄｉ閣）ナトリウム（メチル−３−［１−（アリ ルオキシイミノ）ブチル］−４−ヒドロキシ−６，６−シメチルー２−オキソシ クロヘキサ−２−エンカルボキシレート）、シクロプロキシジム（Ｃｙｃｌｏｐ ｒｏｘｙｄｉｍ）（Ｅ、Ｅ） −２［１［１−［（３−クロロ−２−プロペニル ）オキシコイミノコブチル］−５−［２−（エチルチオ）プロピル］−３−ヒド ロキシー２−シクロヘキセン−１−オン）、およびセトキシジム（Ｓｅｔｈｏｘ ｙｄｉｍ） （２−［１−（エトキシイミノ）ブチル］ −５−［２−エチルチ オ］プロピルー３−ヒドロキシ−２−フクロヘキセン−１−オン）として商業的 に知られているシクロヘキサン−１゜３−ジオン誘導体を記載している。アロキ シジムおよびセトキンジムは、各々、オーストラリア特許第４６４６５５号およ びオーストラリア特許出願第３５３１４／７８号に開示されている。The use of certain cyclohexane-1,3-dione derivatives as grass herbicides is prohibited. Known in the art. Therefore, for example, the overview book "Pesticides - Book ■Herbicides 1983" -84 Revised (Agrfcultural Chemicals-Bookll) Herbicides 1983-84 Revisior + Moon (double knee) Edited by T. Thomson (IF, T. Thomson), Thomson (Thomson) n) Publisher, California, USA) as a selective post-emergence herbicide. , Alloxydium Sodium (Methyl-3-[1-(Ali) hydroxyimino)butyl]-4-hydroxy-6,6-dimethyl-2-oxo Clohex-2-enecarboxylate), Cycloproxydim (Cyclop roxydim)(E,E)-2[1[1-[(3-chloro-2-propenyl ) oxycoiminocobutyl]-5-[2-(ethylthio)propyl]-3-hydro roxy-2-cyclohexen-1-one), and sethoxydim (Sethox ydim) (2-[1-(ethoxyimino)butyl]-5-[2-ethylthi Commercially available as 3-hydroxy-2-fuclohexen-1-one describes the cyclohexane-1°3-dione derivatives known in the literature. Aroki Sydim and Setkindim are disclosed in Australian Patent Nos. 464655 and 464655, respectively. and Australian Patent Application No. 35314/78.
１９８４年１１月２２日に公開されたアイシイアイ・オーストレイリア・リミテ ッド（ＩＣＩＡｕｓｔｒａｌｉａ Ｌｉｍ１ｔｅｄ）の名におけるオーストラリ ア特許第５６０７１６号（ワトソ：／ （Ｗａｔｓｏｎ）ら、出願番号２７１９ ６／８４）は式：［式中、Ｒは置換されたフェニル： Ｒ１はＨ５アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキンアルキル、アルキル チオアルキル、アルキルスルホニル、アルコキシ、アルキルチオ、アシル、（非 ）置換フェニルアルキルまたはＰｈ５Ｏｚ：Ｒ２はアルキル、アルケニル、ノ＼ ロアルケニル、アルキニル、ノ１０アルキニルハロアルキル、アルコキシアルキ ル、アルキルチオアルキルまたは（非）置換フニルアルキル，および Ｒ３はアルキル、フルオロアルキル、アルケニル、アルキニル、また（まフェニ ルを意味する］ で示される除草性化合物を開示している。Icy Australia Limited released on November 22, 1984 Australia in the name of ICIA Australia Limited Patent No. 560716 (Watson et al., Application No. 2719) 6/84) has the formula: [wherein R is substituted phenyl: R1 is H5 alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxyalkyl, alkyl thioalkyl, alkylsulfonyl, alkoxy, alkylthio, acyl, (non- ) Substituted phenylalkyl or Ph5Oz: R2 is alkyl, alkenyl, loalkenyl, alkynyl, 10alkynylhaloalkyl, alkoxyalkyl alkylthioalkyl or (un)substituted phenylalkyl, and R3 is alkyl, fluoroalkyl, alkenyl, alkynyl, or (maphenylene) ] Discloses a herbicidal compound represented by:
ワトソン（Ｗａｔｓｏｎ）らは、６−位が置換フェニル基で置換されてＬｚるテ トラヒドロビラン−２．４−ジオン誘導体が特に有用な除草活性を示すことを教 示している。Watson et al. reported that the 6-position was substituted with a substituted phenyl group and Lz It was taught that trahydrobirane-2,4-dione derivatives exhibit particularly useful herbicidal activity. It shows.
ヒノｏ （Ｈｉｒｏｎｏ）らの名における米国特許第４００８０６７号（１９７ ７年２月１５日発行）は、式。No. 4,008,067 (197 Published on February 15, 2017) is a formula.
［式中、Ｒ１は低級アルキル。[In the formula, R1 is lower alkyl.
Ｒ２は低級アルキル、低級アルケニルまたは低級アルキニル：Ａは ユニに、Ｒ３はＨまたは低級アルキル；Ｒ４は低級アルキルまたはフェニル、ま たはＲ３は、Ｒ４と合するこにとより４ない５個の炭素原子のシクロアルキレン を形成する： あるいは、 ここに、Ｒ５およびＲ７はＨおよび低級アルキルよりなる群から選択される。R2 is lower alkyl, lower alkenyl or lower alkynyl: A is Uni, R3 is H or lower alkyl; R4 is lower alkyl or phenyl, or or R3 is cycloalkylene of 4 to 5 carbon atoms by combining with R4 Form: or, wherein R5 and R7 are selected from the group consisting of H and lower alkyl.
Ｒ６は低級アルキル： あるいは、 ここに、Ｒ８はＨまたは低級アルキル；およびＲ９は低級フルキルを意味する］ で示される除草性オキサンクロヘキサン誘導体を開示している。R6 is lower alkyl: or, Here, R8 means H or lower alkyl; and R9 means lower furkyl] Discloses a herbicidal oxane clohexane derivative represented by:
前記化合物はピラン環の５および／または６−位が１個または２個のアルキル基 によって置換されている。The above compound has one or two alkyl groups at the 5- and/or 6-position of the pyran ring. has been replaced by
本出願人の名における、かつオーストリア特許出願第７ ７ ５ ８ ３／８ ７号、欧州特許出願第８７９０４８２０号、日本国特許出願第５０４６４６号お よび米国特許第４９３９２７８９号に対応する１９８７年７月２７日付は出願の 国際出願ＰＣＴ／ＡＵ８．７１００２３６ （国際特許出願Ｗ０８８００９４５ ）は、式し式中、部分的に、 Ｒ１はＨｌ Ｒ２は、アルキル基が所望により置換されていてもよいフェニルまたは所望によ り置換されていてもよい複素環で置換された置換アルキル；Ｒ３はアルキル： Ｒ４およびＲ５はそれらが結合した炭素と一緒になって、置換されたまｔ、−は 非置換の飽和または部分的に飽和された、３個またはこれを超える環原子を含有 する複素環または炭素環等を形成する」 の除草性ピロン類を記載している。これは、関連する基の簡単なリストにすぎな い。In the name of the applicant and Austrian patent application no. 7 7 5 8 3/8 No. 7, European Patent Application No. 87904820, Japanese Patent Application No. 504646 and and U.S. Pat. No. 4,939,2789, dated July 27, 1987, is International application PCT/AU8.7100236 (International patent application W08800945 ) is, in the formula, partially, R1 is Hl R2 is phenyl or optionally substituted alkyl group. substituted alkyl substituted with an optionally substituted heterocycle; R3 is alkyl: R4 and R5 together with the carbon to which they are attached are substituted and t, - is Contains 3 or more unsubstituted saturated or partially saturated ring atoms "Form a heterocycle or carbocycle, etc." The herbicidal pyrones are listed. This is just a short list of relevant groups. stomach.
最後に挙げたスピロ環状アナログ類は好ましい下位群であると述べられている。The last-mentioned spirocyclic analogs are said to be a preferred subgroup.
さらに好ましいのは、Ｒ１がＨ，Ｒ２がアルキル、アルケニルまたはハロアルケ ニル（特別には、エチル、アリル、２−クロロアルキルおよび３−クロロアリル ）であってＲ３がエチルまたはｎ・−プロピルである化合物である。More preferably, R1 is H, R2 is alkyl, alkenyl or haloalkenyl. (especially ethyl, allyl, 2-chloroalkyl and 3-chloroallyl) ) and R3 is ethyl or n-propyl.
表１〜４にてＷｏ ８８００９４５は、９１の個々のスピロ環化合物をリストし ており、すべて、Ｒ２がエチル、アリルまたはクロロアルキルのみである。頁２ ３ Ａにて、該明細書は「本発明の化合物は、双子葉植物または広葉種に対する よりも、単子葉植物または草類種に対して実質的により効果的である」と教示し ている。この明細書の頁２３Ａおよび２５には、「ある種の化合物は・・・・・ ・単子葉作物種牛の野生草類に対して選択的除草活性を示し、従って、イネ科作 物中の野生草類の選択的制御に使用し得るＪとも述べられているが、該出願は、 広葉作物に損傷を与えることな（広葉作物中の草類雑草を制御することへの開示 化合物の使用を強調している。In Tables 1 to 4, Wo 8800945 lists 91 individual spirocyclic compounds. and all R2 is only ethyl, allyl or chloroalkyl. page 2 3A, the specification states that ``the compounds of the present invention are suitable for dicotyledonous plants or broad-leaved species. "Substantially more effective against monocot or grass species than ing. On pages 23A and 25 of this specification, it is stated that "certain compounds... ・Selective herbicidal activity against wild grasses of monocot crop cattle It is also stated that J can be used for selective control of wild grasses in plants, but the application states that Disclosure for controlling grass weeds in broadleaf crops without damaging broadleaf crops It emphasizes the use of compounds.
本出願人の名における国際特許出願ＰＣＴ／ＡＵ８９１００１９１は、ＷＯ３８ ００９４５に記載されているものと同様であるが、ピロン環上に置換基Ｒ６をさ らに有する除草性ピロン類を記載している。ＰＣＴ／ＡＵ８９１００１９１に記 載されている化合物は一般式・ ［式中、置換基Ｒ１ないしＲ５はＷＯ８８００９４５に記載されているものと同 様であり、 Ｒ６はアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アロケンまたは置換されたアルキ ル（ここに、該アルキル基はアルコキシ、アルキルチオまたはハロゲンよりなる 群から選択される置換基で置換されている）から選択される」で示されるもので ある。International patent application PCT/AU89100191 in the name of the applicant is WO38 00945, but with substituent R6 on the pyrone ring. It also describes herbicidal pyrones. PCT/AU89100191 The listed compounds have the general formula [In the formula, substituents R1 to R5 are the same as those described in WO8800945. Mr. R6 is alkyl, alkoxy, alkylthio, allokene or substituted alkyl (wherein the alkyl group consists of alkoxy, alkylthio or halogen) substituted with a substituent selected from the group be.
オキシムをキャッピングするＲ２についての好ましい具体例はアルキル、アルケ ニル、アルキニルおよびハロアルケニルであり、特に好ましいのはエチル、プロ パルギル、アリル、２−クロロアリルおよび３−クロロアリルである。Preferred examples for R2 capping oximes include alkyl, alke Nyl, alkynyl and haloalkenyl, particularly preferred are ethyl, propyl, They are pargyl, allyl, 2-chloroallyl and 3-chloroallyl.
この明細書は、「式２のある種の化合物はイネ科作物中の野生草類の選択的制御 に使用し得る」と述べている。しかしながら、いずれの化合物が有用なのか、あ るいはイネ作物に対する有用性については特に述べられていない。The specification states that ``certain compounds of formula 2 can be used for the selective control of wild grasses in grass crops.'' It can be used for.” However, it is unclear which compounds are useful. There is no particular mention of the usefulness of Rui for rice crops.
ＰＣＴ／ＡＵ８９１００１９１の明細書は、スピロ環誘導体に関する１５の例を 含むが、示されたオキシムをキャッピング基はエチル、アリルまたはクロロアリ ルに限定されている。The specification of PCT/AU89100191 lists 15 examples regarding spirocyclic derivatives. but the capping group for the indicated oxime is ethyl, allyl or chloroallyl. limited to
本出願人による国際特許出願ＰＣＴ／ＡＵ９１１０００１９は、イネ中の雑草草 類につき選択性を有する一連の化合物：「ここに、キャッピング基Ｒ２は・ こ、−に、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、独立して、Ｈ、ハロケン、Ｃ＝Ｃ４アルキ ル、Ｃ８−０４アルコキ、／、Ｃｒ Ｃ４アルキルチオ、Ｃ，−Ｃ４アルキルス ルフィニル、Ｃ，−Ｃ４アルキルスルホニル、ＣｌＣ４ハロアルキル、ＣｌＣ４ ハロアルコキシ、二）・口、シアノ、ＣＩ Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃｌ− Ｃ４アルキルアミノカルボニル、Ｃ７−〇、ジアルキルアミノカルボニル、アミ ノカルボニル、フェニル、アミノ、Ｃ，−Ｃ，アルキルアミノまたはＣ，Ｃ，ア ルキルアミノを意味する］を特許請求しでいる。The international patent application PCT/AU91100019 filed by the applicant is a patent application for weeds in rice. A series of compounds with selectivity for the class: "wherein the capping group R2 is -, R7, R8 and R9 are independently H, haloken, C=C4 alkyl C8-04 alkyl, /, Cr C4 alkylthio, C, -C4 alkyl Rufinyl, C, -C4 alkylsulfonyl, ClC4 haloalkyl, ClC4 Haloalkoxy, 2), cyano, CI C4 alkoxycarbonyl, Cl- C4 alkylaminocarbonyl, C7-〇, dialkylaminocarbonyl, amino Nocarbonyl, phenyl, amino, C, -C, alkylamino or C, C, a rukylamino].
本発明者らは、国際特許出願Ｗ０８８００９４５、ＰＣＴ／ＡＵ８９１００ 。The inventors have filed international patent application W08800945, PCT/AU89100.
１９１およびＰＣＴ／ＡＵ９１．１０００１９に記載されているのと同様であり 、ここに、Ｒ２は、例えば、メチレン、オキソまたはチオ架橋によ、って直接ま たは小さい基を介して連結した所望により置換されていてもよいフェニル基で置 換されたフェニル基自体を包含する化名物が、乾燥地または水田の種牛のある種 の草類雑草を制御炉るのに特に有用な高活性かつより選択的な出芽前散布および ／または出芽後散布除草剤または植物生育調整剤であることを見い出した。191 and PCT/AU91.100019. , where R2 can be directly or directly eg by methylene, oxo or thio bridges or an optionally substituted phenyl group linked via a small group. Chemical compounds containing the substituted phenyl group itself are found in dryland or paddy breeding cattle species. A highly active and more selective pre-emergence application that is particularly useful for controlling grass weeds and It has been found that the present invention is a post-emergence spray herbicide or plant growth regulator.
従って、本発明は、式（１） ［式中、 Ａは、所望により１〜４個のＣｌ Ｃｓアルキル置換基で置換されていてもよい Ｃｌ ＣｓアルキレンまたはＣ，−Ｃ，アルケニレン基；Ｘはｏ、ｓ、ｓｏｌ、 ｓｏ２、ＮＲｌｏまたは単結合：Ｒ’はＨ，Ｃｌ−Ｃ４フルキル、Ｃ２Ｃ４７ル ’ｒ−ル、ｃｚ Ｃ４７／ｌ／キニル、Ｃ３−Ｃ，シクロアルキル、ＣｓＣｅシ クロアルケニル、Ｃ，−ｃ、アルキルカルボニル、フェニルカルボニル、所望に よりハロゲン、Ｃ，−Ｃ４アルキル、Ｃ，−ｃ、アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，アルキ ルチす、ニトロ、シアノ、ＣｌＣ４ハロアルキル、アミノおよびＣＩ Ｃ４ハロ アルコキンよりなる群から選択される１〜３個の置換基で置換されていてもよい フェニル、Ｃ，−ｃ４アルキルスルホニル、ベンゼンスルホニル、Ｃ，−Ｃ４ア ルキルカルボニル、Ｃ２Ｃ８アルコキシアルキル、ｃｌ−ｃｌｌアルキルチオア ルキル、Ｃ７−０１゜フェニルアルキルまたはＭ；Ｒ２はｃ、−Ｃ６７／Ｉ／キ ル、Ｃ２−ｃ６アルケニル、Ｃｔ Ｃ＠７／ｌ／キニル、Ｃ，−ｃ４ハロアルキ ル、Ｃｌ Ｃａアルキルチオ、ｃ、−ｃ、シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６シクロア ルケニル、所望によりハロゲン、Ｃ，−Ｃ４アルキル、Ｃ＝Ｃ４アルキルチオ、 ニトロ、シアノ、ＣｌＣ４ハロアルキル、アミノおよびＣＩ Ｃ４ハロアルコキ シよりなる群から選択される１〜３個の置換基で置換されていでもよいフェニル 、Ｃ２−Ｃ，アルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃｓアルキルチオアルキル、またはフ ェニル、フェノキシおよびチオフェノキシよりなる群から選択される１換基で置 換されたＣＩ Ｃ４アルキル、ここに、該置換基の芳香族環はハロゲン、ＣＩ Ｃ４アルキル、ＣｌＣ４アルコキシ、ｃ、−Ｃ，アルキルチオ、ニトロ、シアノ 、アミノ、Ｃ，−Ｃ４ハロアルキルおよびＣ，−Ｃ，ハロアルコキシから選択さ れる１〜３個の置換基で置換されていてもよい：Ｒ３およびＲ４は、独立して、 ＨまたはＣ，−Ｃ，アルキル；Ｒ’およびＲ６は、独立して、ＨｌＣｌ−Ｃ４フ ルキル、ｃ、−ｃ４アルケニル、Ｃ２Ｃ６アルキルチオアルキル、ＣｌＣ４ハロ アルキル、Ｃ，−Ｃ４ハロアルケニルまたはＣ３Ｃｍシクロアルキル、ここに、 該アルキル、アルケニルおよびシクｌ］アルギル基は所望により０Ｒ１２、Ｎ Ｒｌ ３ Ｒｌ ４、ＮＲ１１１Ｃ（Ｏ）（ＣＩ−Ｃ４アルキル）、ＮＲ”５Ｏ ｔＣ＋−Ｃａ７／Ｌ４／Ｉｚ）、ＮＲ１１Ｃ（０）（Ｃｌ−Ｃ４アル＊ｋ）、Ｃ （ＯＲ＋’） （ＯＲ１７） Ｒ２２、Ｃ（ＳＲ”）（ＳＲ”）Ｒ２”、Ｃ，− Ｃ４アルコキンカルボニルおよび（ハロゲン、Ｃ，−Ｃ４アルキル、Ｃ，−Ｃ， アルコキシ、０１−Ｃ４アルキルチオ、ニトロ、シアノ、Ｃｌ Ｃａハロアルキ ルおよびＣ，−Ｃ４ハロアルコキシから選択される置換基で置換されていてもよ い）フェニルよりなる群から選択される１〜３個の置換基で置換さ第１ていても よい；あるいは、 Ｒ５およびＲ６はそれらが結合した炭素と一緒になって、十分に飽和したまたは 不飽和の３−ないし７−員の炭素環、または０〜３個の窒素、０〜２個の酸素お よび０〜２個の硫黄原子よりなる群から選択される１〜３個のへテロ原子を含有 する５−ないし７−員の複素環を形成する：鎖環はハロゲン、Ｃ＝Ｃ４アルキル 、Ｃｌ Ｃａハロアルキル、Ｃ２Ｃ４アルケニル、Ｃ，−Ｃ，アルキニル、Ｃ， −Ｃ４アルキルカルボニル、ＣｌＣ４アルコギン、Ｃ，−Ｃ，アルキルチオ、Ｃ Ｉ Ｃ４アルコキシカルボニル、 Ｃ０ＯＨ，（，２Ｃｓアルコキシアルキル、 Ｃ２−Ｃ，アルキルチオアルキル、および所望によりハロゲン、Ｃ，−Ｃ，アル コキシ、Ｃ，−Ｃ，アルキルチオ、Ｃ，−Ｃ，ハロアルキル、ニトロ、シアノお よびＣｌ−Ｃ４／％ロアルコキンから選択される置換基で置換されていてもよい フェニルよりなる群から選択される１〜４個の置換基で置換されていてもよい： Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、独立して、■（、ハロゲン、Ｃｌ Ｃａアルキル、Ｃ Ｉ−Ｃ，アルコキン、ＣｌＣ４アルキルチオ、ＣｌＣ４アルキルスルフィニル、 Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ，−Ｃ４ハロアル コキン、ニトロ、シアノ、Ｃ４−Ｃ，アルコキシカルボニル、Ｃ３−Ｃ４アルキ ルアミノカルボニル、Ｃ２Ｃ６ジアルキルアミノカルポニル、アミノカルボニル ：アミノ：Ｃｌ Ｃａアルキルアミノ、Ｃ２Ｃｏアルキルアミノ；またはベンゼ ンスルホニル、ベンゾイル、ベンジル、ベンジルオキシ、ピリジル、フェノキン 、フェニルチオ、フェニルアミノまたはフェニル基、鉄基は所望によりハロゲン 、ＣｌＣ４アルキル、Ｃ＝Ｃ４アルコキシ、およびＣＦ、よりなる群から選択さ れる１−３鯉の置換基で置換されていてもよい： ただし、Ｒ１′およびＲ＠が共に、独立して、自−０４アルキル、Ｃ，−Ｃ，ア ルケ、−ル、Ｃ，−Ｃ，アルキルチオアルキルルゲニルまたは所望によりＣ，− Ｃ．アルコキシカルボニルおよび（ハ（Ｊケン、Ｃ＝Ｃ，アルキル、Ｃ，−Ｃ４ アルコキシ、Ｃ，−Ｃ４アルキルチオ、二１・口、シアノ、Ｃ ＋−Ｃ ４ハロ アルキルおよびＣＩ Ｃ４アロハルコキシでＮ換されていてもよい）フェニルよ りなる群から選択される置換基で置換されていてもよいＣ，−Ｃ。Therefore, the present invention provides formula (1) [In the formula, A may be optionally substituted with 1 to 4 ClCs alkyl substituents Cl Cs alkylene or C, -C, alkenylene group; X is o, s, sol, so2, NRlo or single bond: R' is H, Cl-C4furkyl, C2C47ru 'r-ru, cz C47/l/quinyl, C3-C, cycloalkyl, CsCe Chloalkenyl, C, -c, alkylcarbonyl, phenylcarbonyl, optional More halogen, C, -C4 alkyl, C, -c, alkoxy, C, -C, alkyl Rutisu, nitro, cyano, ClC4 haloalkyl, amino and CI C4 halo Optionally substituted with 1 to 3 substituents selected from the group consisting of alcoquines Phenyl, C, -c4alkylsulfonyl, benzenesulfonyl, C, -C4a alkylcarbonyl, C2C8 alkoxyalkyl, cl-cll alkylthioa C7-01゜phenylalkyl or M; R2 is c, -C67/I/kyl C2-c6 alkenyl, Ct C@7/l/quinyl, C,-c4 haloalkyl Cl, Ca alkylthio, c, -c, cycloalkyl, C3-C6 cycloa alkenyl, optionally halogen, C, -C4 alkyl, C=C4 alkylthio, Nitro, cyano, ClC4 haloalkyl, amino and ClC4 haloalkyl Phenyl optionally substituted with 1 to 3 substituents selected from the group consisting of , C2-C, alkoxyalkyl, C2-Cs alkylthioalkyl, or substituted with one substituent selected from the group consisting of phenyl, phenoxy and thiophenoxy; substituted CI C4 alkyl, where the aromatic ring of the substituent is a halogen, CI C4 alkyl, ClC4 alkoxy, c, -C, alkylthio, nitro, cyano , amino, C,-C4 haloalkyl and C,-C,haloalkoxy optionally substituted with 1 to 3 substituents: R3 and R4 are independently H or C, -C, alkyl; R' and R6 are independently HlCl-C4 Alkyl, c, -c4 alkenyl, C2C6 alkylthioalkyl, ClC4 halo Alkyl, C,-C4 haloalkenyl or C3Cm cycloalkyl, where The alkyl, alkenyl and cyclo]argyl groups are optionally 0R12,N Rl 3 Rl 4, NR111C(O) (CI-C4 alkyl), NR”5O tC+-Ca7/L4/Iz), NR11C(0)(Cl-C4Al*k), C (OR+') (OR17) R22, C (SR") (SR") R2", C, - C4 alkoxycarbonyl and (halogen, C, -C4 alkyl, C, -C, Alkoxy, 01-C4 alkylthio, nitro, cyano, Cl Ca haloalkyl and C, -C4 haloalkoxy. b) even if the first one is substituted with 1 to 3 substituents selected from the group consisting of phenyl; good; or R5 and R6 together with the carbon to which they are attached are fully saturated or unsaturated 3- to 7-membered carbon ring, or 0 to 3 nitrogen, 0 to 2 oxygen or and 1 to 3 heteroatoms selected from the group consisting of 0 to 2 sulfur atoms. form a 5- to 7-membered heterocycle: the chain ring is halogen, C=C4 alkyl , Cl Ca haloalkyl, C2C4 alkenyl, C, -C, alkynyl, C, -C4 alkylcarbonyl, ClC4 alcogine, C, -C, alkylthio, C I C4 alkoxycarbonyl, C0OH, (,2Cs alkoxyalkyl, C2-C, alkylthioalkyl, and optionally halogen, C, -C, alkyl Koxy, C, -C, alkylthio, C, -C, haloalkyl, nitro, cyano and Cl-C4/% loalcoquine. Optionally substituted with 1 to 4 substituents selected from the group consisting of phenyl: R7, R8 and R9 are independently ■(, halogen, Cl Ca alkyl, C I-C, alcoquine, ClC4 alkylthio, ClC4 alkylsulfinyl, C1-C4 alkylsulfonyl, C1-C4 haloalkyl, C, -C4 haloal Coquine, nitro, cyano, C4-C, alkoxycarbonyl, C3-C4 alkyl Ruaminocarbonyl, C2C6 dialkylaminocarbonyl, aminocarbonyl :Amino:Cl Ca alkylamino, C2Co alkylamino; or benzene sulfonyl, benzoyl, benzyl, benzyloxy, pyridyl, fenoquine , phenylthio, phenylamino or phenyl group, iron group optionally halogenated , ClC4 alkyl, C=C4 alkoxy, and CF. may be substituted with 1-3 carp substituents: However, both R1' and R@ are independently self-04 alkyl, C, -C, a luke, -l, C, -C, alkylthioalkylurgenyl or optionally C, - C. Alkoxycarbonyl and (Ha(Jken, C=C, alkyl, C, -C4 Alkoxy, C, -C4 alkylthio, 21, cyano, C + -C 4 halo Alkyl and CI phenyl (optionally N-substituted with C4 allohalkoxy) C, -C which may be substituted with a substituent selected from the group consisting of:
シクロアルキルである場合、あるいはＲ５およびＲ６が一緒になって所望により 置換されていてもよい飽和または不飽和の炭素環または複素環である場合、Ｒ７ 、Ｒ８およびＲ９のうち少なくとも１つは、所望によりぽ換されていてもよいベ ンゼンスルホニル、ベンゾイル、ベンジル、ベンジルオキシ、ピリジル、フェノ キシ、フェニルチオまたはフェニルアミノ基であるか、あるいはＲ７、Ｒ８およ びＲ９のうち少なくとも１つはハロゲン、ＣＩ−Ｃ４アルキル、Ｃ，−Ｃ４アル キル、Ｃ，−Ｃ４アルコキシおよびＣＦ３よりなる群から選択される１〜３個の 置換基で置換されたフェニルである： Ｒ１０は１（、Ｃ 、 、− Ｃ．アルキルまたは所望によりハロゲン、Ｃ，− Ｃ．アルキル、Ｃ，−Ｃ４アルコキシ、ＣＩ Ｃ４アルキルチオ、Ｃ 、 −、 Ｃ ４ハロアルキルおよび自Ｃ４ハロアルコキシよりなる群から選択される１ 〜３個の置換基で置換されていてもよいフェニル： ＭはＬｉ’、Ｎａ”、Ｋ＋、ＮＨ．４、またはＮ ＣＲ’ｌ） 、’、ここに、 ＲＩＩはＣＩ−０４アルキル： Ｒ１２はＨ，ｃ，−ｃ．アルキル、Ｃ （０）（Ｃ，−Ｃ４アルキル）またはＣ Ｏ２（ＣＩ Ｃａアルキル）： Ｒｉ ｓ、Ｒ ｌ ６、ＲＩＳ， Ｒ２１およびＨ４ｇは、独立して、Ｈまたは Ｃ，−ＣＳアルキル。cycloalkyl or R5 and R6 together optionally When R7 is an optionally substituted saturated or unsaturated carbocyclic or heterocyclic ring, , R8 and R9 are optionally substituted bases. benzenesulfonyl, benzoyl, benzyl, benzyloxy, pyridyl, phenol xy, phenylthio or phenylamino group, or R7, R8 and and at least one of R9 is halogen, CI-C4 alkyl, C,-C4 alkyl. 1 to 3 selected from the group consisting of Kyl, C, -C4 alkoxy and CF3 is phenyl substituted with a substituent: R10 is 1 (, C, - C. alkyl or optionally halogen, C, - C. Alkyl, C, -C4 alkoxy, CI C4 alkylthio, C, -, 1 selected from the group consisting of C4 haloalkyl and C4 haloalkoxy Phenyl optionally substituted with ~3 substituents: M is Li', Na'', K+, NH.4, or NCR'l),', where, RII is CI-04 alkyl: R12 is H, c, -c. Alkyl, C (0) (C, -C4 alkyl) or C O2 (CI Ca alkyl): Ris, Rl6, RIS, R21 and H4g are independently H or C, -CS alkyl.
Ｒ”、Ｒ１６、Ｒ蔦フ、Ｒ１・およびＲ２０は、独立して、Ｃ，−Ｃ．アルキル ：Ｒ１６およびＲ ｌ ７は一緒になってー（ＣＨ２）２−または−（ＣＨ２） ！−でもよく：ＲＩｇおよびＲ”は ＫＩＣなって （ＣＨ２）ｚ４たｌ；！ （ＣＨ２）ｓ−でＯｃＪ：Ｌ”コで示される化合物を提供する。R'', R16, R16, R1. and R20 are independently C, -C.alkyl :R16 and R l 7 together represent -(CH2)2- or -(CH2) ! -Also: RIg and R” become KIC (CH2)z4;! (CH2)s- provides a compound represented by OcJ:L''.
前記定義において、単独で、または「アルキルチオ」または「ハロアルキル」の ごとく組み合わせて使用する「アルキル」なる語は、直鎖または分岐鎖のアルキ ル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルまたは異なるブチル 、ペンチルまたはヘキシル異性体を示す。In the above definition, alone or with "alkylthio" or "haloalkyl" The word "alkyl" used in combination refers to straight or branched chain alkyl. such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl or different butyl , indicating the pentyl or hexyl isomer.
アルコキンはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロピルオキシ、およ び異なるプチルオキシ異性体を示す。Alcoquines include methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropyloxy, and The different butyloxy isomers are shown.
アルケニルは直鎖または分岐鎖のアルケン、例えば、ビニル、１−プロペニル、 ２−プロペニル、３−プロペニル等を示す。Alkenyl is a straight or branched alkene, e.g. vinyl, 1-propenyl, Indicates 2-propenyl, 3-propenyl, etc.
７／Ｌ４ニルは直鎖または分岐鎖のアルキン、例えば、エチニル、１−プｏビ＝ ル、２−プロピニル、および異なるブチニル異性体を示す。7/L4nyl is a straight-chain or branched alkyne, e.g. ethynyl, 1-pobi- 2-propynyl, and different butynyl isomers.
アルキルスルホニルはメチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニ ル、および異なるブチルスルホニル異性体を示す。Alkylsulfonyl is methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl and different butylsulfonyl isomers.
アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルアミノ等も同様にして定義され る。Alkylthio, alkylsulfinyl, alkylamino, etc. are defined in the same way. Ru.
シクロアルキルはシクロプロピル、ツクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキ シル、およびシクロヘプチルを示す。Cycloalkyl is cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl sil, and cycloheptyl.
単独または「ハロアルキル」のごとく組み合わせた語における「ハロゲン」なる 語はフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を示す。さらに、「ハロアルキル」のごと く組み合わせた語で用いる場合、該アルキルは同一または異なっていてもよいハ ロゲン原子で部分的にハロゲン化され、あるいは十分に置換されていてもよい。"Halogen" alone or in combination such as "haloalkyl" The word refers to fluorine, chlorine, bromine or iodine. Furthermore, as for "haloalkyl" When used in combination, the alkyl group may be the same or different. It may be partially halogenated or fully substituted with halogen atoms.
／’０７Ｌキルノ例１；！ Ｃ Ｈ ２ Ｃ Ｈ ２ Ｆ 、 Ｃ Ｆ ２ Ｃ Ｆ ３およびｃＨ２ＣＨＦＣ］を包含する。/’07L Kirno Example 1;! C H 2 C H 2 F, C F 2 C F3 and cH2CHFC].
アルキルカルボニルはアセチル、プロピオニル、および異なるブチリル異性体を 示す。Alkylcarbonyl includes acetyl, propionyl, and different butyryl isomers show.
アルコキンカルボニルはメトキンカルボニル、エトキンカルボニル、プロポキシ カルボニル、イソプロポキシカルボニル、および異なるブトキシカルボニル異性 体を示す。Alcoquine carbonyl is methquinecarbonyl, ethquinecarbonyl, propoxy Carbonyl, isopropoxycarbonyl, and different butoxycarbonyl isomers Show your body.
置換基における合計炭素原子数はＣ．−Ｃ，添字によって示され、ｌおよびｊは １ないし１０の数である。例えば、Ｃ，−Ｃ，アルキルチオアルキルは一ＣＨｚ ＳＣＨａ、 ＣＨ２ＣＨｓ、 Ｃ Ｈ Ｉ Ｃ Ｈ ２ Ｓ Ｃ Ｈ ｓ ＊ タＩ；！−ＣＨ （ＣＨｓ）ＳＣＨ３を示し、Ｃ ！ Ｃ ｓ ７ ルコキ’／ ７ ルキルハＣ Ｈ ２ ０ Ｃ Ｈ ｓないＬ− （ＣＨ２）、ＯＣＨ３ま たは一ＣＨ２０ （ＣＨＩ）ｓＣＨｓおよび含まれる種々の構造異性体を示す。The total number of carbon atoms in the substituents is C. −C, denoted by the subscript, l and j are It is a number from 1 to 10. For example, C, -C, alkylthioalkyl is 1 CHz SCHa, CH2CHs, C H I C H 2 S C H s * Ta I;! -CH (CHs) indicates SCH3, C! Cs 7 Lukoki’/ 7 Rukiruha C H 2 0 C H snai L- (CH2), OCH3 or -CH20 (CHI)sCHs and the various structural isomers contained therein.
アルキレンはメチレン（−ＣＨ２−） 、エチレン（ ＣＨ２ＣＨ２ ）、プロ ピレンおよびブチレンを示し；アルケニレンは一ＣＨ＝ＣＨＣＨ２、−ＣＨ＝Ｃ ＨＣＨ２ＣＨ２−、および−Ｃ Ｈ ｔ Ｃ Ｈ ＝ Ｃ Ｉ（ Ｃ Ｈ ２を 示す、Ｒ１が水素である場合、本発明の化合物は互変異性化を受け得ることが認 識されるすべきである。すべての互変異性体は本発明の範囲内に含まれる。Alkylene is methylene (-CH2-), ethylene (CH2CH2), and propylene. Represents pyrene and butylene; alkenylene is -CH=CHCH2, -CH=C HCH2CH2-, and -C H t C H = C I (C H 2 It is recognized that when R1 is hydrogen, the compounds of the invention may undergo tautomerization. should be recognized. All tautomers are included within the scope of this invention.
合成の容易性および大きな除草効果を含めた理由により、一般式（１）の化合物 の好ましい群は、以下のものを包含する二（１）Ｒ１がＨまたはＭであって； Ｒ２がＣＩ Ｃ４７／ｌ／キル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ４ Ｃ４７にケー ルまたはＣ２ Ｃ４アルキニルである式（１）の化合物、（２）Ａが所望により ＣＨ．またはｃ２ｔ−ｉａで置換されていてもよいＣｌ Ｃｚアルキレンまたは Ｃ，−Ｃ４アルケニレン：Ｒ７、Ｒ８およびＲ９が、独立して、Ｈ，ＣＬ Ｂｒ ＳＦ，ＣＩ−Ｃ３７）ｌ／キル、Ｃ，−Ｃ３アルコキシ、Ｃ，−Ｃ３アルキルチ オ、Ｃ，−Ｃ．ハロアルキル、Ｃ，−Ｃ，ハロアルコキシ、ニトロ、シアノまた はＣｒ Ｃｓアルコキシカルボニル：または所望によりハロゲン、Ｃ．−Ｃ４ア ルキル、Ｃ，−Ｃ．アルコキシ、またはＣＦ３よりなる群から選択される１〜３ 個の置換基で置換されていてもよいベンゼンスルホニル、ベンゾイル、ベンジル 、ベンジルオキシ、フェノキン、フェニル、フェニルチオまたはフェニルアミノ ：ただし、Ｒ丁、Ｒ＠およびＲ１の少なくとも１つは、所望により置換されてい てもよいベンゼンスルホニル、ベンゾイル、ベンジル、ベンジルオキシ、フェノ キシ、フェニル、フェニルチオまたはフェニルアミノ基；およびＲＩ ＯがＨま たはＣＨ，である前記１の化合物、（３）ＸがＯである前記２の化合物、 （４）ＸがＳ、ＳＯまたはＳＯ２である前記２の化合物、（５）ＸがＮ ＲＩ Ｏである前記２の化合物、（６）Ｘが単結合である前記２の化合物、（７）Ａが −ＣＨ，−１−ＣＨ，ＣＨ，−または−ＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ−。For reasons including ease of synthesis and great herbicidal effect, the compound of general formula (1) A preferred group includes (1) R1 is H or M; R2 is CI C47/l/kill, C1-C4 haloalkyl, C4 C47 or C2C4 alkynyl, (2) where A is optionally CH. or Cl Cz alkylene which may be substituted with c2t-ia or C, -C4 alkenylene: R7, R8 and R9 are independently H, CL Br SF, CI-C37) l/kyl, C, -C3 alkoxy, C, -C3 alkylti O, C, -C. Haloalkyl, C, -C, haloalkoxy, nitro, cyano or is CrCs alkoxycarbonyl: or optionally halogen, C. -C4a Lukil, C, -C. 1 to 3 selected from the group consisting of alkoxy or CF3 Benzenesulfonyl, benzoyl, benzyl optionally substituted with 1 substituents , benzyloxy, fenoquine, phenyl, phenylthio or phenylamino : However, at least one of Rd, R@ and R1 is optionally substituted. May benzenesulfonyl, benzoyl, benzyl, benzyloxy, phenol xy, phenyl, phenylthio or phenylamino group; and RI O is H or or CH, the compound of 1 above, (3) the compound of 2 above, where X is O, (4) The compound of 2 above, where X is S, SO or SO2, (5) X is NRI (6) The compound of above 2 where X is a single bond, (7) A is -CH, -1-CH, CH, - or -CH, CH=CH-.
Ｒ１がＨｌＬｉ”、Ｎａ”、またはに４；Ｒ２がＣＨＩ、Ｃ２Ｈ，、ｎ−Ｃ３Ｈ ？またはｎ−Ｃ４Ｈ９；Ｒ３およびＲ４が、独立して、■（、ＣＨ３またはＣ２ Ｈａ；およびＲ７、Ｒ＠およびＲ８が、独立して、Ｈ，ＣＩ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＨ， 、Ｃ２Ｈｓ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＳＣＨ３，５Ｃ２Ｈ６、ＣＦ、、ＣＨＦ２ 、ＣＦＩＣＦ３、ＯＣＨＦ ２、ＯＣＦ ｓ、ＯＣＨ，ＣＦ３、ＮＯ２、ＣＮ 、 ＣＯ！ ＣＨｓ、ｐｈ。R1 is HlLi", Na", or 4; R2 is CHI, C2H,, n-C3H ? or n-C4H9; R3 and R4 are independently ■(, CH3 or C2 Ha; and R7, R@ and R8 are independently H, CI, Br, F, CH, ,C2Hs,OCH3,OC2H5,SCH3,5C2H6,CF,,CHF2 , CFICF3, OCHF 2, OCF s, OCH, CF3, NO2, CN , CO! CHs, ph.
５ＯｚＰｈ、Ｃ０Ｐｈ、ＣＨ２Ｐｈ、０ＣＨ２Ｐｈ、ＯＰｈ、、５ＰｈＳＮＨＰ ｈまたはＮ （Ｍｅ）Ｐｈ、ただし、Ｒ７、Ｒ＠、またはＲ９の少なくとも１つ は所望により置換されていてもよいベンゼンスルホニル、ベンゾイル、ベンジル 、ベンジルオキシ、フェノキシ、フェニル、フェニルチオまたはフェニルアミノ 基である前記６の化合物、 （８）Ｒ’およびＲ６が、独立して、Ｃ，−Ｃ４アルキル、Ｃ４Ｃ４アルケニル 、Ｃ２Ｃ４アルキニル、ＣｌＣ４アルキルチオまたはＣ２Ｃ８アルキルチオアル キルである前記６の化合物、 （９）Ｒ’およびＲ６がそれらが結合している炭素と一緒になって、所望により １〜４個のＣＨ３基で置換されていてもよい飽和または不飽和の５−員、６−員 または７−員の炭素環を形成する前記６の化合物（１０）Ａが−ＣＨ２−ｌ−Ｃ ０ｘＣＨｓ−またはＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ−；Ｒ１がＨ，Ｌｉ”、Ｎａ”またはに４ ：Ｒ２がＣＨ，、Ｃ２Ｈ１１、ｎ−Ｃ３Ｈ７またはｎ−Ｃ，Ｈ，；Ｒ３およびＲ ４が、独立して、ＨまたはＣＨ３，およびＲ７、Ｒ１１およびＲ９が、独立して 、■］、ＣＩ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＨ，、Ｃ２Ｈ，、ＯＣＨ，、ＱＣ！Ｈ，、ＳＣＨ， 、ＳＣ＊Ｈｓ、ＣＦ、、ＣＨＦ２、ＣＦ ２ ＣＦ ｓ。5OzPh, C0Ph, CH2Ph, 0CH2Ph, OPh,, 5PhSNHP h or N (Me)Ph, provided that at least one of R7, R@, or R9 is optionally substituted benzenesulfonyl, benzoyl, benzyl , benzyloxy, phenoxy, phenyl, phenylthio or phenylamino The compound of the above 6 which is a group, (8) R' and R6 are independently C, -C4 alkyl, C4C4 alkenyl , C2C4 alkynyl, ClC4 alkylthio or C2C8 alkylthioal The compound of the above 6 which is kill, (9) R' and R6 together with the carbon to which they are attached, optionally Saturated or unsaturated 5-membered, 6-membered optionally substituted with 1 to 4 CH3 groups or the compound (10) A of 6 above which forms a 7-membered carbon ring is -CH2-l-C 0xCHs- or CH, CH=CH-; R1 is H, Li", Na" or 4 :R2 is CH,, C2H11, n-C3H7 or n-C,H,; R3 and R 4 is independently H or CH3, and R7, R11 and R9 are independently ,■],CI,Br,F,CH,,C2H,,OCH,,QC! H,,SCH, ,SC*Hs,CF,,CHF2,CF 2 CF s.
０ＣＨＦ２、ＯＣＦ！、０ＣＨ２ＣＦ８、Ｎｏ、、ＣＮ、Ｃ０ｘＣＨｓ、Ｐｈ。0CHF2, OCF! ,0CH2CF8,No, ,CN,C0xCHs,Ph.
５Ｏ２Ｐｈ、Ｃ０Ｐｈ、ＣＨｚＰｈ、０ＣＨｘＰｈ、ＯＰｈ、Ｓｐｈ、ＮＨＰｈ またはＮ（Ｍｅ）Ｐｈ、ただし、Ｒ７、Ｒ８またはＲ９のうち少なくとも１つは 所望により置換されていてもよいベンゼンスルホニル、ベンゾイル、ベンジル、 ベンジルオキシ、フェノキシ、フェニルチオまたはフェニルアミノ基である前記 ９の化合物、 （１１）Ｒ５およびＲ６がそれらが結合している炭素と一緒になって、０〜２個 の窒素、０〜１個の酸素および０〜２個の硫黄原子よりなる群から選択される１ 〜２個のへテロ原子を含有する、飽和または不飽和の５−１６−または７−員の 複素環を形成し：鎖環は所望により１〜４個のＣＨ８基で置換されていてもよい 前記６の化合物、 （１２）Ａが−ＣＨ，−１ＣＨｚ ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−：Ｒ１ がＨ，Ｌｉ”、Ｎａ’またはに４；Ｒ２がＣＨ８、Ｃ２Ｈ，、ｎ−Ｃ３Ｈ７また はｎ−Ｃ４Ｈ，；Ｒ３およびＲ４が、独立して、Ｈ，ＣＨ，またはＣ，Ｈ，：お よびＲ７、Ｒ８およびＲ９が、独立して、ＨＳＣＩ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＨｓ、Ｃ，Ｈ ，、ＯＣＨ，，０Ｃ２Ｈｓ、Ｓ ＣＨａｌＳ Ｃ２Ｈｓ、ＣＦ、、ＣＨＦ２、Ｃ Ｆ、ＣＦ、、０ＣＨＦ、、ＯＣＦ、、ＯＣＨ，ＣＦ、、ＮＯ２、ＣＮ 、 ＣＯ ２ＣＨｓ、ｐｈ。5O2Ph, C0Ph, CHzPh, 0CHxPh, OPh, Sph, NHPh or N(Me)Ph, provided that at least one of R7, R8 or R9 is optionally substituted benzenesulfonyl, benzoyl, benzyl, The above which is benzyloxy, phenoxy, phenylthio or phenylamino group 9 compounds, (11) R5 and R6 together with the carbon to which they are bonded, 0 to 2 1 selected from the group consisting of nitrogen, 0 to 1 oxygen and 0 to 2 sulfur atoms saturated or unsaturated 5-16- or 7-membered containing ~2 heteroatoms Forms a heterocycle: the chain ring may be optionally substituted with 1 to 4 CH8 groups The compound of 6 above, (12) A is -CH, -1CHZ CH2- or -CH2CH=CH-: R1 is H, Li”, Na’ or 4; R2 is CH8, C2H,, n-C3H7 or is n-C4H,; R3 and R4 are independently H, CH, or C, H, : or and R7, R8 and R9 are independently HSCI, Br, F, CHs, C,H ,,OCH,,0C2Hs,S CHalS C2Hs,CF,,CHF2,C F,CF,,0CHF,,OCF,,OCH,CF,,NO2,CN,CO 2CHs, ph.
ＳＯ□Ｐｈ、Ｃ０Ｐｈ、ＣＨ２Ｐｈ、０ＣＨ２Ｐｈ、ＯＰｈ、ＳＰｈ、ＮＨＰｈ またはＮ （Ｍｅ）Ｐｈ、ただし Ｒ７、Ｒ８またはＲ９のうち少なくとも１つ は所望により置換されていてもよいベンゼンスルホニル、ベンゾイル、ベンジル 、ベンジルオキシ、フェノキシ、フェニル、フェニルチオまたはフェニルアミノ 基である前記〕１の化合物。SO□Ph, C0Ph, CH2Ph, 0CH2Ph, OPh, SPh, NHPh or N (Me)Ph, but at least one of R7, R8 or R9 is optionally substituted benzenesulfonyl, benzoyl, benzyl , benzyloxy, phenoxy, phenyl, phenylthio or phenylamino The compound of [1] above, which is a group.
最大の除草効果、稲に対する最大の選択性および／または合成の最も好都合な容 易牲の理由で、特に好ましいのは、 式二 を有する９−ヒドロキシ−８−［１−（（３−（フェノキシ）フェニル）メトキ シイミノ）ブチル］−６−オギサスビロ［４５］デカ−８−エン−７−オン、式 ： を有する８−［１−（（１−（４−フルオロフェニル）フェニル）メトキンイミ ノ）ブチルコー９−ヒドロキシ−６−オキサスピロ［４５］デカ−８−エン−７ −オン、 式 を有する９−ヒドロキシ−８−［１−（（４−（フェニル）フェニル）メトキシ イミノ）ブチル］−６−オキサスピロ［４，５］デカ−８−エン−７−オン、式 を有する６、６−シメチルー４−ヒドロキシー：３− （１−（（４−（フェニ ル）フェニル）メトキシイミノ）ブチル）ビラン−２−オン、および式 を有する６、６−シメチルー３− （１−（（４−（４−フルオロフェニル）フ ェニル）メトキシイミノ）ブチル）−４−ヒドロキシピラン−２−オン：である 。Maximum herbicidal efficacy, maximum selectivity for rice and/or most favorable conditions for synthesis. For reasons of ease of sacrifice, particularly preferred are: Formula 2 9-hydroxy-8-[1-((3-(phenoxy)phenyl)methoxy) with ciimino)butyl]-6-ogisasbiro[45]dec-8-en-7-one, formula : 8-[1-((1-(4-fluorophenyl)phenyl)methkinimide having ) Butylco-9-hydroxy-6-oxaspiro[45]dec-8-ene-7 -on, formula 9-hydroxy-8-[1-((4-(phenyl)phenyl)methoxy with imino)butyl]-6-oxaspiro[4,5]dec-8-en-7-one, formula 6,6-dimethyl-4-hydroxy:3-(1-((4-(phenylated) phenyl)methoxyimino)butyl)bilan-2-one, and the formula 6,6-dimethyl-3-(1-((4-(4-fluorophenyl)phenyl) having phenyl)methoxyimino)butyl)-4-hydroxypyran-2-one: .
式（１）の本発明の化合物の特別の例は以下の表１〜４に示した化合物を包含す る。表中、特に断りのない限り、Ｘは単結合である。Particular examples of compounds of the invention of formula (1) include the compounds shown in Tables 1 to 4 below. Ru. In the table, unless otherwise specified, X is a single bond.
表１ Ｒ９−Ｈ，Ｘ−単結合 化合物 ｎ Ａ ＲＲ２Ｒ３Ｒ’Ｒ”Ｒ’１．１５ １ ＣＩ（２〜ｌｅ Ｐｒ ＨＨ３ＣＨ，Ｐｈ Ｊ−０１，３１１ｃＨ，ＨＥｔ ＨＮ３・ＯＰｈ Ｈｌ、 ３Ｊ Ｉ ＣＨＩ 〜Ｉｅ Ｐｒ ＨＨ３−（４・ＦＩＰｈＯＨｌ、Ｊｏ Ｉ ＣＨ２ＨＰｒ Ｍｅ Ｓｌｅ Ｊ・ＯＰｈ Ｈｌ、５０ １ ＣＨ，ＨＰｒ 〜 嘔Ｃ〜４ｅ Ｊ・ＳＰｈ Ｈｌ、５１ ｌ ＣＨ，Ｍｅ Ｐｒ ＨＨ４−５Ｐｈ Ｈｌ、３２ ２ ＣＨ２ＨＰｒ Ｍｅ Ｈ３−ＯＰｈ Ｈ１ｊ３ ２ ＣＨ２ ＨＰｒ ＨＨＪ−ＯＰｈ Ｈｌ、６３ ｌ ＣＨ＋ＨＰｒ ＨＨＪ（Ｊ・ＦＩＰ ｈ Ｈｌ、６８ １ｃＨ，ＨＰｒ ）（Ｈ唱（４−５Ｏ，Ｍｅ）Ｐｈ Ｈビ５ ｌ ＣＨ，ＨＰｒ ＨＨＪ・（Ｊ−＼０．）ＰｈＯＨｌ、７６ １ ＣＨ，ＨＰ ｒ ＨＨ３・（４・ＳＯ，ＭｅｌＰｈＯＨｌ、＋００ ２ＣＨ１ＨＰｒ ＨＨＪ ・（４・Ｆ）Ｐｈ Ｈ表２ Ｒ９−Ｈ，Ｘ軍 単結合 化合物 Ａ Ｒ２Ｒ’ Ｒ’ Ｒ’ Ｒ’２、Ｉ ＣＨ，Ｐｒ Ｍｅ Ｈ３−Ｏ Ｐｈ ８表３ ＲＱ−Ｈ，Ｘ・ 単結合 化合物 ＡＲ”Ｒ３λ’Ｒ５Ｒ’ Ｒ？ＲＪ３、Ｉ ＣＨ２Ｐｒ ＨＨＭｅ 〜 ｌｅ ３−ＮＨＰｈ Ｈ３，３０ＣＨ，Ｐｒ ＨＨＭｅ ＨＪ・（Ｊ−Ｆ）Ｐｈ ３．３１ ＣＨ，Ｐｒ ＨＨ＼４ｅ ＨＪ・（Ｊ・０Ｊ）Ｐｈ ｉ（３，３− Ｉ ＣＨｌＰｒ ＨＨ〜Ｉｅ Ｈ３・（Ｊ・ＦＰｈ）Ｏ）（３，３５ＣＨ，Ｐｒ ＨＨＭｅ Ｈ３・（Ｊ（ＮＩＰｈＯＨ３３６ＣＨ，Ｐｒ ＨＨ〜ｌｅ Ｈ３・ （＋Ｉ（Ｆ、１Ｐｈｏ Ｈ３４５ＣＨ，Ｐｒ ＨＨＥ＋ Ｈ３−（４−ＣＦ、１ Ｐｈｏ Ｈ３，５６ＣＨ，Ｆ’ｒ ＨＨ１ｓｏＰｒ ＨＪ・（４０）Ｐｈ −３ ，６７ＣＨｌＰｒ ＨＨ＼Ｉｅ Ｍｅ ３ｉｈ Ｈ３，７３ＣＨ，ＰＴ ＨＨＭ ｅ 〜Ｉｅ Ｊ・（Ｊ−５ＯｑＳｌｅｌＰｈ Ｈ３、ＳＩ ＣＨ！Ｐｒ ＨＨ＼ １ｅ 〜ｌ ｅ ３・（シーＣＦ３１ＰｈＯＨ３，８２ＣＨ，Ｐｒ ＨＨ＼Ｉｅ ＣＦ＋ Ｊ・Ｐｈ Ｆ（３，８３ＣＨ！Ｐｒ ＨＨ〜Ｉｅ ＣＦ３ Ｊ・（４ ・Ｐｈ１Ｐｈ Ｈ３，９５ＣＨ２Ｐｒ Ｈ＼イｅ １ｓｏＰｒ ＨＪ−（Ｊ・Ｆ ｊＰｈ Ｈ表４ 化合物 ｎ 八 Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ７Ｒ８４，２６２ＣＨ，Ｐｒ ｌ−ｉ Ｈａ・ （ａ−ＦＩＰｈ Ｈ本発明の化合物は、出発試薬を適当に変更し、Ｗｏ ８８０ ０９４５に開示したのと同様の方法によって調製することができる。例えば、本 発明の化合物は、適当なケトンとの縮合（ｃｆ、フキン・ニス・エヌ（Ｈｕｋｉ ｎ Ｓ、 Ｎ、 ）およびウェラー、エル（Ｗｅｌｌｅｒ、 Ｌ、 ）、カナデ ィアン・ジャーナル・オン・ケミストリー（Ｃａｎ、 Ｊ、 Ｃｈｅ＠、 ）。Table 1 R9-H,X-single bond Compound n A RR2R3R'R"R'1.15 1 CI (2~le Pr HH3CH, Ph J-01, 311cH, HEt HN3・OPh Hl, 3J I CHI ~ Ie Pr HH3-(4・FIPhOHl, Jo I CH2HPr Me Sle J・OPh Hl, 50 1 CH,HPr 〜 vo C~4e J・SPh Hl, 51 l CH, Me Pr HH4-5Ph Hl, 32 2 CH2HPr Me H3-OPh H1j3 2 CH2 HPr HHJ-OPh Hl, 63 l CH+HPr HHJ(J・FIP h Hl, 68 1cH, HPr) (H chant (4-5O, Me) Ph H Bi5 l CH, HPr HHJ・(J-\0.)PhOHl, 76 1 CH, HP r HH3・(4・SO,MelPhOHl,+00 2CH1HPr HHJ ・(4・F)Ph H table 2 R9-H, X army single bond Compound A R2R' R' R' R'2, I CH, Pr Me H3-O Ph 8Table 3 RQ-H,X・single bond Compound AR"R3λ'R5R' R?RJ3, I CH2Pr HHMe ~ le 3-NHPh H3, 30CH, Pr HHMe HJ・(J-F)Ph 3.31 CH, Pr HH\4e HJ・(J・0J)Ph i(3,3- I CHlPr HH~Ie H3・(J・FPh)O)(3,35CH,Pr HHMe H3・(J(NIPhOH336CH, Pr HH~le H3・ (+I(F, 1Pho H345CH, Pr HHE+ H3-(4-CF, 1 Pho H3, 56CH, F’r HH1soPr HJ・(40)Ph −3 ,67CHlPr HH\Ie Me 3ih H3,73CH,PT HHM e ~ Ie J・(J-5OqSelPh H3, SI CH! Pr HH\ 1e ~ l e 3・(Sea CF31PhOH3, 82CH, Pr HH\Ie CF+ J・Ph F(3,83CH! Pr HH~Ie CF3 J・(4 ・Ph1Ph H3,95CH2Pr H＼e 1soPr HJ-(J・F jPh H table 4 Compound n 8 R2R3R4R7R84, 262CH, Pr l-i Ha・ (a-FIPh H Compounds of the present invention can be prepared from Wo880 by appropriately changing the starting reagents. It can be prepared by a method similar to that disclosed in 0945. For example, a book The compounds of the invention can be prepared by condensation with appropriate ketones (cf, Huki Nis. n S, N, ) and Weller, L, Kanade Journal on Chemistry (Can, J, Che@, ).
１９７４．５２．２１５７）、続いて、中間の加水分解によりまたはそれ無くし て、環化して新規テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２，４−′）オンとすることに より、アセト酢酸エステルのジアニオンから調製できる。ピランジオンまたはそ の互変異性体４−ヒドロキシ−５，６−ジヒドロ−２旦−ピラン−２−オン同等 物もまた文献記載の常法によって得られる。かく得られた６、６−、ｍｌ！換ピ ラン−２，４−ジオンは酸素上でアシル化し、エノールエステルを異性化しくフ リース転位）して新規Ｃ−置換生成物を得ることができる。適当な前駆体から系 内で生じる〇−置換ヒドロキシルアミンと該Ｃ−アシル化誘導体を反応させてＲ １が水素である一般的（１）の誘導体を得ることができる。1974.52.2157), followed by or without intermediate hydrolysis. and then cyclized to form a new tetrahydro-2H-pyran-2,4-')one. It can be prepared from the dianion of acetoacetate. Pyrandione or its Tautomer 4-hydroxy-5,6-dihydro-2-pyran-2-one equivalent The products can also be obtained by conventional methods described in the literature. Thus obtained 6,6-,ml! exchange pi Ran-2,4-dione is acylated on oxygen, isomerizing the enol ester and fluorinating it. Ries rearrangement) to obtain new C-substituted products. system from suitable precursors The C-acylated derivative is reacted with the 〇-substituted hydroxylamine generated in R. Derivatives of general (1) in which 1 is hydrogen can be obtained.
Ｒ１が水素でない式（１）の化合物は標準的な合成手法によって調製できる。Compounds of formula (1) where R1 is not hydrogen can be prepared by standard synthetic techniques.
例えば、Ｒ１が有機または無機カチオンである式（１）の本発明の化合物は、Ｒ １が水素である式（１）の本発明の化合物から、これらの後者の化合物を適当な 無機または有機塩基と反応させることによって調製できる。For example, compounds of the present invention of formula (1) in which R1 is an organic or inorganic cation, R From the compounds of the invention of formula (1) in which 1 is hydrogen, these latter compounds are It can be prepared by reaction with an inorganic or organic base.
Ｒ１が水素である式（１）の本発明の化合物におけるビニロギー酸のエステル化 により、さらに、除草性および生育調整誘導体が得られる。Esterification of vinylogic acid in compounds of the invention of formula (1) where R1 is hydrogen Furthermore, herbicidal and growth regulating derivatives are obtained.
本発明の化合物の調製についての一般的手法は、以下のセクションに詳細に記載 する。General procedures for the preparation of compounds of the invention are described in detail in the following sections. do.
本発明の化合物の調製の一般的手法 （ａ）ピラン−２，４−ジオンの合成 窒素下、０℃まで冷却した乾燥テトラヒドロフラン（５０ｍｌ）中の（アルキル ）アセト酢酸エステル［約５５ミリモル、フッキン・ニス・エヌ（Ｈｕｃｋｉｎ 、 Ｓ、 Ｎ、 ）およびウェイシー・エル（ｌｅｉｌｅｒ、 Ｌ、 ）の方法 に準じて、（アルキル）アセト酢酸エステル（５５ミリモル）および水素化ナト リウム（５５ミリモル）から予め形成させた、あるいは系内で生成させたもの］ のすトリウム塩の撹拌溶液に、ｎ−ブチルリチウム（２１，２ｍＬへキサン中２ ．６Ｍ、５５ミリモル）の溶液を滴下した。１時間後、混合物を適当なケトン（ ５０ミリモル）（固体ケトンは添加に先立ってテトラヒドロフランに溶解させた ）で処理し、メタノール（２，４ｍｌ、６０ミリモル）でクエンチする前に０℃ で１２０分間撹拌した。さらにメタノール（２０ｍｌ）および水（１０ｍｌ）［ ならびに、ある場合には酸］をさらに添加した後、混合物を約３０分間沸騰させ 、次いで、水（４０ｍｌ）で希釈し、減圧下で（約４０ｍ１まで）濃縮した。冷 却および水（約１．５０ｒｎｌ）の添加に際し、混合物をエーテル（２Ｘ１００ ｍｌ）で抽出した。該エーテル抽出物を水（５０ｍｌ）で洗浄し２合した水性相 を濃塩酸でｐＨ１〜２に酸性化し、エーテル（１，００ｍ１）で抽出した。（い くつかの反応のこの段階で、ビラジノンの第１収量をエーテル溶液から結晶化さ せ、濾過によって回収した。）次いで、エーテル溶液を蒸発させ、エタノール／ ベンゼン次いでベンゼンとの共沸によって、残存する水をを生成物混合物から除 去した。残渣をクロマトグラフィー（Ｓｉｎ２、ジクロロメタン）に付すか、あ るいは、ある場合には、残渣の濃縮ベンゼン溶液（約２０ｍ１）をわずかに濁る まで注意深（シクロヘキサンで希釈し、次いで激しく撹拌することによってビラ ンジオンの結晶化を行った。結晶化が起こると、混合物をさらにノクロヘキサジ （約２０ｍ１）で注意深く希釈し、さらに４時間撹拌し、しかる後、沈澱を収集 し、シクロヘキサン／ベンゼン（４： １）で洗浄してビランジオンを得た。General procedure for the preparation of compounds of the invention (a) Synthesis of pyran-2,4-dione (alkyl) in dry tetrahydrofuran (50 ml) cooled to 0°C under nitrogen. ) acetoacetate [approximately 55 mmol, Huckin , S, N, ) and leiler's (L, ) method (alkyl)acetoacetate (55 mmol) and sodium hydride according to Pre-formed from lithium (55 mmol) or generated in-system] To a stirred solution of Nosuthorium salt was added n-butyllithium (21.2 mL in hexane). ．． 6M, 55 mmol) was added dropwise. After 1 hour, the mixture was diluted with the appropriate ketone ( 50 mmol) (solid ketone was dissolved in tetrahydrofuran prior to addition) ) and quenched with methanol (2,4 ml, 60 mmol) at 0 °C. The mixture was stirred for 120 minutes. Furthermore, methanol (20 ml) and water (10 ml) [ and, in some cases, acid], the mixture is boiled for about 30 minutes. , then diluted with water (40ml) and concentrated under reduced pressure (to approximately 40ml). cold Upon cooling and adding water (approximately 1.50 rnl), the mixture was diluted with ether (2 ml). The ether extract was washed with water (50 ml) and the combined aqueous phase The mixture was acidified to pH 1-2 with concentrated hydrochloric acid and extracted with ether (1,00 ml). (stomach At this stage in some reactions, the first yield of birazinone is crystallized from an ether solution. and collected by filtration. ) Then the ether solution was evaporated and the ethanol/ Remaining water is then removed from the product mixture by azeotroping with benzene. I left. Subject the residue to chromatography (Sin2, dichloromethane) or In some cases, the concentrated benzene solution (approximately 20 ml) of the residue becomes slightly cloudy. Remove the bilayer by carefully diluting with cyclohexane and then stirring vigorously until crystallization of dione was carried out. Once crystallization occurs, the mixture is further diluted with (approximately 20 ml) and stirred for a further 4 hours, after which time the precipitate was collected. Vilandione was obtained by washing with cyclohexane/benzene (4:1).
方法Ｂ アルゴン下、０℃に維持したテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）中のジイソプロピ ルアミン（１５，６ｍ ｌ、 １ ］、 １ミ１ミリ）の撹拌溶液に０−ブチル リチウム（４５ｍｌ、ヘキサン中２．４５Ｍ、ＩＩＯミリモル）の溶液を添加し た。室温で撹拌を１５分間継続し、混合物を水中で冷却した。次いで、（アルキ ル）アセト酢酸エステル（５２，５ミリモル）を添加し、得られた混合物を０℃ で３０分間撹拌し、その際、適当なケトン（５０ミリモル、最小量のテトラヒド ロフランに溶解させて均一な溶液とする）を添加し、撹拌をさらに９０分間（あ るいは反応混合物が淡オレンジ色または黄色となるまで）継続し、次いでメタノ ール（４，８ｎｎｌ、１２０ミリモル）でクエンチした。次いで、反応混合物を 方法Ａにおｌフるごとくに仕上げ処理してビランジオンを得た、。Method B Diisopropylene in tetrahydrofuran (50 ml) maintained at 0°C under argon. Add 0-butyl to a stirred solution of Ruamine (15.6ml, 1ml, 1mm). A solution of lithium (45 ml, 2.45 M in hexane, IIO mmol) was added. Ta. Stirring was continued for 15 minutes at room temperature and the mixture was cooled in water. Then (Alki ) Add acetoacetate (52.5 mmol) and stir the resulting mixture at 0°C. stirring for 30 minutes at (dissolved in Lofuran to obtain a homogeneous solution) and continue stirring for an additional 90 minutes (dissolved in Lofuran to obtain a homogeneous solution) or until the reaction mixture turns pale orange or yellow), then add methane. The mixture was quenched with 120 mmol (4.8 nnl, 120 mmol). Then the reaction mixture Virangione was obtained by complete treatment of Method A.
（ｂ）ビランジオンのアシル化 ０℃のトルエン（２０ｍ ｌ ）中のビランジオン（６，１０：リモル）および ＤＢＵ［１，８−ジアザビシクロ（５，４，０） −７−ウンデセン］ （０， ９９ｇ。(b) Acylation of virandione Vilandione (6,10: rimole) in toluene (20ml) at 0°C and DBU [1,8-diazabicyclo(5,4,0)-7-undecene] (0, 99g.
６．５ミリモル）の撹拌溶液に適当な塩化アシル（６，６ミリモル）を添加し、 混合物を０℃で２時間、次いで、室温で２４時間撹拌した。水（５０ｍｌ）およ びトルエン（３０ｍｌ）での希釈、および混合物の振盪により、オレンジ色の相 が得られ、これを５％塩酸で素早く洗浄し、乾燥しく硫酸ナトリウム）、真空中 で蒸発させた。残渣および４−ジメチルアミノピリジン（４０ｍｇ、０．３ミリ モル）をトルエン（１０ｍｌ）中での還流下、３時間（あるいは、薄層クロマト グラフィーが反応の完了を示すまで）加熱し、次いで、トルエンを真空中で除去 し、残渣をクロマトグラフィー［ＳｉＯ，、ジクロロメタン・軽質石油（沸点４ ０−６０℃）：酢酸エチル（４： ４ ： １） ］に付してＣ−アシル化化合 物を得た。6.5 mmol) to a stirred solution of the appropriate acyl chloride (6.6 mmol); The mixture was stirred at 0° C. for 2 hours and then at room temperature for 24 hours. Water (50ml) and Dilution with toluene (30 ml) and shaking of the mixture resulted in an orange phase. was obtained, which was quickly washed with 5% hydrochloric acid, dried (sodium sulfate), and dried in vacuo. evaporated with. The residue and 4-dimethylaminopyridine (40 mg, 0.3 mm mol) in toluene (10 ml) for 3 hours (alternatively, by thin layer chromatography). Heat (until the graph shows completion of the reaction) and then remove the toluene in vacuo. The residue was chromatographed [SiO, dichloromethane/light petroleum (boiling point 4 0-60℃): ethyl acetate (4:4:1)] to form a C-acylated compound. I got something.
（Ｃ）アノル化化合物のオキシム化 該Ｃ〜アシル化化合物（３，７５ミリモル）、適当な〇−置換ヒドロギシルアミ ン塩酸塩（４００ミリモル）、トリエチルアミン（０，４１ｇ、４．０ミリモル ）およびメタノール（５ｍｌ）の混合物を室温で４８時間撹拌し、次いで、水（ ５０ｍｌ）に注いだ。５Ｍ塩酸で混合物をｐＨ４に酸性化し、ジエチルエーテル または酢酸エチル（２ｘ５０ｍｌ）で抽出し、オレンジ色相を蒸発させ、残渣を クロマトグラフィー［５ｉ０２、ジクロロメタンまたはジクロロメタン：軽質石 油（沸点４Ｃ１−６０℃）；酢酸エチル（４二４ ： １） ］に付して本発明 の化合物（１）の例を得た。(C) Oxime formation of anolated compound The C-acylated compound (3.75 mmol), the appropriate 0-substituted hydroxyl amide hydrochloride (400 mmol), triethylamine (0.41 g, 4.0 mmol) ) and methanol (5 ml) was stirred at room temperature for 48 hours, then water ( 50 ml). Acidify the mixture to pH 4 with 5M hydrochloric acid and dilute with diethyl ether. Alternatively, extract with ethyl acetate (2x50ml), evaporate the orange phase and remove the residue. Chromatography [5i02, dichloromethane or dichloromethane: light stone oil (boiling point 4C1-60°C); ethyl acetate (424:1)] according to the present invention An example of compound (1) was obtained.
本発明の化合物の活性 テスト結果は、本発明の化合物が高度に活性な出芽前散布および／または出芽後 散布除草剤または植物生育調整剤であることを示す。これらの化合物は、乾燥地 または水田の稲（オリザ・サテイバ（Ｏｒｙｚａ ５ａｔｉｖａ））中のある種 の草類および広葉雑草を制御するのに特に有用であり、その例は、作物のインデ ィカ（Ｉｎｄｉｃａ）およびジャポニカ（Ｊａｐｏｎｉｃａ）品種を包含するが 、それらに限定されるものではない。本発明の多くの化合物は、水田の稲の中に おける、庭草類（エキツクロア・クルスガリ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕ ｓｇａｌｌｉ）のごとき選択された草類雑草の制御に特に有用である。Activity of compounds of the invention The test results indicate that the compounds of the invention are highly active in pre-emergent and/or post-emergent applications. Indicates that it is a spray herbicide or plant growth regulator. These compounds are or seeds in paddy rice (Oryza sativa) are particularly useful for controlling grasses and broadleaf weeds, examples of which include crop index Indica and Japonica varieties. , but not limited to. Many of the compounds of the present invention can be found in rice in paddy fields. Garden plants (Echinochloa cru) It is particularly useful in the control of selected grass weeds such as P. sgalli.
適当な適用率において、これらの化合物は、すべての植生の制御が要求される地 域で、広スペクトルの出芽後および／または前散布にての雑草制御に対して有用 性がある。別に、これらの化合物は植物の生育を調整するのに有用である。At appropriate application rates, these compounds can be used in areas where all vegetation control is required. useful for broad-spectrum post-emergence and/or pre-spray weed control There is sex. Additionally, these compounds are useful in regulating plant growth.
本発明の化合物の適用率は、多くの因子によって決定される。これらの因子は処 方選択、適用法、存在する植生の量、成長条件等を包含する。一般に、対象化合 物は０．０５ｋｇ／ｈａの率で適用すべきであり、好ましい範囲は０．１ないし ２ｋｇ／ｈａである。当業者ならば、雑草制御の所望のレベルに必要な適用率を 容易に決定できるであろう。The application rate of the compounds of this invention is determined by many factors. These factors This includes plant selection, application methods, amount of vegetation present, growing conditions, etc. Generally, the target compound The material should be applied at a rate of 0.05 kg/ha, the preferred range being 0.1 to 2 kg/ha. Those skilled in the art will be able to determine the application rate required for the desired level of weed control. This should be an easy decision.
本発明の化合物は単独で、あるいは他の商業的除草剤、殺虫剤または抗真菌剤と 組み合わせて用いることができる。かかる商業的化合物のリストは、ここに参照 により一体化させるＰＣＴ／ＡＵ９１１０００１９のアペンディックスＡに掲げ られている。従って、さらなる具体例において、本発明は、前記した式（１）の 少な（とも１つの除草性化合物と少なくとも１つの他の除草剤との混合物よりな る除草性組成物を提供する。The compounds of the invention may be used alone or in combination with other commercial herbicides, insecticides or fungicides. Can be used in combination. For a list of such commercial compounds see here Listed in Appendix A of PCT/AU91100019 to integrate It is being Therefore, in a further embodiment, the present invention provides the above-mentioned formula (1) (more than a mixture of one herbicidal compound and at least one other herbicide) The present invention provides a herbicidal composition.
さらなる具体例において、本発明は、前記した式（１）の化合物の有効量を植物 体、植物の種子、または植物の生育培地に適用することを特徴とする植物の生育 を調整する方法を提供する。In a further embodiment, the present invention provides that an effective amount of the compound of formula (1) as described above is administered to a plant. Plant growth, characterized in that it is applied to plants, plant seeds, or plant growth media. Provide a way to adjust.
これらの化合物の適用率は、環境の多くの因子によって影響されるが、現実の使 用条件下で決定すべきである。イネ科作物中の雑草草類は通常０．１未満ないし 約２０ｋｇ有効成分／ｈａの率で処理すると殺すことができる。The application rate of these compounds is influenced by many factors in the environment, but should be determined under the conditions of use. Weeds in grass crops are usually less than 0.1 or It can be killed by treatment at a rate of about 20 kg active ingredient/ha.
本発明の化合物は、時間、労力および物資が最小出費の所望の結果を達成するた めに、抗真菌剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺虫剤、または他の生物学的活 性化合物と混合できる。本発明の組成物の各重量部につき添加するこれらの生物 学的活性物質の量は０．０５ないし２５重量部で変化し得る。このタイプの適当 な薬剤は当業者によく知られている。The compounds of the present invention can be used to achieve the desired results with minimal expenditure of time, effort and materials. use antifungals, fungicides, acaricides, nematicides, insecticides, or other biologically active agents to Can be mixed with chemical compounds. These organisms added for each part by weight of the composition of the invention The amount of biologically active substance may vary from 0.05 to 25 parts by weight. suitable for this type Such agents are well known to those skilled in the art.
処方 本発明の範囲内の化合物の有用な処方は常法によって調製できる。それらは、ダ スト、顆粒剤、ベレット、液剤、エマルジョン、湿潤粉末、乳化可能濃縮物等を 包含する。これらの多くは直接に適用できる。噴霧処方は適当な培地中に広げる ことができ、ヘクタール当たり１リツトルないし数百リットルの噴霧容量で使用 する。高強力組成物は第一にはさらなる処方の中間体として使用する。該処方は 、広範囲に、約１ないし９９重量％の有効成分ならびに（ａ）約０．１ないし２ ０％の界面活性剤および（ｂ）約５ないし９９％の固体もしくは液体不活性希釈 剤のうち少なくとも１つを含有する。さらに詳しくは、それらには、以下の適当 な割合でこれらの成分を含有させる。prescription Useful formulations of compounds within the scope of this invention can be prepared by conventional methods. They are powders, granules, pellets, liquids, emulsions, wet powders, emulsifiable concentrates, etc. include. Many of these are directly applicable. Spread the spray formulation into a suitable medium Can be used with spray volumes ranging from 1 liter to several hundred liters per hectare. do. High strength compositions are primarily used as intermediates for further formulation. The prescription is , broadly from about 1 to 99% by weight of active ingredient and (a) from about 0.1 to 2 0% surfactant and (b) about 5 to 99% solid or liquid inert diluent. containing at least one of the following agents. More specifically, they include the appropriate These ingredients are contained in appropriate proportions.
重量％ 有効成分 希釈剤 界面活性剤 湿潤粉末 ２０−９０ ０−７４ １−１０油懸濁液、エマルジョン、 ５−５ ０ ４０−９５ ０−１５溶液（乳化可能濃縮物含む） 水性懸濁液 １０−５０ ４０−８４ １−２０ダスト １−２５ ７０−９９ ０−５顆粒およびベレット １−９５ ５−９９ ０−１５高強力組成物 ９ ０−９９ ０−１０ ０−２勿論、意図する使用および化合物の物理的特性に応 じて、低または高レベルの有効成分を存在させることができる。有効成分に対し て高い割合の界面活性剤はしばしば望ましく、処方へ一体化させることにより、 あるいはタンク混合することによって達成される。weight% Active ingredient diluent surfactant Wet powder 20-90 0-74 1-10 Oil suspension, emulsion, 5-5 0 40-95 0-15 solution (including emulsifiable concentrate) Aqueous suspension 10-50 40-84 1-20 Dust 1-25 70-99 0-5 Granules and pellets 1-95 5-99 0-15 High strength composition 9 0-99 0-10 0-2 Depending, of course, on the intended use and physical properties of the compound. Depending on the product, low or high levels of active ingredient can be present. for active ingredients A high proportion of surfactants is often desirable, and by incorporating them into the formulation, Alternatively, this can be accomplished by tank mixing.
組成物は、有効成分とその固体希釈剤または担体、例えば、カオリン、ベントナ イト、ケイソウ土、ドロマイト、炭酸カルシウム、タルク、粉末マグネシア、フ ラー土、石膏、ヘウット（Ｂｅｗｉｔｔ）土、ケイソウ土、およびチャイナ・ク レイよりなるダスト化粉末または顆粒よりなる形態とできる。また、該組成物は 、固体希釈剤、充填剤および懸濁化剤も含有し得る粉末または粒状体を液体中に 分散させるのを容易とする湿潤剤よりなる分散可能粉末または粒状体の形態とす ることもできる。The composition comprises the active ingredient and its solid diluent or carrier, such as kaolin, bentonan. diatomite, diatomaceous earth, dolomite, calcium carbonate, talc, powdered magnesia, powder china earth, gypsum, Bewitt earth, diatomaceous earth, and china clay It can be in the form of a dusted powder or granules. Moreover, the composition , powder or granules, which may also contain solid diluents, fillers and suspending agents, into a liquid. in the form of a dispersible powder or granules with a wetting agent to facilitate dispersion. You can also
典型的な固体希釈剤はワトキンズ（ｆａｔｋｉｎｓ）ら、［殺虫剤ダスト希釈剤 および担体のハンドブック（Ｈａｎｄｂｃｙｏｋ ｏｆ Ｉｎ５ｅｃｔｉｃｉｄ ｅ Ｄｕｓｔ Ｄｉｌｕｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃａｒｒｉｅｒｓ月、第２版、ドー ランド・ブックス（Ｄｏｒｌａｎｄ Ｂｏｏｋｓ）、カルドウエル・エン・ジェ イ（Ｃａｌｄｗｅｉｌ、 Ｎ、 Ｊ、 ）に記載されている。吸収性のよい希釈 剤が湿潤粉末に好ましく、より濃厚なのがダストに好ましい。すべての処方には 、泡、ケーキング、腐食、微生物の増殖等を減少させるために小量の添加物を含 有させることができる。種子を修飾するための組成物には、例えば、種子を当該 組成物に固着させるのを助力するための剤（例えば、鉱油）を含有させることが できる。Typical solid diluents are those described by Fatkins et al. [Pesticide Dust Diluent] and Handbook of In5ecticid. e Dust Diluents and Carriers Monthly, 2nd edition, Do Dorland Books, Caldwell Eng. Caldweil, N., J.). Highly absorbent dilution A thicker agent is preferred for wet powders and a thicker one is preferred for dusts. All prescriptions include Contains small amounts of additives to reduce foam, caking, corrosion, microbial growth, etc. can be made to have Compositions for modifying seeds include, for example, Agents (e.g. mineral oil) may be included to assist in adhesion to the composition. can.
水性分散液または懸濁液は、所望により湿潤剤、分散剤または乳化剤を含有して いてもよい有機溶媒に有効成分を溶解させ、次いで、湿潤剤、分散剤または乳化 剤を含有していてもよい水に当該混合物を添加することによって調製できる。Aqueous dispersions or suspensions may optionally contain wetting agents, dispersing agents or emulsifying agents. The active ingredient is dissolved in an optional organic solvent, followed by a wetting agent, dispersing agent or emulsifying agent. The mixture can be prepared by adding the mixture to water which may contain the agent.
適当な溶媒は、とりわけ、アセトン、二塩化エチレン、イソプロピルアルコール 、プロピレングリコール、ジアセトンアルコール、トルエン、ケロセン、メチル ナフタレン、キシレンおよびトリクロロエチレンである。０．１％を下回る溶解 度が懸濁濃縮物には好ましく：溶液濃縮物は０℃での相分離に対して好ましくは 安定である。「マカチョンズ・デタージエンッ・アンド・エマルジファイヤーズ ・アニュアル（ＭｃＣｕｔｅｈｅｏｎ’ ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ）Ｊ 、エム・シイ・パブリッシッング ・コーポレイシ揮ン（ｌ［ｃ ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐ、 ）、リジウ ッド・エン・ジェイ（Ｒｉｄｇｅｖｃｘｘｌ、 Ｎ、 Ｊ、 ）ならびにシセリ ー（Ｓｉｓｅｌｙ）およびウッド（マｏｏｄ）、［エンサイクロビープイア・オ ン・サーフイス・アクティブ・エイジエンッ（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ ５ｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ）Ｊ 、ケミカル・パブリッシ ッング・カンパニー、インコーホレイテッド（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｕｂｌｉｓ ｈｉｎｇ Ｃｏ、 、 Ｉｎｃ、 ）、ニューヨーク州、１９６４が界面活性剤 および推奨される使用をリストしている。Suitable solvents include acetone, ethylene dichloride, isopropyl alcohol, among others. , propylene glycol, diacetone alcohol, toluene, kerosene, methyl These are naphthalene, xylene and trichloroethylene. Dissolution below 0.1% temperature is preferred for suspension concentrates; solution concentrates are preferred for phase separation at 0°C. It is stable. ``McCutcheon's Determination and Emulsion Fires'' ・Annual (McCuteheon’s Detergents and Emulsifiers Annual) J, MCI Publishing ・Corporation Corp. Ridgevcxxl, N, J, and Ciceli (Sisely) and Wood (Maood), [Encyclopedia O. Encyclopedia of 5surface Active Agents) J, Chemical Publisher Chemical Publishing Co., Ltd. hing Co., Inc.), New York, 1964 as a surfactant. and lists recommended uses.
かかる組成物の作成方法はよく知られしている。溶液は単に成分を混合すること によって調製される。微細な固体組成物はハンマーミルまたは流体エネルギーミ ルでブレンドし、次いで、通常は粉砕することによって作成される。懸濁液は湿 式粉砕によって調製される（例えば、リトラー（Ｌｉｔｔｌｅｒ）、米国特許第 ３０６００８４号参照）。顆粒およびベレットは予備形成した顆粒担体上に噴霧 することによって、あるいは集塊法によって作成できる。Methods for making such compositions are well known. A solution is simply mixing the ingredients Prepared by. Fine solid compositions can be produced using a hammer mill or fluid energy mill. It is created by blending in a mill and then usually grinding. The suspension is wet prepared by formula milling (e.g., Littler, U.S. Pat. (See No. 3060084). Granules and pellets are sprayed onto preformed granule carriers or by agglomeration method.
以下の実施例の記載によって本発明の化合物の合成をさらに説明する。The synthesis of the compounds of the invention is further illustrated by the following examples.
実施例１（化合物１．３２） ９−ヒドロキシ−８〜［１−（３−（フェノキシ）フェニル）メトキシイミノ） ブチル］−６−オキサスピロ［４，５１デカ−８−エン−７−オンの調製２０℃ で撹拌した０−（３−（フェノキシ）フェニル）メチルヒドロキシルアミン塩酸 塩（０，６３ｇ）およびトリエチルアミン（０，２５ｇ）のエタノール（１０， ０ｍ１）申渡合物に８−ブチリル−６−オキサスピロ１４．５］デカ−７，９− ジオン（０，４８ｇ）を添加した。２０℃での２４時間後、混合物を水（１００ ｍｌ）で希釈し、５Ｎ塩酸でｐＨ３に酸性化し、ジエチルエーテルで抽出した。Example 1 (Compound 1.32) 9-hydroxy-8-[1-(3-(phenoxy)phenyl)methoxyimino) Preparation of [butyl]-6-oxaspiro[4,51 deca-8-en-7-one 20°C 0-(3-(phenoxy)phenyl)methylhydroxylamine hydrochloric acid stirred with salt (0,63 g) and triethylamine (0,25 g) in ethanol (10, 0ml) 8-butyryl-6-oxaspiro14.5]deca-7,9- Dione (0.48 g) was added. After 24 hours at 20°C, the mixture was dissolved in water (100 ml), acidified to pH 3 with 5N hydrochloric acid and extracted with diethyl ether.
有機相の蒸発および残渣のシリカゲル上でのクロマトグラフィーにより、生成物 （０，４］、ｇ）を黄褐色油として得た。The product was obtained by evaporation of the organic phase and chromatography of the residue on silica gel. (0,4], g) was obtained as a tan oil.
ＩＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩ ｓ） ０．９７．ブロードｔ、Ｊ７Ｈｚ、ＣＨｓ； １゜２−２．４． ｍ、ＩＯＨ，シクロペンチルおよびＣＨ２ＣＨ３： ２．６ ５． ｓ。IHNMRδ (CDCIs) 0.97. Broad t, J7Hz, CHs; 1°2-2.4. m, IOH, cyclopentyl and CH2CH3: 2.6 5. s.
ＣＯＣＨ２，２，９４，ブロードｔ、Ｊ８Ｈ２，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＩｌ； ４． ９８．Ｓ。COCH2,2,94, Broadt, J8H2, CH2CH2CHIl; 4. 98. S.
０ＣＨ２および７．０−７．５． ｓ。芳香族Ｈ本発明の他の化合物は前記した 一般的方法により調製し、それらは、プロトンＮＭＲスペクトルおよび（固体で あれば）融点によって特徴付けた。選択した化合物についての物理データを以下 に掲げる。0CH2 and 7.0-7.5. s. Aromatic H Other compounds of the present invention are as described above. Prepared by general methods, they have proton NMR spectra and (in solid state) (if available) characterized by melting point. Below is the physical data for the selected compound. Listed below.
化合物１．３１ 淡黄色部、ＩＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩ ｓ） １．１２． ｔ。Compound 1.31 pale yellow part, IHNMRδ (CDCIs) 1.12. t.
Ｊ ７Ｈｚ、ＣＨｓ；１．４−２．２． ｍ、シクロベントＨ；２．６５． ｓ 、ＣＯＣＨ２；２．９．’ ｑ、Ｊ ７Ｈｚ、車用ＣＨ３； ４．９８．Ｓ、０ ＣＨ２および６．９−７．４゜ｍ、ＡｒＨ 化合物１．３３ 無色油、 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩｓ）０．９２．ｔ。J 7Hz, CHs; 1.4-2.2. m, cyclobent H; 2.65. s , COCH2; 2.9. 'q, J 7Hz, car CH3; 4.98. S, 0 CH2 and 6.9-7.4゜, ArH Compound 1.33 Colorless oil, 'HNMRδ (CDCIs) 0.92. t.
Ｊ ７Ｈｚ ＣＨ２ＣＨ３： １．１５． ｄ、 Ｊ ６Ｈｚ、 ＣＨ旦Ｈｓ ； １．３−２．１． ｍ、シクロベントＨおよびＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３： ２． ４２．Ｑ、Ｊ６Ｈｚ ；Ｃ旦ＣＨ，：２．８５−３．２．ｍ、ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ ３；４．９８．ｓ、０ＣＨ２および６．８−７゜４、 ｍ、 ＡｒＨ 化合物１．３４ 淡黄色部、’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩｓ）０．９５．ｔ。J 7Hz CH2CH3: 1.15. d, J 6Hz, CHdanHs ; 1.3-2.1. m, cyclobent H and CH2CH2CH3: 2. 42. Q, J6Hz; CdanCH,: 2.85-3.2. m, CH, CH2CH 3;4.98. s, 0CH2 and 6.8-7゜4, m, ArH Compound 1.34 pale yellow part, 'HNMRδ (CDCIs) 0.95. t.
Ｊ ７Ｈｚ、ＣＨｓ； １．４−２．２． ｍ、シクロベントＩ］およびＣＨｔ ＣＨ２ＣＨｓ ；２．６４．ｓ、ＣＯＣＨ２；２．９６．Ｑ、ＪＩＨｚ、ＣＨ ｚＣＩ−Ｉ３；４．９８．ｓ。J 7Hz, CHs; 1.4-2.2. m, cyclobento I] and CHt CH2CHs; 2.64. s, COCH2; 2.96. Q, JIHz, CH zCI-I3; 4.98. s.
０ＣＨ２および７．０−７．５． ｍ、 ＡｒＨ化合物１．５２ 黄色油、 ’ ）Ｉ ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ２）０．９２．ｔ。0CH2 and 7.0-7.5. m, ArH compound 1.52 yellow oil,’ ) I NMRδ (CDCl2) 0.92. t.
Ｊ ７Ｈｚ ＣＨａ勅： １．１５． ｄ、 Ｊ ６Ｈｚ、 ＣＨＣＨｓ： １ ．２ ２．０． ｍ、シクロへキスＨおよびＣＨ，見ＨｚＣＨｓ：２．４０．ｑ 、Ｊ６Ｈｚ ；ＣＨＣＨ３：２．８７．ｔ、Ｊ ７Ｈ２，ＣＨ２ＣＨｘＣＨ３； ４．８８．ｓ、０ＣＨｔおよび６．８−７．３． ｍ、 ＡｒＨ 化合物１．５６ 淡黄色部、’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩｓ）０．９２．ｔ。J 7Hz CHa: 1.15. d, J 6Hz, CHCHs: 1 ．． 2 2.0. m, cyclohekis H and CH, HzCHs: 2.40. q , J6Hz; CHCH3:2.87. t, J 7H2, CH2CHxCH3; 4.88. s, 0CHt and 6.8-7.3. m, ArH Compound 1.56 pale yellow part, 'HNMRδ (CDCIs) 0.92. t.
Ｊ７Ｈｚ、ＣＨｚＣＩ３：１．１ ２．１．ｍ、シクロヘプトＨおよびＣＨ２Ｃ Ｈ２ＣＨｓ ：２．５１．ｓ、０ＣＨｚ；２．９１．ｔ、Ｊ７Ｈｚ、見Ｈ，ｌＣ Ｈ２ＣＨ３； ４．８８゜ｓ、ＯＣＨ！および６．８−７．４． ｍ、 ＡｒＨ 化合物１．５９ 融点７０． ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩ ｓ） ０．９３．ｔ。J7Hz, CHzCI3:1.1 2.1. m, cyclohept H and CH2C H2CHs: 2.51. s, 0CHz; 2.91. t, J7Hz, see H, lC H2CH3; 4.88°s, OCH! and 6.8-7.4. m, ArH Compound 1.59 Melting point 70. 'HNMRδ (CDCIs) 0.93. t.
Ｊ ７Ｈｚ、ＣＨｓ； １．２ ２．０． ｍ、シクロベントＨおよびＣＨ２Ｃ Ｈ２ＣＨｓ ；２．６５． ｓ、 Ｃ０ＣＨｔ：２．９３、ｑ、 Ｊ７Ｈｚ Ｃ Ｈ２ＣＨＩＣＨｓ：５．０６゜ｓ、ＯＣＨ，および７．２−７．７． ｍ、 Ａ ｒＨ化合物１．６３ 淡黄色部、 ’ＨＮＭＲ６（ＣＤＣＩｇ） ０．８８． ｔ。J 7Hz, CHs; 1.2 2.0. m, cyclobent H and CH2C H2CHs; 2.65. s, C0CHt:2.93, q, J7Hz C H2CHICHs: 5.06°s, OCH, and 7.2-7.7. m, A rH compound 1.63 pale yellow part, 'HNMR6 (CDCIg) 0.88. t.
Ｊ７Ｈｚ ＣＨｓ；１．３ ２．１． ｍ、シクロベントＨおよびＣＨｚＣＨｓ ； ２．６２、 ｓ、 Ｃ０ＣＨｘ；２．９４． ｑ、 Ｊ７Ｈｚ、旦Ｈ２ＣＨ ２ＣＨｓ ： ５．０８．Ｓ。J7Hz CHs; 1.3 2.1. m, cyclobent H and CHzCHs ;2.62, s, C0CHx;2.94. q, J7Hz, DanH2CH 2CHs: 5.08. S.
ＯＣＨ，および６．９−７．７． ｍ、 ＡｒＨ化合物１６６ 淡黄色部、 ’ ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩｓ）０．９４．ｔ。OCH, and 6.9-7.7. m, ArH compound 166 pale yellow part,’ HNMRδ (CDCIs) 0.94. t.
Ｊ ７Ｈｚ、ＣＨｓ ； １．５ ２．１． ｍ、シクロベントＨおよびＣＨ２ ＣＨ２； ２．６２、ｓ、ＣＯＣＨ２：２．９４．ｑ、Ｊ７Ｈｚ 旦Ｈ２ＣＨ４ ＣＨ１ｌ ； ５．０８． Ｓ。J 7Hz, CHs; 1.5 2.1. m, cyclobent H and CH2 CH2; 2.62, s, COCH2: 2.94. q, J7Hz danH2CH4 CH1l; 5.08. S.
０ＣＪ（２および７．１−７．７． ｍ、 ＡｒＨ化合物１．７０ 融点１００ ．淡黄色部、哀ＨＮＭＲ６（ＣＤＣ１ａ）０．８３． ｔ、Ｊ７Ｈｚ、ＣＨａ； １．３−２．１． ｍ、シクロベントＨおよびＣＨｔＣＨｓ：２．６２． ｓ、 ＣＯＣＨ２；２．９４． Ｑ＋ Ｊ７Ｈｚ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３；５゜１４． ｓ、ＯＣＨ，および６．７−７．６． ｍ、 ＡｒＨ化合物１．７７ 無色油、 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ１，ｓ） ０．８０ １゜１、 ｍ、２ｘＣＨｓ；１．２ ２．２． ｍ、シクロベントＨおよびＣＨ２ＣＨ２ＣＨｓ：２．６１．ｓ、Ｃ ＯＣＨ２：２．９４．Ｑ、Ｊ７Ｈｚ、す１（２ＣＨＩＣＨ３； ５．０６゜ｓ、 ０ＣＨ２および６．９−７．４． ｍ、 ＡｒＨ化合物１．７９ 淡黄色部、’ ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩｓ）０．９２．ｔ。0CJ (2 and 7.1-7.7.m, ArH compound 1.70 melting point 100 ．． Pale yellow part, HNMR6 (CDC1a) 0.83. t, J7Hz, CHa; 1.3-2.1. m, cyclobent H and CHtCHs: 2.62. s, COCH2; 2.94. Q+ J7Hz CH2CH2CH3; 5°14. s, OCH, and 6.7-7.6. m, ArH compound 1.77 colorless oil, 'HNMRδ (CDC1,s) 0.80 1゜1, m, 2xCHs; 1.2 2.2. m, cyclobent H and CH2CH2CHs: 2.61. s,C OCH2:2.94. Q, J7Hz, S1 (2CHICH3; 5.06°s, 0CH2 and 6.9-7.4. m, ArH compound 1.79 pale yellow part,' HNMRδ (CDCIs) 0.92. t.
Ｊ７Ｈｚ、 ＣＨｓ；１．１４． ｄ、 Ｊ６Ｈｚ、 ＣＨＣＨ３：１．３２． １． ｒｎ、シ化合物１．８０ 融点６９． ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩ ｓ） ０．９７． ｔ。J7Hz, CHs; 1.14. d, J6Hz, CHCH3:1.32. 1. rn, compound 1.80, melting point 69. 'HNMRδ(CDCIs) 0.97. t.
Ｊ７Ｈｚ、ＣＨｔす’（ｓ：１．２５、ｄ、 Ｊ ６Ｈｚ ＣＨＣＨｓ ； １ ．４ ２．１． ｍ−６５、ｍ、ＡｒＨ 化合物１．８９ 融点１０９．’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ１ｓ） ０．９２゜ｔ、Ｊ ７Ｈｚ、ＣＨｔＣＨｓ： １．２．ｓ、２ＸＣＨｓ； １．３ ２．０．ｍ、 シクロペントＨおよびＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３； ３．０．ｔ、Ｊ７Ｈｚ、ＣＨｚＣ ＨｔＣＨｓ； ５゜０８、ｓ、ＯＣＨ，および７．７−７．７． ｍ、 ＡｒＨ 化合物１．９５ 淡黄電油、’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩｓ）０．８−１゜１、ｍ、 ＣＨｚＣＨｓおよびＣＨす’（３： １．４−２．３、ｍ、シクロペントＨ１Ｃ Ｈ２Ｃ±１２ｃＨ３および９旦ＣＨｓ ： ２．８５ ３．２． ｍ、ＣＨ４Ｃ Ｈ２ＣＨ３； ５゜０７、ｓ、ＯＣＨ，および７．２−７．８． ｍ、 ＡｒＨ 化合物１−９７ 融点５７． ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩｇ） ０．８ １゜１、 ｍ、ＣＨ２ＣＨ２およびＣＨＣ上ｉｓ ； １．３−２．１． ｍ、シクロへキ スＨ。J7Hz, CHtsu’ (s: 1.25, d, J6Hz CHCHs; 1 ．． 4 2.1. m-65, m, ArH Compound 1.89 Melting point 109. 'HNMRδ (CDC1s) 0.92゜t, J 7Hz, CHtCHs: 1.2. s, 2XCHs; 1.3 2.0. m, Cyclopent H and CH2CH2CH3; 3.0. t, J7Hz, ChzC HtCHs; 5°08, s, OCH, and 7.7-7.7. m, ArH Compound 1.95 light yellow electric oil, 'HNMRδ (CDCIs) 0.8-1°1, m, CHzCHs and CHsu' (3: 1.4-2.3, m, cyclopent H1C H2C±12cH3 and 9th CHs: 2.85 3.2. m, CH4C H2CH3; 5°07, s, OCH, and 7.2-7.8. m, ArH Compound 1-97 Melting point 57. 'HNMRδ (CDCIg) 0.8 1゜1, m, is on CH2CH2 and CHC; 1.3-2.1. m, cycloheki SuH.
ＣＨ，すＨ，ＣＨ８および９旦ＣＨ３；２．６８．ｓ、Ｃ０ＣＨｚ；３．０．ｔ 、Ｊ７ＨＺ 、 ＣＨ２ＣＨｖ ＣＨｓ ： ５ 、０８ 、Ｓ 、 ＯＣＨｔ および６．９−７．７． ｍ、 ＡｒＨ化合物１．９８ 融点６１． ’ＨＮＭ Ｒδ（ＣＤＣｌ ｓ） ０．９６、ｔ。CH, SuH, CH8 and 9dan CH3; 2.68. s, C0CHz; 3.0. t , J7HZ, CH2CHv CHs: 5, 08, S, OCHt and 6.9-7.7. m, ArH compound 1.98, melting point 61. 'HNM Rδ(CDCl s) 0.96, t.
Ｊ ７Ｈｚ、 ＣＨ３： ］、 １ ２． Ｏ，ｍ、シクロへキスＩ（およびＣ Ｈ２旦Ｈ，ＣＨ３＋２．５２． ｓ、 ＣＯＣＨ２；３．０． Ｑ、 Ｊ７Ｈｚ 、限（ｚｃＨｚｃＨｓ ； ５．０３゜ｓ、０ＣＨ２および６．９−７．７． ｍ、 ＡｒＨ化合物１．９９ 融点１０７．’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩ ｓ） ０ ．８ １゜１、ｍ、ＣＨ２ＣＨ２およびＣＨＣ±Ｉｓ；１．３−２．２１ｍ、シ クロへキスＨ１ＣＨ，Ｃμｌ ２ ＣＨｓおよび９其ＣＨ３：２．５０．ｓ、Ｃ ０ＣＨｚ；２．９７．ｔ。J 7Hz, CH3: ], 1 2. O, m, cyclohex I (and C H2dan H, CH3+2.52. s, COCH2; 3.0. Q, J7Hz , limit (zcHzcHs; 5.03°s, 0CH2 and 6.9-7.7. m, ArH compound 1.99, melting point 107. 'HNMRδ(CDCIs) 0 ．． 8 1゜1, m, CH2CH2 and CHC±Is; 1.3-2.21m, Si Kurohekisu H1CH, Cμl 2 CHs and 9 CH3: 2.50. s,C 0CHZ; 2.97. t.
Ｊ７Ｈｚ、ＣＨ２ＣＨｚＣＨｘ； ５．０５．Ｓ、０ＣＨｔおよび７．２−７． ７． ｍ。J7Hz, CH2CHzCHx; 5.05. S, 0CHt and 7.2-7. 7. m.
ＡｒＨ 化合物１．１００ 融点７８． ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩ ｓ） ０．９５゜ｔ 、Ｊ７Ｈｚ、ＣＨｓ；１．１−２．０． ｍ、シクロヘキ７．ＨおよびＣＨ！ ＣＨ！ ＣＨｓ ；２．５３．ｓ、ＣＯＣＨ２；３．０４．Ｑ、Ｊ７Ｈｚ、則Ｃ ＨＩＣＨ３； ５．０６゜ｓ、０ＣＨ２および６．９−７．７． ｍ、 ＡｒＨ 化合物１．１１１ 淡黄電油、ＩＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩｇ） ０．９６゜ｔ、Ｊ ７Ｈｚ、ＣＨｓ；１．２ ２．０． ｍ、シクｌ’ｊヘプトＨおよびＣＨｔ ＣＨ！ ＣＨｓ ；２．５１． ブロードｓ、Ｃ０ＣＨｘ：２．９８．ｔ、Ｊ７ Ｈｚ、ＣＨｚＣＨｔＣＨｓ；５．０３．ｓ、ＯＣＨ，および６．９−７．７． ｍ、 ＡｒＨ化合物１．１１２ 無電池、ＩＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩｓ）０．９８ 、ｔ。ArH Compound 1.100 Melting point 78. 'HNMRδ(CDCIs) 0.95゜t , J7Hz, CHs; 1.1-2.0. m, cyclohex 7. H and CH! CH! CHs; 2.53. s, COCH2; 3.04. Q, J7Hz, rule C HICH3; 5.06°s, 0CH2 and 6.9-7.7. m, ArH Compound 1.111 Light yellow electric oil, IHNMRδ (CDCIg) 0.96°t, J 7Hz, CHs; 1.2 2.0. m, sik l'j hept H and CHt CH! CHs; 2.51. Broad s, C0CHx: 2.98. t, J7 Hz, CHzCHtCHs; 5.03. s, OCH, and 6.9-7.7. m, ArH compound 1.112, no battery, IHNMRδ (CDCIs) 0.98 , t.
ＣＨＣＨｓ：２．９８． ｔ、 Ｊ７Ｈ２，ＣＨ２ＣＨＩＣＨ３；５．０９． Ｓ、 ０ＣＨｔおよび７．３−７．８． ｍ、 ＡｒＨ化合物１．１１３ 淡黄 電油、ＩＨＮＭＲδ（ＣＤＣ１ｓ） ｏ、 ９６゜ｔ、Ｊ ７Ｈｚ、ＣＨｓ；１ ．２２．１．ｍ、シクロヘプトＨおよびＣＨｔ ＣＨｔ ＣＨｓ ；２．５１． ブロードｓ、Ｃ０ＣＨｚ；２．９８．Ｑ、Ｊ７Ｈｚ、Ｃ±［！ ＣＨ！ ＣＨ ｓ ：５．０３．ｓ、０ＣＨｉおよび６．９−７．７． ｍ、 ＡｒＨ化合物３ ．１６ 無電池、ＩＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩｓ）０．９２．ｔ。CHCHs: 2.98. t, J7H2, CH2CHICH3;5.09. S, 0CHt and 7.3-7.8. m, ArH compound 1.113 pale yellow Electro-oil, IHNMRδ (CDC1s) o, 96°t, J 7Hz, CHs; 1 ．． 22.1. m, cyclohept H and CHt CHt CHs; 2.51. Broad s, C0CHz; 2.98. Q, J7Hz, C±[! CH! CH s:5.03. s, 0CHi and 6.9-7.7. m, ArH compound 3 ．． 16 No battery, IHNMRδ (CDCIs) 0.92. t.
Ｊ７Ｈｚ、ＣＨｓ＋１．４６．ｓ、２ＸＣＨｓ；２．５６、ｓ、 Ｃ０ＣＨｔ ： ２．９５゜化合物３，２５ 融点６１．’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩ ｇ） ０ ．９２． ｔ。J7Hz, CHs+1.46. s, 2XCHs; 2.56, s, C0CHt : 2.95° Compound 3,25 Melting point 61. 'HNMRδ (CDCI g) 0 ．． 92. t.
Ｊ７Ｈｚ、ＣＨ３：１．４４．ｓ、２ＸＣＨ３；１．６ ２．１． シクロペン ト１１お８−７．４．ｍ、ＡｒＨ 化合物３，６４ 淡黄電油、’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩｓ）０．９４．ｔ。J7Hz, CH3:1.44. s, 2XCH3; 1.6 2.1. Cyclo pen 11 8-7.4. m, ArH Compound 3,64 light yellow electric oil, 'HNMRδ (CDCIs) 0.94. t.
Ｊ７Ｈｚ、ＣＨｓ：０１９７． ｓ、２ｘＣＨｓ；１．４−３．１． ｍ。J7Hz, CHs:0197. s, 2xCHs; 1.4-3.1. m.
化合物３．６６ 融点９６．’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩａ）０．９１．ｔ。Compound 3.66 Melting point 96. 'HNMRδ (CDCIa) 0.91. t.
Ｊ７Ｈｚ、ＣＨｓ＋ １．４２．ｓ、２ｘＣＨｓ： １．４ １．８．ｍ、ＣＨ ｚＣＨｓ；２．５１．ｓ、ＣＯＣＨ２；３．０２．ｑ、Ｊ７Ｈｚ、旦ＨｚＣＨｚ ＣＨｓ ； ５．０４゜ｓ、ＯＣＨ，および７．３−７．７． ｍ、 ＡｒＨ化 合物３．６７ 淡黄電油、’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩｓ）０．９８．ｔ。J7Hz, CHs+ 1.42. s, 2xCHs: 1.4 1.8. m, CH zCHs;2.51. s, COCH2; 3.02. q, J7Hz, DanHzCHz CHs; 5.04°s, OCH, and 7.3-7.7. m, ArH conversion Compound 3.67 light yellow electric oil, 'HNMRδ (CDCIs) 0.98. t.
Ｊ７Ｈｚ、ＣＨｓ； １．．４２．Ｓ、２ＸＣＨｓ： １．４ １．８．ｍ、Ｃ Ｈ２ＣＨ３；２．５２．ｓ、ＣＯＣＨ２；３．０２．Ｑ、Ｊ７Ｈ２，ＣＨｔＣＨ ｚＣＨｓ：５．０８゜ｓ、０ＣＨ２および７．３−７．７． ｍ、 ＡｒＨ化合 物３．７４ 融点８２． ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩ ｇ） ０．９４． ｔ。J7Hz, CHs; 1. ．． 42. S, 2XCHs: 1.4 1.8. m, C H2CH3;2.52. s, COCH2; 3.02. Q, J7H2, CHtCH zCHs: 5.08°s, 0CH2 and 7.3-7.7. m, ArH compound substance 3.74 melting point 82. 'HNMRδ (CDCI g) 0.94. t.
Ｊ ７Ｈｚ、 ＣＨｓ； １．４４． ｓ、 ２ＸＣＨｓ； １．４ １．７． ｍ、 ＣＨｚＣＨｓ；２．５５． Ｓ、 ＣＯＣＨ２；２．９８．Ｑ、 Ｊ７ Ｈｚ、 ＣＨｚＣＨｚＣＨｓ：５．０６゜ｓ、０ＣＨ２および７．０−７．６． ｍ、 ＡｒＨ化合物３．７７ 淡黄電油、ＩＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩｇ） ０． ９７． ｔ。J 7Hz, CHs; 1.44. s, 2XCHs; 1.4 1.7. m, CHzCHs; 2.55. S, COCH2; 2.98. Q, J7 Hz, CHzCHzCHs: 5.06°s, 0CH2 and 7.0-7.6. m, ArH compound 3.77 light yellow electric oil, IHNMRδ (CDCIg) 0. 97. t.
Ｊ７Ｈ２，ＣＨ３；１．４２．ｓ、２ＸＣＨｓ；１．４ １．８．ｍ、ＣＨ２Ｃ Ｈ３；２．５５．ｓ、ＣＯＣＨ２：２．９８．ｑ、Ｊ７Ｈｚ、ＣＨｔＣＨｚＣＨ ｓ：５．０８゜ｓ、ＯＣＨ，および７．４−８．３． ｍ、 ＡｒＨ化合物３． ８０ 融点９７． ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩｓ）０．８６、ｔ。J7H2, CH3; 1.42. s, 2XCHs; 1.4 1.8. m, CH2C H3; 2.55. s, COCH2:2.98. q, J7Hz, CHtCHzCH s: 5.08°s, OCH, and 7.4-8.3. m, ArH compound 3. 80 Melting point 97. 'HNMRδ (CDCIs) 0.86, t.
Ｊ７Ｈｚ、ＣＨｓ； １．４５．ｓ、２ＸＣＨｓ； １．４ １．８．ｍ、ＣＨ ２ＣＨ２＋２．５８． ｓ、 ＣＯＣＨ２；２．９５．ｑ、 Ｊ７Ｈｚ、旦Ｈｚ ＣＨｚＣＨｓ ； ５．１２゜ｓ、ＯＣＨ，および６．８−７．７． ｍ、 Ａ ｒＨおよび化合物３．８２ 融点８２． ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩｓ）０．９８ ．ｔ。J7Hz, CHs; 1.45. s, 2XCHs; 1.4 1.8. m, CH 2CH2+2.58. s, COCH2; 2.95. q, J7Hz, DanHz CHzCHs; 5.12°s, OCH, and 6.8-7.7. m, A rH and compound 3.82 melting point 82. 'HNMRδ (CDCIs) 0.98 ．． t.
化合物３．８４ 無電池、’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩｇ）０．８−１．０゜ｔ、Ｊ ７Ｈｚ、２ＸＣＨｓ：１．２７．ｓ、ＣＨｓ＋１．４−１．８．ｍ、ＣＨ，ＣＨ 。Compound 3.84 No battery, 'HNMRδ (CDCIg) 0.8-1.0°t, J 7Hz, 2XCHs: 1.27. s, CHs+1.4-1.8. m, CH, CH .
化合物３．９４ 淡黄電油、’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ＋ｓ） ｏ、 ８−１゜１、 ｍ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３およびＣＨ（ＣＨｓ）ｘ： １．３．ｓ、ＣＨｓ： １ ．５３゜Ｑ、 Ｊ７Ｈｚ、 ＣＨ２ＣＨ４ＣＨｓ；１．９３． Ｑ、 Ｊ７Ｈｚ 、 ＣＨ（ＣＨｓ） ｚ；２゜２ ３．２． ｍ、Ｃ０ＣＨ！およびρ上［ＩＣ ＨＩＣＨＩ； ５．０７．Ｓ、ＯＣＨ！および７．３−７．７． ｍ、 ＡｒＨ 化合物３．１０３ 淡黄電油、’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩ ｓ） ０．９８゜ｔ、 Ｊ ７Ｈｚ、ＣＨｓ： １．０７． ｄ、Ｊ ６Ｈｚ、ＣＨＣＨ３； １．３． １．、４２゜ｓ、ｓ、ｓ、 ２ＸＣＨｓ； １．５−１．８． ｍ、 ＣＨＩ ＣＨ，ＣＨ，；２，５． ｑ。Compound 3.94 pale yellow electric oil, 'HNMRδ (CDC+s) o, 8-1°1, m, CH2CH2CH3 and CH(CHs)x: 1.3. s, CHs: 1 ．． 53°Q, J7Hz, CH2CH4CHs; 1.93. Q, J7Hz , CH (CHs) z; 2゜2 3.2. m,C0CH! and on ρ [IC HICHI; 5.07. S,OCH! and 7.3-7.7. m, ArH Compound 3.103 Light yellow electric oil, 'HNMRδ (CDCI s) 0.98°t, J 7Hz, CHs: 1.07. d, J 6Hz, CHCH3; 1.3. 1. , 42°s, s, s, 2XCHs; 1.5-1.8. m, CHI CH, CH,;2,5. q.
Ｊ８Ｈｚ、ＣＨＣＨ３；３．０３． ｔ、 Ｊ７Ｈｚ、 ＣＨｚＣＨｔＣＨｓ： ５．０５． Ｓ。J8Hz, CHCH3; 3.03. t, J7Hz, CHzCHtCHs: 5.05. S.
ＯＣＨ，および７．０−７．７． ｍ、 ＡｒＨ化合物３．１０４ 融点５７． 夏ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩり０．９７゜ｔ、Ｊ７Ｈｚ、ＣＨｓ；１．１３．１．３ ７．ｓ、ｓ、４ｘＣＨｓ；１．５−１．８゜ｍ、 ＣＨ２ＣＨｚＣＨｓ；３．０ ２． ｔ、 Ｊ７Ｈｚ、 ＣＨｚＣＨｔＣＨｓ；５．０６． ＬＯＣＨ，および ６．９−７．７． ｍ、 ＡｒＨ化合物３．１２２ 淡黄電油、’ＨＮＭＲδ（ ＣＤＣＩｓ） ０．９． ｔ。OCH, and 7.0-7.7. m, ArH compound 3.104 Melting point 57. Summer HNMRδ (CDCI 0.97°t, J7Hz, CHs; 1.13.1.3 7. s, s, 4xCHs; 1.5-1.8゜m, CH2CHzCHs; 3.0 2. t, J7Hz, CHzCHtCHs; 5.06. LOCH, and 6.9-7.7. m, ArH compound 3.122 light yellow electric oil, 'HNMRδ( CDCIs) 0.9. t.
Ｊ７Ｈｚ、ＣＨｔＣＨｚＣＨｓ；１．３５．ｓ、ＣＨｓ；１．１４ １．７．Ｑ 、Ｊ７Ｈｚ 、ＣＨ２Ｃ上［２ＣＨ３；２．２ ３．１． ｍ、Ｃ上［２ＣＨ２ ＣＨｓおよびＣ０ＣＨ！：３．５３．ｓ、２ＸＯＣＨｓ；４．２．ｓ、ＣＨ；５ ．０８．ｓ、０ＣＨＩおよび７゜３−７．７．ｍ、ＡｒＨ 化合物３．１２３ 無電池、’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩｇ）０．９５．ｔ。J7Hz, CHtCHzCHs; 1.35. s, CHs; 1.14 1.7. Q , J7Hz, on CH2C [2CH3; 2.2 3.1. m, on C [2CH2 CHs and C0CH! :3.53. s, 2XOCHs; 4.2. s, CH; 5 ．． 08. s, 0CHI and 7°3-7.7. m, ArH Compound 3.123 No battery, 'HNMRδ (CDCIg) 0.95. t.
３、５． ｓ、２ＸＯＣＨ３： ４．１８、ｓ、ＣＨ： ５．０３．ｓ、０ＣＨ ｔおよび６゜９−７．７．ｍ、ＡｒＨ 化合物３．１２４ 淡黄電油、’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩ り ０．９１゜３．５ ２．ｓ、２ＸＯＣＨｓ：４．１７．Ｓ、ＣＨ；４．９８．ｓ、０ＣＨｚおよび６ ．９−７．５．ｍ、ＡｒＨ 化合物４．１０ 淡黄色油、’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩｓ）０．９６．ｔ。3, 5. s, 2XOCH3: 4.18, s, CH: 5.03. s, 0CH t and 6°9-7.7. m, ArH Compound 3.124 Light yellow electric oil, 'HNMRδ (CDCI) 0.91°3.5 2. s, 2XOCHs: 4.17. S, CH; 4.98. s, 0CHz and 6 ．． 9-7.5. m, ArH Compound 4.10 Pale yellow oil, 'HNMRδ (CDCIs) 0.96. t.
Ｊ７Ｈｚ、ＣＨｚＣＨｓ； １．２ ３．２．ｍ、ＣＨｘＣＨｚＣＨｓおよびヘ テロＨ：５．０．ｓ、０ＣＨｓおよび７．２−７．７． ｍ、 ＡｒＨ化合物４ ．１１ 淡黄色油、’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ１ｘ）０．９１．ｔ。J7Hz, CHzCHs; 1.2 3.2. m, CHxCHzCHs and he Terror H: 5.0. s, 0CHs and 7.2-7.7. m, ArH compound 4 ．． 11 Pale yellow oil, 'HNMRδ (CDC1x) 0.91. t.
Ｊ７Ｈ２，ＣＨ２ＣＨ２： １．２−３．２．ｍ、ＣＨｚＣＨｚＣＨｓおよびヘ テロＨ；５．０４．ｓ、ＯＣＨ，および６．９−７．５． ｍ、 ＡｒＨ化合物 ４．２０ 淡黄色油、’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩｓ）０．９３．ｔ。J7H2, CH2CH2: 1.2-3.2. m, CHzCHzCHs and h Terrorism H; 5.04. s, OCH, and 6.9-7.5. m, ArH compound 4.20 Pale yellow oil, 'HNMRδ (CDCIs) 0.93. t.
Ｊ７Ｈｚ、ＣＨｔｐ上１３ ； １．２−３゜２．ｍ、ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ３およ びヘテロＨ；４．９６．ｓ、ＯＣＨ！および６．７−７．５． ｍ、 ＡｒＨ化 合物４．２４ 融点１１４．’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩ ｓ） ０．９６゜ｔ、Ｊ ７Ｈｚ、ＣＨｚＣＨｓ ： １．３ ３．３．ｍ、ＣＨｚＣＨｚＣＨｓおよび ヘテロＨ；５．０８．ｓ、０ＣＨｚおよび７．２−７．７． ｍ、 ＡｒＨ化合 物４．２４ 融点８５、’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩｓ）０．９２．ｔ。J7Hz, CHtp 13; 1.2-3°2. m, CH, CH, CH3 and and hetero H; 4.96. s,OCH! and 6.7-7.5. m, ArH conversion Compound 4.24 Melting point 114. 'HNMRδ (CDCI s) 0.96゜t, J 7Hz, CHzCHs: 1.3 3.3. m, CHzCHzCHs and Hetero H; 5.08. s, 0 CHz and 7.2-7.7. m, ArH compound Product 4.24 Melting point 85, 'HNMRδ (CDCIs) 0.92. t.
Ｊ７Ｈｚ、ＣＨ２ＣＨ２； １．２ ３．２．ｍ、ＣＨｚＣＨｚＣＨｓおよびヘ テロＨ：５．０２．ｓ、０ＣＨｚおよび６．９−７．６． ｍ、 ＡｒＨ庭草類 は、稲に対するその同様性のため、稲作物から排除するのが最も困難なものの１ つであり、現在利用できる除草剤は稲作物の中の庭草類について滴定すべき選択 性を有しない。本発明の式（１）の化合物の稲作物中の雑草の制御につき選択的 な除草剤としての有効性を証明するために、表１の式１．３２および１゜５９の 化合物を庭草類および稲に適用した。ＵＳ４００８０６７（ヒロノ（Ｈｉｒｏｎ ｏ）ら）、およびＡＵ５６０７１６ （２７１９６／８４）（ワトソン（ｆａｔ ｓｏｎ）ら）の化合物も比較目的で庭草類および稲に適用した。除草性データを 表４に示す。J7Hz, CH2CH2; 1.2 3.2. m, CHzCHzCHs and h Terrorism H:5.02. s, 0 CHz and 6.9-7.6. m, ArH garden plants is one of the most difficult to eliminate from rice crops due to its similarity to rice. Currently available herbicides are selected to be titrated for garden grasses in rice crops. It has no gender. Selective use of the compound of formula (1) of the present invention for controlling weeds in rice crops In order to prove its effectiveness as a herbicide, formulas 1.32 and 1.59 in Table 1 were used. The compounds were applied to garden plants and rice. US4008067 (Hirono o) et al.), and AU560716 (27196/84) (Watson (fat The compound of Son et al.) was also applied to garden grasses and rice for comparative purposes. Herbicidal data It is shown in Table 4.
この表において、０は効果無しを示し、１０は植物の死を示す。In this table, 0 indicates no effect and 10 indicates plant death.
表４から分かるように、本発明の化合物は、稲作物中の選択的雑草制御を提供す るのに、従前の化合物よりも明らかに優れている。As can be seen from Table 4, the compounds of the present invention provide selective weed control in rice crops. However, it is clearly superior to previous compounds.
表４ 本発明の化合物と公知化合物との比較０．４ｋｇ／Ｈａにおける除草性 化合物 （０〜１ｏのスケール、１ｏは植物死を示す）出芽後散布 出芽前散布 庭草類 稲 庭草類 稲 １．３２ １０ ０ １０ ０ １．５９ １０ ３ １０ ０ Ａ ９９ ９６ Ｂ １０ ９ １０ ９ Ｃ０５００ ヒロノ（Ｈｉｒｏｎｏ）らの開示； Ａ：８−（１−アリルオキシアミノブチリジン）−６，１０−ジオキサスピロ［ ４，５］デセン−７，９−ジオン Ｂ ： ９− （１−アリルオキシアミノブチリジン）−７，１１−ジオキサス ピロ［５，５１−４−メチルウンデセン−８，１０−シオンワトソン（ｆａｔｓ ｏｎ）らの開示； Ｃ； ３− （１−アリルオキシイミノブチル）−６−（４−クロロフェニル） −４−ヒドロキシビラン−２−オン 本発明の式（１）の化合物の除草剤としての有効性をさらに証明するために、表 １〜４にリストした式（１）の化合物を、０．１ ｋ ｇ／ヘクタールおよび０ ．４ｋｇ／ヘクタールにて、出芽後に、庭草類および稲に適用した。除草データ を表５に示す。表中、Ｏは効果無しを、１０は植物死を示す。明らかなごとく、 式（１）の化合物は種牛の庭草類を選択的に制御する。Table 4 Comparison of compounds of the present invention and known compounds Herbicidal properties at 0.4 kg/Ha Compound (scale of 0 to 1o, 1o indicates plant death) Post-emergence spraying Pre-emergent spraying Garden plants, rice Garden plants, rice 1.32 10 0 10 0 1.59 10 3 10 0 A 99 96 B 10 9 10 9 C0500 Disclosure of Hirono et al.; A: 8-(1-allyloxyaminobutyridine)-6,10-dioxaspiro[ 4,5]decene-7,9-dione B: 9-(1-allyloxyaminobutyridine)-7,11-dioxas Pyro[5,51-4-methylundecene-8,10-sion Watson (fats on) et al. disclosure; C; 3-(1-allyloxyiminobutyl)-6-(4-chlorophenyl) -4-hydroxybilan-2-one In order to further demonstrate the effectiveness of the compounds of formula (1) of the present invention as herbicides, the table Compounds of formula (1) listed in 1 to 4 were added at 0.1 kg/ha and 0. ．． It was applied to garden grasses and rice after emergence at 4 kg/ha. weeding data are shown in Table 5. In the table, O indicates no effect and 10 indicates plant death. As is clear, The compound of formula (1) selectively controls garden grasses in breeding cattle.
Ω比Ｂ日工田１力Ｎ 道ΩｌへＱ」τ１繰す」２へ史Ｕは ＥＮＤ ０ＦＡＮＮＥＸ フロントページの続き （８１）指定国 ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。Ω ratio B Nikkoda 1 force N Path Ωl to Q” τ1 repeat” 2 to history U END 0FANNEX Continuation of front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE.
ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ 、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ、ＴＧ ）、ＡＴ、 ＡＵ、 ＢＢ、 ＢＧ、 ＢＲ，ＣＡ、 ＣＨ，Ｃ３，ＤＥ。DK, ES, FR, GB, GR, IT, LU, MC, NL, SE), 0A (BF , BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, SN, TD, TG. ), AT, AU, BB, BG, BR, CA, CH, C3, DE.
ＤＫ、 ＥＳ、 ＦＩ、 ＧＢ、 ＨＵ、ＪＰ、 ＫＰ、 ＫＲ，ＬＫ、ＬＵ、 ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、ＮＬ、Ｎｏ、ＰＬ、ＲＯ、ＲＵ、 ＳＤ、 ＳＥ、 ＵＳDK, ES, FI, GB, HU, JP, KP, KR, LK, LU, MG, MN, MW, NL, No, PL, RO, RU, SD, SE, US
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