JPH06504025A - Surface coating compositions and composites - Google Patents

Surface coating compositions and composites

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JPH06504025A
JPH06504025A JP3514391A JP51439191A JPH06504025A JP H06504025 A JPH06504025 A JP H06504025A JP 3514391 A JP3514391 A JP 3514391A JP 51439191 A JP51439191 A JP 51439191A JP H06504025 A JPH06504025 A JP H06504025A
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ジアング,サンピング
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 表面被覆組成物および複合材料 本発明は腐食および紫外線に対する抵抗性を各々高めた表面被覆組成物および複 合材料に関するものである。[Detailed description of the invention] Surface coating compositions and composites The present invention provides surface coating compositions and complexes with enhanced corrosion and ultraviolet resistance, respectively. It concerns composite materials.

本発明は(組成物の全重量に基ついて)少なくとも37.5重量%の活性光てん 剤としてのセメント、皮膜形成剤または結合剤および非水性溶媒または希釈剤を 含む無水の表面被覆組成物であって、そのセメントの粒子径が200ミクロンよ り大きくなくセメントの重量割合か組成物中の他のいかなる無機固体の全重量割 合よりも大きい前記組成物を水の添加なしに基体に適用することを特徴とする基 体の保護方法を提供するものである。The present invention provides at least 37.5% by weight (based on the total weight of the composition) of an active photonic compound. cement as agent, film-forming agent or binder and non-aqueous solvent or diluent. an anhydrous surface coating composition comprising cement having a particle size of less than 200 microns; The percentage by weight of cement or the total weight of any other inorganic solids in the composition is not greater than The composition is applied to a substrate without the addition of water. It provides a method of protection for the body.

本発明はまた本方法において用いるための表面被覆組成物も提供している。The invention also provides surface coating compositions for use in the method.

本発明はさらに繊維強化プラスチツク材料および(繊維強化材を無視して)少な くとも37.5重量96の活性光てん剤としてのセメントを含む複合材料を提供 しているか、ここてセメン1−の粒子径は200ミクロンより大きくない。The invention further relates to fiber-reinforced plastic materials and (ignoring fiber reinforcement) Provides a composite material containing cement as an active photostimulant with a weight of 37.5% and 96%. However, the particle size of Cement 1 is not larger than 200 microns.

本発明に従った表面被覆組成物から形成される表面被覆か腐食および紫外線分解 に対する抵抗性を高めるということか分った(紫外線促進耐候試験装置において 実証されている)。特に、本被覆は、海水への暴露の結果として海の環境におい て起こっているような、大気中の酸素および水/水蒸気によって起こる腐食およ び水/水蒸気およびイオン浸透によって起こる腐食に対して抵抗する。高められ た腐食抵抗性は被覆の減じられた酸素、水/水蒸気およびイオン浸透性に由来す ると信じられる。Corrosion and UV degradation of surface coatings formed from surface coating compositions according to the present invention (In an ultraviolet accelerated weathering test device, proven). In particular, the coating is resistant to damage in the marine environment as a result of exposure to seawater. corrosion and water vapor caused by atmospheric oxygen and water/steam, such as occurs in Resists corrosion caused by water/water vapor and ion penetration. elevated The increased corrosion resistance results from the reduced oxygen, water/water vapor and ion permeability of the coating. I believe that.

本発明に従って製造される被覆の保護特性か高められる理由はt・分に理解され ていないか、基体に適用される表面層内のせメント充てん剤の水和に原因かある と考えられる。さらに、もし保護被覆の表面か摩擦または衝撃により傷−)く場 合には、その後の水または水蒸気との接触によって新しく暴露されたセメント充 てん剤か水和され、その結束保護被覆か自己11復されるだろう。The reasons for the enhanced protective properties of the coatings produced according to the invention are readily understood. This may be due to hydration of the cement filler in the surface layer applied to the substrate. it is conceivable that. Additionally, if the surface of the protective coating is scratched by friction or impact, If the cement fill is newly exposed due to subsequent contact with water or The agent will be hydrated and its binding protective coating will be self-rehydrated.

さらに重要な因子は揮発物の蒸発の結果として適用された被膜中に形成されるい くつかの気孔を封止めする傾向にあるであろう水和におけるセメンl−の膨張で あると信しられている。また、フェスは水を吸収すると通常膨潤するであろう、 しかも膨潤によって材料の多孔性か増IJ11する傾向かある。反対に、本発明 の組成物から形成さ第1る被覆においては、水または水蒸気への暴露において形 成される広められたセメンI・水和物は水和のためにワニス基体中に形成する任 意の気孔の一部分を閉しる傾向がある。A further important factor is the formation of the coating in the applied coating as a result of the evaporation of volatiles. With the expansion of cementum l on hydration which would tend to seal some pores It is believed that there is. Also, fests will usually swell when they absorb water, Moreover, swelling tends to increase the porosity of the material. On the contrary, the present invention In a first coating formed from a composition of The resulting diffused cement I hydrate has the ability to form in the varnish substrate for hydration. It tends to close part of the pores of the mind.

本発明に従う被膜は亜鉛なとの陽極を犠牲にしないで効果的な腐食抵抗性を一般 に供給するだろう。そして本発明の組成物は好ましくはこのような添加物を含ま ない。Coatings according to the invention generally provide effective corrosion resistance without sacrificing the zinc anode. will supply. and the composition of the invention preferably contains such additives. do not have.

本発明の複合プラスチック材料は以下のことを含む有利な特性を存する l)比較的不浸透性の水和物層の形成により生ずると信じられている減じられた 水、空気およびイオン浸透性。また、もし材料の表面が摩擦または衝撃により傷 つく場合には、その後さらにおこる水または水蒸気との接触により結果として生 ずるさらなる保護層形成とともに新たに暴露されたセメント充てん剤の水和かお こる、そのため材料か効果的に自己修復される。The composite plastic material of the present invention possesses advantageous properties including: l) a reduced Water, air and ion permeability. Also, if the surface of the material is scratched due to friction or impact, If this occurs, subsequent contact with water or water vapor may result in As the protective layer continues to form, the hydration of the newly exposed cement filler increases. This causes the material to effectively self-heal.

11)以下のようにして起こると信じられてる減じられた紫外線分解・紫外線照 射によって起こるプラスチック材料の最初の表面の悪化後、水または水蒸気への 暴露によってプラスチック材料か形成されたセメント水和物によって少なくとも 部分的に保護されるだろう。11) Attenuated UV degradation/UV irradiation, which is believed to occur as follows: After the initial surface deterioration of the plastic material caused by exposure to water or water vapor, At least by exposure to plastic materials or formed cement hydrates will be partially protected.

水性媒体への暴露中、セメント充てん剤は膨張して、ガラス繊維強化されたエポ キシ樹脂中に通常見いたされるような材料中の拡散経路および気孔を封止めする 傾向かある保護層またはマトリックスを確立する(無水の充てん剤より低い密度 を有する)不溶性および比較的不浸透性の水和物を形成する。During exposure to aqueous media, the cement filler expands and the glass fiber reinforced epoxy Seals diffusion paths and pores in the material such as those commonly found in resins Tendency to establish some protective layer or matrix (lower density than anhydrous fillers) ) form insoluble and relatively impermeable hydrates.

プラスチック材料は熱可塑性プラスチックまたは熱硬化性材料であり得る。The plastic material may be a thermoplastic or thermoset material.

用いることかできる熱可塑性プラスチック材料の例は、ボリエr−レン、ポリプ ロピレン、ポリ力ルホネ−1・、ポリLニルクロ→イド、ポリエステル、熱可塑 性ゴム、コポリマーおよびポリマー混合物を含む。Examples of thermoplastic materials that can be used are polyethylene, polypropylene, Lopyrene, polysilphonone-1, poly(L-Nylchloride), polyester, thermoplastic rubber, copolymers and polymer mixtures.

用いることかできる熱硬化性材料の例は、エポキシ樹脂および不飽和ポリエステ ルを含み、現在の計画の特に重要な適用は、N数の深いそして複雑な漏れの経路 の存在または発達によって起こる水の浸透性の問題から今まで受けているガラス 繊維強化されたエポキシ樹脂組成物の1!イ食抵抗性の改良にある。Examples of thermosetting materials that can be used are epoxy resins and unsaturated polyesters. A particularly important application of the current scheme is N deep and complex leak paths. Glasses that have ever suffered from water permeability problems caused by the presence or development of Fiber-reinforced epoxy resin composition 1! The goal is to improve corrosion resistance.

意図される最終用途によって、複合材料は、活性光てん削材t1、例えは顔料、 促進剤(例えは摩擦剤)および繊維強化+、を料を加えて1種またはそれ以上の 従来の添加剤をも通常含んでいる。Depending on the intended end use, the composite material may contain active photoresistants t1, for example pigments, accelerators (e.g. friction agents) and fiber reinforcement, plus one or more Conventional additives are also usually included.

セメン1−は充てん剤の混合に従来用いられていた任意の技術を用いてプラスチ ック材料中に混合することかできる。−貝、セメントか存在する場合には、望ま しくないJ′−備水和およびカプセル化による活性材料の不活性化を避けるため に材料を乾燥しておくことに気をつけなけれはなL:、ない。しかし加熱混合後 の水による冷却を全く除外するというわけてはない、なぜなら(例えば、射出成 形における)その後の200°Cまたはそれ以上までの加熱によ−て水和の約8 096までをもとすことかてきるからである。Cement 1- is added to plastics using any technique conventionally used for mixing fillers. Can be mixed into the stock material. - Desired shells, cement, if present. To avoid inactivation of the active material due to undesirable hydration and encapsulation. You have to be careful to keep the ingredients dry.L:,No. However, after heating and mixing This does not completely exclude water cooling, since (e.g. injection molding) hydration by subsequent heating to 200°C or more This is because it is possible to base up to 096.

[学則的には、セメントは、ある場合には、プラスチック柑11の重合の前また は間に混合することかてきるかしかし、早期水和を避けるためにそれ自身かかな りの量の水を生ずる重合過程を避けることか本質的である。[According to academic rules, cement may be used in some cases before or after polymerization of plastic However, to avoid premature hydration, it may be necessary to mix the It is essential to avoid polymerization processes that produce large amounts of water.

本発明の複合プラスチック材料を標準的な技術(押出、射出成形、吹込成形また は圧縮成形)を用いて処理し、広い範囲の形作られた構造成分(パイプ、屋根タ イル、クラ71−1他の建築成分なと)にすることかてきる。シート成形物にお ける本発明の複合材料の場合には、シートは積層品の一部であってもいいし、非 積層物でもよい。The composite plastic material of the present invention can be manufactured using standard techniques (extrusion, injection molding, blow molding or compression molding) and a wide range of shaped structural components (pipes, roof tiles). Illustrated with 71-1 and other architectural components). For sheet moldings In the case of the composite material of the invention, the sheet can be part of the laminate or can be a non-woven material. A laminate may also be used.

言及は複合材料かシート成形物以外の成形物中にあるという適用から一般になる ものであるへきである。The reference is generally made from applications in moldings other than composite materials or sheet moldings. It is a thing.

ある目的のために、本発明に従う複合材料の重要な成形物はプラスチック材料か ポリエチレン以外であり、ポリオレフィン以外であり、または天然あるいは合成 ゴム以外である成形物を含む。For certain purposes, an important molding of the composite material according to the invention is a plastic material or other than polyethylene, other than polyolefin, or natural or synthetic Includes molded products other than rubber.

好ましくは、繊維強化材はガラス繊維を含む。現在の目的のために、繊維は糸状 構造であり、その長さは直径よりも大きい少なくとも1倍の大きさであり、可能 なことには直径よりも大きいまたはさらにそれ以上の2倍の大きさと同じである と考えられる。Preferably, the fiber reinforcement comprises glass fibers. For present purposes, fibers are filamentous structure, the length of which is at least one time larger than the diameter, and possible sometimes larger than or even more than twice the diameter it is conceivable that.

それぞれの繊維の長さは一般に少なくとも5cm、通常少なくとも7.5cmそ してさらに特別なことには少なくとも10cmであろう。本発明の繊維強化され た複合材料の意図される用途によって、それぞれの繊維の長さはまた12.5c mまたはそれ以上、たとえば少なくとも15cm、少なくとも20cm、少なく とも25cmまたは少なくとも30cmでもよい。The length of each fiber is generally at least 5 cm, usually at least 7.5 cm. And even more special, it will be at least 10 cm. The fiber-reinforced material of the present invention Depending on the intended use of the composite material, the length of each fiber can also be 12.5 cm. m or more, such as at least 15 cm, at least 20 cm, at least Both may be 25 cm or at least 30 cm.

本発明の組成物または複合材料中のセメント充てん剤は任意の水硬セメント、高 アルミナセメント、ホワイトまたはブラックポートランド(Portland) セメントまたはポゾラニソク(pozzolanic)セメントであり、そして 1し独でまたは例えばフライアッシュ、火山アッシュ、溶鉱炉スラブ、酸化マグ ネシウムまたはγ−アルミナなとの七メン1−状の特性をもつ1種またはそれ以 上の他の材料との混合物として用いることかてきる。セメントの混合物を用いる ことかできる。特に、(例えばLafargeから入手てきるもの)カルシウム アルミネートセメントを用いると良い結果か得られた。これらの結果はこれらの セメントの比較的高い割合の水和に原因かあると信しられている。The cement filler in the compositions or composites of the invention may be any hydraulic cement, high Alumina cement, white or black Portland cement or pozzolanic cement; and 1 alone or e.g. fly ash, volcanic ash, blast furnace slab, oxidized mag one or more species with heptamene-like properties such as nesium or γ-alumina; It can also be used as a mixture with other materials listed above. with cement mixture I can do it. In particular, calcium (such as that available from Lafarge) Good results were obtained using aluminate cement. These results are It is believed that the relatively high rate of hydration of cement is responsible.

セメントの最大粒子径は一般には本質的に200ミクロンより小さく、有利なこ とには150ミクロンより小さく、好ましくは100ミクロンより小さく、さら に好ましいことには50ミクロンより小さく、特別には25ミクロンより小さい てあろう。The maximum particle size of cement is generally essentially less than 200 microns, which is advantageous. is smaller than 150 microns, preferably smaller than 100 microns, and preferably less than 50 microns, especially less than 25 microns. There will be.

表面被覆組成物または複合材料中の他のいかなる無機固体の最大粒子径もまた重 要であり1.一般に200ミクロンを越えず、有利なことには150ミクロンよ り小さく、好ましくは100ミクロンより小さく、さらに特別なことには50ミ クロンより小さく、特別なことには25ミクロンより小さいてあろう。The maximum particle size of any other inorganic solids in the surface coating composition or composite material is also important. It is important 1. Generally not more than 200 microns, advantageously 150 microns. smaller, preferably smaller than 100 microns, more particularly 50 microns. It may be smaller than a micron, and especially smaller than 25 microns.

セメン)・の最大粒子径またはその粒子径分布が、存在することのできる任意の 他の無機固体のものと同しであるということは本質的ではない。The maximum particle size or its particle size distribution of It is not essential that it is the same as other inorganic solids.

セメントの平均粒子径の表示するセメントの表面積(BET)は約5〜lOミク ロンの平均粒子径と同等に例えは0.2〜014m’/gの範囲内にある。The cement surface area (BET) indicated by the average particle diameter of cement is approximately 5 to 10 microns. Equivalent to the average particle diameter of ron, it is within the range of 0.2 to 0.14 m'/g.

本発明に従う表面被覆組成物または複合材料か実質的には鉱物集合体を含まない ということは上述の粒子径基準から理解されるであろう。The surface coating composition or composite material according to the invention is substantially free of mineral aggregates This will be understood from the above-mentioned particle size criteria.

他のいかなる無機固体の全重量割合よりも大きいということはセメントの重量割 合にとって表面被覆組成物の場合においては本質的であり、しかもセメント対地 の無機固体の重量比もまた本発明に従って複合材料の場合においては好ましくは l:lを越えない。優性の無機成分であるということはセメントにとって一般に 重要であり、セメント対地の無機固体の重量比は有利なことには少なくとも2: 1、好ましくは少なくとも3:l、さらに特別なことには少なくとも4・1であ る。The weight percentage of cement is greater than the total weight percentage of any other inorganic solids. This is essential in the case of surface coating compositions and also for cement-to-surface coatings. The weight ratio of inorganic solids is also preferably in the case of composite materials according to the invention l: Do not exceed l. The fact that it is a dominant inorganic component is generally important for cement. It is important that the weight ratio of cement to soil inorganic solids is advantageously at least 2: 1, preferably at least 3:1, more particularly at least 4.1. Ru.

本発明に従う複合材料の場合には、無機固体の重量割合は繊維強化材を含むこと なく計算されるへきである。In the case of composite materials according to the invention, the weight proportion of inorganic solids may include fiber reinforcement. This is a gap that can be calculated without any problem.

いかなる繊維強化材も無視して、本発明の表面被覆組成物または複合材料中のセ メント以外の無機体の重量割合は有利なことには2096を越えず、好ましくは 15%を越えず、そしてさらに特別なことには1096を越えない。Neglecting any fiber reinforcement, cells in the surface coating composition or composite of the present invention The proportion by weight of inorganic bodies other than mentation advantageously does not exceed 2096, preferably Not more than 15% and more especially not more than 1096.

有利なことには、いかなる繊維強化材も無視して、セメント充てん剤の割合は7 0重量%を越えず、好ましくは60重量96を越えず、そしてさらに特別なこと には55重量96を越えない。40〜50重量96の範囲のセメント含量は多く の場合において有用である。Advantageously, ignoring any fiber reinforcement, the proportion of cement filler is 7 not more than 0% by weight, preferably not more than 60% by weight, and even more special does not exceed 55 weight 96. Cement content in the range of 40-50 weight 96 is high It is useful in the following cases.

いかなる繊維強化材も無視して、セメント充てん剤および他のいかなる無機固体 の全含量は有利なことには70重量96を越えず、好ましいことには60重量9 6を越えず、さらに特別なことには50重量%を越えない。Cement fillers and any other inorganic solids, ignoring any fiber reinforcement The total content of advantageously does not exceed 70% by weight 96, preferably 60% by weight 9 6 and more particularly not more than 50% by weight.

乾燥固体をヘースにして表示すると、本発明に従った表面被覆組成物中のセメン ト充てん剤の割合は一般に揮発物を含んでいる全組成物中に相当する割合よりも 高い、少なくとも5〜75重量96である。従って、本発明の被覆組成物は一般 に乾燥固形基体上に少なくとも42゜5暇量06のセメント充てん剤を含み、有 利なことには少な・(とも45重量96そして好ましいことには少なくとも50 重量06のセメント充てん剤を含む。When expressed as a dry solid, the cement in the surface coating composition according to the invention The proportion of filler is generally lower than the corresponding proportion in the total composition containing volatiles. High, at least 5-75 weight 96. Therefore, the coating composition of the present invention is generally containing a cement filler of at least 42°5 and 06% on a dry solid substrate; Advantageously less (both 45 weight 96 and preferably at least 50 Contains cement filler weighing 06.

本発明に従う複合材料においては、揮発性物質の割合は一般に表面被覆組成物中 のものよりもかなり少ない(ぞして、例えは2重量96程度である)。In the composite material according to the invention, the proportion of volatile substances in the surface coating composition is generally It is considerably less than that of the conventional one (so, for example, it is about 2 weight 96).

本発明に従う表面被覆組成物または複合材料は(いかなる繊維強化材も無視して )有利なことには20重量%を越えず、そして好ましいことには10重量96を 越えない割合で、1種またはそれ以上の顔料または他の着色剤を含む。5重量9 6以下の割合か良いということか分かつた。The surface coating composition or composite material according to the invention (ignoring any fiber reinforcement) ) Advantageously not exceeding 20% by weight and preferably not exceeding 10% by weight96 Contains not exceeding proportions of one or more pigments or other colorants. 5 weight 9 I found out that a ratio of 6 or less is good.

顔料または着色剤は有機または無機材料であり、プラスチック材料または彩色技 術において用いるのに適当な任意の顔料または着色材料である。好ましい分野の 顔料は二酸化チタン顔料を含む。二酸化チタン顔料は(3〜10重量%の範囲、 好ましくは5重量%を越えない割合で)単独または1種またはそれ以上の他の顔 料または着色剤と組み合わせて用いることができる。このような組み合わせにお いて、二酸化チタンの割合は(全組成物または複合材料に基ついて)有利なこと には10重量%を越えない、そして任意の他の顔料または着色剤の全割合は同様 に有利なことには10重量%より大きくない。前記割合はそれぞれ、好ましくは 5重量%を越えない。Pigments or colorants can be organic or inorganic materials and can be used in plastic materials or coloring techniques. Any pigment or coloring material suitable for use in surgery. preferred field The pigment includes titanium dioxide pigment. Titanium dioxide pigment (in the range of 3 to 10% by weight, (preferably in proportions not exceeding 5% by weight) alone or in one or more other components. It can be used in combination with additives or colorants. In such a combination Therefore, the proportion of titanium dioxide (based on the total composition or composite material) is advantageous. does not exceed 10% by weight, and the total proportion of any other pigments or colorants is the same. advantageously not more than 10% by weight. Each of said proportions is preferably Do not exceed 5% by weight.

述へることのできる他の顔料は酸化鉄、カーボンブラックおよび例えはフタロシ アニン、キナクリドン、アゾ化合物およびジオキサジンなどの有機顔料を含む。Other pigments that may be mentioned are iron oxides, carbon black and, for example, phthalates. Contains organic pigments such as anines, quinacridones, azo compounds and dioxazines.

本発明の表面被覆組成物は例えは増粘剤、流れ剤(flow agents)  、艷消剤、湿潤剤、触媒(ドライヤーまたは促進剤)、沈降防止剤および皮張り 防止剤または他の阻害剤から選ぶことができる彩色技術において習慣的に用いら れている1種またはそれ以上の添加剤を含む。The surface coating composition of the present invention includes, for example, thickeners, flow agents, etc. , dissipating agents, wetting agents, catalysts (dryers or accelerators), anti-settling agents and skinning agents. You can choose from inhibitors or other inhibitors customarily used in the coloring technique. Contains one or more additives.

用語「ドライヤー」とは乾燥オイルまたは乾燥オイル修飾されたアルキド樹脂の 酸化硬化を触媒し、またワニスまたは塗料中に混合する際、乾燥または硬化過程 を促進する材料に言及している。適したドライヤーの例はすフテン酸のまたは0 8〜C20の脂肪酸の塩を含む。好ましい!’ライヤーの塩はYフテン酸コバル トまたはオクタン酸=】パル1・なとのコハル1・およびマグネシウムのドライ ヤー塩である。カルシウムまたは鉛の化合物もまた用いることかできる。The term "dryer" refers to drying oils or drying oil-modified alkyd resins. Catalyzes oxidative curing and also during the drying or curing process when mixed into varnishes or paints It refers to materials that promote Examples of suitable dryers are sulphthenic or 0 Contains salts of 8 to C20 fatty acids. preferable! 'Lyer's salt is cobal Y phthenate or octanoic acid =] Pal 1, Nato no Kohar 1, and dry magnesium It's salt. Calcium or lead compounds can also be used.

本発明の表面被覆組成物中の皮膜形成剤または結合剤および溶媒または希釈剤は 一般に非水性塗料またはりニス中で従来用いられていた任意のそれらである。( 用語[ワニス」どは顔料を全く含まない塗料組成物を示すために、ここで用いら れる。) 用いられる材料によって、皮膜形成剤または結合剤はまた溶媒または希釈剤どし て作用することかでき、しかも今度は同し目的のために別個の成分を用意するこ とを不用にするかもしれないということか解釈される。The film-forming agent or binder and the solvent or diluent in the surface coating composition of the invention are Generally any of those conventionally used in non-aqueous paints or varnishes. ( The term "varnish" is used herein to indicate a coating composition that does not contain any pigments. It will be done. ) Depending on the material used, the film former or binder may also be a solvent or diluent. can work together, and now we have separate ingredients for the same purpose. It is interpreted to mean that it may become unnecessary.

表面被覆組成物は原則的には配合することかできるので、例えは(本質的に化学 反応を用いずに溶媒または希釈剤の蒸発により乾燥する)いわゆる[ラッカー乾 燥」、(例えは乾燥オイルまたは不飽和ポリニスデルなとの他の不飽和材料の) 酸化乾燥または(いわゆる「2−バ20ツク」系におけるような)組成物の成分 間の化学反応による乾燥などの彩色技術において習慣的に用いられる任意のJノ ゛法によってそれを乾燥することかできる。Since surface coating compositions can in principle be formulated Lacquer drying (drying by evaporation of a solvent or diluent without reaction) "Drying" (e.g. drying oils or other unsaturated materials with unsaturated polyamides) Components of the oxidative drying or composition (as in the so-called "2-B20" system) Any J number customarily used in coloring techniques such as drying by chemical reactions between You can dry it by the following method.

述・\ることのできる塗料系の例は(乾燥または非乾燥、長−1中−1または短 −オイル化タイプの)アルキド樹脂、ホイル油、スタンド油、油樹脂ワニスおよ びラッカーに基つくものを含む。Examples of paint systems that can be described are (drying or non-drying, long-1 medium-1 or short – oil-based) alkyd resins, foil oils, stand oils, oil-resin varnishes and and those based on lacquers.

言及はまたエポキシヘースの被覆(例えはエポキシエステル樹脂、エポキシアル キド、エポキシエステル樹脂)、ポリウレタンベースの被覆、ウレアホルムアル デピl−樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂およびアクリル樹脂からなるべき である。Mention is also made of epoxy haze coatings (e.g. epoxy ester resins, epoxy epoxy ester resins), polyurethane-based coatings, urea formal Should consist of depyl-resin, melamine formaldehyde resin and acrylic resin It is.

少量の水か本発明の表面被覆組成物中に(例えは1〜2重量96まて)原則的に は許容されるか、望ましくない予備水和および結果として生ずるセメント充てん 剤の不活性化を避けるため、適用のまえに組成物を本質的に無水にするべきであ るということか本質的であると考えられる。本発明に従って得られる高められた 保護特性からの減少を避けるためには、被覆が基体表面に適用される前にセメン ト充てん剤の水和かまったくおこらないということか重要である。In principle, a small amount of water (e.g. 1 to 2 parts by weight) is added to the surface coating composition of the present invention. Is acceptable or undesirable pre-hydration and resulting cement fill? The composition should be essentially anhydrous before application to avoid inactivation of the agent. This can be considered to be essential. The enhanced To avoid loss of protective properties, cement must be applied before the coating is applied to the substrate surface. It is important that hydration of the filler does not occur at all.

原則的には、フィルム形成系は、乾燥過程かそれ自身で副産物として水を生ずる 反応を含むようなものである。In principle, film-forming systems produce water as a by-product during the drying process or themselves. It is something that involves a reaction.

このような系は被覆の結果として生ずる水分含量が高すきないならは受けいれる ことかできる。Such systems are acceptable unless the moisture content resulting from the coating is high. I can do it.

本発明の表面被覆組成物は、任意の適当な段階で、乾燥条件下活性セメント充て ん剤を配合しなから、塗料技術において用いられる標準技術による種々の成分の 混合によって製造することかできる。典型的には、出発材料は任意の商業的に手 に入れることかてきる非水性ワニスてあってよく、セメントおよび他の望ましい 添加剤(顔料、l・ライヤー、皮張り防止剤なと)は、適した流れ特性をも一〕 組成物を製造するために通常非水性溶媒または希釈剤の添加とともに徹底的にl 見合される。さらなる可能性どして、セメントを混合する前にワニスはある望ま しい添加剤をすてに含んでいても良い。The surface coating composition of the invention can be filled with activated cement under dry conditions at any suitable stage. The formulation of various ingredients by standard techniques used in paint technology, without the addition of additives. Can be manufactured by mixing. Typically, the starting materials are any commercially available May be a non-aqueous varnish that can be applied to cement and other desired Additives (pigments, llayers, anti-skinning agents, etc.) also provide suitable flow characteristics. To prepare the composition, it is usually thoroughly combined with the addition of a non-aqueous solvent or diluent. be arranged. A further possibility is that the varnish may have some desirability before mixing the cement. It may also contain other additives.

あるいは、出発物質は、適当な流れ特性を得るのに必要なちのどしてさらなる溶 媒または希釈剤の添加とともに、適当な割合のセメン1〜か加えられる非水性の 塗料組成物であっても良い。Alternatively, the starting material may be added to the solution as necessary to obtain the appropriate flow characteristics. Along with the addition of the medium or diluent, an appropriate proportion of cement or non-aqueous It may also be a paint composition.

本発明に従う表面被覆組成物の保護特性は、広い範囲の基体材料における適用お よび広い範囲の環境において用いら第1るへき基体生成物に対する適用を見つけ ている。The protective properties of the surface coating composition according to the invention make it suitable for application on a wide range of substrate materials. and find applications for the first bulk substrate products used in a wide range of environments. ing.

従って、例えば基体材料は金属、木、プラスチックまたは建築材料であってもよ く、組成物は例えは、家庭の、および産業の建築物のための外部塗料として、缶 、特別には飲[)のための被覆として、オイルリグ船、波止場および港設備、ブ イおよび水面下のパイプラインなどの広い範囲の海の構築物のための保護被覆と して、そして攻撃的な土壌条件におくバイブのため、コンクリート中の強化用ス チールロットのため、そして橋構築物のための保護被覆として用いることかでき る。さらに可能な用途は電子回路板および他の成分の保護を含む。Thus, for example, the substrate material may be metal, wood, plastic or building material. The composition can be used, for example, as an exterior paint for domestic and industrial buildings. , especially as a coating for drinking [)] oil rig ships, wharf and port equipment, protective coverings and for a wide range of marine structures such as underwater pipelines and submerged pipelines. Reinforcing strips in concrete for vibrations placed in soils and in aggressive soil conditions. Can be used for steel rods and as a protective coating for bridge structures. Ru. Further possible applications include protection of electronic circuit boards and other components.

本発明に従って基体に適用された保護被覆は単一の被覆であっても良いし、また は本発明の被覆の下および/または上に適用される1種またはそれ以上の追加的 な被覆が存在しても良く、例えは下塗層は基体に直接適用することができおよび /または外部装飾層は本発明の被覆上に適用することができる。後者の場合には 、外部装飾層はそれ自身で本発明に従う被覆の保護特性と同等のそれを示すこと はないがしかし、その下層としての本発明の被覆は依然として良い保護を提供す る。もし望まれるならば、下塗層および本発明の被覆の間に適用されるアンダー コートかあっても良い。The protective coating applied to a substrate according to the invention may be a single coating or may include one or more additional coatings applied below and/or on top of the coating of the invention. A coating may be present, for example a primer layer can be applied directly to the substrate and /Or an external decorative layer can be applied over the coating of the invention. In the latter case , the external decorative layer by itself exhibits protective properties comparable to those of the coating according to the invention. However, the coating of the present invention as an underlying layer still provides good protection. Ru. If desired, an undercoat applied between the primer layer and the coating of the present invention. A coat is fine.

以下の実施例は本発明の表面被覆組成物を説明している。The following examples illustrate surface coating compositions of the present invention.

プラストキト5C−60050,00 セメント 40.00 二酸化チタン 4.70 ベントン34(沈降防止助剤) 0.30ドライヤー: 896ナフテン酸コバルト 0.30 33%鉛シツカトール 0.50 メチルエチルケトキシム 0.10 (皮張り防止助剤) ホワイト スピリット 4.10 ioo、 o。Plastokito 5C-60050,00 Cement 40.00 Titanium dioxide 4.70 Bentone 34 (settling prevention aid) 0.30 dryer: 896 Cobalt naphthenate 0.30 33% lead sitzcatol 0.50 Methyl ethyl ketoxime 0.10 (Anti-skinning aid) White Spirit 4.10 ioo, o.

成分に関する注意 1)ブラストキトS C−600(Croda Re5ins Ltd)は大豆 油で修飾されペンタエリスリ1−−ルでエステル化されたケイ素修飾されたオル トフタル酸アルキ1〜樹脂である。Notes on ingredients 1) Blast Chito S C-600 (Croda Re5ins Ltd) is soybean Silicon-modified oil modified with oil and esterified with pentaerythryl Alkyl tophthalate 1 to resin.

ii)ヘントン34は5teetley Co、Ltd、から手に入れることの できる沈降防止剤である。ii) Henton 34 is available from 5teetley Co, Ltd. It is an anti-settling agent.

1ii)鉛シツカトールはAkzo Chemie UK Ltdから手に入れ ることかできる。1ii) Lead sitzcatol was obtained from Akzo Chemie UK Ltd. I can do that.

プラストキI’750W/65 ” 45.00セメンt’ 41.30 ブラツク顔料 4.70 ドライヤー 896 す’7 テン酸’1m+/<ルl−0,253396鉛シソカ1−−ル  o、25 5%カルシウムソノカ1−−ル 0.70メチルエチルケ[・ギソム 0.20 プラストギt” 750 W/ 65 (Croda Re5ins Ltd) は低すルン酸で変性されペンタエリスリトールでエステル化された長オイル鎖の アルキド樹脂である。Plastoki I'750W/65" 45.00 Cement t' 41.30 Black pigment 4.70 Hairdryer 896su'7 Thenic acid'1m+/<le l-0,253396 lead shisoka1-le o, 25 5% Calcium Sonocal 1--L 0.70 Methyl Ethyl Ke[Gisom 0.20 Plastogi t” 750 W/65 (Croda Re5ins Ltd) is a long oil chain modified with low phosphoric acid and esterified with pentaerythritol. It is an alkyd resin.

実施例1および2の組成物において用いられているセメントは例えばブラックま たはホワイトPar t 1andセメン1−または高アルミナセメントである 。The cement used in the compositions of Examples 1 and 2 is, for example, black or or white Par t 1 and cement 1- or high alumina cement. .

実施例3−さまさまな被覆による水吸収率の決定A)それぞれ200ミクロンの 厚さて本発明に従う一連の異なった被覆を60メツシユのニッケルスクリーン基 体(25x 2cm’ )の両側に適用し、そしてそれぞれのサンプル被覆の水 吸収量を20°C,10096の相対湿度で、規則的な間隔てサンプルを量るこ とにより6週間にわたって測定した。本発明に従うそれぞれの被覆組成物はワニ スペース、つまり以下に示すような特定の配合中に50重量%のセメントを含ん だ。Example 3 - Determination of water absorption by various coatings A) 200 microns each A series of different coatings according to the invention were applied to a thickness of 60 mesh nickel screen base. Apply on both sides of the body (25 x 2 cm’) and cover each sample with water. The absorbance was determined by weighing samples at regular intervals at 20°C and a relative humidity of 10096°C. Measurements were made over a period of 6 weeks. Each coating composition according to the invention space, i.e. 50% by weight of cement in the specific formulation as shown below. is.

重量% プラスト午1” 750W/65 35.018%ナンテン酸コバルト 0.2 1 33%鉛シツカトール 0.22 5%カルシウムシッ力トール ■、4Gメチルエチルケトキシム 0.15 ホワイI−スピリット 12.95 セメント 50.00 ioo、 o。weight% Plast 1" 750W/65 35.018% Cobalt Nanthenate 0.2 1 33% lead sitzcatol 0.22 5% Calcium Silk Toll ■, 4G Methyl Ethyl Ketoxime 0.15 Why I-Spirit 12.95 Cement 50.00 ioo, o.

比較のための基体を供給するために、本発明に従うセメントを含んていないさま ざまな異なる組成物の200ミクロンの被覆を有する6oメツツユのニッケルス クリーン基体(25x2cm2)に関して同様の試験を行なった。In order to provide a basis for comparison, a sample containing no cement according to the invention 60m nickel with 200 micron coating of various compositions A similar test was conducted on a clean substrate (25 x 2 cm2).

その結果は以下の表に要約する。The results are summarized in the table below.

表1 水吸収率 吸収された水分 (%) (g) 3.1 ワニス +ブラックセメント 1.90.0393.2 ワニス +、 Lワットセメント 1.6 0.0313.3 ワニス +Lafarge セ メント 1.3 0.0243.4 ワニスのみ 9.3 0.1+63.5  1ノニス +30% TiO□ 7.I O,1203,6ホワイト塗料 7. 6 0.130比較被覆(3,4〜3.6)の水吸収率および吸収量は6週間全 部にわたってかなり増えつつけていたか、本発明の被覆(3,1〜33)に相当 する数字は本質的により低いたけてはなく、20〜30日後にかなりの低下を示 したということを述へなけれはならない。この低Fは、セメント充てん剤および 最初に吸収された水分との間の相互作用により起こる不浸透性セメント水和物の 形成によるものであると信しられている。Table 1 Water absorption rate Absorbed water (%) (g) 3.1 Varnish + Black Cement 1.90.0393.2 Varnish +, L Watt Cement 1.6 0.0313.3 Varnish + Lafarge Se Ment 1.3 0.0243.4 Varnish only 9.3 0.1+63.5 1 Nonis +30% TiO□7. IO, 1203, 6 white paint 7. 6 The water absorption rate and amount of the 0.130 comparison coating (3,4-3.6) The coating was increasing considerably over the area, or corresponds to the coating (3, 1 to 33) of the present invention. The numbers shown are not inherently lower, but show a significant drop after 20-30 days. You must state that you have done so. This low F is suitable for cement fillers and Impervious cement hydrate caused by interaction between initially absorbed moisture It is believed that this is due to formation.

B)二ノケノ[ス)・クリーン基体に適用するかわりに、被覆されたサンプルを ポリテントレー(それぞれ58、 09cm2)上に流し込み、100%の相対 湿度で水蒸気中にy露するかわりに20°Cて水中に浸すことを除いて、Aて述 ・\たものと同様の一連の実験を同じ被覆組成物を用いて行った。B) Instead of applying the coated sample to a clean substrate, Pour onto polytent trays (58 cm2 and 09 cm2 respectively) and 100% relative As described in A, except that instead of being exposed to water vapor at humidity, it is immersed in water at 20°C. A series of experiments similar to those described above were carried out using the same coating composition.

6週間後の水吸収率(96)および水吸収量(g)に関する結果を以下の表に要 約する。The results regarding water absorption rate (96) and water absorption amount (g) after 6 weeks are summarized in the table below. promise

水吸収率 吸収された水分 (%) (g) 3.7 ワニス +ブラックセメント 3.5 0.0813.8 ワニス + 本ワイドセメント 2.6 0.0583.9 ワニス +Lafarge セ メント 2.2 0.0473.10 ワニスのみ 15.8 0.2283. 11 ワニス +30% TiO215,90,3083,12ホワイト塗料  +4.70.290本発明に従う被覆の場合においては(3,7〜3.9)、2 0〜30日の水中ての浸漬後の水吸収率および吸収量における同じ一般的な低下 か、l O096の相対湿度で水蒸気中に暴露されたサンプルの場合と同様に観 察された。従って、同じ保護機構(不浸透性セメン1〜水和物の形成)か、観察 される傾向の原因であると信し定 200ミクロンのサンプル被膜(13mm直径)を、組成物を平らなガラス上に 流し込み、それから注意深く注型被膜サンプルをガラスから取り除くことによっ て、実施例3において用いられているのと同じ組成物から用意した。それぞれの サンプルを40日間目まで異なった時間、20°Cて1o O%の相対湿度に暴 露した、そしてそれぞれのサンプルの暴露か終わったとき、大気中の酸素か被膜 を通ってち−)素光てん室に拡散するのに必要な時間を決定するために試験した 。10ppmの酸素かたとりつくのに要した時間をそれぞれの場合における基準 として用いた。Water absorption rate Absorbed water (%) (g) 3.7 Varnish + Black Cement 3.5 0.0813.8 Varnish + Hon Wide Cement 2.6 0.0583.9 Varnish + Lafarge Set Ment 2.2 0.0473.10 Varnish only 15.8 0.2283. 11 Varnish +30% TiO215,90,3083,12 White paint +4.70.290 in the case of the coating according to the invention (3,7 to 3.9), 2 The same general decrease in water absorption rate and absorption amount after 0-30 days of immersion in water or observed as in the case of samples exposed to water vapor at a relative humidity of 1 O096. It was noticed. Therefore, whether the same protective mechanism (impermeable cement 1 to hydrate formation) or the observed It is believed that this is the cause of the tendency to Apply a 200 micron sample coating (13 mm diameter) of the composition onto a flat piece of glass. by pouring and then carefully removing the cast coating sample from the glass. The same composition as used in Example 3 was prepared. each Samples were exposed to 100% relative humidity at 20°C for different times up to 40 days. Atmospheric oxygen or film exposed and at the end of each sample exposure Tested to determine the time required for diffusion through the photocell . Standard for each case of time required to absorb 10 ppm of oxygen It was used as

その結果を以下の表に示す、それはそれぞれのサンプルに関して、10096の 相対湿度および20°Cて40日間のサンプル被膜の暴露後に10ppmの酸素 かたとりつく拡散時間を示している。その表はまたそれぞれの乾燥サンプルに関 して、水蒸気に暴露する前の標準拡散時間(10ppmまで)も示している。The results are shown in the table below, which shows that for each sample, 10096 10 ppm oxygen after exposure of sample coatings for 40 days at relative humidity and 20°C. It shows the diffusion time when it gets stuck. The table also relates to each dry sample. Also shown is the standard diffusion time (up to 10 ppm) before exposure to water vapor.

表3 拡散時間 (分) 暴露 0日 40日 4.1 ワニス +ブラックセメント 37 55+ 4.2 ワニス →一本 ワイトセメント 38 574.3 ワニス +Lafarge セメント 3 9 58.54.4 ワニスのみ 16.56.5 4.5 ワニス +30% TiO□ 32 164.6 ホワイト塗料 27 .5 12本発明に従う被覆(4,1〜4.3)に対する標準拡散時間か比較被 覆(4,4〜4.6)のそれよりも4011のV露後で非常に長かったというこ とか分かった。さらに、比較被覆の酸素浸透性は(ワニスヘースの膨潤に従って 次第に多孔性か増加した結果として)水蒸気への暴露に従って増加したか、本発 明の被覆のそれは40日間にわたってかなりの減少を示しているということに注 意すべきである。水分を吸収することによって形成されたセメント水和物が酸素 浸透孔をふさぐ傾向にあるということか信じられている。Table 3 Diffusion time (min) Exposure 0 days 40 days 4.1 Varnish + Black Cement 37 55 + 4.2 Varnish → One Wight cement 38 574.3 Varnish + Lafarge cement 3 9 58.54.4 Varnish only 16.56.5 4.5 Varnish +30% TiO□ 32 164.6 White paint 27 .. 5.12 Standard diffusion times for coatings according to the invention (4.1 to 4.3) or comparative coatings This means that the V dew of 4011 was much longer than that of the cover (4,4-4.6). I understood that. Additionally, the oxygen permeability of the comparative coatings (according to the swelling of the varnish haze) increased with exposure to water vapor (as a result of progressively increased porosity) or Note that that of the light coverage shows a significant decrease over 40 days. should be taken into consideration. Cement hydrates formed by absorbing water are oxygen It is believed that it tends to block the seepage pores.

実施例4.1−被覆組成物中のセメント濃度の画数としての酸素拡散速度 実施例4の手順をその実施例中におけるのと基本的に同し配合を有する被覆組成 物を用い、変化するセメニット含量で繰り返した。実施例4におけるように、標 準拡散時間(ちっ素光てん室中のIOppmの酸素まで)を、それぞれのサンプ ルに関して、100%の相対湿度および20°Cて水蒸気中に40日間暴露した あと、測定した。Example 4.1 - Oxygen diffusion rate as a fraction of cement concentration in the coating composition The procedure of Example 4 was applied to a coating composition having essentially the same formulation as in that example. was repeated with varying cementitic content. As in Example 4, the mark The quasi-diffusion time (to IOppm of oxygen in the nitrogen chamber) was determined for each sample. exposed to water vapor for 40 days at 100% relative humidity and 20°C. Then, I measured it.

その結果を図1に示す、その表から、標準酸素拡散時間か35〜37,5重量% のセメント含量後速やかに上がりはしめ、約50重量%で再びさがったというこ とか明らかである。The results are shown in Figure 1. From the table, the standard oxygen diffusion time is 35-37.5% by weight. It is said that the cement content rose rapidly after 100%, and then fell again at about 50% by weight. It's obvious.

図1で用いられている記号は以下のような意味を有する: ■=ワニスヘース BC=ブラックPortland セメントWC=ホワイt−Portland  セメントL a f =Lafarge高アルミナセメント実施例5 本発明に従う組成物(ワニスペース中に50%のセメントを含む)を45 mg / cm2の塗布量でスチールクーポン(それぞれ1cmX1.2cm、o、a mmの厚さ)トに塗布した。蒸留を適用する前に、スチールをサントベーパーて みかき、蒸留水で洗浄し乾燥した。それぞれのクーポンの反対側をラッカーの重 被覆で保護した。The symbols used in Figure 1 have the following meanings: ■=varnish hace BC=Black Portland Cement WC=White-Portland Cement L a f = Lafarge high alumina cement Example 5 45 mg of the composition according to the invention (containing 50% cement in the crocodile space) Steel coupons (1 cm x 1.2 cm each, o, a The coating was applied to a thickness of mm). Before applying distillation, the steel must be santovaporized. The wood was washed with distilled water and dried. Place a layer of lacquer on the other side of each coupon. Protected with a coating.

被覆したサンプルを室温で異なった時間、3%NaCl溶液中に浸した。The coated samples were immersed in a 3% NaCl solution for different times at room temperature.

腐蝕の程度の測定をするために、陰極としての被覆したスチール基体および亜鉛 陽極の間の短絡電流(いわは「腐蝕」電流)を1日車位の間隔て測定した。亜鉛 陽極およびスチール陰極は、短絡電流を測定するときのみ、連結した。Coated steel substrate and zinc as cathode to measure the degree of corrosion The short circuit current (so-called "corrosion" current) between the anodes was measured at intervals of 1 day. zinc The anode and steel cathode were coupled only when measuring short circuit current.

比較用の根拠を供給するために、実施例5の手順をホワイト光沢塗料、ワニスの み、およびワニスおよび高表面積シリカを含む組成物から成る被覆を用いて、繰 り返した。To provide a basis for comparison, the procedure of Example 5 was applied to a white gloss paint, varnish. and a coating consisting of a varnish and a composition containing high surface area silica. I went back.

その結果を以下の表(表4)に示す。ブラックセメントどは旧ue C1rcl e Portlandセメントのことてあり、ホワイトセメント IJてあった。ワニスはInternational Paintより出されて いる。紫外線抵抗性ヨツトワニスてあった。あたえられたそれぞれの短絡電流は 4つのサンプルの平均であった。The results are shown in the table below (Table 4). Black cement doha old UE C1rcl e Portland cement, also known as white cement There was IJ. The varnish is from International Paint. There is. There was a UV resistant Yotsuto varnish. Each given short circuit current is It was the average of four samples.

表4から分かる,ように、本発明のセメント含有組成物によって保護されるスチ ールサンプルの場合においては腐蝕;[流はほどんとまたは全く観察されなかっ た。光沢塗料、ワニスのみ、およびワニス/シリカ混合物で被覆されたサンプル の場合における腐蝕電流における最終的な低下はほとんどのスチールか腐蝕した という因子によるものであったということに注意すべきである。As can be seen from Table 4, the steel protected by the cement-containing composition of the present invention Corrosion in case of solid samples; [little or no flow observed] Ta. Samples coated with gloss paint, varnish only, and varnish/silica mixture The ultimate drop in corrosion current in the case of most steels or corroded It should be noted that this was due to the following factors.

表4 光沢塗1 短 絡 電 流 (μA) 120500250320り0 1コ0 400 170 210 0 0140 〕10 130 190 0  0150 270 110 170 (I O160 220 100 14 0 ’ 0170 210 80 120 ] 018k〕15K)70100 コ0 210 130 コ0 60 − 0 2〕0 90 コo 40 5 0 実施例5において述へられている試験手順をスチール基体上のさまさまな被覆を 用いて繰り返したか、しかしさらに厳重な試験をするために、スチールサンプル を短絡電流の測定たけてなく試験期間中続けて亜鉛陽極と連結L7た。被覆を5 0 mg/ cm2の塗布量で適用し、スチールサンプルを約4千hcmの面積 を有する円形にした。Table 4 Glossy coating 1 Short circuit current (μA) 120500250320ri0 1 piece 0 400 170 210 0 0140 10 130 190 0 0150 270 110 170 (I O160 220 100 14 0' 0170 210 80 120] 018k] 15K) 70100 Ko0 210 130 ko 0 60 - 0 2 0 90 こ 40 5 0 The test procedure described in Example 5 was applied to various coatings on steel substrates. However, for more rigorous testing, steel samples were L7 was connected to the zinc anode continuously during the test period without measuring the short circuit current. coating 5 Applied at a coating amount of 0 mg/cm2, the steel sample was coated on an area of approximately 4,000 hcm. It has a circular shape.

実h6例6の目的のために、比較実験を、被覆されていないスチールサンプルお よび光沢塗料、ワニスのみ、およびワニス/ソリ力(30重量%のンリ力)およ びワニス/砂を含む組成物で被覆されたサンプルを用いて、行なった。For the purposes of Example 6, a comparative experiment was carried out using uncoated steel samples and and gloss paint, varnish only, and varnish/warp force (30% wt. The experiments were carried out using samples coated with compositions containing sand and varnish/sand.

その結果を以下の表(表5)に示す。与えられたそれぞれの短絡電流は4−)の サンプルの平均であった。本発明のセメント含有組成物の著しく改良された腐蝕 抵抗性はすぐさま明らかになる。The results are shown in the table below (Table 5). Each given short circuit current is 4-) was the sample average. Significantly improved corrosion of cement-containing compositions of the invention Resistance quickly becomes apparent.

実施例7 (水酸化亜鉛の形成を除くために)亜鉛陽極のかオ)りに黒鉛陽極を用い、促進 腐蝕系を供給するために電極にわたして6ホルトの電池を連続的に適用したこと を除いては、一連の被覆されたスチールサンプルの腐蝕試験を実施例6て述へら れているように幅広く行なった。Example 7 Using a graphite anode instead of a zinc anode (to eliminate the formation of zinc hydroxide) Continuous application of a 6 holt battery across the electrodes to supply a corrosive system Corrosion tests on a series of coated steel samples are described in Example 6, except that It has been widely used as shown.

被覆組成物は変化する割合てポワイ1−Portlandセメントを含むりニス を斥んた。その結果を以下の表(表6)に示す、それは94時間後の電極間の短 絡電流を示している。The coating composition may contain varying proportions of Poi 1-Portland cement or varnish. rejected. The results are shown in the table below (Table 6), which indicates that the short period between the electrodes after 94 hours Shows short circuit current.

37.5重量%のセメント濃度ておよび前て得られた腐蝕抵抗性におけるつくら れた増加は60重!96のセメント濃度ておよび前ての腐蝕抵抗性における順々 の減少であるように明確である。与えられたそれぞれの記述は3つのサンプルの 平均であった。The structure in the corrosion resistance obtained with a cement concentration of 37.5% by weight The increase is 60 times! 96 cement concentrations and corrosion resistance in order It is clear that there is a decrease in Each given description is a representation of three samples. It was average.

表6 時””1r) 0 20 38 94 短絡電流(μA) 本発明に従う被覆組成物(ワニス中の50重量%のブラックPortlandセ メント)を(約2 cm2の面積をそれぞれ有する)一連のスチール基体の両側 に適用し、そして被覆基体(塗布量: l OOmg/cm2)を促進耐候試験 器中で紫外線中に暴露した。手順はA S T M基準(50°C1100%の 相対湿度での4時間のインキュベーション、つづいて同じ温度で6時間の紫外線 に照射からなる続いて起こるサイクル)に基づくものであった。さまざまな期間 の暴露後、サンプルは3重量%のNaC1中、陽極としての被覆基体および黒鉛 陰極をわたす9ボルトの電池(Leclanche電池)を適用することにより 、促進された短絡試験を受けさせた。短絡電流がImAに達するのに要した時間 を比較用の根拠とした。Table 6 Time ""1r) 0 20 38 94 Short circuit current (μA) Coating composition according to the invention (50% by weight of black Portland separator in varnish) ) on both sides of a series of steel substrates (each having an area of approximately 2 cm2) and accelerated weathering test on the coated substrate (coating amount: lOOmg/cm2) exposed to ultraviolet light in a container. The procedure is based on ASTM standards (50°C, 1100% 4 hours incubation at relative humidity, followed by 6 hours UV at the same temperature. It was based on a subsequent cycle consisting of irradiation. various periods After exposure to the coated substrate and graphite as anode in 3 wt% NaCl By applying a 9 volt battery (Leclanche battery) across the cathode , subjected to an accelerated short circuit test. Time required for short circuit current to reach ImA was used as the basis for comparison.

その結果を以Fの表(表7)に示す、それはまたワニスのみおよびワニス含有3 0%シリカで被覆されたスチール基体に関する結果も示している。The results are shown in the table below (Table 7), which also includes varnish only and varnish-containing 3 Results are also shown for steel substrates coated with 0% silica.

ワニス ワニス十ノリカ ワニス+セメント(7:3) (1:1) I鯖に達した時間(h「) ワニス/シリカおよびワニス/砂に相当する改良の割合をワニスのみの場合とそ れぞれ比較されるように、以下の表(表8)に示す。Varnish Varnish Ju Norika Varnish + Cement (7:3) (1:1) Time to reach I mackerel (h'') The improvement rates corresponding to varnish/silica and varnish/sand are compared to varnish only and varnish/sand. They are shown in the table below (Table 8) for comparison.

表8 ワニス/シリカ ワニス+セメント (7: 3) /r7=ス(+ + 1) /r7ニス改 良 率 υV(#間ン01.446.92 251.511 6+54 ↓:: 1+92 30.38 4゜。 3.’、 68°75 150.00 変化する割合のホワイトPortlandセメントを含むセメント/エポキシ樹 脂複合材料で被覆された軟鋼基体(4,2cm2)の促進腐蝕試験の結果を表9 に要約する。Table 8 Varnish/Silica Varnish + Cement (7: 3) /r7=s (+ + 1) /r7 varnish improvement rate υV (# between 01.446.92 251.511 6+54 ↓:: 1+92 30.38 4°. 3. ’, 68°75 150.00 Cement/epoxy wood with varying proportions of white Portland cement Table 9 shows the results of an accelerated corrosion test on a mild steel substrate (4.2 cm2) coated with a fat composite material. To summarize.

それぞれの場合における加重は50 mg/ cm2であり、樹脂はl5opo n Fast Glass樹脂であった。促進腐蝕試験は実施例7において述へ られているように行なった。The loading in each case is 50 mg/cm2 and the resin is l5opo n Fast Glass resin. Accelerated corrosion test is described in Example 7. I did what I was told.

表9 時rWI(br) 11 20 47 短絡電流(μA) 0 7.9 10 B2 コ0 7.5 108.9 450 35 2.1 50.1 180.8 55 0.4 0.フ 7.4 60 0 0.1 2.8 一般的な傾向は表9から明らかである。Table 9 TimerWI(br) 11 20 47 Short circuit current (μA) 0 7.9 10 B2 ko0 7.5 108.9 450 35 2.1 50.1 180.8 55 0.4 0. F 7.4 60 0 0.1 2.8 The general trend is clear from Table 9.

補正書の写しく翻訳文)提出書く特許法側84条の8)Article 84-8 of the Patent Act to submit a copy and translation of the written amendment)

Claims (18)

【特許請求の範囲】[Claims] 1.(組成物の全重量に基づいて)少なくとも37.5重量%の活性充てん剤と してのセメント、皮膜形成剤または結合剤および非水性溶媒または希釈剤を含む 無水の表面被覆組成物であって、そのセメントの粒子径が200ミクロンより大 きくなく、セメントの重量割合か組成物中の他のいかなる無機固体の全重量割合 よりも大きい前記組成物を水の添加なしに基体に適用することを特徴とする基体 の保護方法。1. at least 37.5% by weight (based on the total weight of the composition) of an active filler; Contains cement, film-forming agents or binders and non-aqueous solvents or diluents as An anhydrous surface coating composition, the cement having a particle size greater than 200 microns. The weight percentage of cement or the total weight percentage of any other inorganic solids in the composition, regardless of whether A substrate characterized in that the composition is applied to the substrate without the addition of water. protection methods. 2.繊維強化されたプラスチック材料および(繊維強化材を無視して)少なくと も37.5重量%の活性充てん剤としての、粒子径が200ミクロンより大きく ないセメントを含む複合材料。2. Fiber-reinforced plastic materials and (ignoring fiber reinforcement) at least Also 37.5% by weight of active filler, particle size greater than 200 microns Composite material containing no cement. 3.プラスチック材料が熱硬化性プラスチック材料から成る請求項2において請 求されている複合材料。3. Claim 2, wherein the plastic material comprises a thermosetting plastic material. Composite materials in demand. 4.熱硬化性プラスチック材料がエポキシ樹脂から成る請求項3において請求さ れている複合材料。4. As claimed in claim 3, the thermosetting plastic material comprises an epoxy resin. composite material. 5.熱硬化性プラスチック材料が不飽和ポリエステルから成る請求項3において 請求されている複合材料。5. Claim 3, wherein the thermoset plastic material comprises an unsaturated polyester. Composite material claimed. 6.プラスチック材料がポリエチレン以外のものである請求項2において請求さ れている複合材料。6. As claimed in claim 2, the plastic material is other than polyethylene. composite material. 7.プラスチック材料がポリオレフィン以外のものである請求項2において請求 されている複合材料。7. In claim 2, the plastic material is other than polyolefin. composite material. 8.プラスチック材料が天然または合成ゴム以外のものである請求項2において 請求されている複合材料。8. In claim 2, the plastic material is other than natural or synthetic rubber. Composite material claimed. 9.繊維強化材がガラス繊維から成る請求項2〜8のうち任意の1項において請 求されている複合材料。9. In any one of claims 2 to 8, the fiber reinforcement is made of glass fiber. Composite materials in demand. 10.セメントの割合が(繊維強化材を無視して)組成物中の他のいかなる無機 固体の全割合よりも大きい請求項2〜9のうち任意の1項において請求されてい る複合材料。10. The proportion of cement (ignoring fiber reinforcement) is Claimed in any one of claims 2 to 9 that is greater than the total proportion of solids composite material. 11.セメントの粒子径が150ミクロン、好ましくは100ミクロン、さらに 特別なことには50ミクロンより小さい請求項1〜10のうち任意の1項におい て請求または定義されている組成物または複合材料。11. The particle size of the cement is 150 microns, preferably 100 microns, and In particular, in any one of claims 1 to 10 smaller than 50 microns. A composition or composite material claimed or defined as 12.(いかなる繊維強化材も無視して)セメント以外の任意の無機固体の粒子 径が150ミクロン、好ましくは100ミクロン、さらに特別なことには50ミ クロンより小さい請求項1〜11のうち任意の1項において請求または定義され ている組成物または複合材料。12. particles of any inorganic solid other than cement (ignoring any fiber reinforcement) diameter of 150 microns, preferably 100 microns, more particularly 50 microns. Claimed or defined in any one of claims 1 to 11 smaller than Chron composition or composite material. 13.(いかなる繊維強化材も無視して)セメントの割合対任意の他の無機固体 の割合の比が少なくとも2:1、好ましくは少なくとも3:1、さらに特別なこ とには少なくとも4:1である請求項1〜12のうち任意の1項において請求ま たは定義されている組成物または複合材料。13. Proportion of cement vs. any other inorganic solids (ignoring any fiber reinforcement) in a ratio of at least 2:1, preferably at least 3:1, more particularly In any one of claims 1 to 12, the ratio is at least 4:1. or defined composition or composite material. 14.(いかなる繊維強化材も無視して)セメント以外の無機固体の重量割合が 20%、好ましくは15%、さらに特別なことには10%を越えない請求項1〜 13のうち任意の1項において請求または定義されている組成物または複合材料 。14. The weight percentage of inorganic solids other than cement (ignoring any fiber reinforcement) is 20%, preferably 15%, more particularly not exceeding 10%. A composition or composite material as claimed or defined in any one of 13. . 15.(いかなる繊維強化材も無視して)セメント充てん剤の割合が70重量% 、好ましくは60重量%、さらに特別なことには55重量%を越えない請求項1 〜14のうち任意の1項において請求または定義されている組成物または複合材 料。15. 70% by weight of cement filler (ignoring any fiber reinforcement) , preferably not exceeding 60% by weight, more particularly not exceeding 55% by weight. A composition or composite as claimed or defined in any one of ~14 fee. 16.乾燥固体基準でセメント充てん剤の割合が42.5〜75重量%、好まし くは45〜65重量%、の範囲内であり、さらに特別なことには55重量%を越 えない請求項1〜14のうち任意の1項において請求または定義されている組成 物または複合材料。16. The proportion of cement filler is preferably 42.5 to 75% by weight on a dry solids basis. preferably within the range of 45 to 65% by weight, and more particularly above 55% by weight. A composition as claimed or defined in any one of claims 1 to 14 object or composite material. 17.(いかなる繊維強化材も無視して)20重量%、好ましくは10重量%を 越えない全割合で1種またはそれ以上の顔料または他の着色剤を含む請求項1〜 16のうち任意の1項において請求または定義されている組成物または複合材料 。17. 20% by weight (ignoring any fiber reinforcement), preferably 10% by weight. Claims 1-1 containing one or more pigments or other colorants in a total proportion not exceeding A composition or composite material as claimed or defined in any one of 16 . 18.請求項1または請求項11〜17のうち任意の1項において請求または定 義されている表面被覆組成物が適用されている基体。18. Claim 1 or any one of claims 11 to 17 A substrate to which a surface coating composition defined as defined above has been applied.
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