JPH06502641A

JPH06502641A - ２，６−ジヨードナフタレン製造用オキシヨウ素化方法

Info

Publication number: JPH06502641A
Application number: JP4500826A
Authority: JP
Inventors: ユント，トーマス　ロイド; メイフィールド，ジョージ　ゲイガー; アグレダ，ビクトル　ユーゴ
Original assignee: イーストマンコダックカンパニー
Priority date: 1990-11-02
Filing date: 1991-10-30
Publication date: 1994-03-24
Also published as: EP0556337A1; US5082982A; CA2086744A1; WO1992007811A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】２．６−ショートナフタレン製造用オキシヨウ素化方法本発明は２．６−ショートナフタレンの製造に関する。

化合物２，６−シメチルナフタレンジカルボキシレートは、包装分野において優れたバリヤー性を有するポリエステルの製造に用いるのに特に望ましい材料である。

この化合物は、２，６−ショートナフタレンのカルボキシル化なとの、多くの異なった方法を用いて製造することかできる。この化合物２，６−ショートナフタレンは、米国特許第４．７４６．７５８号に従ってゼオライト触媒の存在下にナフタレンを酸素及びヨウ素と反応させるなとの、様々な方法で製造することができる。

この２．６−ショートナフタレン製造用のオキシヨード化方法は多（の好ましい特長を有するが、２．６−ショートナフタレンの収量が低く、多くの他の不所望のヨードナフタレン化合物、例えば１−モノヨードナフタレン、２，７−ショートナフタレン、２，５−ショートナフタレン、トリヨードナフタレン類及びテトラヨードナフタレン類も製造される。

研究によれば、米国特許第４．７４６．７５８号に記載されたオキシヨウ素化反応は幾つかの高選択的側面か示されている。−面では、製造される２、６−ショートナフタレンの量が選択的に低くかつ、収率も低い。製造される２−モノヨードナフタレンの量は選択的に高いか、収率は低い。研究結果によれば、更に、製造される２、６−ショートナフタレンの量はオキシヨウ素化反応に供給される物質に大幅に依存する。例えば、ナフタレン及び２−モノヨードナフタレンのオキシヨウ素化は、不所望のヨードナフタレン類の生成につながる１−モノヨードナフタレンのような他のヨードナフタレン類のオキシヨウ素化に比較して、所望の２，６−ショートナフタレンを多く生成する。即ち、オキシヨウ素化される流れ（ｓｔｒｅａｍ）に含まれる２−モノヨードナフタレン及びナフタレンの量が多い程、製造される２、６−ショートナフタレンの量が大きくなる。

要すれば、このプロセスは二つの基本的工程から成るプロセスとみなすことができる。

第一の工程においては、ナフタレンをオキシヨウ素化して、２−モノヨードナフタレンに選択的に富むが、２−モノヨードナフタレンの量か低い流れを製造する。この２−モノヨードナフタレンは次にこの流れから分離して、２−モノヨードナフタレンに選択的に富み、かつ実質量の２−モノヨードナフタレンを含む流れを生成せしめる。この第一工程の結果として、混合ヨードナフタレン類の平衡は２−モノヨードナフタレンの量が実質的に増大するように移行される。

第二の工程においては、第一工程からの流れは次にオキシヨウ素化して、２．６ −ショートナフタレンに選択的に富むが、２，６−ショートナフタレンの量が少ない流れを生成せしめる。次いで、この流れから２．６−ショートナフタレンを分離し、２．６−ショートナフタレンに選択的に富み、かつ実質量の２，６−ショートナフタレンも含む生成物流を製造する。第二工程の結果として、混合ヨードナフタレン類の平衡は２．６−ショートナフタレンの量が実質的に増加するように移行する。

本発明のプロセスは広義には、（Ａ）第一のオキシヨウ素化側ゾーン及び第一の分離副ゾーンから成る第一のゾーン内において、（１）ヨウ素及び第一の分離ゾーンから抜き出された酸素及びナフタレン含有流を第一のオキシヨウ素化側ゾーンへ導入し、（２）第一のオキシヨウ素化側ゾーン内において、Ｘ型ゼオライト触媒の存在下に、酸素及びナフタレン含有流中のナフタレンの一部を２−モノヨードナフタレンに選択的にオキシヨウ素化し、（３）第一のオキシヨウ素化側ゾーンから１−モノヨードナフタレンに対して２− モノヨードナフタレンに選択的に富む流れを抜き出し、（４）第一のオキシヨウ素化側ゾーンから抜き出された、１−モノヨードナフタレンに対して２−モノヨードナフタレンに選択的に富む流れを第一の分離副ゾーンへ導入し、（５）酸素を第一の分離副ゾーンへ導入し、（６）ナフタレンを第一の分離副ゾーンへ導入し、（７）第一の分離副ゾーン内において１−モノヨードナフタレンに対して２−モノヨードナフタレンに選択的に富む流れを、他のすべてのヨードナフタレン類に対して２−モノヨードナフタレンに選択的に富む流れに分離し、（８）他のヨードナフタレン類に対して２−モノヨードナフタレンに選択的に富む流れを第一の分離副ゾーンから抜き出すことによって２−モノヨードナフタレンを選択的に調製し、（Ｂ）第二のオキシヨウ素化側ゾーン及び第二の分離副ゾーンから成る第二のゾーン内において、（１）ヨウ素及び第二の分離ゾーンから抜き出された、２−モノヨードナフタレンに選択的に富み、かつ酸素を含む流れを第二のオキシヨウ素化側ゾーンへ導入し、（２）第二のオキシヨウ素化側ゾーン内において、Ｘ型ゼオライト触媒の存在下に、２−モノヨードナフタレンに選択的に富み、かつ酸素を含む流れ中の２−モノヨードナフタレンを２．６−ショートナフタレンに選択的にオキシヨウ素化し、（３）第二のオキシヨウ素化側ゾーンから他のナフタレン類に対して２，６− ショートナフタレンに選択的に富む流れを抜き出し、（４）第二のオキシヨウ素化側ゾーンから抜き出された、他のナフタレン類に対して２，６−ショートナフタレンに選択的に富む流れを第二の分離副ゾーンへ導入し、（５）第一の分離副ゾーンから抜き出された、２−モノヨードナフタレンに選択的に富み、実質量の２−モノヨードナフタレンを含む流れを第二の分離副ゾーンへ導入し、（６）酸素を第二の分離副ゾーンへ導入し、（７）第二の分離副ゾーン内において２．６−ショートナフタレンに選択的に富む流れを、他のヨードナフタレン類に対して２．６−ショートナフタレンに選択的に富み、かつ実質量の２，６−ショートナフタレンを含む流れに分離し、（８）他のすべてのヨードナフタレン類に対して２，６−ショートナフタレンに選択的に富む流れを第二の分離副ゾーンから抜き出すこと２．６−ショートナフタレンを選択的に製造することを含んで成る方法として記述することができる。

本発明の好ましい態様においては、２，６−ショートナフタレンに選択的に富み、かつ実質量の２．６−ショートナフタレンを含む生成物流を結晶化話中に導入して２，６−ショートナフタレンを結晶化させることによって回収し、そして実質量の混合ヨウ素化ナフタレン類を含む残留流はヒドロ脱ハロゲン化反応器に導入し、そこで実質量の混合ヨウ素化ナフタレン類はヨウ素とナフタレンとに再構成され、ヨウ素に富む流れとナフタレンに富む流れがヒドロ脱ハロゲン化反応器から抜き出される。ヒドロ脱ハロゲン化反応器からのヨウ素に富む流れは次に補給ヨウ素と一緒にされてヨウ素流を形成し、このヨウ素流は第−及び第二オキシヨウ素化側ゾーンの両方に導入される。同様に、ヒドロ脱ハロゲン化反応器から抜き出されたナフタレンに富む流れは補給ナフタレンと一緒にされてナフタレン含有流を形成し、このナフタレン含有流は第一の分離副ゾーンへ導入される。

このプロセスは、添付図面及び下記の表に示す以下の具体的態様を考慮することによってより完全に理解することかできる。以下の表は図面のアルファベットで特定される流れの化合物のモル％を示す。

要約すれば、図面に模式的に示したプロセスは、酸素、ナフタレン及びヨウ素を第一のオキシヨウ素化反応器１に導入し、そして２−モノヨードナフタレンに選択的に富み、かつ実質量の２−モノヨードナフタレンも含む流れＣを生ずる第一の分離手段２に導入する。

この流れは、次に、第二のオキシヨウ素化反応器３及び第二の分離手段４へ、酸素及びヨウ素と共に導入され、２，６−ショートナフタレンに選択的に富み、かつ実質量の２，６−ショートナフタレンも含む生成物流Ｆを生ずる。

成　分　流　れＢＣＤＥＦ２−モノヨードナフタレン　０．１６　１．７３　７３．８　１２．５　１１’ 、６　４．９１−モｌヨード＋ｙ’Ｂｔン　０．０３　０．３４　１４．７　２．８　２．６　０．９２．６−１ヨード＋７９し７　−０−　０．０３　１．２５　０．００６　０．９　６４．３２．７−’）ヨード＋フタレン　−０−０，００６０，３１０，００２０，１８１２，９ナフタレン　２６．５．　２３．９　９．５　０．６　０．５　０．０２その他　７３．３　７３．０　０．３５　８４．１　８４．２　１７．０図面を引用するに、ヨウ素５の流れは、酸素及びナフタレン含有流Ａ（第一の分離手段２から抜き出し）と−緒に、第一のオキシヨウ素化反応器！へ導入される。流れ５は完全に補給ヨウ素とすることかできるが、好ましい態様においては流れ５は補給ヨウ素とヒドロ脱ハロゲン化反応器から抜き出されるヨウ素に富む流れの組み合わせである。

表の物質収支に認められるように、流れＡはナフタレンとその他の物質、例えば窒素、酸素、二酸化炭素、水及び混合ヨードナフタレン類から成る。

オキシヨウ素化反応器１内において、酸素及びナフタレン含有流Ａ中のナフタレンの一部は２−モノヨードナフタレンに選択的にオキシヨウ素化されて第一のオキシヨウ素化反応器１から抜き出される流れＢを形成する。

反応器ｌ内に起こるオキシヨウ素化反応は業界で周知の通りであり、米国特許第４．７４６．７５８号に開示されている（その内容をこの引用によって本明細書に含ませるものとする）。要約すれば、このプロセスにおいては、酸素、ヨウ素及びナフタレンは、好ましくはカリウム又はナトリウムのような対イオンを含むＸ型ゼオライト触媒の存在下に、接触せしめられる。好ましいゼオライトは、対イオンとしてカリウムを含む１３Ｘ型である。

表にみられるように、流れＢ中の２−モノヨードナフタレンの量は全体の流れに比して多くはないが、１−モノヨードナフタレン、２．６−ショートナフタレン及び２．７−ショートナフタレンの量に比較すれば多い。

第一のオキシヨウ素化反応器１から抜き出される流れＢは、酸素６の流れ及びナフタレン７の流れと一緒に、第一の分離手段２中に導入される。好ましくは、流れ７は補給ナフタレン及びヒドロ脱ハロゲン化反応器からのナフタレンに富む流れから成る。

分離手段２は、蒸留又はガスストリッピングのような業界周知の一般的な分離手段である。好ましくは分離手段はガスストリッピングである。

第一の分離手段２内で起こる分離の結果として、流れＡはオキシヨウ素化反応器ｌに戻され、そして流れＣは抜き出される。表にみられるように、流れＣは２− モノヨードナフタレンに選択的に富み、かつ実質量の２−モノヨードナフタレンも含む。

本発明に従えば、流れＣは、次いで、２．６−ショートナフタレンに選択的に富み、かつ実質量の２．６−ショートナフタレンも含む流れを調製するのに使用される。

ヨウ素を含む流れ８は第二のオキシヨウ素化反応器３中に導入される。この流れは完全に補給ヨウ素から構成することかでき、又は好ましくはヒドロ脱ハロゲン化反応器からのヨウ素に富む流れと補給ヨウ素の組み合わせとすることができる。

第二の分離手段４から抜き出され、そして２−モノヨードナフタレンに選択的に富み、かつ酸素を含む流れＤをオキシヨウ素化反応器３に導入される。

オキシヨウ素化反応器３内で起こるオキシヨウ素化反応も米国特許第４．７４６．２５８号に開示されている。

オキシヨウ素化反応器３内において、流れＤ中の２−モノヨードナフタレンは２．６−ショートナフタレンにオキシヨウ素化され、表に示すように２．６−ショートナフタレンに選択的に富むが、実質量の２．６−ショートナフタレンを含む流れＥが生成する。

次に、流れＥは、酸素９の流れと一緒に、第二の分離手段４中に導入される。分離手段４内での分離の結果として、オキシヨウ素化反応器２へ循環される、前述の流れＤ及び生成物流Ｆか製造される。

表かられかるように、流れＦは、２，６−ショートナフタレンに選択的に富み、かつ実質量の２，６−ショートナフタレンも含む。

分離手段４は、分離手段２に対して述べたような一般的な分離手段とすることかできる。好ましい分離手段４はガスストリッピングである。

ｉｇｕｒｅ国際調査報告国際調査報告フロントページの続き（７２）発明音　アグレダ、ビクトル　ユーゴアメリカ合衆国、テネシー　３７６６２．キンゲスポート、スカイランド　ランド　４２３９

Claims

【特許請求の範囲】１．（Ａ）第一のオキシヨウ素化副ゾーン及び第一の分離副ゾーンから成る第一のゾーン内において、（１）ヨウ素及び第一の分離ゾーンから抜き出された酸素及びナフタレン含有流を第一のオキシヨウ素化副ゾーンへ導入し、（２）第一のオキシヨウ素化副ゾーン内において、Ｘ型ゼオライト触媒の存在下に、酸素及びナフタレン含有流中のナフタレンの−部を２−モノヨードナフタレンに選択的にオキシヨウ素化し、（３）第一のオキシヨウ素化副ゾーンから２−モノヨードナフタレンに選択的に富む流れを抜き出し、（４）第一のオキシヨウ素化副ゾーンから抜き出された、２−モノヨードナフタレンに選択的に富む流れを第一の分離副ゾーンへ導入し、（５）酸素を第一の分離副ゾーンへ導入し、（６）ナフタレンを第一の分離副ゾーンへ導入し、（７）第一の分離副ゾーン内において２−モノヨードナフタレンに選択的に富む流れを、２−モノヨードナフタレンに選択的に富み、かつ実質量の２−モノヨードナフタレンを含む流れに分離し、（８）前記した２−モノヨードナフタレンに選択的に富み、かつ実質量の２−モノヨードナフタレンを含む流れを第一の分離副ゾーンから抜き出すことによって２−モノヨードナフタレンを選択的に調製し、（Ｂ）第二のオキシヨウ素化副ゾーン及び第二の分離副ゾーンから成る第二のゾーン内において、（１）ヨウ素及び第二の分離ゾーンから抜き出された、２−モノヨードナフタレンに選択的に富み、かつ酸素を含む流れを第二のオキシヨウ素化副ゾーンへ導入し、（２）第二のオキシヨウ素化副ゾーン内において、Ｘ型ゼオライト触媒の存在下に、２−モノヨードナフタレンに選択的に富み、かつ酸素を含む流れ中の２−モノヨードナフタレンを２，６−ジヨードナフタレンに選択的にオキシヨウ素化し、（３）第二のオキシヨウ素化副ゾーンから２，６−ジヨードナフタレンに選択的に富む流れを抜き出し、（４）第二のオキシヨウ素化副ゾーンから抜き出された、２，６−ジヨードナフタレンに選択的に富む流れを第二の分離副ゾーンへ導入し、（５）第一の分離副ゾーンから抜き出された、２−モノヨードナフタレンに選択的に富む流れを第２の分離副ゾーンへ導入し、（６）酸素を第二の分離副ゾーンへ導入し、（７）第二の分離副ゾーン内において２，６−ジヨードナフタレンに選択的に富む流れを、２，６−ジヨードナフタレンに選択的に富み、かつ実質量の２，６−ジヨードナフタレンを含む流れに分離し、（８）前記した２，６−ジヨードナフタレンに選択的に富み、かつ実質量のジヨードナフタレンを含む流れを第二の分離副ゾーンから抜き出すことによって２，６−ジヨードナフタレンを選択的に製造することを含んで成る方法。