JPH06501972A

JPH06501972A - lubricant

Info

Publication number: JPH06501972A
Application number: JP3516454A
Authority: JP
Inventors: グツドウイン，エリザベス，ジエン; スチユワート，アラン; ランドルス，ステイーブン，ジエームス; トンプソン，ロバート，アイアン，ジヨージ
Original assignee: インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー
Priority date: 1990-10-09
Filing date: 1991-10-08
Publication date: 1994-03-03
Also published as: WO1992006147A1; GB9021921D0; EP0552262A1; AU8660291A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】潤滑剤本発明は、潤滑剤に関するものであり、さらに詳しくは熱伝達装置におけるそれらの使用に関する。[Detailed description of the invention] lubricant The present invention relates to a lubricant, and more particularly to a lubricant in a heat transfer device. Regarding the use of

機械的圧縮型の熱伝達装置、例えば冷却、冷凍装置、熱ポンプ及び空調装置は周知である。かかる装置においては、適当な沸点をもつ作動流体（ｗｏｒｋｉｎｇ　ｆｌｕｉｄ）が周囲帯域から熱を奪いながら低圧（ｌｏｖ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ）で蒸発する。次いて、生成蒸気（ｖａｐｏｕｒ）は、圧縮され、凝縮機に通され、そこで該蒸気が凝縮し、第２の帯域に対して熱を放出する。次いで、凝縮液は膨張弁を通して蒸発器に返送されて、そのようにして熱伝達サイクルを完了する。前記蒸気を圧縮し、作動流体をポンプ輸送するのに必要な機械的エネルギーは、例えば電動機又は内燃機関によって供給される。Mechanical compression type heat transfer equipment, such as cooling and refrigeration equipment, heat pumps and air conditioning equipment, It is knowledge. In such devices, a working fluid with a suitable boiling point is used. The fluid absorbs heat from the surrounding area while increasing the low pressure. ) to evaporate. The produced vapor is then compressed and passed through a condenser. where the vapor condenses and releases heat to the second zone. Then the condensate is returned to the evaporator through the expansion valve, thus completing the heat transfer cycle. Ru. the mechanical energy required to compress the vapor and pump the working fluid; is supplied, for example, by an electric motor or an internal combustion engine.

前記の熱伝達装置に使用される作動流体としては、ジクロロジフルオロメタン（１７−１２）が挙げられ、その製造は成層圏オゾン層を保護することを目的として国際協定によって厳しく制限されそうである。The working fluid used in the heat transfer device is dichlorodifluoromethane ( 17-12), whose production is aimed at protecting the stratospheric ozone layer. It is likely that this will be severely restricted by international agreements.

他の機械装置にあるように、熱伝達装置の可動部分は適当に潤滑する（ｌｕｂｒｉｃａｔｅ）ことが必要であり、しかも咳熱伝達装置は一般的に作動流体と相溶性の潤滑剤を使用するように設計されており、鉱油がジクロロジフルオロメタンと共に使用される。As with any mechanical device, the moving parts of heat transfer devices should be properly lubricated. icate), and the cough heat transfer device is generally compatible with the working fluid. Mineral oil is designed to be used with dichlorodifluoromethane lubricants. used with

あいにく、ジクロロジフルオロメタン代替作動流体として提案されている化合物のうちの幾つか、例えば１，１，１．２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１３４ａ）は、鉱油中に十分に溶解せず鉱油を潤滑剤として使用することを不可能にする。Unfortunately, compounds proposed as dichlorodifluoromethane replacement working fluids Some of them, such as 1,1,1,2-tetrafluoroethane (R-134a ) do not dissolve well in mineral oil, making it impossible to use mineral oil as a lubricant. .

水酸基（ＯＨ基）と別の末端基とを有するポリアルキレングリコール類が代替潤滑剤として提案されているが、これらポリアルキレングリコール類は多くの理由で完全に満足できるものではない。すなわち、前記ポリアルキレングリコール類は、前記作動流体が約４０’Ｃ以上の温度で潤滑剤から分離する傾向にあるような逆＜ｒｅｖｅｒｓｅ）の溶解性を示すと同時に、装置中で腐食を生起するのに十分な程度まで水分（ｗａｔｅｒ）を吸収する（ａｔｔｒａｃｔ）場合が多い。Polyalkylene glycols having a hydroxyl group (OH group) and another end group are alternative hydrants. Although proposed as lubricants, these polyalkylene glycols are It's not completely satisfying. That is, the polyalkylene glycols The working fluid tends to separate from the lubricant at temperatures above about 40'C. It shows reverse solubility and at the same time causes corrosion in the equipment. They often attract water to a sufficient extent.

さらにまた、該ポリアルキレングリコール類は、効率的な潤滑を付与するのに十分に金属を湿潤させる（ｗｅｔ）ことができない場合が多く、しかも圧縮機を構成するのに一般的に使用されるアルミニウムに対して悪影響を及ぼす。Furthermore, the polyalkylene glycols are sufficient to provide efficient lubrication. In many cases, it is not possible to wet the metal in minutes, and the compression mechanism is It has an adverse effect on aluminum, which is commonly used to make aluminum.

下記に定義したある種のエステル類が、使用される作動流体に少なくとも部分的に溶解し得ること、それによって該エステル類が１５１．１．２−テトラフルオロエタン及び幾つかの関連ハイドロフルオロカーボン作動流体例えば１，１，２．２−テトラフルオロエタン、並びにハイドロクロロフルオロカーボン類例えばモノクロロテトラフルオロエタンと共に使用するのに優れた潤滑剤であることが知見され、また該エステル類がポリオキシアルキレングリコール類又は別の構造を有するエステル類に関連した不都合がないことが知見された。さらにまた、下記に定義したある種のエステルの組成を変化させることによって、蒸発減量、粘度指数及びかかるエステルによって示される作動流体との相溶性を変化させて、種々様々な冷凍、冷却設備のニーズ（ｎｅｅｄｓ）　、例えば家庭用、工業用及び自動車用の冷凍、冷却設備に認められるニーズに適応させ得る。Certain esters, as defined below, are present at least partially in the working fluid used. so that the esters are soluble in 151.1.2-tetrafluor loethane and some related hydrofluorocarbon working fluids such as 1, 1, 2 ．． 2-tetrafluoroethane, as well as hydrochlorofluorocarbons e.g. Proven to be an excellent lubricant for use with monochlorotetrafluoroethane It has been found that the esters are polyoxyalkylene glycols or other structures. It has been found that there are no disadvantages associated with esters having . Furthermore, below By changing the composition of certain esters as defined in by varying the degree index and the compatibility with the working fluid exhibited by such esters, A wide variety of refrigeration and cooling equipment needs, such as household, industrial, and It can be adapted to the needs found in automotive refrigeration and cooling equipment.

従って、本発明の要旨によれば、圧縮型熱伝達装置用組成物てあ（ａ）ハイドロフルオロアルカン又はハイドロクロロフルオロアルカン作動流体、と（ｂ）潤滑を付与するのに十分な量の反応生成物であって、一官能価アルコールから水酸基を除去した後に得られる残基Ｚｌと、二股の残基ｚ２と、二官能価アルコールから２個の水酸基を除去した後に得られる残基Ｚ３とからなる反応生成物であり、該反応生成物が少なくとも１３０の粘度指数を有し且つ前記作動流体に少なくとも部分的に溶解し得るものである前記反応生成物。Therefore, according to the gist of the present invention, the composition for a compression type heat transfer device (a) a fluoroalkane or hydrochlorofluoroalkane working fluid; (b) a monofunctional alcohol in an amount sufficient to provide lubrication; The residue Zl obtained after removing the hydroxyl group from , the bifurcated residue z2 and the difunctional atom Reaction product consisting of residue Z3 obtained after removing two hydroxyl groups from alcohol wherein the reaction product has a viscosity index of at least 130 and the working fluid The reaction product is at least partially soluble in the reaction product.

とを含有してなる圧縮型熱伝達装置用組成物が提供される。Provided is a composition for a compression type heat transfer device comprising:

別の要旨によれば、本発明によって、圧縮型熱伝達装置用組成物であって、（ａ＞ハイドロフルオロアルカン又はハイドロクロロフルオロアルカン作動流体；と（ｂ）潤滑を付与するのに十分な量のエステルであって、次の式・Ｚ”−（Ｚｌ −Ｚ３１−Ｚｌ−Ｚｌｉｌ＋（式中、Ｚｌは一官能価アルコールから水酸基を除去した後に残る残基を表わし、Ｚ　は−酸の残基を表わし、Ｚ３は二官能価アルコールから２個の水酸基を除去した後の残基を表わし、ｎは少なくとも１の値を有する正の整数である）で示されるエステル：とを含有してなる圧縮型熱伝達装置用組成物が提供される。According to another aspect, the present invention provides a composition for a compression heat transfer device, comprising: (a> Hydrofluoroalkane or hydrochlorofluoroalkane working fluid ;and (b) an ester in an amount sufficient to provide lubrication, having the formula Z''-(Zl -Z31-Zl-Zlil+ (wherein, Zl is the hydroxyl group removed from the monofunctional alcohol) Z represents the residue remaining after removal, Z represents the residue of -acid, and Z3 represents the difunctional alkaline residue. Represents the residue after removing two hydroxyl groups from the call, where n has a value of at least 1. A compression type heat transfer device comprising an ester represented by: A topical composition is provided.

さらに別の要旨によれば、本発明によって、圧縮型熱伝達装置用組成物であって、（ａ）ハイドロフルオロアルカン又はハイドロクロロフルオロアルカン作動流体：と（ｂ）　、Ｉ！屑を付与するのに十分な量のエステルであって、次の式：％式％（２）（式中、ｚｌｌは一官能価アルコールから水酸基を除去した後に残る残基を表わし、ｚ２１、Ｚ２２及びｚ２３は全部が異なり、それぞれが二股の残基であり、ｚ３１は二官能価アルコールから２１ｍ１の水酸基を除去した後の残基を表わし、ｚ２４は基ｚ２１、ｚ２２及びＺｌ３のうちの−ってあり、ａ、ｂ及びＣは同一が又は異なるが、ａ、ｂ及びＣの内の少なくとも二つが０ではないということを条件とする）で示されるエステル：とを含有してなる圧縮型熱伝達装置用組成物が提供される。According to yet another aspect, the present invention provides a composition for a compression heat transfer device, comprising: , (a) Hydrofluoroalkane or hydrochlorofluoroalkane working fluid :and (b), I! an amount of ester sufficient to impart a sludge, with the following formula: % formula % (2) (In the formula, zll represents the residue remaining after removing the hydroxyl group from the monofunctional alcohol. However, z21, Z22 and z23 are all different and each is a bifurcated residue, z31 represents the residue after removing 21ml of hydroxyl groups from the difunctional alcohol. , z24 is one of the groups z21, z22 and Zl3, and a, b and C are the same. 1 or different, but at least two of a, b and C are not 0 esters represented by: Provided is a composition for a compression type heat transfer device comprising:

前記作動流体は、Ｒ−２３、Ｒ−３２、Ｒ−１２５、Ｒ−２２、Ｒ−１３４ａ、　Ｒ−１５２ａ。The working fluid is R-23, R-32, R-125, R-22, R-134a, R-152a.

Ｒ−１３４、Ｒ−１２４、Ｒ−１２４ａ、　Ｒ−１４２ａ、　Ｒ−１４３、Ｒ− １３３、Ｒ−１２３及びＲ−１２３ａを含む群から選択される１種又はそれ以上であり得る。本発明の組成物は作動流体としてＲ−１３４ａを含有するのが好ましい。R-134, R-124, R-124a, R-142a, R-143, R- One or more selected from the group including 133, R-123 and R-123a It can be. Preferably, the composition of the invention contains R-134a as the working fluid. Yes.

前記の残基Ｚ　及びｚｌｌは、一官能価アルコール又はかかるアルコール同志の混合物から水酸基を除去した後に得られる残基である。The above residues Z and zll are monofunctional alcohols or combinations of such alcohols. It is the residue obtained after removing the hydroxyl group from the mixture.

該−官能価アルコールは、一官能価の脂肪族第一級アルコールであるのか適当であり、直鎖状（Ｉ　１ｎｅａｒ）のもの又は分岐鎖状のものてあり得るか、あるいはかかる直鎖状アルコール及び／又は分岐鎖状アルフールの混合物であり得る。残基Ｚ　及びＺｌｌは４〜１８個の炭素使用することによって付与される。作動流体がＲ−１３４ａからなる場合には、特に良好な相溶性は、１０８以下の炭素原子を含有する残基２１及びｚｌｌを用いることによって得られる。特に低い揮発性は、できるだけ多い炭素原子、少なくとも８個の炭素原子を含有する残基ｚ１及びｚｌｌを使用することによって得られる。適当な残基を提供するのに使用し得る具体的な一官能価アルコールとしては、イソへブタノール、イソトリデシルアルコール、イソオクチルアルコール、イソノナノール及びイソデカノール又はこれらの混合物が挙げられる。The -functional alcohol may be a monofunctional aliphatic primary alcohol or not. Yes, it may be linear (I1near) or branched. or a mixture of such linear alcohols and/or branched alfurs. . Residues Z and Zll are provided by using 4 to 18 carbons. Made by Particularly good compatibility is achieved when the dynamic fluid consists of R-134a. Obtained by using residues 21 and zll containing elementary atoms. especially low Volatility refers to residues containing as many carbon atoms as possible, at least 8 carbon atoms obtained by using z1 and zll. used to provide suitable residues. Specific monofunctional alcohols that can be used include isohebutanol and isotride. Sil alcohol, isooctyl alcohol, isononanol and isodecanol or a mixture thereof.

前記の残基Ｚ２、Ｚ２１、Ｚ２２及びＺｌ３は、二股すなわち二官能価の酸から誘導される。二股は二官能価脂肪族酸であるのが適当てあり、直鎖状のもの又は分岐鎖状のものであってもよいし、あるいはｚ２１、Ｚ２２及びｚ２３は、３〜１８個の炭素原子を含有するのが好ましく、特に４〜９個の炭素原子を含有するのが好ましい。一般に、低い揮発性は、炭素原子数を前記に定義した範囲内でできる限り多くＺｌ３を使用することによって向上する。適当な残基を提供するのに使用し得る具体的な二股としては、アジピン酸、アゼライン酸、グルタル酸、セバシン酸及びコ／Ｎり酸又はこれらの混合物が挙げられ、アジピン酸、グルタル酸及びコ／＼り酸が特に好ましい。The residues Z2, Z21, Z22 and Zl3 are derived from bifurcated or difunctional acids. be guided. The two branches are suitably difunctional aliphatic acids, linear or They may be branched, or z21, Z22 and z23 may be 3- Preferably containing 18 carbon atoms, especially containing 4 to 9 carbon atoms is preferable. In general, low volatility means that the number of carbon atoms is within the range defined above. Improved by using as much Zl3 as possible. provide suitable residues Specific bifurcated acids that can be used include adipic acid, azelaic acid, glutaric acid, Sebacic acid and co/N-phosphoric acid or mixtures thereof; adipic acid, glutamate; Particular preference is given to phosphoric acid and phosphoric acid.

前記の残基Ｚ３及びｚ３１は、二官能価アルコール又はかかるアルコール同志の混合物から複数の水酸基を除去した後に得られる残基である。二官能価アルコールは、二官能価の脂肪族第一級アルコールであるのが適当てあり、直鎖状のもの、分岐鎖状のもの、あるいはかかる直鎖状アルコール及び／又は分岐鎖状アルコールの混合物であり得る。特に適当な二官能価アルコールは、二つの官能基が２〜６個の炭素原子特に３個の炭素原子によって隔てられている二官能価アルコールである。適当な残基を提供するのに使用し得る具体的な二官能価アルコールとしては、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール及びネオペンチルグリコール又はこれらの混合物が挙げられる。The residues Z3 and z31 are difunctional alcohols or combinations of such alcohols. It is the residue obtained after removing multiple hydroxyl groups from a mixture. difunctional alcohol The alcohol is suitably a difunctional aliphatic primary alcohol; , branched ones, or such straight-chain alcohols and/or branched-chain alcohols. It can be a mixture of tools. Particularly suitable difunctional alcohols are those in which the two functional groups are 2 -bifunctional alcohols separated by 6 carbon atoms, especially 3 carbon atoms It is le. Specific difunctional alcohols that can be used to provide suitable residues and Propanediol, butanediol, hexanediol and neopentyl Luglycol or mixtures thereof may be mentioned.

本発明に使用される前記の反応生成物及びエステルは、約２００を上限として少なくとも１３０の粘度指数（ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ　Ｉｎｄｅｘ）ｍ）を有するのが通常であり、少なくとも１４０の粘度指数を有するのがより通常である。The reaction products and esters used in the present invention can be as small as up to about 200 having a viscosity index (m) of at least 130 and more usually a viscosity index of at least 140.

前記の反応生成物及びエステル中の重合度により、少なくとも部分的に該反応生成物及びエステルの粘度特性が決定される。一般に、最適粘度指数は低い重合度によって達成し得る。従って、前記の式（１）中のパラメーター〇及び式（２）中のパラメーターａ、ｂ及びＣのうちの１つ又はそれ以上（Ｏでない場合）は、１〜２０．１〜１Ｏ１１〜５．１〜３、より通常的には５〜■５の値を存し得る。Depending on the degree of polymerization in the reaction product and ester, at least in part the reaction product The viscosity properties of the composition and ester are determined. Generally, the optimum viscosity index is a low degree of polymerization This can be achieved by Therefore, the parameter 〇 in the above formula (1) and the formula (2) One or more of the parameters a, b and C (if not O) in It may have a value of 1 to 20.1 to 1O11 to 5.1 to 3, more usually 5 to ■5. .

本発明の組成物は、作動流体と単一の反応生成物又はエステルとを含有してなり得る。また、かかる反応生成物同志又はエステル同志の混合物が、悪影響なしに使用し得る。このことは特に、前記の式（１）又は（２）で示されるエステルの調製における混合物において特に好都合であり、式（１）又は（２）を有するエステルの少なくとも２種であって、該式においてそれぞれのエステルのｎの値が異なっている、少なくとも２種のエステルからなるエステル混合物を得ることは通常である。その場合には、かかるエステル混合物の内に、パラメーターｎ、ａ、ｂ及びＣの値の分布が存在し得、かかる状況において、パラメーターの好ましい値については、数又はモル基準の分布におけるパラメーターの平均値（ｔｈｅ　ｍｅａｎ　ａｖｅｒａｇｅ　ｖａｌｕｅ）が参考にされる。従って、例えばネオペンチルグリコールの残基と、アジピン酸の残基と、イソヘプチルアルコールの残基とからなるエステルは、典型的には４０℃で９４．４　ｃｓｔの粘度、１００℃で１４．４　ｃｓｔの粘度を有し、この場合にはｎの平均値は６〜７てあり且つｎの最大値は約１２である。一方、上記と同じ残基からなり、４０℃で約２００ｃＳｔの粘度、１００℃で約２０　ｃＳｔの典型的粘度を有するエステルは、ｎの平均値約９とｎの最大値約２０とを有する。The composition of the invention comprises a working fluid and a single reaction product or ester. obtain. In addition, such reaction products or mixtures of esters can be used without any adverse effects. Can be used. This is especially true for esters represented by formula (1) or (2) above. Particularly advantageous in mixtures in the preparation, compounds having formula (1) or (2) at least two types of esters, in which the value of n of each ester is Obtaining an ester mixture consisting of at least two different esters Normal. In that case, within such an ester mixture the parameters n, a , b and C, and in such situations the preference of the parameters For small values, the mean value of the parameter in the distribution on a number or molar basis (the mean average value) is used as a reference. Therefore, for example Residues of opentyl glycol, adipic acid residues, and isoheptyl alcohol The ester consisting of the residue typically has a viscosity of 94.4 cst at 40°C, 1 It has a viscosity of 14.4 cst at 00°C, and in this case the average value of n is 6 to 7. and the maximum value of n is approximately 12. On the other hand, it consists of the same residues as above, and at 40℃ Ester with a viscosity of 200 cSt, typical viscosity of about 20 cSt at 100°C has an average value of n of about 9 and a maximum value of n of about 20.

前記の式（１）又は（２）で示される反応生成物又はエステルは、本発明の組成物中に所定の条件下で適切な潤滑を付与する濃度で存在させ得る。典型的には、該反応生成物又はエステルは、５〜２０重量９６、特に１０〜２０重量％の濃度で存在させ得る。The reaction product or ester represented by the above formula (1) or (2) is the composition of the present invention. It may be present in the product at a concentration that provides adequate lubrication under given conditions. Typically, The reaction product or ester is present in a concentration of 5 to 20% by weight96, especially 10 to 20% by weight. can be made to exist.

適当な潤滑及び相溶性を示す具体的組成物は、潤滑剤Ｒ−１３４ａと、式（１）で示される構造を何するエステルであって、該式中のＺｌがイソヘプタツールから誘導されるものであり、Ｚ２がアジピン酸から誘導されるものであり、且つｚ３がネオペンチルグリコールから誘導されるものである上記エステル１５重量％とを含有してなる。別の良好な組成物としては、潤滑剤Ｒ〜１３４ａと、式（２）で示される構造を有するエステルであって、該式中のＺｌｌがイソデカノールから誘導されるものであり、ｚ２１、ｚ２２及びＺ２３がアジピン酸、グルタル酸及びコハク酸から誘導されるものであり、且つＺ３１がネオペンチルグリコールから誘導されるものである上記エステル１５重量％とを含有してなる組成物が挙げられる。Specific compositions exhibiting suitable lubrication and compatibility include lubricant R-134a and formula (1) What is the structure of this ester, and is Zl in the formula is isoheptazole? Z2 is derived from adipic acid, and z 15% by weight of the above ester in which 3 is derived from neopentyl glycol It contains. Another good composition includes lubricant R~134a and formula (2 ), in which Zll is isodecanol z21, z22 and Z23 are adipic acid, glutaric acid acid and succinic acid, and Z31 is neopentyl glycol. A composition comprising 15% by weight of the above ester derived from Can be mentioned.

本発明の組成物には別の添加剤を含有させることもまた可能であり、該添加剤としては簡単なジエステル類及びポリオールエステル類が挙げられる。さらにまた、潤滑油に通常的に配合される別の添加剤、例えば酸化防止剤、極圧・耐磨耗剤、洗浄剤、脱泡剤及び腐食防止剤を存在させてもよい。It is also possible for the compositions of the invention to contain other additives, which Examples include simple diesters and polyol esters. Yet again , other additives commonly included in lubricating oils, such as antioxidants, extreme pressure and anti-wear agents. , detergents, defoamers and corrosion inhibitors may also be present.

適当な酸化防止剤としては、立体的に妨げられた（ｓｔｅｒｉｃａｌ　１ｙｈｉｎｄｅｒｅｄ）フェノール類すなわち立体障害を有するフェノール類、例えば２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び４．４′−メチレンビス（２，６−ジーｔ−ブチルフェノール）；芳香族アミン類、例えばｐ。Suitable antioxidants include sterically hindered antioxidants. (undered) phenols, i.e. sterically hindered phenols, e.g. , 6-di-t-butyl-4-methylphenol and 4,4'-methylenebis(2 , 6-di-tert-butylphenol); aromatic amines, such as p.

ｐ−ジオクチルフェニルアミン、モノオクチルジフェニルアミン、フェノチアジン、３．７−シオクチルフエノチアジン、フェニル−！−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、アル午ルフェニルーｔ−ナフタルアミン類及びアルキルフェニル−２−ナフチルアミン類；並びに含硫黄化合物、例えばジチオ燐酸塩（ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）類、ジチオ亜燐酸塩（ｐｈｏｓｐｈｉ　ｔｅ）類、スルフィド類及びジチオ金属塩類、例えばベンゾチアゾール、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛及びジアリールジチオ燐酸亜鉛があげられる。p-Dioctylphenylamine, monooctyldiphenylamine, phenothiazi 3,7-cyoctylphenothiazine, phenyl-! - Naphthylamine, phenylene Nyl-2-naphthylamine, alphenyl-t-naphthalamines and al- Kylphenyl-2-naphthylamines; and sulfur-containing compounds such as dithiophosphoric acid Salts (phosphates), dithiophosphites, sulfates Ruphides and dithiometal salts, e.g. benzothiazole, dialkyldithiophosphorus Examples include zinc acid and zinc diaryldithiophosphate.

適当な極圧・耐磨耗剤の例としては、燐酸塩類、燐酸エステル類、亜燐酸塩類、チオ亜燐酸塩類、例えばジアルキルジチオ燐酸亜鉛、ジアリールジチオ燐酸亜鉛、燐酸トリクレジル、燐酸ジクレジル；塩素化ワックス類：加硫化脂肪類及び加硫化オレフィン類、例えばチオジプロピオン酸エステル類、シアルキルンスルフィＶ類、ジベンジルジスルフィド類、ジアルキルポリスルフィド類、アルキルメルカプタン類、ジベンゾチオフェン及び２．２°−ジチオビス（ベンゾチアゾール）；有機鉛化合物類、脂肪酸類：モリブデン錯塩類、例えば二硫化モリブデン類：ノｘロゲン置換有機ケイ素化合物類：硼酸塩（ｂｏｒａｔｅ）類；並びにＩ＼ロゲン置換燐化合物類か挙げられる。Examples of suitable extreme pressure and anti-wear agents include phosphates, phosphate esters, phosphites, Thiophosphites, e.g. zinc dialkyldithiophosphate, zinc diaryldithiophosphate , tricresyl phosphate, dicresyl phosphate; chlorinated waxes: vulcanized fats and Sulfurized olefins, such as thiodipropionic acid esters, sialkyl sulfur V, dibenzyl disulfides, dialkyl polysulfides, alkylmetyl dibenzothiophene and 2.2°-dithiobis(benzothiazole) ); organic lead compounds, fatty acids: molybdenum complex salts, e.g. molybdenum disulfide Classes: Noxrogen-substituted organosilicon compounds: Borates; and I ＼Rogen-substituted phosphorus compounds can be mentioned.

適当な洗浄剤の例としては、スルホネート（ｓｕｌｐｈｏｎａｔｅ）類：長鎖アルキル置換芳香族スルホネート：ホスホネート（ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）類：チオホスホネート（ｔｈｉｏｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）類：フエノラート類：アルキルフェノールの金属塩類：並びにアルキルスルフィド類が挙げられる。Examples of suitable detergents include sulfonates: long chain amines. Rukyl-substituted aromatic sulfonates: phosphonates: Thiophosphonates: Phenolates: A Metal salts of alkylphenol and alkyl sulfides may be mentioned.

適当な脱泡剤の例としては、シリコン油例えばジメチルポリシロキサン；及び有機シリケート類例えばジエチルシリケートが挙げられる。Examples of suitable defoamers include silicone oils such as dimethylpolysiloxane; Mechanical silicates such as diethyl silicate may be mentioned.

適当な腐食防止剤の例としては、有機酸類、アミン類、ホスフェート類、アルコール類、スルホネート類及びホスファイト類か挙げられる。Examples of suitable corrosion inhibitors include organic acids, amines, phosphates, and alcohols. Examples include polymers, sulfonates, and phosphites.

本発明に使用される前記の反応生成物及びエステル類は、標準的な方法を使用する二とにより調製し得る。典型的には、反応剤、すなわち一官能価アルコールと、二官能価アルコールと、二股又はそれらの誘導体とを、適当な割合で、通常は過剰量の一官能価アルコールを用いて、適当な触媒例えばチタン触媒、錫触媒又は硫酸の存在下で加熱する。水、又は反応の他の縮合物例えば二股のメチルエまで継続される。反応が完結すると、生成物は中和され、精製される。The above reaction products and esters used in the present invention can be prepared using standard methods. It can be prepared by Typically, the reactants, i.e. monofunctional alcohol and , a difunctional alcohol and a difunctional alcohol or a derivative thereof in appropriate proportions, usually Using an excess of monofunctional alcohol, a suitable catalyst such as a titanium catalyst, a tin catalyst or is heated in the presence of sulfuric acid. water, or other condensates of the reaction, such as bifurcated methyl ether. will be continued. Once the reaction is complete, the product is neutralized and purified.

本発明を以下の実施例により説明するが、本発明は実施例により限定されるものではない。The present invention will be explained by the following examples, but the present invention is not limited by the examples. isn't it.

多数の反応生成物及びエステル類の４０℃及び１００℃における粘度を測定し、それを粘度指数ｍ＞とした。また、反応生成物及びエステルの各々のＮＯ＾ＣＫ蒸発減量を２５０℃で測定した。さらにまた、複数の反応生成物及びエステルの低温及び高温（℃）相溶性も、これら反応生成物及びエステルの全てが少なくとも部分的に溶解する冷媒Ｒ−１３４ａを用いて、Ｉ　Ｏ９６ｉ１１度で測定した。Measuring the viscosity of a large number of reaction products and esters at 40°C and 100°C, This was defined as the viscosity index m>. In addition, NO^CK of each reaction product and ester Evaporation loss was measured at 250°C. Furthermore, multiple reaction products and esters Low and high temperature (°C) compatibility also indicates that all of these reaction products and esters are at least Measured at 11 degrees IO96i using refrigerant R-134a, which also partially dissolves .

得られた結果を表１に示す。表では、下記の略号を使用した。The results obtained are shown in Table 1. The following abbreviations were used in the table:

＾Ａ　−アジピン酸＾ｚＡ−アゼライン酸５ｂＡ−セバシン酸ＡＧＳ−アジピン酸と、アゼライン酸と、セバシン酸のモル割合が約２０　：　２０　：　６０の混合物であり、ＩｃＩ　ＰＬＣ社から一１ｍ５ｏｌＲ“という商品名で市販されているアジピン酸、アゼライン酸及びセバシン酸の各メチルエスル類の混合物から誘導されたもの〜ＰＧ−ネオペンチルグリコール１１（Ａ−イソへブチルアルコール＋ＯＡ−イソオクチルアルコールＴＤＡ−イソオクチルアルコール７．９−　５ｈｅｌｌ　ＰＬＣ社からＬＩＮＥＶＯＬ　’という商品名で市販されでいるＣ　アルコールと０９アルコールの混合物２ＥＨ−２−エチルヘキサノールｎＣ７−ｎ−ヘプタツール１．２−ＰＤ　−１，２−プロパンジオール１．３−ＢＤ　−１，３−ブタンジオール１．４−ＢＤ　−１，４−ブタンジオール表１補正書の翻訳文の提出書（特許法第１８４条の８）平成５年４月６日＾A　-adipic acid ＾zA-Azelaic acid 5bA-sebacic acid The molar ratio of AGS-adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid is approximately 20: It is a mixture of 20:60, and is called Methyl esters of adipic acid, azelaic acid and sebacic acid, which are commercially available under the trade names derived from a mixture of sulfurs ~PG-neopentyl glycol 11 (A-isohebutyl alcohol +OA-isooctyl alcohol TDA-isooctyl alcohol 7.9-5hell Commercially available from PLC under the product name LINEVOL Mixture of alcohol and 09 alcohol 2EH-2-ethylhexano rule nC7-n-heptatool 1.2-PD -1,2-propanediol 1.3-BD -1,3-butanediol All 1,4-BD -1,4-butanediol Table 1 Submission of translation of written amendment (Article 184-8 of the Patent Law) April 6, 1993

Claims

[Claims]

1. A composition for a compression type heat transfer device, the composition comprising (a) a hydrofluoroalkane or a hydrochlorofluoroalkane working fluid; and (b) Residue Z1 obtained after removing hydroxyl group from monofunctional alcohol and diacid residue Z2, obtained after removing multiple hydroxyl groups from the difunctional alcohol a reaction product comprising a residue Z3, the reaction product having at least 130 has a viscosity index and is at least partially soluble in the working fluid; an amount of said reaction product sufficient to provide lubrication; A composition for a compression type heat transfer device, comprising:

2. A composition for a compression type heat transfer device, the composition comprising (a) a hydrofluoroalkane or a hydrochlorofluoroalkane working fluid; and (b) There is a sufficient amount of the following formula ▲ mathematical formula, chemical formula, table, etc. to provide lubrication. ▼(1) (In the formula, Z1 is the residue remaining after removing the hydroxyl group from the monofunctional alcohol , Z2 represents the residue of a diacid, and Z3 represents the residue of a difunctional alcohol. Represents the residue after removing the hydroxyl group, and n is a positive integer with a value of at least 1. A composition for a compression type heat transfer device, comprising: an ester represented by:

3. A composition for a compression type heat transfer device, the composition comprising (a) a hydrofluoroalkane or a hydrochlorofluoroalkane working fluid; (b) A sufficient amount of the following formula to provide lubrication: ▲ Mathematical formula, chemical formula, table, etc. ▼(2) (In the formula, Z11 is the residue remaining after removing the hydroxyl group from the monofunctional alcohol. Z21, Z22 and Z23 are all different and each represents the residue of the diacid. group, and Z31 represents the residue after removing the hydroxyl group from the difunctional alcohol. , Z24 is one of the groups Z21, Z22 and Z23, and a, b and c are the same one or different, but at least two of a, b and c are not 0 ester represented by A composition for a compression type heat transfer device, comprising:

4. The residue of said monofunctional alcohol is at least one monofunctional aliphatic Claims 1 to 3 are residues obtained after removing hydroxyl groups from alcohols. The composition according to any one of paragraph 3.

5. Claims that at least one monofunctional aliphatic alcohol is branched The composition according to item 4.

6. The residue of the monofunctional alcohol contains 4 to 18 carbon atoms; A composition according to any one of claims 1 to 5.

7. The residue of the monofunctional alcohol is isoheptanol, isotridecyl alcohol. alcohol, isooctyl alcohol, isononanol and isodecanol. obtained from at least one monofunctional alcohol selected from the group consisting of The composition according to any one of claims 1 to 6.

8. The residue of the difunctional alcohol mentioned above has two hydroxyl groups of 2 to 6 carbon atoms. Claim 1, which is obtained from difunctional alcohols separated by The composition according to any one of Items 1 to 7.

9. The residue of said difunctional alcohol is at least one difunctional aliphatic primary Claim No. 1 is obtained after removing two hydroxyl groups from a standard alcohol. The composition according to any one of Items 1 to 8.

10. The claimed at least one difunctional aliphatic alcohol is linear. A composition according to scope item 9.

11. The residue of the difunctional alcohol mentioned above is propanediol, butanediol , hexanediol and neopentyl glycol Claim 9 is obtained from at least one functional alcohol. composition.

12. Claims in which the residue of said diacid contains from 3 to 18 carbon atoms. The composition according to any one of items 1 to 11.

13. Claims in which the residue of the diacid is derived from a difunctional aliphatic acid. The composition according to any one of Items 1 to 11.

14. Any one of claims 1 to 13, wherein the diacid is linear. Composition according to item 1.

15. The residues of the above diacids are adipic acid, glutaric acid, sebacic acid and succinic acid. Any of claims 1 to 14, which is obtained from a diacid selected from The composition according to item 1.