JPH0420597A - Refrigerator oil for hydrofluorocarbon refrigerant - Google Patents

Refrigerator oil for hydrofluorocarbon refrigerant

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JPH0420597A
JPH0420597A JP12113390A JP12113390A JPH0420597A JP H0420597 A JPH0420597 A JP H0420597A JP 12113390 A JP12113390 A JP 12113390A JP 12113390 A JP12113390 A JP 12113390A JP H0420597 A JPH0420597 A JP H0420597A
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JP
Japan
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group
formula
carbon atoms
oil
refrigerating machine
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Application number
JP12113390A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Hasegawa
宏 長谷川
Noboru Ishida
昇 石田
Umekichi Sasaki
佐々木 梅吉
Tatsuyuki Ishikawa
達之 石川
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Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Oil Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain a refrigerator oil excellent in compatibility with a hydrofluorocarbon and having a high electric insulating property by incorporating a specific polyol ester as a main component. CONSTITUTION:A refrigerator oil comprising a specific polyol ester represented by formula I as a main component. In the formula, R1, R2 and R3 may be identical or different and are each a 3-11C straight chain alkyl, a 3-15C branched alkyl or a 6-12C cycloalkyl (here, the proportion of the straight chain alkyl is 60% or less to the total alkyl groups); R4 is methyl, ethyl or propyl; and n represents 1-3. As the refrigerator oil, said polyol ester may be used singly, but a mixture of the ester with other refrigerator base oil may also be used as required. A preferred base oil may include polyoxy-alkylene glycols represented by formula II (wherein R5 and R6 are each H or a 1-18C alkyl; R7 is a 2-4C alkylene group; and a is 5-70) and esters thereof.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、水素含有フロン冷媒用冷凍機油に関し、詳し
くは、特定の構造を有するポリオールエステルを主成分
とする、各種性能に優れた水素含有フロン冷媒用冷凍機
油に関するものである。
Detailed Description of the Invention [Industrial Field of Application] The present invention relates to a hydrogen-containing fluorocarbon refrigerant refrigerating machine oil, and more specifically, the present invention relates to a hydrogen-containing fluorocarbon refrigerant refrigerant oil that has a polyol ester having a specific structure as a main component and has excellent various performances. This relates to refrigeration oil for fluorocarbon refrigerants.

[従来の技術および発明が解決しようとする課題]従来
から、冷凍機油としては、40℃における動粘度がlO
〜200cStのナフテン系鉱油、パラフィン系鉱油、
アルキルベンゼン、ポリグリコール系油、エステル油お
よびこれらの混合物またはこれらの各種基油に添加剤を
配合したものが一般的に使用されている。
[Prior art and problems to be solved by the invention] Conventionally, refrigerating machine oil has a kinematic viscosity of 1O at 40°C.
~200cSt naphthenic mineral oil, paraffinic mineral oil,
Alkylbenzene, polyglycol oil, ester oil, mixtures thereof, or mixtures of these various base oils with additives are generally used.

一方、冷凍機に用いられるフロン系冷媒としては、CF
C−11,CFC−12、CFC−113、HCFC−
22等が使用されている。
On the other hand, as a fluorocarbon refrigerant used in refrigerators, CF
C-11, CFC-12, CFC-113, HCFC-
22 etc. are used.

これらのフロン系冷媒のうち、CFC−11、CFC−
12、CF C−113等の炭化水素の全ての水素を塩
素を含むハロゲンで置換した形のフロンは、オゾン層破
壊につながるとして規制の対象となっている。従って、
RF C−134aやHF C−152a等の水素含有
フロンがCFCの代替として使用されつつあるが、特に
、RF C−134aは、従来から家庭用冷蔵庫、エア
コン等の多くの冷凍機に使用されているCFC−12と
熱力学的物性が類似しており、代替冷媒として有力であ
る。
Among these fluorocarbon refrigerants, CFC-11, CFC-
12. CFC-113 and other hydrocarbons in which all the hydrogen has been replaced with halogens including chlorine are subject to regulations as they lead to the destruction of the ozone layer. Therefore,
Hydrogen-containing fluorocarbons such as RF C-134a and HF C-152a are being used as substitutes for CFCs, but RF C-134a in particular has traditionally been used in many refrigerators such as home refrigerators and air conditioners. It has similar thermodynamic properties to CFC-12, which makes it a promising alternative refrigerant.

冷凍機油には種々の要求性能があるが、冷媒との相溶性
は、冷凍機の潤滑性およびシステム効率の面から極めて
重要である。しかしながら、ナフテン系鉱油、パラフィ
ン系鉱油、アルキルベンゼンおよび従来から知られてい
るエステル油等を基油とした冷凍機油はRF C−13
4a等の水素含有フロンとの相溶性がほとんどないため
、RFC−134aとの組み合せて使用すると、常温に
おいて二層分離を起こし、冷凍システム内で最も重要な
油戻り性が悪くなって冷凍効率の低下あるいは潤滑性が
不良となって圧縮機の焼付き発生等の実用上様々な不都
合か発生し使用に耐えない。またポリグリコール類も高
粘度指数を有する冷凍機油として知られており、例えば
特公昭57−42119号公報、特公昭81−5288
0号公報、特開昭57−51795号公報等に記載され
ている。しかるにこれら先行技術に具体的に開示されて
いるポリグリコール油てはやはりHF C−134aと
の相溶性が十分でないため上記と同じ問題が生じて実用
上使用できない。
Although refrigerating machine oil has various performance requirements, compatibility with refrigerant is extremely important from the viewpoint of lubricity and system efficiency of the refrigerating machine. However, refrigeration oils based on naphthenic mineral oils, paraffinic mineral oils, alkylbenzenes, and conventionally known ester oils are classified as RF C-13.
Since it has almost no compatibility with hydrogen-containing fluorocarbons such as 4a, when used in combination with RFC-134a, two-layer separation will occur at room temperature, impairing the oil return property that is most important in the refrigeration system, and reducing refrigeration efficiency. The deterioration or poor lubricity results in various practical inconveniences such as seizure of the compressor, making it unusable. Polyglycols are also known as refrigerating machine oils having a high viscosity index.
It is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-51795, etc. However, the polyglycol oils specifically disclosed in these prior art techniques do not have sufficient compatibility with HF C-134a, so the same problems as above occur and they cannot be used practically.

また、米国特許4,755,318号には、RF C−
134aと相溶性のあるポリグリコール系冷凍機油が開
示されている。また、本発明者等は、HF C−134
aとの相溶性が従来公知の冷凍機油と比較して大幅に優
れているポリグリコール系冷凍機油を先に開発し、既に
出願している(特開平1−256594号公報、同1−
271491号公報等)。しかしながら、ポリグリコー
ル系油は、水の溶解性が高く、また電気絶縁性か劣ると
いう問題を有することか判明した。
Also, in U.S. Patent No. 4,755,318, RF C-
A polyglycol-based refrigeration oil that is compatible with 134a is disclosed. In addition, the present inventors have discovered that HF C-134
We have previously developed a polyglycol-based refrigerating machine oil that has significantly better compatibility with A than conventional refrigerating machine oils, and have already filed an application (Japanese Unexamined Patent Publication Nos. 1-256594 and 1-256594).
271491, etc.). However, it has been found that polyglycol oils have problems in that they are highly soluble in water and have poor electrical insulation properties.

一方、家庭用冷蔵庫等の圧縮機に用いられる冷凍機油は
、高い電気絶縁性が要求される。公知の冷凍機油のうち
、最も高い絶縁性を有するものはアルキルベンゼンや鉱
油であるが、前述のようにアルキルベンゼンや鉱油はR
F C−134a等の水素含有フロンとの相溶性がほと
んどない。従って、RF C−134a等の水素含有フ
ロンとの高い相溶性と、高い絶縁性とを兼ね備えた冷凍
機油は未た出現していない。
On the other hand, refrigeration oil used in compressors such as household refrigerators is required to have high electrical insulation properties. Among known refrigeration oils, alkylbenzenes and mineral oils have the highest insulating properties, but as mentioned above, alkylbenzenes and mineral oils have the highest insulating properties.
It has almost no compatibility with hydrogen-containing fluorocarbons such as FC-134a. Therefore, a refrigerating machine oil that has both high compatibility with hydrogen-containing fluorocarbons such as RF C-134a and high insulation properties has not yet appeared.

本発明者等は、上記要求に応え得る冷凍機油を開発すべ
く研究を重ねた結果、特定構造を有するエステルがHF
 C−134a等の水素含有フロンとの相溶性に優れ、
かつ高い電気絶縁性を有するものであり、さらに優れた
潤滑特性を有することを見出し、本発明を完成するに至
った。
As a result of repeated research to develop a refrigerating machine oil that can meet the above requirements, the present inventors discovered that an ester with a specific structure is HF.
Excellent compatibility with hydrogen-containing fluorocarbons such as C-134a,
They have also discovered that it has high electrical insulation properties and even better lubrication properties, leading to the completion of the present invention.

本発明は、特定構造を有するエステルを主成分とするR
 F C−134a等の水素含有フロンとの相溶性に優
れ、かつ高い電気絶縁性を有する水素含有フロン冷媒用
潤滑油を提供することを目的とする。
The present invention provides R
An object of the present invention is to provide a lubricating oil for a hydrogen-containing fluorocarbon refrigerant that has excellent compatibility with hydrogen-containing fluorocarbons such as FC-134a and has high electrical insulation properties.

[課題を解決するための手段] すなわち、本発明は、 [式中、R1−R3は同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ炭素数3〜11の直鎖アルキル基、炭素数3〜1
5の分枝アルキル基および炭素数6〜12のシクロアル
キル基よりなる群から選ばれる基を示しく但し、直鎖ア
ルキル基の割合は全アルキル基に対し60%以下)R4
はメチル基、エチル基およびプロピル基よりなる群から
選ばれる基を示し、またnは1〜3の整数を示す] で表されるポリオールエステルを主成分とすることを特
徴とする水素含有フロン冷媒用冷凍機油を提供するもの
である。
[Means for Solving the Problems] That is, the present invention provides the following: [In the formula, R1-R3 may be the same or different, and each represents a linear alkyl group having 3 to 11 carbon atoms, and 3 to 1 carbon atoms.
5 branched alkyl groups and cycloalkyl groups having 6 to 12 carbon atoms, provided that the proportion of straight chain alkyl groups is 60% or less of the total alkyl groups) R4
represents a group selected from the group consisting of a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, and n represents an integer of 1 to 3.] A hydrogen-containing fluorocarbon refrigerant characterized by containing a polyol ester as a main component. The company provides refrigerating machine oil for commercial use.

以下、本発明の内容をより詳細に説明する。Hereinafter, the content of the present invention will be explained in more detail.

本発明の冷凍機油は、−船人 で表されるポリオールエステルを主成分とするものであ
る。上記式中、R1−R3は同一でも異なっていてもよ
く、それぞれ炭素数3〜11、好ましくは3〜7の直鎖
アルキル基、炭素数3〜15、好ましくは4〜11の分
枝アルキル基、および炭素数6〜12、好ましくは6〜
8のシクロアルキル基よりなる群から選ばれる基を示し
ている。なお、本発明でいうシクロアルキル基とは、ア
ルキルシクロアルキル基も包含される。また、R1−R
3につき直鎖アルキル基の割合は全アルキル基(シクロ
アルキル基を含む)に対し60%以下、好ましくは50
%以下である。また、R4はメチル基、エチル基および
プロピル基よりなる群から選ばれる基を示している。さ
らに、nは 1〜3の整数を示している。すなわち、上
記式は、トリメチロールエタンエステル、トリメチロー
ルプロパンエステル、トリメチロールブタンエステルお
よびこれらの 2〜3量体のエステルを示している。上
記条件を満たしていないポリオールエステルを主成分と
して使用すると、水素含有フロンとの相溶性が劣るため
好ましくない。
The refrigerating machine oil of the present invention has a polyol ester represented by -shipman as a main component. In the above formula, R1-R3 may be the same or different, and each is a linear alkyl group having 3 to 11 carbon atoms, preferably 3 to 7 carbon atoms, or a branched alkyl group having 3 to 15 carbon atoms, preferably 4 to 11 carbon atoms. , and carbon number 6-12, preferably 6-12
8 represents a group selected from the group consisting of cycloalkyl groups. In addition, the cycloalkyl group as used in the present invention also includes an alkylcycloalkyl group. Also, R1-R
For 3, the proportion of straight chain alkyl groups is 60% or less, preferably 50% of all alkyl groups (including cycloalkyl groups).
% or less. Further, R4 represents a group selected from the group consisting of methyl group, ethyl group and propyl group. Furthermore, n represents an integer of 1 to 3. That is, the above formula shows trimethylol ethane ester, trimethylol propane ester, trimethylol butane ester, and esters of dimers and trimers thereof. It is not preferable to use a polyol ester that does not meet the above conditions as the main component because it has poor compatibility with hydrogen-containing fluorocarbons.

R1−R3としては、具体的には例えば、n−プロピル
基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、
n−へブチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−
デシル基、n−ウンデシル基、1so−プロピル基、j
so−ブチル基、1so−ペンチル基、l5O−ヘキシ
ル基、l5O−ヘプチル基、1so−オクチル基、1s
o−ノニル基、1so−デシル基、1so−ウンデシル
基、1so−ドデシル基、1so−)リゾシル基、l5
O−テトラデシル基、1so−ペンタデシル基、シクロ
ヘキシル基、シクロへブチル基、シクロオクチル基、シ
クロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、
シクロドデシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシ
クロヘキシル基、プロピルシクロヘキシル基、プチルン
クロヘキシル基、ペンチルシクロヘキシル基、ヘキンル
シクロヘキシル基等が挙げられる。
Specifically, R1-R3 includes, for example, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group,
n-hebutyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-
Decyl group, n-undecyl group, 1so-propyl group, j
so-butyl group, 1so-pentyl group, 15O-hexyl group, 15O-heptyl group, 1so-octyl group, 1s
o-nonyl group, 1so-decyl group, 1so-undecyl group, 1so-dodecyl group, 1so-)lysosyl group, l5
O-tetradecyl group, 1so-pentadecyl group, cyclohexyl group, cyclohebutyl group, cyclooctyl group, cyclononyl group, cyclodecyl group, cycloundecyl group,
Examples thereof include a cyclododecyl group, a methylcyclohexyl group, an ethylcyclohexyl group, a propylcyclohexyl group, a butylcyclohexyl group, a pentylcyclohexyl group, and a hekylenecyclohexyl group.

本発明に用いられるポリオールエステルは、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロール
ブタンまたはこれらの2〜3量体とモノカルボン酸との
エステルであって、通常、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールブタンまたはこれ
らの2〜3量体、あるいはこれらの混合物と、上記した
アルキル基を有するカルボン酸の1種または2種以上の
混合物とを反応させることにより得られる。得られた生
成物を精製して副生成物や未反応物を除去してもよいが
、少量の副生成物や未反応物は、本発明の冷凍機油の優
れた性能に悪影響を及ぼさない限り、存在していても支
障はない。
The polyol ester used in the present invention is an ester of trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, or a dimer or trimer thereof and a monocarboxylic acid, and is usually trimethylolethane, trimethylolpropane, or trimethylolbutane. It is obtained by reacting methylolbutane, dimers or trimers thereof, or mixtures thereof with one or a mixture of two or more of the above-mentioned alkyl group-containing carboxylic acids. The obtained product may be purified to remove by-products and unreacted substances, but small amounts of by-products and unreacted substances may be removed as long as they do not adversely affect the excellent performance of the refrigeration oil of the present invention. , there is no problem even if it exists.

本発明に用いられるポリオールエステルとしては、上記
式に示した構造を有する化合物であればどのようなもの
でも使用可能であるが、動粘度は100℃において2〜
150 cst 、好ましくは5〜100cstである
のか望ましい。
As the polyol ester used in the present invention, any compound having the structure shown in the above formula can be used, but the kinematic viscosity is 2 to 2 at 100°C.
150 cst, preferably 5 to 100 cst.

本発明の冷凍機油は、上記ポリオールエステルを単独で
用いてもよいが、必要に応じて他の冷凍機油基油を混合
して使用することもてきる。この基油として好ましいも
のとしては、以下のものか例示できる。
The refrigerating machine oil of the present invention may use the above-mentioned polyol ester alone, but may also be used in combination with other refrigerating machine oil base oils, if necessary. Preferred base oils include the following.

一般式 %式% [式中、R5およびR6は水素または炭素数1〜18の
アルキル基を示し、R7は炭素数2〜4のアルキレン基
を示し、aは5〜70の整数を示す] で表されるポリオキシアルキレングリコールまたはその
エーテル。
General formula % Formula % [In the formula, R5 and R6 represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, R7 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and a represents an integer of 5 to 70] The represented polyoxyalkylene glycol or its ether.

HC−0÷R120−)−Rs H2C−0+ Rrs O+;y R+。HC-0÷R120-)-Rs H2C-0+ Rrs O+;y R+.

[式中、R8〜R1oは水素または炭素数1〜18のア
ルキル基を示し、R11〜R43は炭素数2〜4のアル
キレン基を示し、b−dは5〜7の整数を示す] で表されるポリオキシアルキレングリコールグリセロー
ルエーテル。
[In the formula, R8 to R1o represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, R11 to R43 represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and b-d represents an integer of 5 to 7] polyoxyalkylene glycol glycerol ether.

一般式 で表される基、X2は −C−Rrs  または]1 示し、またR14およびR20は炭素数1〜8のアルキ
レン基、RI5およびR17は炭素数2〜16のアルキ
レン基、R16およびR21は炭素数1〜15のアルキ
ル基、RI8およびR1,は炭素数1〜14のアルキル
基をそれぞれ示し、さらにeおよびfは0または1の数
を、nは0〜30の整数をそれぞれ示す] で表されるエステル。
The group represented by the general formula, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms; RI8 and R1 each represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms; e and f each represent a number of 0 or 1; and n represents an integer of 0 to 30. Esters represented.

一般式 [式中、YlおよびY2は同一ても異なっていも、よく
、それぞれメチル基、エチル基、プロピル基または一般
式−CH2−0CR22で表される基のいずれかを示し
、R22〜R26は炭素数3〜15のアルキル基を、R
2,は炭素数1〜8の2価の炭化水素基を示し、またh
は1〜5の整数を示す] で表されるポリオールジカルボン酸エステル。
General formula [wherein Yl and Y2 may be the same or different, each represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a group represented by the general formula -CH2-0CR22, and R22 to R26 are An alkyl group having 3 to 15 carbon atoms, R
2, represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and h
represents an integer of 1 to 5] A polyol dicarboxylic acid ester represented by:

−船人 [式中、 R28〜R3 は炭素数 3〜11の直鎖アル キル基、炭素数3〜15の分枝アルキル基および炭素数
6〜12のシクロアルキル基よりなる群から選ばれる基
を示しく但し、直鎖アルキル基の割合は全アルキル基(
シクロアルキル基を含む)に対し60%以下である)、
またlは1〜3の整数を示す] で表されるペンタエリスリトールエステル。
- Boatman [wherein R28 to R3 are a group selected from the group consisting of a straight chain alkyl group having 3 to 11 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 15 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms; However, the proportion of straight-chain alkyl groups is the total alkyl group (
60% or less of (containing cycloalkyl groups),
In addition, 1 represents an integer of 1 to 3.] A pentaerythritol ester represented by:

これらの油は単独でも数種類組み合わせて用いてもよい
。なお、パラフィン系およびナフテン系の鉱油、ポリα
−オレフィン、アルキルベンゼン等の油も混合してよい
が、この場合は水素含有フロン溶媒との相溶性か落ちる
These oils may be used alone or in combination. In addition, paraffinic and naphthenic mineral oils, polyα
- Oils such as olefins and alkylbenzenes may also be mixed, but in this case, the compatibility with hydrogen-containing chlorofluorocarbon solvents will be poor.

これらの基油の配合量は、本発明の冷凍機油の優れた性
能を損なわない範囲であれば特に限定されるものではな
いが、ポリオールエステルの割合が、冷凍機油全量に対
し、通常50重量%超、好ましくは70重量%以上にな
るように配合される。
The blending amount of these base oils is not particularly limited as long as it does not impair the excellent performance of the refrigerating machine oil of the present invention, but the proportion of polyol ester is usually 50% by weight based on the total amount of the refrigerating machine oil. It is blended in an amount of 70% by weight or more, preferably 70% by weight or more.

本発明の冷凍機油組成物において、その耐摩耗性、耐荷
重性をさらに改良するために、リン酸エステル、酸性リ
ン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化
リン酸エステルおよび亜リン酸エステルからなる群より
選ばれる少なくとも1種のリン化合物を配合することが
できる。これらのリン化合物は、リン酸または亜リン酸
とアルカノール、ポリエーテル型アルコールとのエステ
ルあるいはこの誘導体である。具体的には、りン酸エス
テルとしては、トリブチルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート等が挙げられ
る。酸性リン酸エステルとしては、ジテトラデシルアシ
ソトホスフエート、ジベンタデンルアシソドホスフェー
ト、ジヘキザデシルアシッドホスフエート、ジヘプタデ
ンルアシッドホスフエート、ジオクタデシルアシソトホ
スフエート等が挙げられる。酸性リン酸エステルのアミ
ン塩としては、前記酸性リン酸エステルのメチルアミン
、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペン
チルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチ
ルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピ
ルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、シヘキ
シルアミン、ジオクチルアミン、ジオクチルアミン、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキ
シルアミン、トリへブチルアミン、トリオクチルアミン
等のアミンとの塩が挙げられる。塩素化リン酸エステル
としては、トリス・ジクロロプロピルホスフェート、ト
リス・クロロエチルホスフェート、ポリオキシアルキレ
ン・ビス[ジ(クロロアルキル)]ホスフェート、トリ
ス・クロロフェニルホスフェート等が挙げられる。亜リ
ン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、トリブ
チルホスファイト、ジオクチルホスファイト、トリペン
チルホスファイト、ジデシルホスファイト、トリへキシ
ルホスファイト、ジオクチルホスファイト、トリへブチ
ルホスファイト、ジオクチルホスファイト、トリオクチ
ルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホス
ファイト、ジオクチルホスファイト、トリウンデシルホ
スファイト、ジドデシルホスファイト、トリドデシルホ
スファイト、ジフェニルホスファイト、トリフェニルホ
スファイト、ジデシルホスファイト、トリクレジルホス
ファイト等が挙げられる。
In the refrigeration oil composition of the present invention, in order to further improve its wear resistance and load carrying capacity, phosphoric acid esters, acidic phosphoric esters, amine salts of acidic phosphoric esters, chlorinated phosphoric esters and phosphorous esters are used. At least one phosphorus compound selected from the group consisting of esters can be blended. These phosphorus compounds are esters of phosphoric acid or phosphorous acid and alkanols, polyether type alcohols, or derivatives thereof. Specifically, examples of the phosphate ester include tributyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, and the like. Examples of the acidic phosphoric acid esters include ditetradecyl acid phosphate, diventadenyl acid phosphate, dihexadecyl acid phosphate, diheptadenyl acid phosphate, dioctadecyl acid phosphate, and the like. Examples of the amine salts of acidic phosphoric esters include methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, Examples include salts with amines such as dipentylamine, cyhexylamine, dioctylamine, dioctylamine, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentylamine, trihexylamine, trihebutylamine, and trioctylamine. Examples of the chlorinated phosphate ester include tris dichloropropyl phosphate, tris chloroethyl phosphate, polyoxyalkylene bis[di(chloroalkyl)] phosphate, tris chlorophenyl phosphate, and the like. Phosphite esters include dibutyl phosphite, tributyl phosphite, dioctyl phosphite, tripentyl phosphite, didecyl phosphite, trihexyl phosphite, dioctyl phosphite, trihebutyl phosphite, dioctyl phosphite, and trihexyl phosphite. Octyl phosphite, dinonyl phosphite, didecyl phosphite, dioctyl phosphite, triundecyl phosphite, didodecyl phosphite, tridodecyl phosphite, diphenyl phosphite, triphenyl phosphite, didecyl phosphite, tricle Examples include dilphosphite.

また、これらの混合物も使用できる。これらのリン化合
物を配合する場合、冷凍機油全量に対し0.1〜5.0
重量%、好ましくは 0.2〜2.0重量%の割合で含
有せしめることか望ましい。
Mixtures of these can also be used. When blending these phosphorus compounds, the amount is 0.1 to 5.0 based on the total amount of refrigerating machine oil.
It is desirable to contain it in a proportion of 0.2 to 2.0% by weight, preferably 0.2 to 2.0% by weight.

また、本発明の冷凍機油において、その安定性をさらに
改良するために、フェニルグリシジルエーテル型エポキ
シ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、エポ
キシ化脂肪酸モノエステルおよびエポキシ化植物油から
なる群より選ばれる少なくとも 1種のエポキシ化合物
を配合することができる。ここでいうフェニルグリシジ
ルエーテル型エポキシ化合物としては、フェニルグリシ
ジルエーテルまたはアルキルフェニルグリシジルエーテ
ルが例示できる。ここでいうアルキルフェニルグリシジ
ルエーテルとは、炭素数1〜13のアルキル基を1〜3
個有するものであり、中でも炭素数4〜10のアルキル
基を1個有するもの、例えばブチルフェニルグリシジル
エーテル、ペンチルフェニルグリシジルエーテル、ヘプ
チルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチルフェニルグ
リシジルエーテル、オクチルフェニルグリシジルエーテ
ル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デシルフェニ
ルグリシジルエーテルが好ましい。グリシジルエステル
型エポキシ化合物としては、フェニルグリシジルエステ
ル、アルキルグリシジルエステル、アルケニルグリシジ
ルエステル等が挙げられ、好ましいものとしては、グリ
シジルベンゾエート、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート等が例示できる。
Furthermore, in order to further improve the stability of the refrigeration oil of the present invention, at least one member selected from the group consisting of phenyl glycidyl ether type epoxy compounds, glycidyl ester type epoxy compounds, epoxidized fatty acid monoesters, and epoxidized vegetable oils is added. epoxy compounds can be blended. Examples of the phenylglycidyl ether type epoxy compound mentioned here include phenylglycidyl ether and alkylphenylglycidyl ether. The alkylphenyl glycidyl ether here refers to 1 to 3 alkyl groups having 1 to 13 carbon atoms.
Among them, those having one alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, such as butylphenyl glycidyl ether, pentylphenyl glycidyl ether, heptylphenyl glycidyl ether, heptylphenyl glycidyl ether, octylphenyl glycidyl ether, nonylphenyl glycidyl Ether and decylphenyl glycidyl ether are preferred. Examples of the glycidyl ester type epoxy compound include phenylglycidyl ester, alkylglycidyl ester, alkenylglycidyl ester, etc., and preferred examples include glycidyl benzoate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, etc.

またエポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、エポキシ
化された炭素数12〜20の脂肪酸と炭素数1〜8のア
ルコールまたはフェノール、アルキルフェノールとのエ
ステルが例示できる。特にエポキシステアリン酸のブチ
ル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、メトキシエ
チル、オクチル、フェニルおよびブチルフェニルエステ
ルが好ましく用いられる。
Examples of epoxidized fatty acid monoesters include esters of epoxidized fatty acids having 12 to 20 carbon atoms and alcohols having 1 to 8 carbon atoms, phenols, and alkylphenols. In particular, butyl, hexyl, benzyl, cyclohexyl, methoxyethyl, octyl, phenyl and butylphenyl esters of epoxystearic acid are preferably used.

またエポキシ化植物油としては、大豆油、アマニ油、綿
実油等の植物油のエポキシ化合物か例示できる。
Examples of the epoxidized vegetable oil include epoxy compounds of vegetable oils such as soybean oil, linseed oil, and cottonseed oil.

これらのエポキシ化合物の中でも好ましいものは、フェ
ニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物およびエポキ
シ化脂肪酸モノエステルである。
Preferred among these epoxy compounds are phenyl glycidyl ether type epoxy compounds and epoxidized fatty acid monoesters.

中でもフェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物か
より好ましく、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフ
ェニルグリシジルエーテルおよびこれらの混合物が特に
好ましい。
Among these, phenylglycidyl ether type epoxy compounds are more preferred, and phenylglycidyl ether, butylphenylglycidyl ether and mixtures thereof are particularly preferred.

これらのエポキシ化合物を配合する場合、冷凍機油全量
に対し 0.1〜5.0重量%、好ましくは0.2〜2
.0重量%の割合で含有せしめることが望ましい。
When blending these epoxy compounds, the amount is 0.1 to 5.0% by weight, preferably 0.2 to 2% by weight based on the total amount of refrigerating machine oil.
.. It is desirable to contain it in a proportion of 0% by weight.

また、上記リン化合物とエポキシ化合物を併用してもよ
いことは勿論である。
Moreover, it goes without saying that the above-mentioned phosphorus compound and epoxy compound may be used in combination.

さらに本発明における冷凍機油に対して、その性能をさ
らに向上させるため、必要に応じて従来より公知の冷凍
機油添加剤、例えば、ジーtert −ブチル−p−ク
レゾール、ビスフェノールA等のフェノール系、フェニ
ル−α−ナフチルアミン、N、N−ジ(2−ナフチル)
−p−フェニレンジアミン等のアミン系の酸化防止剤、
ジチオリン酸亜鉛等の摩耗防止剤、塩素化パラフィン、
硫黄化合物等の極圧剤、脂肪酸等の油性剤、シリコーン
系等の消泡剤、ベンゾトリアゾール等の金属不活性化剤
等の添加剤を単独で、または数種組み合わせて配合する
ことも可能である。これらの添加剤の合計配合量は、通
常、冷凍機油全量に対し、10重量%以下、好ましくは
5重量%以下である。
Furthermore, in order to further improve the performance of the refrigerating machine oil in the present invention, conventionally known refrigerating machine oil additives may be added, for example, phenolic additives such as di-tert-butyl-p-cresol, bisphenol A, phenyl -α-naphthylamine, N,N-di(2-naphthyl)
-Amine-based antioxidants such as p-phenylenediamine,
Anti-wear agents such as zinc dithiophosphate, chlorinated paraffin,
Additives such as extreme pressure agents such as sulfur compounds, oily agents such as fatty acids, antifoaming agents such as silicone, and metal deactivators such as benzotriazole can be added singly or in combination. be. The total amount of these additives is usually 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less, based on the total amount of refrigerating machine oil.

本発明のポリオールエステルを主成分とする冷凍機油は
、通常、冷凍機油として使用されている程度の動粘度お
よび流動点を有していればよいが、低温時の冷凍機油の
固化を防ぐためには流動点が一10℃以下、好ましくは
一20℃〜−80℃であることが望ましい。また、圧縮
機との密封性を保つためには100℃における動粘度が
2cSt以上、好ましくは3cSt以上が望ましく、低
温における流動性および気化器における熱交換の効率を
考慮すると、100℃における動粘度か150cSt以
下、好ましくは 100cst以下であるのが望ましい
The refrigeration oil containing the polyol ester of the present invention as a main component only needs to have a kinematic viscosity and a pour point that are normally used as refrigeration oil, but in order to prevent the refrigeration oil from solidifying at low temperatures, It is desirable that the pour point is below 110°C, preferably between -20°C and -80°C. In addition, in order to maintain a tight seal with the compressor, the kinematic viscosity at 100°C is preferably 2 cSt or more, preferably 3 cSt or more. It is desirable that it be 150 cSt or less, preferably 100 cSt or less.

本発明の冷凍機油は、従来公知の冷凍機油に比べて水素
含有フロンとの相溶性が大幅に優れている。水素含有フ
ロンとしては、具体的には1,1.2゜2−テトラフル
オロエタン(HF C134> 、11.1.2−テト
ラフルオロエタン(RF C−134a)1.1−ジフ
ルオロエタン(RF C−152a)   トリフルオ
ロメタン(RFC−23)等が例示されるが、好ましい
ものはRF C−134aである。
The refrigerating machine oil of the present invention has significantly better compatibility with hydrogen-containing fluorocarbons than conventionally known refrigerating machine oils. Specifically, hydrogen-containing fluorocarbons include 1,1.2゜2-tetrafluoroethane (HF C134>, 11.1.2-tetrafluoroethane (RF C-134a), 1,1-difluoroethane (RF C- 152a) Trifluoromethane (RFC-23) and the like are exemplified, but RF C-134a is preferred.

また、本発明の冷凍機油は、水素含有フロンとの高い相
溶性、高い電気絶縁性を有するたけでなく、潤滑性が高
く、吸湿性が低い優れた冷凍機油である。
Furthermore, the refrigerating machine oil of the present invention not only has high compatibility with hydrogen-containing fluorocarbons and high electrical insulation properties, but is also an excellent refrigerating machine oil with high lubricity and low hygroscopicity.

本発明の冷凍機油は、往復動式や回転式の圧縮機を有す
るエアコン、除湿機、冷蔵庫、冷凍庫、冷凍冷蔵倉庫、
自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷却装置
等に特に好ましく使用できるが、遠心式の圧縮機を有す
るものにも好ましく使用できる。
The refrigeration oil of the present invention can be used in air conditioners with reciprocating or rotary compressors, dehumidifiers, refrigerators, freezers, frozen and refrigerated warehouses,
It can be particularly preferably used for cooling devices such as vending machines, showcases, and chemical plants, but it can also be preferably used for those having centrifugal compressors.

[実施例] 以下、実施例および比較例によって、本発明の内容を更
に具体的に説明する。
[Example] Hereinafter, the content of the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.

実施例1〜7および比較例1〜6 本実施例および比較例に用いた冷凍機油を以下に示す。Examples 1-7 and Comparative Examples 1-6 Refrigerating machine oil used in the present example and comparative example is shown below.

実施例1.トリメチロールプロパン(1moJ)と 2
−エチルヘキサン酸(3moJ)のトリエステル。
Example 1. Trimethylolpropane (1moJ) and 2
- Triester of ethylhexanoic acid (3 moJ).

実施例2ニトリメチロールプロパン(1mo))と 3
.5.5−トリメチルヘキサン酸(3moJ)のトリエ
ステル。
Example 2 Nitrimethylolpropane (1 mo)) and 3
.. Triester of 5.5-trimethylhexanoic acid (3 moJ).

実施例3ニトリメチロールプロパン(lIllo))と
 2−エチルヘキサン酸(1,5moJ )および3,
5゜5−トリメチルヘキサン酸(1,5mo))のトリ
エステル。
Example 3 Nitrimethylolpropane (lIllo) and 2-ethylhexanoic acid (1,5 moJ) and 3,
Triester of 5゜5-trimethylhexanoic acid (1,5mo).

実施例4ニジ−(トリメチロールプロパン)(IIIl
o))とn−へキサン酸(2moJ)および2゜4−ジ
メチルペンタン酸(2moJ)のテトラエステル。
Example 4 Nidi-(trimethylolpropane) (IIIl
o)) and tetraesters of n-hexanoic acid (2 moJ) and 2°4-dimethylpentanoic acid (2 moJ).

または −CH−CH2−CH−CHs (10oJ)、3.5.5− トリメチルヘキサン酸(
4rnoJ )のテトラエステル。
or -CH-CH2-CH-CHs (10oJ), 3.5.5-trimethylhexanoic acid (
4rnoJ) tetraester.

実施例6・実施例1のエステルを50 u 置部、実施
例5のエステルを50重二部混合したもの。
Example 6/A mixture of 50 parts of the ester of Example 1 and 50 parts of the ester of Example 5.

実施例7:実施例2のエステルを30重量部、実施例5
のエステルを4o重ffi tiEおよび下記のトリペ
ンタエリスリトール(1moJ)   3−メチルブタ
ン酸(4moJ)および3−メチルペンタン酸(4mo
! )のオクタエステルを30重量部混合したもの。
Example 7: 30 parts by weight of the ester of Example 2, Example 5
The ester of
! ) is mixed with 30 parts by weight of octaester.

Q七−C)−Co−F? 比較例1:ナフテン系鉱油(100℃の動粘度:5.2
 cs t )。
Q7-C)-Co-F? Comparative Example 1: Naphthenic mineral oil (kinematic viscosity at 100°C: 5.2
cst).

比較例2:分岐鎖型アルキルベンセン(100℃の動粘
度;  5.Ocst )。
Comparative Example 2: Branched alkylbenzene (kinematic viscosity at 100°C; 5.Ocst).

比較例3:ポリオキシプロピレングリコールモノブチル
エーテル(100℃の動粘度:5.4C8t)  。
Comparative Example 3: Polyoxypropylene glycol monobutyl ether (kinematic viscosity at 100°C: 5.4C8t).

比較例4:ポリオキシプロピレングリコールジメチルエ
ーテル(100℃の動粘度;  9.5 cst )。
Comparative Example 4: Polyoxypropylene glycol dimethyl ether (kinematic viscosity at 100°C; 9.5 cst).

比較例5ニトリメチロールプロパン(1moJ’)とn
−ノナン酸(3moJ)のトリエステル。
Comparative Example 5 Nitrimethylolpropane (1 moJ') and n
- triester of nonanoic acid (3 moJ).

比較例6、トリメチロールプロパン(lIIloJ)と
ヤシ油のトリエステル。
Comparative Example 6, triester of trimethylolpropane (lIIloJ) and coconut oil.

本発明に係る実施例1〜7の冷凍機油の基油の性能評価
のためにRFC−134aとの溶解性、絶縁特性および
ファレックス摩耗試験を評価した。また、比較のために
、従来から冷凍機油に使用されている鉱油、アルキルベ
ンセン、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテ
ルおよびポリプロピレングリコールジアルキルエーテル
の試験結果を第1表に併記する。
In order to evaluate the performance of the base oils of the refrigerating machine oils of Examples 1 to 7 according to the present invention, the solubility with RFC-134a, insulation properties, and Falex abrasion test were evaluated. For comparison, Table 1 also shows the test results of mineral oil, alkylbenzene, polypropylene glycol monoalkyl ether, and polypropylene glycol dialkyl ether, which have been conventionally used in refrigeration oil.

(RFC−134aとの溶解性) 内径6#、長さ 220−のガラス管に、実施例および
比較例の試料油を0.2g採取し、さらに冷媒(RF 
C−134a)  1.8gを採取してガラス管を封入
する。このガラス管を所定の温度の低温槽または高温槽
に入れ、冷媒と試料油か相互に溶解しあっているか、分
離または白濁しているかを観察する。
(Solubility with RFC-134a) 0.2 g of the sample oils of Examples and Comparative Examples were collected in a glass tube with an inner diameter of 6 # and a length of 220 mm, and the refrigerant (RF
C-134a) Collect 1.8g and seal it in a glass tube. This glass tube is placed in a low-temperature bath or high-temperature bath at a predetermined temperature, and it is observed whether the refrigerant and sample oil are mutually dissolved, separated, or cloudy.

(絶縁特性) JISC2101に準拠して25℃の試料油の体積抵抗
率を測定した。
(Insulating properties) The volume resistivity of the sample oil at 25° C. was measured in accordance with JISC2101.

(FALEX摩耗試験) ASTM  D  2670に準拠して、試料油の温度
100℃、150J b荷重で、慣らし運転を1分行な
つた後に、250J bの荷重の下に 2時間運転し、
テストジャーナルの摩耗量を測定した。
(FALEX wear test) In accordance with ASTM D 2670, the sample oil temperature was 100°C, and after a 1-minute break-in operation with a load of 150 Jb, the tester was operated for 2 hours under a load of 250 Jb.
The amount of wear on the test journal was measured.

(吸湿性) 試料油30gを300d ヒーカーに採り、60℃、3
0%湿度に保たれた恒温恒湿槽に7日間静置した後、カ
ールフィッシャー法により水分を測定した。
(Hygroscopicity) Take 30g of sample oil in a 300d heater and heat at 60°C for 3
After standing for 7 days in a constant temperature and humidity chamber maintained at 0% humidity, moisture content was measured by the Karl Fischer method.

第1表の実施例1〜7が示すとおり、本発明による冷凍
機油は、比較例1〜2および5〜6に比べRF C−1
34aに対する冷媒溶解性が非常に優れている。
As shown in Examples 1 to 7 in Table 1, the refrigerating machine oil according to the present invention has a higher RF C-1 than Comparative Examples 1 to 2 and 5 to 6.
The refrigerant solubility for 34a is very good.

比較例5のように酸側のアルキル基がすべて直鎖である
と溶解性は悪い。また、比較例6のような従来から潤滑
油、冷凍機油等に使用されているトリメチロールプロパ
ンと天然油脂とのトリエステルも冷媒の溶解性が悪い。
If all the alkyl groups on the acid side are linear as in Comparative Example 5, the solubility is poor. Furthermore, triesters of trimethylolpropane and natural fats and oils, which have been conventionally used in lubricating oils, refrigerator oils, etc., as shown in Comparative Example 6, also have poor refrigerant solubility.

比較例3〜4に示すようにポリアルキレングリコールは
冷媒溶解性は優れているものの絶縁特性が悪く密閉型の
コンプレッサーには使用できない。
As shown in Comparative Examples 3 and 4, although polyalkylene glycol has excellent refrigerant solubility, it has poor insulation properties and cannot be used in hermetic compressors.

また、比較例3〜4に示すアルキレングリコール類は、
実施例1〜7の5〜10倍の水分吸湿量があり、電気絶
縁性、アイスチョーク、耐摩耗性、安定性等の点で各実
施例よりも劣る。
In addition, the alkylene glycols shown in Comparative Examples 3 and 4 are
The moisture absorption amount is 5 to 10 times that of Examples 1 to 7, and it is inferior to each Example in terms of electrical insulation, ice choke, abrasion resistance, stability, etc.

また、ファレックスによる摩耗試験においても実施例1
〜7は、比較例3〜4に比べて同等ないしはそれ以上で
あることがわかる。
In addition, in the wear test by Falex, Example 1
It can be seen that Comparative Examples 3 to 7 are equivalent to or higher than Comparative Examples 3 to 4.

[発明の効果] 以上の説明と実施例によって明らかなように、この発明
の冷凍機油は、水素含有フロン用冷凍機における使用に
適当するものであり、密着型コンプレッサーに不可欠な
電気絶縁性に優れていると共に耐摩耗性、非吸湿性も優
れた冷凍機油である。
[Effects of the Invention] As is clear from the above explanation and examples, the refrigerating machine oil of the present invention is suitable for use in refrigerators for hydrogen-containing fluorocarbons, and has excellent electrical insulation properties, which are essential for close-contact type compressors. It is a refrigerating machine oil with excellent wear resistance and non-hygroscopicity.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_1〜R_3は同一でも異なっていてもよく
、それぞれ炭素数3〜11の直鎖アルキル基、炭素数3
〜15の分枝アルキル基および炭素数6〜12のシクロ
アルキル基よりなる群から選ばれる基を示し(但し、直
鎖アルキル基の割合は全アルキル基に対し60%以下)
、R_4はメチル基、エチル基およびプロピル基よりな
る群から選ばれる基を示し、またnは1〜3の整数を示
す] で表されるポリオールエステルを主成分とすることを特
徴とする水素含有フロン冷媒用冷凍機油。 2、前記ポリオールエステルを基油とする請求項1に記
載の水素含有フロン冷媒用冷凍機油。 3、( I )前記ポリオールエステル、並びに(II)一
般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_5およびR_6は水素または炭素数1〜1
8のアルキル基を示し、R_7は炭素数2〜4のアルキ
レン基を示し、aは5〜70の整数を示す] で表されるポリオキシアルキレングリコールまたはその
エーテル、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_8〜R_1_0は水素または炭素数1〜1
8のアルキル基を示し、R_1_1〜R_1_3は炭素
数2〜4のアルキレン基を示し、b〜dは5〜7の整数
を示す] で表されるポリオキシアルキレングリコールグリセロー
ルエーテル、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、X_1は−OR_1_6または▲数式、化学式
、表等があります▼で表される基、X_2は▲数式、化
学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼で表される基をそれ
ぞれ 示し、またR_1_4およびR_2_0は炭素数1〜8
のアルキレン基、R_1_5およびR_1_7は炭素数
2〜16のアルキレン基、R_1_6およびR_2_1
は炭素数1〜15のアルキル基、R_1_8およびR_
1_9は炭素数1〜14のアルキル基をそれぞれ示し、
さらにeおよびfは0または1の数を、nは0〜30の
整数をそれぞれ示す] で表されるエステル、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、Y_1およびY_2は同一でも異なっていもよ
く、それぞれメチル基、エチル基、プロピル基または一
般式▲数式、化学式、表等があります▼で表され る基のいずれかを示し、R_2_2〜R_2_6は炭素
数3〜15のアルキル基、R_2_7は炭素数1〜8の
2価の炭化水素基を示し、またhは1〜5の整数を示す
] で表されるポリオールジカルボン酸エステル、および 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_2_8〜R_3_1は炭素数3〜11の直
鎖アルキル基、炭素数3〜15の分枝アルキル基および
炭素数6〜12のシクロアルキル基よりなる群から選ば
れる基を示し(但し、直鎖アルキル基の割合は全アルキ
ル基(シクロアルキル基を含む)に対し80%以下であ
る)、またiは1〜3の整数を示す] で表されるペンタエリスリトールエステル、からなる群
より選ばれる少なくとも1種の油の混合油を基油とする
請求項1に記載の水素含有フロン冷媒用冷凍機油。 4、( I )前記ポリオールエステルが、冷凍機油に対
し、50重量%を超える量配合されている請求項3に記
載の水素含有フロン冷媒用冷凍機油。 5、冷凍機油全量に対し、リン酸エステル、酸性リン酸
エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン
酸エステルおよび亜リン酸エステルからなる群より選ば
れる少なくとも1種のリン化合物0.1〜5.0重量%
を必須成分として含有する請求項1〜4のいずれかに記
載の水素含有フロン冷媒用冷凍機油。 6、冷凍機油全量に対し、フェニルグリシジルエーテル
型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合
物、エポキシ化脂肪酸モノエステルおよびエポキシ化植
物油からなる群より選ばれる少なくとも1種のエポキシ
化合物0.1〜5.0重量%を必須成分として含有する
請求項1〜5のいずれかに記載の水素含有フロン冷媒用
冷凍機油。
[Claims] 1. General formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ [In the formula, R_1 to R_3 may be the same or different, and each represents a linear alkyl group having 3 to 11 carbon atoms, 3
Indicates a group selected from the group consisting of ~15 branched alkyl groups and cycloalkyl groups having 6 to 12 carbon atoms (however, the proportion of straight chain alkyl groups is 60% or less of all alkyl groups)
, R_4 represents a group selected from the group consisting of a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, and n represents an integer of 1 to 3.] Freezer oil for fluorocarbon refrigerant. 2. Refrigerating machine oil for a hydrogen-containing fluorocarbon refrigerant according to claim 1, wherein the polyol ester is used as a base oil. 3. (I) The above polyol ester, and (II) General formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ [In the formula, R_5 and R_6 are hydrogen or carbon number 1 to 1]
8 alkyl group, R_7 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and a represents an integer of 5 to 70] Polyoxyalkylene glycol or its ether represented by the general formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table etc. ▼ [In the formula, R_8 to R_1_0 are hydrogen or carbon number 1 to 1
8 alkyl group, R_1_1 to R_1_3 represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and b to d represent an integer of 5 to 7] Polyoxyalkylene glycol glycerol ether represented by the general formula ▲ Numerical formula, There are chemical formulas, tables, etc. ▼ [In the formula, There are tables etc. The groups represented by ▼ are shown respectively, and R_1_4 and R_2_0 have 1 to 8 carbon atoms.
R_1_5 and R_1_7 are alkylene groups having 2 to 16 carbon atoms, R_1_6 and R_2_1
is an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, R_1_8 and R_
1_9 each represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms,
In addition, e and f represent the number 0 or 1, and n represents an integer from 0 to 30.] Ester represented by the general formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ [In the formula, Y_1 and Y_2 are the same However, they may be different, and each represents a methyl group, ethyl group, propyl group, or a group represented by the general formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼, and R_2_2 to R_2_6 are alkyl groups having 3 to 15 carbon atoms. group, R_2_7 represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and h represents an integer of 1 to 5], and a polyol dicarboxylic acid ester represented by the general formula ▼ [In the formula, R_2_8 to R_3_1 represent a group selected from the group consisting of a straight chain alkyl group having 3 to 11 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 15 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. (However, the proportion of straight-chain alkyl groups is 80% or less of all alkyl groups (including cycloalkyl groups)), and i represents an integer of 1 to 3] The refrigerating machine oil for a hydrogen-containing fluorocarbon refrigerant according to claim 1, wherein the base oil is a mixed oil of at least one type of oil selected from the group consisting of: 4. (I) The refrigerating machine oil for a hydrogen-containing fluorocarbon refrigerant according to claim 3, wherein the polyol ester is blended in an amount exceeding 50% by weight based on the refrigerating machine oil. 5. At least one phosphorus compound selected from the group consisting of phosphoric acid esters, acidic phosphoric esters, amine salts of acidic phosphoric esters, chlorinated phosphoric esters, and phosphorous esters, based on the total amount of refrigerating machine oil. ~5.0% by weight
The refrigerating machine oil for hydrogen-containing fluorocarbon refrigerant according to any one of claims 1 to 4, which contains as an essential component. 6. 0.1 to 5.0 weight of at least one epoxy compound selected from the group consisting of phenyl glycidyl ether type epoxy compounds, glycidyl ester type epoxy compounds, epoxidized fatty acid monoesters, and epoxidized vegetable oils, based on the total amount of refrigerating machine oil. % as an essential component.
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