JPH06501284A - Ｎ―メチル―２―ピロリドン（ＮＭＰ）および／またはγ―ブチロラクトン（ＢＬＯ）ニスおよび塗料除去溶媒を活性化させる方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）および／またはγ−ブチロラクトン（Ｂ ＬＯ）ニスおよび本発明は、塗料およびニス除去組成物に関し、さらに特に、塗 料およびニスの除去作用をさらに効果的にするためにＮＭＰおよび／またはＢＬ Ｏを活性化させる方法並びにこれらの組成物に関する。

ここで用いる「ニスおよび塗料除去剤」という用語は、木材および金属のような 基材を保護し、これらを美化するのに用いられる塗装、例えば塗料、ニス、ラッ カー、セラック、ポリウレタン仕上げ剤およびエナメルを除去するかまたはこれ らの除去を促進することかできる化学組成物を意味する。

塩化メチレンペイントリムーバーは、塗料除去の実施にあたり、産業上標準的に 広く用いられている。塩化メチレンリムーバーは、はとんどのタイプの塗料を急 速に軟化させるのに効果的である。塩化メチレンにより実施される速さは、その 高溶解力およびその極めて急速な蒸発速度に起因する高揮発性のためであると信 じられている。この高揮発性のために、塩化メチレンペイントリムーバーの可使 時間か短くなる。しばしば、塩化メチレンペイントリムーバーを厚く蓄積した塗 料に用いる際、可使時間か蓄積した塗料中に浸透するのに不十分であるため、１ 度より多く使用することか必要である。

塩化メチレンは、環境保護のために厳しく規制されている塩素化された溶媒であ る。最近、塩化メチレンがラットおよびマウスにおいて腫瘍を発生しうろことが 見出された。このことか見出されて以来、産業界および消費者は、この溶媒の広 範囲の使用にあたり、フエデラル　レギュラトリー　エージエンシー（ｆｅｄｅ ｒａｌ　ｒｅｇｕｌａｔｏｒｙ　ａｇｅｎｃｉｅｓ）の詳細な調査をうけた。

Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）は、塩化メチレンに代わって、ペイント リムーバー組成物における活性成分として用いられてきた。例えばネルソン（Ｎ ｅｌｓｏｎ）は、米国特許第４，７５９．５１０号明細書において、揮発性が低 （、約２０〜９０重量％のＮＭＰおよび３０〜７０重量％の芳香族炭化水素溶媒 を含有するこの用途に用いる組成物を記載した。

ＮＭＰとγ−ブチロラクトン（ＢＬＯ）との混合物もまた、スクリーン印刷イン キを除去する液体配合物として用いられてきた。例えばマドセン（Ｍａｄｓｅｎ ）は、米国特許第４．８３６．９５０号明細書において、１〜２５重量％のＮＭ Ｐおよび／またはＢＬＯを含有するかかる液体組成物を記載した。バラセック（ Ｖａｌａｓｅｋ）は同様に米国特許第４．６６４．７２１号明細書において、３ ０〜８５重量％のＮＭＰ並びに１０〜３５重量％のエステルおよびエーテルから 選択された酸素化された溶媒を含有する組成物を記載した。ＢＬＯが適切なエー テルであると述べられたが、ブトキシェタノールおよびシクロヘキサノンが好適 であった。キャスター（Ｃａｓｔｅｒ）は米国特許第４．８６５．７５８号明細 書において、低級アルキル置換２−オキサゾリンノンにより塗料を除去する方法 を記載した。ここで報告されている比較の結果には、３−エトキシプロピオン酸 エチルは塗料除去において全く効果を有していないことが開示されている。マッ クキュリンス（ＭｃＣｕｌ　ｆｉｎｓ）は、英国特許第１．４８７．７３７号明 細書において、メチルエチルケトン、酢酸エチル、エトキシエタノールおよび酢 酸２−エトキシエチルを含有する、ゲル形態のエーロゾルタイプの塗料に用いる ペイントリムーバー組成物を記載した。この溶媒の混合物は、懸濁液中にシリカ またはアルミナの粒子を含有する粘ちょう性、不透明ゲルとして、塗料により噴 霧された落書きに効果的であると考えられた。パル７−　（Ｐａｌｍｅｒ）は、 米国特許第４．１２０．８１０号明細書において、ＮＭＰおよび／またはＢＬＯ 並びに少なくとも３５モル９６のアルキルナフタレンとアルキルベンゼンとの混 合物から成るペイントリムーバー組成物を記載した。

しかし、これらのおよび他の組成物は、不所望なハロゲン化されたまたは芳香族 化合物を含有しない場合、塗料およびニスを木材および金属の表面から除去する にあたり特別に効果的であることは明らかでない。さらに、これらは腐敗還元で き、不燃性であり、低い蒸気圧および低い毒性を有するという特性を有していな い。

図１は、１０％ＥＥＰにより活性化された種々の量のＮＭＰおよび／またはＢＬ Ｏを含有する組成物の木材表面からのアルキドエナメル塗料の層を除去する効果 をグラフに示したものである。

図２は、種々の量のＥＥＰ対ＮＭＰ、ＢＬＯおよびこれらの混合物の活性化効果 を示すＮＭＰ、ＢＬＯおよびＥＥＰの３座標図である。

木材および金属のような表面からニスおよび塗料を除去または剥離するのに特に 効果的であり、活性化ＮＭＰおよび／またはＢＬＯ並びに１〜３０重量％、好ま しくは２〜１５％、最適には約３〜５％の３−エトキブロビオン酸エチル（Ｅ　 Ｅ　Ｐ）を含有する方法をここで提供する。

本発明の適切な例において、ここでの活性化された組成物は約２０〜７０％のＮ ＭＰ、３０〜８０％のＢＬＯおよび１〜３０９６のＥＥＰ、好ましくは３０〜６ ５％のＮＭＰ、３５〜７０％のＢ’ＬＯおよび２〜１５９６０ＥＥＰ、最適には ３５〜３９ＸのＮＭＰ１５５〜５９％のＢＬ。

０および３〜５９６０ＥＥＰを含有する。

本発明の方法は、他の関連する組成物と共に以前に用いられていたより、少ない 物質によるＮＭＰおよび／またはＢＬＯの活性化並びに塗料およびニスの除去に 対する相乗効果、並びに安全であり環境上許容しつる方法を提供する。

本発明の代表的な塗料およびニスのリムーバー組成物は以下の成分を含む。

ＮＭＰ　２０〜７０３０〜６５３５〜３９３６〜３７Ｂ　Ｌ　０　３０〜８０３ ５〜７０５５〜５９５６〜５７活性化成分 ＥＥＰ　１〜３０　２〜１５　３〜５３．５随意の成分　適切（重量ｏ６）　最 　適界面活性剤　０〜５２．５ 増粘剤　０〜２１．２ 調味剤　０〜０，５　０．２５ 苦味剤　０〜０．０４　０．００２５ 希釈剤　０〜４〇− 表１に記載した通り、本発明の塗料およびニスのリムーバー組成物の必須成分は 、ＮＭＰおよびＢＬＯから選択された少なくとも１種の化合物並びにこれらの混 合物を含み、これらか３−エトキシプロピオン酸エチル（ＥＥＰ）により活性化 される。

活性他剤化合物ＥＥＰは、イーストマン　ケミカルズ（ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍ ｉｃａｌｓ）からエクタブロ■（Ｅｋｔａｐｒｏ＠）　Ｅ　Ｅ　Ｐ溶媒として入 手できる。ＥＥＰが組成物中に存在することにより、ＮＭＰおよび／またはＢＬ Ｏが活性化され、この結果より効果的な塗料およびニスの除去作用が達成される 。ＥＥＰが組成物の引火点を低下させ、これは好ましくないため、ＥＥＰの活性 効果の適切な範囲の下限を用いるのが好ましい。

本発明の組成物は随意に、界面活性剤、増粘剤、芳香剤、苦味剤および希釈剤か ら成る群から選ばれた１種以上か含むことができる。

適切な界面活性剤には、以下から選択される約８〜１８の範囲内のＨＬＢを有す る非イオン性界面活性剤が含まれる：１、　アルキルフェノールのポリエチレン オキシド縮合物、例えばアルキル基か分岐状または特に直鎖状のいずれかの構造 で約６〜約１２個の炭素原子を有するアルキルフェノールまたはジアルキルフェ ノール、例えばオクチルクレゾール、オクチルフェノールまたはノニルフェノー ルと、アルキルフェノールのモルあたり約５〜約２５モルのエチレンオキシドに 相当する量で存在するエチレンオキシドとの縮合生成物。

２、　例えば約８〜約１８個の炭素原子を有する脂肪酸と、多価アルコール、例 えばグリセロール、モノ−、ジー、テトラ−およびヘキサエチレングリコールの ようなグリコール、ソルビタン等との反応により生成した部分エステル；並びに エチレンオキシド対脂肪酸の水酸基のモル比も種々に変化させて直接添加するこ とにより生成した類似の化合物。

３、　脂肪酸部分エステルのエチレンオキシドによる縮合生成物、例えば、分子 あたり約３〜約８０個のオキシエチレン単位を有し、約８〜約１８個の炭素原子 を有する脂肪酸基を有する、ポリオキシエチレンソルビタンとソルビトールとの 脂肪酸エステル。

４、　直鎖状または分岐状のいずれかの分子構造で約８〜約１８個の炭素原子を 有する脂肪族アルコール、例えばオレイルまたはセチルアルコールの、アルコー ルのモルあたり約３０〜約６０モルのエチレンオキシドに相当する量で存在する エチレンオキシドとの縮合生成物。

用いることのできる界面活性剤の例は以下の商品名で供給されているものである ： 商　品　名　およその化学構造 アンタロン■（Ａｎ　ｔａｒｏｎ■）　モノカルボキシル　ココイミダシリン（ ｃｏｃｏｉｍｉｄａｚｏｌｉｎｅ）イジエボン■（Ｉｇｅｐｏｎ■）　アルキル スルホアミドアリパル■（Ａｌ　１ｐａ１４Ｄ　）　硫酸エトキシレートのアン モニウム塩 イジェパル＠（Ｉｇｅｐａｌ■）　エトキシル化されたアルキルフェノール エマルホゲン■（Ｅｍｕｌｐｈｏｇｅｎｅ■）　トリデシロキシポリ（エチレン オキシ）エタノール スパン４０＠（Ｓｐａｎ　４０■）　モノバルミチン酸ソルビタンバラシン■（ Ｐａｒａｓｙｎ■）　水素化されたヒマシ油ミラニオール＠　（Ｍｉｒａｎｉｏ ｌ■）　ココアンホジブロビオネート（ｃｏｃｏａｍｐｈｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎ ａｔｅ）トライプツト＠　（Ｔｒｙｄｅｔ■）　ポリエトキシル化された脂肪酸 増粘剤もまた本発明の組成物中に含有させることができる。

好ましい増粘剤またはゲル化剤は、水および有機溶媒の両方に可溶性である性質 を有するセルロース誘導体である。特に興味深いこのタイプのセルロース誘導体 は、ヒドロキシアルキル基およびこれらの基から誘導された基から選択されたエ ーテル化基を有するエーテル誘導体であり、かかるエーテル化基は約５〜６個ま での炭素原子を有するのか好ましい。ゲル化剤もまた、ヒドロキシアルキル基お よびこれらの基から誘導された基から選択されたエーテル化基に加えて、他のタ イプのエーテル化基、特に、例えば１〜２個の炭素原子を有する低級アルキル基 を有するセルロースエーテル誘導体を含むことができる。しかし、かかるエーテ ル化基は一般にセルロース誘導体に本発明の目的により不都合な性質を与え、従 ってゲル化剤はヒドロキシアルキル基およびこれらから誘導される基から選択さ れたエーテル化基を有するセルロースエーテル誘導体に好都合にほぼ制限される 。

５個までの炭素原子、特に２．３または４個の炭素原子を有するヒドロキシアル キル基から成るかまたは誘導されるエーテル化基は特に有益である。例えばヒド ロキシプロピルセルロースは、適切な溶媒系でほぼ透明なゲル系を与えること並 びに自然に、これらの目的に用いる他の試薬を何も必要とせずに極めて十分な増 粘および膜形成特性を与えることにおいて特に有益であることか見出された。好 都合なことに、かかるセルロースにおけるヒドロキシプロピル基はｎ−プロパツ ールよりむしろイソプロパツールから誘導されるか、構造を種々に変化させるこ とがこれがこの場合である場合さえも可能である。従って、セルロースの全ての 遊離水酸基が必ずしも置換される必要はなく、所要に応じであるヒドロキシプロ ピル基の水酸基は次に他のヒドロキシプロピル基により置換されることができる （例えば以下に記載するクルーセル■（Ｋｌｕｃｅｌ＠）物質における通り）。

本発明の組成物に用いられるヒドロキシプロピルセルロースは、好都合に約５０ ．０００〜約ｉ、　ｏｏｏ、　ｏｏｏ　、好ましくは約ｓｏｏ、　ｏ。

Ｏ〜約１．０００．０００の範囲内の分子量を有する。

有利に用いられてきたヒドロキシプロピルセルロースの１種の形態はクルーセル Ｈ（Ｋｌｕｃｅｌ　Ｈ）の商品名で市販されており、５個の遊離の水酸基がエー テル化されている１対のアンヒドログルコース基を有する繰り返し単位に基いて おり、この単位は以下のタイプのものである： クルーセル■Ｈは、これもまた用いることができるクルーセル■Ｍ　３３．０と 類似した化学構造を有するが、分子量が大きく、この溶液の粘度の点から特別な 利点を有する。従って、クルーセルＯＨを水に溶解した１％溶液は１，５００〜 ２．５００ユニツトの範囲内の粘度を有し、エタノールに溶解した溶液は１．０ ００〜２、５００ユニツトの範囲内であり、一方クルーセル＠　Ｍ　Ｓ　３．０ を特にエタノールに溶解した溶液はより低い粘度を有する。有機溶媒および水溶 液におけるほぼ同様な粘度を有する性質は、本発明の組成物に用いるゲル化剤に おいて有益である。良好なゲルを与えるための組成物において必要であるゲル化 剤の割合は、用いられるゲル化剤の分子量に幾分依存し、通常の範囲は０．２５ 〜２％である。従って、例えば約０．２５％または０．５％以上の通常のゲル化 剤の割合か高分子量物質に適切であり、約２％以上か低分子量物質に適切である 。例えば８００．０００〜１．０００．０００の分子量を有する高分子量物質に おいて、１．５％以上の割合は、ゲルの粘度が大きくなり過ぎるため、避けるの か好ましい。低分子量物質において、かかる状態に達する前により大きい割合を 用いることかでき、分子量が十分低い場合、１０％さらには２０％以上までの量 を用いることかできる。しかし、より高い分子量の物質をより少量用いることか 好ましいことがわかる。

代表的な芳香剤はヒメコウジの油（サリチル酸メチル）であるが、当業者に知ら れている他の多くのものも同様に用いることができる。

適切な希釈剤は、ジペンテンおよびキシレンのような有機炭化水素プロピレング リコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、 ジプロピレングリコールモノメチルエーテルおよびテトラヒドロフルフリルアル コールのようなアルキレングリコールエーテル並びに炭酸プロピレンを含む。こ れらの化合物もまた用いることができる。

適切な苦味剤はデナトニウム　ベンゾエート（ｄｅｎａｔｏｎｉｕｍｂｅｎｚｏ ａｔｅ）であるが、当業者に知られている他のものも同様に用いることかできる 。

本発明の代表的な組成物は、以下の実施例１〜６のものを含む： 表２ ＮＭＰ　２７　２７　３７　３８　４７　２７ＢＬＯ４１４１５７５６４７４１ ＥＥＰ　２　２　３　３　３　３ イジエバル■ＲＣ−５２０２２２２２２クルーセル■Ｈ１ｌｌｌ１１ 本発明の好ましい組成物は以下のものである：表３ ＮＭＰ　３５〜３９ Ｂ　Ｌ　Ｏ５５〜５９ ３−エトキシプロピオン酸エチル　３〜４エマルホゲン■Ｄ　Ａ　−６３０２〜 ３（ポリオキシエチル化された（６） ヒメコウジの油　０．２〜０．３ ここで図１を参照して、ここには１０％ＥＥＰにより活性化された、ＮＭＰおよ び／またはＢＬＯを含有する組成物の木材からの３層のアルキドエナメル塗料を 除去する相対効果が示されている。このグラフから明らかなことは、ＥＥＰがＮ ＭＰ単独、ＢＬＯ単独およびＮＭＰとＢＬＯとの混合物の活性化に有効であるこ とである。約２０〜７０％、好ましくは３０〜６５％のＮＭＰと３０〜８０％、 好ましくは３５〜７０９６のＢＬＯとの混合物か個々の化合物より、木材製のパ ネルから塗料を除去するにあたりより有効であるため、ＥＥＰを用いてかかる混 合物を活性化するのが好ましい。しかし、ＩＯ％ＥＥＰがＮＭＰおよび／または ＢＬＯ化合物のリムーバーの性能を、個々の化合物またはこれらの混合物の全範 囲よりほぼ３層の除去性能まで改善されたことがわかった。

図１に示した結果は、３層のアルキドエナメル塗料を豊富に塗布し、空気中で１ 週問および天火中５０°Ｃで２日間硬化させた１、　２７ｃｍｘ　７．６２ｃｍ ｘ　６０．９６ｃｍ　（１層２インチ×３インチ×２４インチ）の松林膜のパネ ルに塗布した１滴の試験配合物を用いて得られた。試薬を含有する部分を１５分 および３０分間隔でこすり、３を完全として除去された塗料に換算した相対塗料 除去性能を視覚的評価により測定した。

図２はＮＭＰ、ＢＬＯおよびＥＥＰの３座標のグラフであり、これはＮＭＰおよ び／またはＢＬＯに対する種々のレベルにおけるＥＥＰの活性化効果を示す。こ の試験結果を、４層の空気硬化した塗料およびニス材料を８〜２４時間相互塗布 （ｉｎｔｅｒ−ｐａｉｎｔ）した１２枚の全ての木材製のパネルについて得た。

この効果は、表面を完全に覆うのに十分な試料のブラシによる塗布の３０分の除 去時間の後に除去した４層の百分率として評価した。

パネルは以下の材料を塗布したものである。

パネル１：　グリデン（Ｇｌｉｄｄｅｎ）　、アクリル系ラテックス−白色、 パネル２：　レッドデビル（Ｒｅｄ　Ｄｅｖｉｌ）　、アクリル系エナメル−茶 色、 パネル３：　リッケルアルキドエナメルー白色、パネル４：　ビッッパーグ（Ｐ ｉｔｔｓｂｕｒｇｈ）半光沢ラテックス−白色、 パネル５：　グリデン外装光沢ラテックスー黒色、パネル６：　リッケルラテッ クス化粧緑外装光沢−緑色、パネル７：　現代的床デツキエナメル内装−外装− 茶色、パネル８：　ムラ口（Ｍｕｒａｌｏ）、アクリル系中光沢（ｍｉｄｇｌｏ ｓｓ）−白色、 パネル９：　ムラ口、ビニルアクリル系ラテックス−ピンク色、 パネル１０：　マクロスキー（Ｍｃｌｏｓｋｅｙ）光沢ポリウレタンニスクリア 、 パネル１１：　レッドデビル、光沢ポリウレタン−エナメル−青色、 パネル１２：　シアーズ（Ｓｅａｒｓ）　、内装−外装ラテックスエナメル高光 沢−紫色。

ここで組成物を溶液として示したが、本発明の組成物の他の形態、例えばエーロ ゾルスプレー、ゲル、ローション、クリーム等も同様に用いることができること を理解するへきである。

国際調査報告

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. １．表面から塗料またはニスを除去するにあたり、本質的にＮ−メチル−２−ピ ロリドン（ＮＭＰ）およびγ−ブチロラクトン（ＢＬＯ）から成る群から選択さ れた化合物または約２０〜７０重量％のＮＭＰと約３０〜８０重量％のＢＬＯと の混合物から成る溶媒を約１〜３０重量％の３−エトキシプロピオン酸エチル（ ＥＥＰ）で活性化し、生成した組成物を処理する表面に塗布することを特徴とす る、表面から塗料またはニスを除去する方法。
2. ２．上記の生成した組成物が本質的に約３０〜６５％のＮＭＰ、約３５〜７０％ のＢＬＯおよび約２〜１５％のＥＥＰから成ることを特徴とする請求の範囲１記 載の方法。
3. ３．上記の生成した組成物が本質的に約３５〜３９％のＮＭＰ、約５５〜５９％ のＢＬＯおよび約３〜５％のＥＥＰから成ることを特徴とする請求の範囲２記載 の方法。
4. ４．木材または金属表面から塗料またはニスを除去するのに特に効果的である組 成物であって、 本質的にＮＭＰおよびＢＬＯから成る群から選択された少なくとも１種の化合物 または約２０〜７０重量％のＮＭＰと約３０〜８０重量％のＢＬＯとの混合物と 、約１〜３０重量％のＥＥＰの上記組成物の活性化剤から成ることを特徴とする 、木材または金属表面から塗料またはニスを除去するのに特に効果的である組成 物。
5. ５．上記組成物が界面活性剤、増粘剤、調味剤、苦味剤および希釈剤から成る群 の１種以上を含有することを特徴とする請求の範囲４記載の組成物。
6. ６．ＮＭＰが３０〜６５％、ＢＬＯが３５〜７０％およびＥＥＰが２〜１５％で あることを特徴とする請求の範囲５記載の組成物。
7. ７．上記組成物が約５重量％までの界面活性剤、約２重量％までの増粘剤、約０ ．５重量％までの調味剤、約０．０４重量％までの苦味剤および約４０重量％ま での希釈剤を含有することを特徴とする請求の範囲４記載の組成物。