JPH064871B2

JPH064871B2 - 洗剤組成物、洗浄液およびその製造方法

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Publication number: JPH064871B2
Application number: JP5807684A
Authority: JP
Inventors: ジヨン・ピクルス
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1983-03-26
Filing date: 1984-03-26
Publication date: 1994-01-19
Anticipated expiration: 2009-01-19
Also published as: EP0123423A3; GR81844B; DE3485378D1; IE57882B1; IE840721L; EP0123423A2; EP0123423B1; JPS601297A

Description

【発明の詳細な説明】発明の分野本発明は、布帛からの増大したグリース／油汚れの除去
を与えようとする界面活性剤の混合物を配合した洗剤組
成物および洗浄液に関し、詳細には陰イオン界面活性
剤、エトキシ化非イオン界面活性剤および脂肪族モノカ
ルボン酸のグリセリルモノエステルからなる界面活性剤
混合物を配合した組成物に関する。

発明の背景改善された洗浄力または制御された泡形成を得るために
界面活性剤の混合物を有するクリーニング組成物を処方
することは、洗剤技術上周知である。更に詳細には、こ
の目的用の異なる界面活性剤を配合することは、良く理
解されており、そして多数の混合物、例えば非イオン界
面活性剤と陰イオン界面活性剤または双性界面活性剤と
の混合物、または陰イオン界面活性剤、非イオン界面活
性剤および陽イオン界面活性剤の混合物が、開示されて
いる。二成分型の混合物の典型例は、英国特許第１，３
９９，９６６号明細書および第１，４５３，０４３号明
細書に記載されており、そして三成分混合物の例は、英
国特許第２，０４０，９８６号明細書、第１，４１８，７１９号明細書、第８７３，２１４号明細書および第６４１，２９７号明
細書によって与えられる。

陰イオン界面活性剤と、非イオン界面活性剤、特にエト
キシ化非イオン界面活性剤との組み合わせは、処方時に
比較的少しの束縛しか受けず、即ち通常の洗剤組成物の
他の成分との相容性上の問題を生じない。更に、エトキ
シ化非イオン界面活性剤が粒状組成物の１０重量％を超
える量で存在しなければ、それらの加工は自由流動性製
品を与えるのに通常ではない尺度を必要としない。

しかし、陽イオン物質を包含する界面活性剤の組み合わ
せは、処方時および加工時の両方において困難を生ず
る。第四級アンモニウム塩が処方物の陰イオン成分と反
応する傾向は、周知であり、そして１以上の洗剤長さの
ヒドロカルビル基を含有する陽イオン塩は、陰イオン界
面活性剤および陰イオン光学増白剤との水不溶性複合体
を生成する。処方に応じて、これらの複合体は、洗浄液
中で懸濁されたままであるか懸濁されず、そして反応体
の有効さは減少されるらしい。陽イオン物質を含有する
組成物の加工は、これらの物質が存在していない組成物
の場合よりも簡単ではない。水性液体組成物は、特に０
℃に近い循環温度にさらされる場合に余り相安定ではな
く、そして陽イオン物質の噴霧乾燥粒状組成物への配合
は、乾燥工程時の高アルカリ性条件への露出から生ずる
劣化を回避するために注意を必要とする。不織シート基
体に界面活性剤および他の成分の実質上無水の溶融分散
液を含浸して洗濯洗剤添加剤製品を与える制御も、陽イ
オン界面活性剤の添加から生ずる粘度増大によって影響
される。従って、陽イオン界面活性剤なそれらを含有す
る洗剤組成物上に多数の特定の性能利益を与えるが、他
の界面活性剤型に比較しての高コストおよびそれらの配
合が負わせる処方および加工上の束縛は、このような利
益を与える別手段が見い出されることを望ましくさせ
る。

Ｃ_８〜Ｃ_１４脂肪族カルボン酸のグリセリルモノエステ
ルは、或る種の陰イオン界面活性剤およびエトキシ化非
イオン界面活性剤と併用された場合に、陽イオン界面活
性剤を配合した組成物によってだけ得られると従来信じ
られていたのと同一範囲のグリース／油汚れ除去上の利
益を与えることができることが今や見い出されている。

脂肪酸のグリセリルモノエステルは、主として食品工業
において乳化剤として使用される界面活性剤であるが、
それらの低い水溶性は、水性媒体に使用しようとする洗
剤組成物での使用を限定している。英国特許第１，５６
４，５０７号明細書は、Ｃ_８〜Ｃ_１４脂肪酸のグリセリ
ルモノエステル１〜５０重量％および陰イオン界面活性
剤５〜５０重量％からなる水浴フォーム組成物を請求
し、そしてエトキシ化ココナッツモノエタノールアミド
２〜３％をこのような組成物で場合によって配合する成
分として使用することを開示している。

日本特許出願第７３５００／７３号は、Ｎ−長鎖アシル
化アミノ酸塩および場合によって金属イオン封鎖剤、例
えばＥＤＴＡ，ＮＴＡまたはクエン酸塩の存在下におい
てグリセリルモノステアレートであることができる脂肪
酸非イオン界面活性剤からなる液体洗剤組成物を開示し
ている。英国特許出願第２，０４０，９８３号明細書
は、グリセリル脂肪酸エステルを陰イオン界面活性剤お
よび非イオン界面活性剤を包含する洗剤組成物用の抑泡
系の成分として使用することを教示している。グリセリ
ルエステルは、組成物を０．２〜０．４重量％の量で存
在する。

Ｃ_１２〜Ｃ_１８脂肪酸のグリセリルモノエステルも、乾
燥機添加シート基体布帛柔軟組成物の成分として開示さ
れており、このような開示の例は、米国特許第４，００
０，３４０号明細書、米国特許第３，６３２，３９６号
明細書および英国特許第１，５７１，５２７号明細書の
ものである。

これらの開示にも拘らず、Ｃ_８〜Ｃ_１４脂肪酸カルボン
酸のグリセリルモノエステルが或る種の陰イオン界面活
性剤およびエトキシ化非イオン界面活性剤との組み合わ
せで布帛からの優れたグリース／油汚れ除去を与える能
力を有するという認識は、従来技術にはないらしい。

それ故、本発明の一面によれば、 (A) 組成物の５〜６０重量％を構成し、かつ (1) 陰イオン界面活性剤、 (2) ＨＬＢ９〜１５を有するエトキシ化非イオン界面
活性剤、 (3) Ｃ_８〜Ｃ_１４脂肪族カルボン酸のモノグリセリル
エステル（グリセリルエステルは組成物の少なくとも
０．５０重量％の量で存在する）からなる界面活性剤、 (B) 組成物の１〜５０重量％の量の金属イオン封鎖
剤、 (C) 他の洗剤成分０％〜９４％からなる、布帛からの
グリース状、油状しみ除去を与えるのに適した洗剤組成
物が提供される。

好ましくは陰イオン界面活性剤はエトキシ化されず、そ
してスルホネート型またはサルフェート型を有し、そし
て更に好ましい組成物においては、エトキシ化非イオン
界面活性剤はエトキシ化第一級Ｃ_１０〜Ｃ_１５アルコー
ルまたはエトキシ化Ｃ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノールで
ある。

本発明の別の面によれば、前記のような組成物１００〜
２５，０００ppmからなる洗濯液が提供される。

本発明の更に他の面によれば、前記のような洗濯液の調
製法は、金属イオン封鎖剤と一緒に界面活性剤混合物の
エトキシ化非イオン成分およびグリセリルエステル成分
からなる添加剤製品を陰イオン界面活性剤の水溶液に添
加することからなる。

発明の具体的説明本発明に係る洗剤組成物は、３成分界面活性剤系および
金属イオン封鎖剤からなる。

界面活性剤系これは、組成物の５％〜６０％、好ましくは７〜２０
％、最も好ましくは１０〜１５％を構成し、そして陰イ
オン界面活性剤、エトキシ化非イオン界面活性剤および
グリセリルエステル非イオン界面活性剤の混合物からな
る。

陰イオン界面活性剤陰イオン界面活性剤は、洗濯洗剤で通常使用される１以
上の物質であることができる。好適な合成陰イオン界面
活性剤は、アルキルベンゼルスルホン酸、アルキル硫
酸、アルキルポリエトキシエーテル硫酸、パラフィンス
ルホン酸、α−オレフィンスルホン酸、α−スルホカル
ボン酸およびそれらのエステル、アルキルグリセリルエ
ーテルスルホン酸、脂肪酸モノグリセリド硫酸および脂
肪酸モノグリセリドスルホン酸、アルキルフェノールポ
リエトキシエーテル硫酸、２−アシルオキシアルカン−
１−スルホン酸、およびβ−アルキルオキシアルカンス
ルホン酸の水溶性塩である。

特に好適な種類の陰イオン界面活性剤は、例えば、それ
らの分子構造内に炭素数８〜２２、特に１０〜２０のア
ルキル基またはアルカリール基およびスルホン酸エステ
ル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物
の水溶性塩、特にアルカリ金属塩、アンモニウム塩およ
びアルカノールアンモニウム塩である（「アルキル」な
る用語にはアシル基のアルキル部分が包含される）。本
発明の洗剤組成物の一部分を構成するこの群の合成洗剤
の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびアルキル硫酸カ
リウム、特にタローまたはやし油のグリセリドを還元す
ることによって生成された高級アルコール（Ｃ_８〜Ｃ
_１８炭素数）を硫酸化することによって得られるもの、
およびアルキル基が直鎖または分枝鎖配置内に炭素数９
〜１５、特に１１〜１３を有するアルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸カ
リウム、例えば米国特許第２，２２０，０９９号明細書
および第２，４７７，３８３号明細書に記載の種類のも
の、および直鎖クロロパラフィン（三塩化アルミニウム
触媒作用使用）または直鎖オレフィン（フッ化水素触媒
作用使用）でのアルキル化によって得られたアルキルベ
ンゼンから生成されるものである。アルキル基の平均が
炭素数１１．８である線状直鎖アルキルベンゼンスルホ
ネート（略称Ｃ_１１．８ＬＡＳ）、およびＣ_１２〜Ｃ
_１５メチル分枝アルキルサルフェートが、特に価値があ
る。

他の陰イオン洗剤化合物は、Ｃ_１０〜_１８アルキルグリ
セリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタローおよ
びやし油から誘導された高級アルコールのエーテル；や
し油脂脂酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウムおよび
やし油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム；および１
分子当たり１〜１０単位のエチレンオキシドを含有し、
かつアルキル基が炭素数８〜１２を有するアルキルフェ
ノールエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウム塩ま
たはカリウム塩である。

本発明で有用な他の陰イオン洗剤化合物は、例えば脂肪
酸基間に炭素数６〜２０を有し、かつエステル基内に炭
素数１〜１０を有するα−スルホン化スルホン酸エステ
ルの水溶性塩；アシル基内に炭素数２〜９を有し、かつ
アルカン部分内に炭素数９〜２３を有する２−アシルオ
キシアルカン−１−スルホン酸と水溶性塩；アルキル基
内に炭素数１０〜１８、特に１２〜１６を有し、かつ１
〜１２モル、特に１〜６モル、更に特に１〜４モルのエ
チレンオキシドを有するアルキルエーテルサルフェー
ト；炭素数１２〜２４、好ましくは１４〜１６を有する
オレフィンスルホン酸の水溶液塩、特に三酸化硫黄と反
応させた後、存在する如何なるスルトンも対応のヒドロ
キシアルカンスルホネートに加水分解されるような条件
下で中和することによって生成されるもの；炭素数８〜
２４、特に炭素数１４〜１８を有するパラフィンスルホ
ン酸の水溶性塩、およびアルキル基内に炭素数１〜３は
を有し、かつアルカン部分内に炭素数８〜２０を有する
β−アルキルオキシアルカンスルホネートである。

前記非セッケン陰イオン界面活性剤とアルカン鎖は、天
然物、例えばやし油またはタローから誘導でき、または
例えばチーグラー法またはオキソ法を使用して合成的に
生成できる。水溶性は、アルカリ金属、アンモニウムま
たはアルカノールアンモニウム陽イオンを使用すること
によって達成され得る。ナトリウムが好ましい。好適な
脂肪酸セッケンは、アルキル鎖内に炭素数８〜２４、好
ましくは１０〜２２、特に１６〜２２を有する高級脂肪
酸の通常のアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム
塩）、アンモニウム塩、およびアルキロールアンモニウ
ム塩から選択され得る。好適な脂肪酸は、天然物、例え
ば大豆油、ひまし油、タロー、鯨油および魚油、グリー
ス、ラードおよびそれらの混合物から得られる。脂肪酸
は、合成的にも生成され得る（例えば、石油の酸化によ
り、またはフィッシャートロプシュ法による一酸化炭素
と水素添加により）。樹脂酸、例えばロジンおよびトー
ル油中の樹脂酸が、好適である。ナフテン酸も好適であ
る。ナトリウムセッケンおよびカリウムセッケンは、油
脂の直接ケン化により、または別個の製法で生成される
遊離脂肪酸の中和により生成され得る。タローおよび水
素添加魚油から誘導される脂肪酸の混合物のナトリウム
塩およびカリウム塩が、特に有用である。

好ましい界面活性剤系においては、陰イオン界面活性剤
は、エトキシ化されるべきではない。その理由は、この
ような界面活性剤が優れたグリース／油汚れ除去能力を
示すからである。好ましくは、界面活性剤は、スルホネ
ート型またはサルフェート型を有し、そして陰イオン界
面活性剤の混合物、特に重量比１０：１から１：５、好
ましくは５：１から１：１．５、更に好ましくは５：１
から１：１のスルホネート界面活性剤とサルフェート界
面活性剤との混合物が、本発明で特に好適である。アル
キル基内に炭素数９〜１５、特に１１〜１３を有するア
ルキルベンゼンスルホネート（陽イオンはアルカリ金
属、好ましくはナトリウムである）とアルキル基内に炭
素数１０〜２０、好ましくは１２〜１８を有するアルキ
ルサルフェートとの混合物が、特に好ましい。

エトキシ化非イオン界面活性剤本発明で有用な非イオン界面活性剤は、平均親水性親油
性バランス（ＨＬＢ）９〜１５、好ましくは９．５〜１
３．５、更に好ましくは１０〜１２．５を有する界面活
性剤を与えるエチレンオキシドと疎水性部分との縮合物
である。疎水性部分は、脂肪族または芳香族であること
ができ、そして特定の疎水基と縮合されるポリオキシエ
チレン基の長さは、容易に調製されて、親水性エレメン
トと疎水性エレメントとの間の所望のバランスを有する
水溶性化合物を生成できる。

好適な非イオン界面活性剤の例は、次の通りである。

１．アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合
物、例えば直鎖または分枝鎖配置のいずれかに炭素数６
〜１２を有するアルキル基を有するアルキルフェノール
とエチレンオキシドとの縮合物（前記エチレンオキシド
は、アルキルフェノール１モル当たり３〜２０モル、好
ましくは５〜１４モルに等しい量で存在する）。このよ
うな化合物内のアルキル置換基は、例えば重合プロピレ
ン、ジイソブチレン、オクテンおよびノネンから誘導さ
れ得る。他の例は、フェノール１モル当たり９モルのエ
チレンオキシドと縮合されたドデシルフェノール；フェ
ノール１モル当たり１１モルのエチレンオキシドと縮合
されたジノニルフェノール；エチレンオキシド１３モル
と縮合されたノニルフェノールおよびジイソオクチルフ
ェノールである。

２．直鎖または分枝鎖配置のいずれかに炭素数８〜２
４を有する第一級または第二級脂肪族アルコールとアル
コール１モル当たり２〜１５モル、好ましくは２〜９モ
ルのエチレンオキシドとの縮合物。好ましくは、脂肪族
アルコールは、炭素数９〜１８を有し、そして脂肪族ア
ルコール１モル当たり２〜９モル、望ましくは３〜８モ
ルのエチレンオキシドでエトキシ化される。好ましい界
面活性剤は、線状である第一級アルコール（例えば、天
然脂肪から誘導されるもの、またはチーグラー法によっ
てエチレンから生成されるもの、例えばミリスチルアル
コール、セチルアルコール、ステアリルアルコール）、
または部分分枝である第一級アルコール、例えば２−メ
チル分枝２５％を有するルテンゾール（Lutensols）、
ドバノール（Dobanols）、およびネオドール（Neodol
s）（ルテンゾールはＢＡＳＦの商品名であり、ドバノ
ールおよびネオドールはシェルの商品名である）、また
は２メチル分枝５０％を有すると理解されるシンペロニ
ック（Synperonics；シンペロニックはＩＣＩの商品名
である）またはリキチミカによって商品名リアール（Li
al）で販売されている５０％よりも多い分枝鎖構造を有
する第一級アルコールから生成される。本発明の範囲内
に入る非イオン界面活性剤の特定例は、ドバノール４５
−４、ドバノール４５−７、ドバノール４５−９、ドバ
ノール９１−２．５、ドバノール９１−３、ドバノール
９１−４、ドバノール９１−６、ドバノール９１−８、
ドバノール２３−６．５、シンペロニック６、シンペロ
ニック１４、ココナッツアルコールとアルコール１モル
当たり平均５〜１２モルのエチレンオキシドとの縮合物
（ココナッツアルキル部分は炭素数１０〜１４を有す
る）、およびタローアルコールとアルコール１モル当た
り平均７〜１２モルのエチレンオキシドとの縮合物（タ
ロー部分は本質上炭素数１６〜２２を有する）である。
第二級線状アルキルエトキシレート、特にアルキル基内
に炭素数９〜１５を有し、かつ１分子当たり１１個ま
で、特に３〜９個のエトキシ残基を有するタージトール
（Tergitol）系列のエトキシレートも、本組成物で好適
である。

３．プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの
縮合によって生成された疎水性ベースとエチレンオキシ
ドとを縮合することによって生成される化合物。疎水性
部分の分子量は、一般に１５００〜１８００の範囲内に
入る。このような合成非イオン洗剤は、ワイアンドット
・ケミカルズ・コーポレーションによって商品名「プル
ロニック（Pluronic）」で市販されている。

本発明で使用するのに特に好ましい非イオン界面活性剤
は、アルコール１モル当たり３〜８モルのエチレンオキ
シドを含有するＣ_９〜Ｃ_１５第一級アルコールエトキシ
レート、特にアルコール１モル当たり６〜８モルのエチ
レンオキシドを含有するＣ_１２〜Ｃ_１５第一級アルコー
ルである。

グリセリルエステル界面活性剤本発明で有用なグリセリルエステルは、Ｃ_８〜Ｃ_１４脂
肪族カルボン酸のモノエステル、特にＣ_１０〜Ｃ_１４脂
肪族カルボン酸のモノエステルである。カルボン酸は、
天然物、即ち植物油または動物脂肪から誘導でき、また
はオレフィン増生またはオキソ合成から合成できる。従
って、脂肪族基は、種類が飽和または不飽和であり、そ
して構造が線状または分枝であることができる。好まし
くは、脂肪族カルボン酸は、構造が線状または主として
線状であり、そして十分に飽和されている。

好ましい物質は、グリセリルモノカプレート、グリセリ
ルモノラウレートおよびグリセリルモノミリスチレート
であるが、Ｃ_１０，Ｃ_１２およびＣ_１４カルボン酸の配
合物のグリセリルモノエステルも、本発明の目的で好適
である。商業等級のグリセリルモノラウレートおよびグ
リセリルモノミリスチレートは、それらのロウ状物理的
特性および融点範囲（５０〜７０℃）が化学的に不安定
な洗剤成分、例えば漂白剤活性剤のプリル化形態用に有
用な結合剤物質にさせるので、特に好ましい。

グリセリルモノエステルの生成は、技術上周知であり、
通常、油脂の部分グリセロリシスおよびその後の分子蒸
留する包含する２段法によって実施される。モノエステ
ルは、グリセリルエステル成分の少なくとも９０重量
％、最も好ましくは少なくとも９５重量％を構成するこ
とが好ましいが、モノエステル含量７０％のエステル
（残部の大部分が通常ジエステルであり、小部分がグリ
セリンおよび脂肪酸である）が使用され得る。トリエス
テル（即ち、出発油脂）はクリーニング負荷（load）を
構成するので、トリエステルの量は最小限にされるべき
であり、そしてエステル成分の１重量％を超えるべきで
はない。ケン化反応混合物からの所望のモノエステルま
たはモノエステル画分の分離は、通常、減圧蒸留によっ
て実施される。

短鎖長（Ｃ８〜Ｃ１０）脂肪酸モノエステル物質の場合
には、グリセリンを適当な酸でエステル化することが更
に好都合であり得る。この技術は、合成的に誘導された
脂肪酸がモノエステルの合成に使用される場合にも使用
されなければならない。

本発明に係る洗剤組成物で得られるグリース／油汚れ除
去上の利益を与えるために、グリセリルエステル界面活
性剤は、少なくとも０．５重量％の量で存在しなければ
ならず、好ましくは少なくとも０．７重量％、通常少な
くとも１．０重量％の量で存在する。最も好ましくは、
グリセリルエステルは、組成物の少なくとも２重量％の
量で存在する。

本発明に係る好ましい界面活性剤系は、陰イオン界面活
性剤対グリセリルエステルの重量比１５：１、更に通常
１０：１、最も通常６：１を使用する。

グリセリルエステルの量が常時組成物の少なくとも０．
５０重量％であるならば、界面活性剤系は、通常、系の
重量で、陰イオン界面活性剤３０〜８０％、非イオン界
面活性剤１２〜６０％およびグリセリルエステル２．５
〜３０％からなるであろう。

本発明に係る洗剤組成物の他の必須成分は、組成物の１
〜６０重量％、更に通常５〜５０重量％の量で存在する
金属イオン封鎖剤である。金属イオン封鎖剤は、形態が
有機または無機であることができ、そして特性が水溶性
または水不溶性であることができる。

好適な無機ビルダー塩は、例えばオルトホスフェード、
ピロホスフェート、トリポリホスフェートおよび高分子
ガラス状ホスフェート、シリケート、カルボネートおよ
び水不溶性結晶性アルミノシリケート、例えば水和ゼオ
ライトＡ，ＸまたはＰである。

配合できる有機金属イオン封鎖剤は、例えばアミノカル
ボキシレート、例えばニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エ
チレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）およびジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸（ＤＥＴＰＡ）およびこれらの
物質のメチレンホスホネート類似体ＮＴＭＰ，ＥＤＴＭ
ＰおよびＤＥＴＰＭＰの塩、並びにポリカルボン酸、例
えば乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体
（ベルギー特許第８２１，３６８号明細書、第８２１，３６９号明細書および第８２１，３７０号明細書に開示）；コハク酸、マロン
酸、（エチレンジオキシ）ジ酢酸、マレイン酸、ジグリ
コール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸；クエ
ン酸、アコニット酸、シトラコン酸、カルボキシメチル
オキシコハク酸、ラクトキシコハク酸、および２−オキ
シ−１，１，３−プロパントリカルボン酸；オキシジコ
ハク酸、１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸、１，１，３，３−プロパンテトラカルボン酸および１，
１，２，３…プロパンテトラカルボン酸；シクロペンタ
ン−cis，cis，cis−テトラカルボン酸；シクロペンタ
ジエニドペンタカルボン酸、２，３，４，５−テトラヒ
ドロフラン−cis，cis，cis−テトラカルボン酸、２，
５−テトラヒドロフラン−cis−ジカルボン酸、１，
２，３，４，５，６−ヘキサンヘキサカルボン酸、メリ
ト酸、ピロメリト酸およびフタル酸誘導体の塩（英国特
許第１，４２５，３４３号明細書に開示）である。

高分子有機金属イオン封鎖剤も使用でき、例えば炭素数
２以下によって互いに離間されたカルボニル基少なくと
も２個を有しかつ平均分子量５００〜２，０００，００
０、更に好ましくは１２，０００〜１，５００，０００
を有する共重合体ポリカルボン酸は、 (a)一般式Ｉ（式中、Ｘ，ＹおよびＺは各々水素、メチル、アリー
ル、アルカリール、カルボキシル、ヒドロキシルおよび
カルボキシメチルからなる群から選択され；Ｘ，Ｙおよ
びＺの少なくとも１つはカルボキシルおよびカルボキシ
メチルからなる群から選択され、但しＸおよびＹはＺが
カルボキシルおよびカルボキシメチルから選択される場
合にだけカルボキシメチルであることができ、そして
Ｘ，ＹおよびＺの１つだけがメチル、アリール、ヒドロ
キシルおよびアルカリールであることができる）を有す
るポリカルボン酸単位および (b)(a)次式（式中、Ｒ_１はＣ_１〜Ｃ_１２アルキル基またはＣ_１〜Ｃ
_１２アシル基であり、Ｒ_１は場合によってヒドロキシ置
換される）の化合物、 (b)次式（式中、Ｒ_２はＨまたはＣＨ_３であり、そしてＲ_３はＨ
またはＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基であり、Ｒ_２，Ｒ_３は場
合によってヒドロキシ置換される）の化合物、 (c)次式（式中、Ｒ_４〜Ｒ_７の各々はＨまたはＲ_４〜Ｒ_４が一緒
に炭素数１〜２０を有するようなアルキル基であり、Ｒ
_４〜Ｒ_７は各々場合によってヒドロキシ置換される）の化合物および (d)次式（式中、Ｒ_８はベンジルまたはピロリドンである）の化合物から選択される単量体単位からなる。

このようなカルボキシレートの高度に好ましい例は、
１：１スチレン／スレイン酸共重合体、ジイソブチレン
／マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル／マレイ
ン酸共重合体およびモル比１：１から１：４を有するマ
レイン酸／アクリル酸共重合体である。他の好適なポリ
カルボキシレートは、ベルギー特許第８１７，６７８号
明細書および英国特許第１，４２５，３０７号明細書に
記載のようなポリ−α−ヒドロキシアクリレートおよび
それらのラクトンである。

前記無機および有機金属イオン封鎖剤は併用されて、洗
浄力に影響を及ぼす各金属イオンの金属イオン封鎖を保
証できる。このような組み合わせの例は、主としてカル
シウムに対する不溶性ゼオライト、主としてマグネシウ
ムに対するポリカルボキシレートおよび主として重金属
イオンに対するアミノポリホスホネートの使用であろ
う。

場合によって配合される成分本発明の組成物は、場合によって配合される広範囲の成
分によって補足され得る。

組成物の高度に好ましい成分である場合によって配合さ
れる主成分は、分子と会合され過酸化水素を有すると本
発明の目的で定義される過水和物型の無機過酸素漂白剤
である。アルカリ金属の過ホウ酸塩、過炭酸塩、過ケイ
酸塩および過ピロリン酸塩は、このような漂白剤の例で
ある。それらは、通常、組成物の５〜３５重量％、好ま
しくは１５〜２５重量％の量で配合されて洗濯液中に漂
白剤５０〜７０００ppm、好ましくは３００／２０００p
pmを与える。

好ましい過水和物は、過ホウ酸ナトリウム１水和物およ
び過ホウ酸ナトリウム４水和物および過炭酸ナトリウム
である。過ホウ酸ナトリウムは、本発明に係る組成物へ
の添加がグリース／油汚れ除去能の増大を与えるので最
も好ましい過水和物である。

本発明に係る組成物に場合によって配合される高度に好
ましい成分は、有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質、所謂
漂白剤活性剤である。この種の化合物は、洗剤技術上周
知であり、例示の開示は英国特許第８３６，９８８号明
細書、第８６４，７９８号明細書、第１，５８６，７６９号明細書、第２，０４０，８９３号明細書および欧州特許出願公告
第００６２５２３号明細書に与えられている。高度に好
ましい前駆物質は、例えばテトラアセチルエチレンジア
ミン、テトラアセチルメチレンジアミン、テトラアセチ
ルグリコウリル、ｐ−アセトキシベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ｐ−Ｃ_７〜Ｃ_９アシルオキシベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ペンタアセチルグリコースおよびオク
タアセチルラクトースである。前駆物質は、洗浄液な中
にペルオキシ酸からの有効酸素５〜５０ppmを与えるよ
うに配合され、そして通常、過水和物対前駆物質のモル
比少なくとも１．５：１、好ましくは少なくとも２：
１、通常３：１から１２：１の範囲内を与えるような量
で存在する。

汚れ懸濁化剤および再付着防止剤も、０．１〜１０重量
％の量で本発明の組成物の好ましい成分である。メチル
セルロースおよびその誘導体、例えばカルボキシメチル
セルロース、カルボキシヒドロキシメチルセルロースの
水溶性塩および分子量４００〜１０，０００を有するポ
リエチレングリコールは、本発明の通常の成分である。

微量の酵素は、組成物の通常の成分であり、使用するの
に好適なものは米国特許第３，５１９，５７０号明細書
および第３，５３３，１３９号明細書に記載の物質であ
る。

陰イオンケイ光増白剤は周知成分であり、その例は４，
４′−ビス−（２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ
−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：
２′−ジスルホン酸ジナトリウム、４，４′−ビス−
（２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６
−イルアミノ）スチルベン−２：２′−ジスルホン酸ジ
ナトリウム、４′，４−ビス−（２，４−ジアニリノ−
ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：
２′−ジスルホン酸ジナトリウム、４，４′−ビス−
（２−アニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキ
シエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）
スチルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム、
４，４′−ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリア
ゾール−２イル）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸
ジナトリウム、４，４′−ビス−（２−アニリノ−４−
（１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−ト
リアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２′−ジ
スルホン酸ジナトリウムおよび２（スチルビル−４″−
（ナフト−１′，２′：４，５）−１，２，３−トリア
ゾール−２″−スルホン酸ナトリウムである。

本組成物は、好ましくは泡調整成分も０．０５％〜３％
の量で含有する。融点３５℃〜１１５℃およびケン化価
１００未満を有するミクロクリスタリンワックスが、好
ましい。ミクロクリスタリンワックスは、実質上水不溶
性であるが、有機界面活性剤の存在下で水分散性であ
る。好ましいミクロクリスタリンワックスは、融点６５
℃〜１００℃、分子量４００〜１０００、およびＡＳＴ
Ｍ−Ｄ１３２１によって７７℃で測定して少なくとも６
の針入度を有する。前記ロウの好適な例は、ミクロクリ
スタリンペトロラタムロウおよび酸化ミクロクリスタリ
ンペトロラタムロウ；フィッシャートロプシュロウおよ
び酸化フィッシャートロプシュロウ；オゾケライト；セ
レシン；モンタンロウ；ミツロウ；カンデリラ；および
カルナウバロウである。

米国特許第３，９３３，６７２号明細書は、本発明で好
適なシリコーン制泡剤を開示している。シリコーン物質
は、アルキル化ポリシロキサン物質、例えばシリカエー
ロゲルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカによ
って表わされ得る。シリコーン物質は、式（式中、ｘは２０〜２，０００であり、そしてＲおよび
Ｒ′は各々アルキル基またはアリール基、特にメチル、
エチル、プロピル、ブチルおよびフェニルである）を有するシロキサンと記載され得る。分子量２００〜
２，０００，０００およびそれよりも高い分子量を有す
るポリジメチルシロキサン（ＲおよびＲ′はメチルであ
る）は、すべて制泡剤として有用である。側鎖基Ｒおよ
びＲ′がアルキル、アリール、または混合アルキルまた
はアリールヒドロカルビル基である追加の好適なシリコ
ーン物質は、有用な制泡性を示す。同様の成分の例は、
ジエチル−、ジプロピル−、ジブチル−、メチル−、エ
チル−、フェニル−、メチルポリシロキサン等である。
追加の有用なシリコーン制泡剤は、前記アルキル化シロ
キサンと固体シリカとの混合物によって表わされ得る。
このような混合物は、シリコーンを固体シリカの表面に
貼着することによって調製される。好ましいシリコーン
制泡剤は、粒径１０ミリミクロン〜２０ミリミクロンお
よび５０m²／ｇよりも高い比表面積を有する疎水性シラ
ン化（最も好ましくはトリメチルシラン化）シリカと分
子量５００〜２００，０００を有するジメチルシリコー
ン流体とをシリコーン対シラン化シリカの重量比１：１
から１：１０で緊密に混合したものである。シリコーン
抑泡剤は、水溶性または水分散性の実質上非表面活性の
洗剤不透過性キャリヤーに好都合には剥離自在に配合さ
れる。

特に有用な抑泡剤は、西独特許出願ＤＴＯＳ第２，６４
６，１２６号明細書に記載の自己乳化性シリコーン抑泡
剤である。このような化合物の一例は、ダウ・コーニン
グから商業上入手可能なＤＢ−５４４であり、それはシ
ロキサン／グリコール共重合体である。

金属イオン封鎖剤として配合されない場合、洗浄液およ
びその調製用組成物の高度に好ましい成分は、０．０１
〜４重量％、特に０．１〜１．０重量％の量のポリホス
ホン酸またはその塩である。洗剤ビルダー用に通常使用
される量の範囲よりも少ない前記配合量においては、ポ
リホスホン酸またはその塩は、漂白可能なしみ洗浄力上
の利益を与えることが見い出されている。

特に好ましいポリホスホネートは、式（式中、各ＲはＣＨ_２ＰＯ_３Ｈ_２またはその水溶性塩で
あり、そしてＮは０〜２である）を有する。この種類の範囲内の化合物の例は、アミノト
リ−（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ
（メチレンホスホン酸）およびジエチレントリアミンペ
ンタ（メチレンホスホン酸）である。これらのうち、エ
チレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）が、特に
好ましい。

本発明に係る洗剤組成物の別の好適な成分は、組成物の
０．０１５〜０．２重量％、好ましくは０．０３〜０．
１５重量％、更に好ましくは０．０５〜０．１２重量％
の量（マグネシウムの重量に対して）で添加される水溶
性マグネシウム塩である。好適なマグネシウム塩は、例
えば硫酸マグネシウム、硫酸マグネシウム７水和物、塩
化マグネシウム、塩化マグネシウム６水和物、フッ化マ
グネシウムおよび酢酸マグネシウムである。

処方物が粒状である場合には、抗ケーク化剤、例えばス
ルホコハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウムが所
望に応じて各種の量で配合され得る。美的成分、例えば
染料、顔料、光活性化漂白剤、例えばトリーおよびテト
ラスルホン化亜鉛フタロシアニン、および香料も、組成
物の通常の成分である。

本発明に係る洗剤組成物は、固体または液体であること
ができ、そして固体である場合には如何なる通常の形態
もとることができ、例えば噴霧乾燥またはアグロメレー
ション化粒子、棒またはタブレットであることができ
る。グリセリルエステルは、噴霧乾燥ベース粉末を調製
する成分と一緒に、またはベース粒状物への噴霧または
プリル化添加剤として噴霧乾燥粒状組成物に配合され得
る。一般に、エトキシ化非イオン界面活性剤と一緒に噴
霧乾燥ベース粉末に添加することが、噴霧乾燥粉末の調
製材料である水性スラリー中で遭遇する熱アルカリ性条
件下でのエステルのケン化を回避するために利用され
る。

有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質が組成物に配合される
本発明の好ましい形態においては、グリセリルエステル
は、漂白剤前駆物質を配合したプリルの調製用結合剤媒
体として使用される。これらのプリルは、典型的には直
径１〜１．５mmおよび長さ２〜５mmを有し、そして径方
向押出または軸方向押出、例えば欧州特許公告第００６
２５２３号明細書に開示の技術によって調製される。こ
れらのプリルは、通常、乾式混合成分として噴霧乾燥ベ
ース粉末に添加される。

モノグリセリルエステル、例えばグリセリルモノラウレ
ートおよびグリセリルモノミリステートは、分枝鎖Ｃ_７
〜Ｃ_９ペルオキシ酸前駆物質のプリルを調製する際に特
に有用であり、そしてバッチ操作で５０〜８０℃のプリ
ル化温度および連続式操作条件下で５５〜６０℃のプリ
ル化温度で７５〜９０％の前駆物質量を得させる。対照
的に、通常の結合剤、例えばタローアルコールエトキシ
レートまたはポリエチレングリコールでの分枝鎖Ｃ_７〜
Ｃ_９ペルオキシ酸前駆物質のプリルは、４０〜５０重量
％の結合剤量を必要とし、そしてプリル化法を実施する
のに必要な温度で変色する傾向がある。従って、本発明
の洗剤組成物面の特に好ましい具体的は、Ｃ_７〜Ｃ_９ペ
ルオキシ酸前駆物質、例えばアルカリ金属線状または分
枝鎖Ｃ_７〜Ｃ_９アシルオキシベンゼンスルホン酸塩また
はアシルオキシ安息香酸塩を含有するプリル用の結合剤
としてＣ_１０〜Ｃ_１４グリセリルエステル、例えばグリ
セリルモノラウレートを配合する。

本発明の別の面によれば、前記のような組成物１００〜
２５，０００ppmからなる水性洗濯液が、提供され、そ
してこのような洗濯液は、組成物を水に直接溶解して洗
浄液を調製することによって常法で調製され得る。しか
し、本発明の更に別の面によれば、洗濯液は、本発明の
若干の成分を配合した洗濯添加剤製品が、残部を含有す
る予め調製された洗浄液に添加されることによっても調
製され得る。

このような洗濯添加剤製品は、各種の物理的形態、即ち
液体、粒状固体、タブレット、袋(pouches)または包み
(sachets)または含浸シート基体の形態をとることがで
きる。常にではないが典型的には、水性洗浄液は既に陰
イオン界面活性剤および場合によって金属イオン封鎖剤
も含有するであろうし、そして添加剤製品はエトキシ化
非イオン成分およびグリセリルエステル成分からなるで
あろう。或る種の好ましい具体例においては、添加剤製
品はそれ自体本発明に係る組成物を構成できるが、洗浄
液に添加されて洗浄性能の増進を与えようとされる。

本発明のこの面に係る添加剤製品は、本組成物の１以上
の成分並びにキャリヤー、例えば相容性粒状基体、可撓
性非粒状基体または容器からなることができる。相容性
粒状基体の例は、不活性物質、例えば粘土および他のア
ルミノケイ酸塩、例えば起源が天然および合成の両方の
ゼオライトである。他の相容性粒状キャリヤー物質は、
例えば水和性無機塩、例えばリン酸塩、炭酸塩および硫
酸塩である。

バッグまたは容器に封入された添加剤製品は、容器が乾
燥時にはそれらの内容物の導出を防止するが水溶液中へ
の浸漬時にはそれらの内容物を離脱するのに適するよう
に製造される。

この形態の添加剤製品の好都合な具体例は、容器に封入
された粒状固体組成物からなる。通常、容器は可撓性で
あり、例えばバックまたは袋であろう。バッグは、欧州
公告特許出願第００１８６７８号明細書に開示のよう
に、不透水性保護物質で被覆されて内容物を保持する繊
維状構造を有する。或いは、それは、欧州公告特許出願
第００１１５００号明細書、第００１１５０１号明細
書、第００１１５０２号明細書、および第００１１９６
８号明細書に開示のように水性媒体中で破断させようと
するエッジシールまたはクロージャーが設けられた水不
溶性合成高分子物質から形成され得る。好都合な形態の
水脆性クロージャーは、不透水性高分子フイルム、例え
ばポリエチレンまたはポリプロピレンから形成された袋
の一端に沿って配置され、かつシールする水溶性接着剤
からなる。

別の形態の添加剤製品は、組成物対基体の重量比１：１
０から３０：１の非粒状可撓性基体と水離脱組み合わせ
の組成物からなる。ペルオキシ酸漂白剤前駆物質を配合
したこの種の添加剤製品は、英国特許第１，５８６，７
６９号明細書および第２０４０９８３Ｂ号明細書および
英国特許出願第８，２１８，８６７号明細書に開示され
ている。

本発明のこの面の非粒状基体添加剤製品の具体例の以下
の説明は、本発明の１以上の成分、例えば陰イオン界面
活性剤および（または）金属イオン封鎖剤が不存在であ
ることがある処方物を包含する。しかし、このような場
合には、不存在の成分は、添加剤製品が添加される洗浄
液に存在しているであろうと想定される。

基体は、それ自体水溶性または水不溶性であることがで
き、そして後者の場合には洗濯サイクルの終りに洗濯機
から回収されるのに十分な構造一体性を洗浄条件下で有
しているべきである。水解体性である構造物、即ち水性
媒体中で不溶性の個々の繊維または粒子に破壊されるも
のは、本発明の目的には満足であるとは考えられない。

水溶性物質は、例えば或る種のセルロースエーテル、ア
ルギネートポリビニルアルコールおよび水溶性ポリビニ
ルピロリドン重合体であり、それらは不織繊維状構造物
および織成繊維状構造物にされ得る。好適な水不溶性物
質は、限定されないが、例えば天然および合成繊維、発
泡体、スポンジおよびフイルムである。

基体は、多数の物理的形態のいずれか１つ、例えばシー
ト、ブロツク、リング、ボール、棒または管の形態を有
することができる。このような形態は、消費者によって
単位使用しやすくあるべきであり、即ち所定量で、例え
ば個々のシート、ブロックまたはボールおよび棒または
管の単位長さで洗浄液に添加できるべきである。これら
の基体型の或るものは、１回または多数回使用用にも適
することができ、そして組成物対基体の重量比３０：１
までの組成物負荷を設けることができる。

１つのこのような物品は、数回の洗浄サイクル時にその
有効使用を可能にさせるのに十分な添加剤を離脱自在に
封入したスポンジ材料からなる。この多数回使用物品
は、スポンジボールまたはブロックに添加剤組成物２０
ｇを含浸することによって製造され得る。使用時に、組
成物は、スポンジの細孔を通して洗浄液に浸出し、そし
て通常の洗濯機内で泥水の布帛を処理するのに使用で
き、そして使用後洗濯機内に残り得るという利点を有す
る。

この種の添加剤製品の高度に好ましい具体例は、可撓性
シートを利用して洗濯機内の布帛の動きに合わせ、かつ
製品と製造時の取り扱い容易にさせる。好ましくは、シ
ートは透水性であり、即ち水はシートの一面から他面に
通過でき、そしてフイルム型基体の場合にはシートの穿
孔は望ましい。最も好ましい形態の基体は、織布または
不織布のシートまたは海綿状プラスチック材料の薄いシ
ートである。織布シートは、外科包帯またはチーズ布と
して既知の種類のもの用に使用されるような低繊維カウ
ント／単位長さの平織天然または合成繊維の形態をとる
ことができる。シート型基体上の負荷限定は、シートに
適用できる組成物の量を限定し、そして実際上、組成物
対シート基体の重量比は、通常１：２から１５：１の範
囲内である。

前記のように、本発明で基体として使用できる好適な材
料は、とりわけ、例えばスポンジ、紙、および織布およ
び不織布である。

本発明で使用できる好適なスポンジ状材料は、シート状
の吸収性発泡体状材料からなる。「吸収性発泡体状材
料」なる用語は、三次元吸収性材料、例えば「ガス発泡
フォーム」、天然スポンジ、および複合繊維をベースと
する構造物（米国特許第３３１１１１５号明細書および
第３４３０６３０号明細書に開示）を包含することを意
図する。この種の特に好適な材料は、発泡体の海綿状内
壁が網目によって破壊されている親水性ポリウレタン発
泡体である。この種の発泡体は、米国特許第３７９４０
２９号明細書に詳述されている。この種の発泡体の好ま
しい例は、米国ペンシルバニア州エディーストーンのス
コット・ペーパー・カンパニーから登録商標「ヒドロフ
ォーム(Hydrofoam)」で入手できる密度０．５９６ｇ／
立方インチおよび気胞数８〜４０個／cm、好ましくは２
４〜３２個／cmの親水性ポリウレタン発泡体からなる。
この種の材料の好ましいシートは、厚さ３〜５mmを有す
る。

この種の添加剤製品に使用するのに好ましいシート基体
は、ウェブまたはカード化繊維構造（繊維強度はカード
化させるのに好適である）を有するか繊維状マットから
なる接着結合された繊維状またはフィラメント状製品
［繊維またはフィラメントは、でたらめに、またはラン
ダムな配列（即ち、繊維の部分配向がしばしば存在する
カード化ウェブ内の繊維の配列並びに完全にでたらめの
分布配向）で分布されるか実質上整列される］と一般に
定義できる開口化不織布および非開口化不織布である。
繊維またはフィラメントは、天然物（例えば、羊毛、
絹、木材パルプ、ジュート、大麻、綿、リンネル、シサ
ル麻、またはラミー）、合成物（例えば、レーヨン、セ
ルロース、エステル、ポリビニル誘導体、ポリオレフィ
ン、ポリアミド、またはポリエステル）または前記のも
ののいずれかの混合物であることができる。

不織布の製造に使用される結合剤樹脂の選択は、各種の
望ましい特色を有する基体を与えることができる。例え
ば、布の吸収能力は、繊維結合工程においてそれぞれ親
水性結合剤樹脂、疎水性結合剤樹脂またはそれらの混合
物を使用することによって増大、減少または調整され得
る。更に、疎水性結合剤樹脂は、単独または疎水性−親
水性混合物の主要化合物として使用される場合に、添加
剤製品が自動洗濯機で使用される際に基体として特に有
用である不織布を与える。

基体が、スクリーン上にでたらめにまたはランダム配列
で沈積された繊維から形成された結合不織布である場合
には、組成物は、すべての方向に優秀な強度を示し、そ
して洗濯機で使用された場合に裂けたり分離したりする
傾向がない。

好ましくは、不織布は、水抄造または空気抄造され、そ
して標準布類潤滑剤で潤滑されているセルロース繊維、
特に再生セルロースまたはレーヨンから作られる。好ま
しくは、繊維は、長さ４〜５０mmであり、そして１．５
〜５デニール［デニールは糸の長さ９０００ｍの重量
（ｇ）に対応する国際的に認められた糸尺度の単位であ
る］である。好ましくは、繊維は、少なくとも部分的に
でたらめに配向され、特に実質上でたらめに配向され、
そして疎水性または実質上疎水性の結合剤樹脂、特に非
イオン自己架橋性アクリル系重合体（１種または２種以
上）で一緒に接着的に結合される。好都合には、布は、
繊維７０重量％および結合剤樹脂重合体３０重量％から
なり、そして坪量１０〜１００ｇ／m²、好ましくは２４
〜７２cm／m²を有する。

開口化不織基体も、本発明の目的用に有用である。基体
の反対表面間に延出する開口部は、通常パターン状であ
り、そして基体を製造するための繊維の抄造時に形成さ
れる。例示の開口化不織基体は、米国特許第３，７４
１，７２４号明細書、第３，９３０，０８６号明細書お
よび第３，７５０，２３７号明細書に開示されている。

好適なダイアモンドパターン開口化基体は、米国ニュー
ジャージー州ミルタウンの４コピー・マニュファクチュ
アリング・カンパニーからコードNo.ＳＫ６５０ＷＦＸ
５７７で得ることができ、そしてポリエステル−木材パ
ルプ混合物からなり、坪量５０ｇ／m²および開口部約１
３個／cm²を有する。

またチコピー・マニュファクチュアリング・カンパニー
からコードNo.ＡＫ３０ＭＬ１３７９で入手できる開口
化不織基体の別の好ましい例は、坪量４０ｇ／m²および
開口部１７個／cm²を有するロプレックス(Rhoplex)ＲＡ
８結合剤で結合された３．０デニールの繊維の再生セル
ロースシート（繊維対結合剤比７０：３０）からなる。

同様の組成であるが繊維対結合剤比８０：２０および坪
量３５ｇ／m²である高度に好ましい正方形パターン開口
化基体も、チコピーＢＶ（オランダ）から入手できる。

一般に、本発明の目的用の開口化布帛は、開口部１０〜
２０個／cm²、好ましくは開口部１２〜１８個／cm²を有
する。

基体シートの大きさおよび形状は、選択事項であり、そ
して主として用途の便宜に関連した因子によって決定さ
れる。このように、シートは、洗濯機または被洗浄布の
割れ目にトラップされるようになるほど小さくてはなら
ず、または販売用容器から分与しにくく、かつ包装しに
くいほど大きくてはならない。本発明の目的では、平面
積１３０cm²〜１３００cm²のシートは許容可能であり、
好ましい面積は５２０cm²〜７８０cm²の範囲内である。

粒状基体の形態の添加剤製品は、そのまま使用できるか
それ自体水性液への添加用容器に封入できる粉末、フレ
ーク、チップ、タブレットまたはヌードルからなること
ができる。

更に通常、本発明のこの面に係る添加剤製品は、本発明
の１以上の必須成分に加えて他の洗剤成分を含有する。

場合によって配合されるこのような物質の種類および量
は、相互非反応性の要件により、そして基体がキャリヤ
ーまたは１キャリヤーとして利用される場合には基体と
負荷限定により拘束される。以下に後述のように、存在
するペルオキシ酸前駆物質と反応できる物質は、本発明
で有用な添加剤製品に配合できるが、前駆物質は空間的
に離間され、即ち他の反応体物質を含まないか実質上含
まない基体位置において配置されることが必須である。

場合によって配合される成分の許容量を決定する１つの
因子は、その物理的特性であり、即ち液体または固体で
あるかどうか、そして固体ならば結晶性またはロウ状で
あるかどうか、高いか低い融点または軟化点を有するか
どうかである。

場合によって配合される高度に望ましい成分は、融点３
０〜８０℃を有するロウ性状の固体水溶性または水分散
性有機加工助剤である。最も好ましい加工助剤は、それ
らの容易な加工を可能とさせるために４０℃よりも高い
軟化点および８０℃よりも低い融点を有する。

好ましい加工助剤は、組成物の基体中または基体上への
配合時に可塑剤または増粘剤として役立ち、そして理想
的には溶融されて組成物が添加されている溶融液を調製
した際に５０℃で３０，０００センチポイズまでの粘度
を有する混合物を与える非吸湿性固体である。

典型的な固体は、Ｃ_１４〜Ｃ_１８第一級および第二級ア
ルコールおよびＣ_１２〜Ｃ_２０の脂肪酸およびアルコー
ル１分子当たり１５〜８０個のエチレンオキシド基を含
有するそれらのエトキシレート、Ｃ_１２〜Ｃ_２０脂肪酸
のソルビタンエステルおよび分子量４，０００〜１０，
０００のポリエチレングリコールである。微量の分子量
１，０００〜４，０００の低分子量グリコールも混合物
の流動性を制御するのに使用できるが、加工助剤の主成
分を構成するべきではない。前記のように、好ましい物
質は、低吸湿性のもの、特にＣ_１４〜Ｃ_１８飽和脂肪酸
である。

Ｃ_１６〜Ｃ_１８脂肪酸および分子量４，０００〜８，０
００のポリエチレングリコールは、化合物対加工助剤の
重量比が２０：１から１：２の範囲内、特に４：１から
１：１であるような量で使用される場合に特に有効であ
る。

組成物を基体上に配合し、かつ基体から離脱する際に主
要な価値を有する場合によって配合される前記成分に加
えて、場合によって配合される前記の他の通常の洗剤成
分は、他の組成物成分に対して反応性でないならば、組
成物に配合され得る。このように、界面活性剤、泡変性
剤、キレート化剤、再付着防止剤および汚れ懸濁化剤、
光学増白剤、殺細菌剤、耐食剤、酵素物質、布帛柔軟
剤、帯電防止剤、香料および漂白剤触媒は、基体の負荷
限定によって負わされる束縛を受けやすい本発明の添加
剤製品によって、すべて洗浄液に導入され得る。

組成物が粒状または非粒状形態のいずれかの基体上に配
置されたペルオキシ漂白剤前駆物質からなる洗剤添加剤
製品においては、基体は好ましくは吸収性であり、そし
て組成物はその中に含浸される。

前駆物質の適用は、如何なる好都合な方法によっても実
施でき、そして多くの方法は、技術上既知である。

基体が不織材料またはシート状の発泡体物品からなる場
合には、組成物を融点８０℃の相容性非吸湿性物質、例
えば前記加工助剤と混合して、界面活性剤が因溶体の形
態および（または）分散相として存在するロウ状固体を
与えることが好ましい。分子量４，０００のポリエチレ
ングリコールの融点範囲およびロウ性状は、この目的用
に有用にさせる。

非イオン界面活性剤が組成物の成分を構成する場合に
は、それらの物理的性質は、他の固体成分が配合されて
いる液体媒体として、またはその一部分として使用可能
にさせる。

前記のように、前駆物質および反応性物質が互いに空間
的に離間されるならば、組成物に存在するペルオキシ漂
白剤前駆物質に対して反応性の物質は、前駆物質を含有
する洗剤添加剤製品に配合され得る。無機過酸素漂白
剤、例えば過ホウ酸ナトリウム１水和物または過ホウ酸
ナトリウム４水和物、過炭酸ナトリウム、過ケイ酸ナト
リウムまたは過ピロリン酸ナトリウムそしてまた尿素−
過酸化水素付加生成物は、この空間離間を必要とするほ
ど十分に反応性である物質である。

前駆物質および無機過酸素漂白剤は同一の非粒状シート
基体上に物理的に離間した位置に配合される場合には、
好都合な適用法は、それぞれと溶融物、懸濁液または溶
液を物質のばらばらの(discrete)バンドとして基体上に
沈積することである。このことは、分割押出ヘッドを使
用するが溶融物または懸濁液を基体の別個のウェブに適
用した後縦方向に接合することによって達成され得る。
好ましくは、漂白剤は、４０〜９０℃の範囲内の温度に
おいて溶融加工助剤（前記）中と固体粒子の分散液とし
て適用される。この技術を使用して、１５：１までの分
散液対基体の重量比が得られるが、美的理由で繊維特性
の基体上の分散液負荷は、実際上１０：１の重量比に限
定される。更に、前駆物質の配合用に必要とされる基体
表面積によって負わされる負荷限定は、漂白剤の量を
５：１未満に限定することがある。輸送時および（また
は）貯蔵時の漂白剤のバンドまたは領域と前駆物質の対
応バンドまたは領域との離間の対策も講じなければなら
ない。このことは、物質の層を基体の層間に介在させる
ことにより、または基体の積み重ね時に一致しない沈積
物質のパターンを作ることによって達成される。

粒状基体形態の洗剤添加剤製品の好ましい調整法は、組
成物のスプレーを溶液、分散液または溶融懸濁液として
回転ドラムまたはパン流動床、またはシュギまたはパタ
ーソン−ケリー型の回転ブレードミキサーにおいて粒状
基体の移動床上に適用する方法である。

本発明に係るシート基体添加剤製品の好ましい調製法に
おいては、溶融加工助剤に溶解または分散された組成物
は、ニップが下方向に大体同一速度を有する表面によっ
て形成されるように並んで配置されかつ反対方向に回転
する２個の水平ロールのニップによって形成されたトラ
フ内に保持される。溶融物質は、ロールの一方に広げら
れ、そしてその速度がロールと速度と同一でありかつ外
周と限定長さにわたって接触する基体の連続ウェブに移
送される。次いで、含浸基体は、その接触面が基体の方
向と反対の方向に移動するような回転方向を有する平滑
化塗布ロールによって接触される。この技術で使用され
るロールは金属製であり、そして加熱されて含浸混合物
を液相に維持する。

分枝Ｃ_７〜Ｃ_１０オキシベンゼンスルホネート前駆物質
を配合した製品においては、Ｃ_７〜Ｃ_１０ペルオキシ酸
の利益が実現できるように、Ｃ_７〜Ｃ_１０アシルオキシ
ベンゼンスルホネートは、好ましくは洗浄液内に有効酸
素少なくとも２ppm、好ましくは少なくとも５ppmの量を
与える量で存在すべきであることが見い出されている。
一般に、Ｃ_７〜Ｃ_１０アシルオキシベンゼンスルホネー
ト前駆物質対地のペルオキシ酸（例えば、過酢酸）前駆
物質の重量比は、Ｃ_７〜Ｃ_１０アルキルペルオキシ酸対
過酢酸とモル比１：１から１：１０を与える重量比であ
るべきである。欧州での洗浄条件下においては、Ｃ_７〜
Ｃ_１０アシルオキシベンゼンスルホネートが洗浄液内に
有効酸素５〜５０ppmを与える配合物が、好ましい。

ヘビーデューティー洗濯目的で無機ペルオキシ漂白剤を
使用して溶液中に有効酸素５０ppm〜３５０ppmの量を与
えることが普通である。しかし、有機ペルオキシ漂白剤
を使用する場合には、有機ペルオキシ化合物によって与
えられる有効酸素の量は、２ppm〜１００ppmの範囲内で
あることができ、３ppm〜３０ppmの量が米国での通常の
洗浄条件下で適当であり、一方２０ppm〜５０ppmの量が
欧州での洗浄条件下で更に通常使用される。有効酸素の
この量は、通常の洗浄サイクル時間、即ち使用すべき特
定の洗浄サイクルに応じて５〜２５分以内で達成される
べきである。

使用時に２０〜３０の液体容量を有する洗濯機の場合
には、有効酸素のこのような量は、定量転化と仮定して
有機ペルオキシ化合物前駆物質１〜２０ｇの配送を必要
とする。

本発明の各種の面は、以下の例で説明される。すべての
部および％は、特にことわらない限り、重量である。

Ｃ_１２ＬＡＳ：綿状Ｃ_１２アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムＣ_１３ＬＡＳ：綿状Ｃ_１３アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムＴＡＳ：タローアルコール硫酸ナトリウムＣ_{１４／１５}ＡＳ：Ｃ_１４〜Ｃ_１５アルキル硫酸ナトリ
ウムＣ_{１２／１４}ＡＳ：Ｃ_１２〜Ｃ_１４アルキル硫酸ナトリ
ウムＴＡＥ_ｎ：アルコール１モル当たりｎモルのエチレンオ
キシドでエトキシ化されたタローアルコールＡ_４５Ｅ_７：７モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ
_１４〜Ｃ_１５第一級アルコールＡ_２３Ｅ_６．５：６．５モルのエチレンオキシドと縮合
されたＣ_１２〜Ｃ_１３第一級アルコールＧＭＬ：グリセリルモノラウレートＧＭＭ：グリセリルモノミリステートＧＭＣ：グリセリルモノカプレートＰＥＧ：ポリエチレングリコール（分子量は通常以下の
通りである）ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミンＮＯＢＳ：ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムＩＳＯＮＯＢＳ：３，５，５…トリメチルヘキサノイル
オキシベンゼンスルホン酸ナトリウムアルミノケイ酸塩：式Ｎａ_１２（ＡｌＯ_２・ＳｉＯ_２）
_１２２７Ｈ_２Ｏの水和ナトリウムゼオライトＡケイ酸塩：ＳｉＯ_２対Ｎａ_２Ｏ比１．６を有するケイ酸
ナトリウム硫酸塩：無水硫酸ナトリウムＳＴＰ：トリポリリン酸ナトリウム炭酸塩：無水炭酸ナトリウムＣＭＣ：カルボキシメチルセルロースナトリウムシリコーン化合物：ポリジメチルシロキサン８５％、シ
リカ１５％シリコーンプリル：８０モル割合のエチレンオキシドと
縮合されたタローアルコール０．５６部およびトリポリ
リン酸ナトリウム１．３部で造粒されたシラン化シリカ
とシリコーンとの重量比８５：１５の混合物０．１４重
量部からなるものＭＡ／ＡＡ：マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合
体、平均分子量８０，０００ＭＶＥＭＡ：平均分子量２４０，０００を有すると信じ
られる無水マレイン酸／ビニルメチルエーテル共重合
体。この物質は、添加前にＮａＯＨで予め加水分解され
た。

過ホウ酸塩：公称式ＮａＢＯ_２・３Ｈ_２Ｏ・Ｈ_２Ｏ_２の
過ホウ酸ナトリウム４水和物過ホウ酸塩１水和物：実験式ＮａＢＯ_２・Ｈ_２Ｏ_２の無
水過ホウ酸ナトリウム漂白剤酵素：ノボ・インダストリーＡＳによって販売されて
いる混合タンパク分解酵素／デンプン分解酵素ＥＤＴＡ：エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム増白剤１：４，４′−ビス（２−モルホリノ−４−アニ
リノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−
２：２′−ジスルホン酸ジナトリウム増白剤２：ジナトリウム４，４′−（２−スルホナトス
チリル）ビフェニルＤＥＴＰＭＰ：モンサントによって商品名デュクエスト
(Dequest)２０６０で市販されているジエチレントリア
ミンペンタ（メチレンホスホン酸）ＥＤＴＭＰ：ミンサントによって商品名デュクエスト２
０４１で市販されているエチレンジアミンテトラ（メチ
レンホスホン酸）例１〜６以下の組成物が調製される。

組成物は、次の通り調製される。陰イオン成分および金
属イオン封鎖剤成分が、ケイ酸塩、硫酸マグネシウムお
よび増白剤と一緒に噴霧乾燥されてベース粉末を調製
し、このベース粉末上にエトキシ化非イオン成分が液体
として噴霧される。このベース粉末に、過ホウ酸塩、抑
泡剤および酵素成分が添加される。後者の２成分は、キ
ャリヤー媒体中のプリルの形態である。最後に、香料
が、混合物上に噴霧されて最終製品を調製する。

ＴＡＥＤまたはＩＳＯＮＯＢＳが製品の１成分である場
合には、前駆物質は、欧州出願第００６２５２３号明細
書に開示の技術によってキャリヤー媒体を使用してプリ
ルにされ、そして香料添加前にベース粉末と乾式混合さ
れる。

ＴＡＥ_８０はＴＡＥＤ用の好適なプリル化媒体であり、
ＴＡＥＤ：ＴＡＥ_８０の重量比は６：１である。ＩＳＯ
ＮＯＢＳの場合、好ましいプリル化媒体は、ＩＳＯＮＯ
ＢＳ対グリセリルモノエステルの重量比７：１で満足な
溶液および物理的安定性特性を有するプリルを調製する
のに使用できるグリセリルモノエステルであるが、その
一部分である。

例８〜１０以下の組成（重量部ｇ）を有する洗剤添加剤製品が、調
製される。

製品は、各々の場合、次の通り調製された。ＰＥＧおよ
びＡ４５Ｅ７の溶融物が、約８０℃で調製され、他成分
（香料を除いて）がその中に分散され、そして得られた
スラリーが、基体が接触しているアプリケーターロール
から基体に適用された。追加のロールが、室温に冷却さ
れて組成物を固化する前に、スラリーを広げるのに使用
された。次いで、香料が、含浸基体上に噴霧されて最終
製品を調製した。

これらの添加剤製品の各々は、沢山の布帛と一緒に自動
洗濯機に添加され、その製品ディスペンサーに以下の処
方を有する洗剤１３５ｇが添加される。

ＬＡＳ５．６ＴＡＳ２．４ＴＡＥ_１１１．０ＳＴＰ２４．０ケイ酸塩６．０ＭＶＥＭＡ１．０ＥＤＴＡ０．２ＣＭＣ０．８ＭｇＳＯ_４０．４酸素０．３５増白薬剤１０．２３増白薬剤２０．０２過ホウ酸塩３２．０ポリフィン０．００５混合抑泡剤０．４硫酸塩＋雑成分１９．０９５水６．５洗濯機が満たされて（２０）洗浄液を調製する場合に
は、溶解された組成物は以下の成分からなる。

例７８９陰イオン界面活性剤％ 7.0 7.0 7.0 エトキシ化非界面活性剤％ 4.1 4.0 4.1 グリセリルエステル％ 1.3 1.3 2.6 金属イオン封鎖剤％ 21.6 21.5 21.6 例１０〜１３以下の処方を有する選択添加剤製品が、例７〜９の方法
に従って調製される。

例１１の処方物の場合には、２種の別個の含浸混合物
が、調製され、そして２つの基体シートに含浸するのに
使用される。一方の混合物は過ホウ酸塩６．３ｇ、Ａ４
５Ｅ７（２．０ｇ）、ＰＥＧ６０００（６．０ｇ）およ
びＰＥＧ１５００（２．０ｇ）からなり、そして他方の
混合物は残りの成分からなる。次いで、各添加剤製品
が、例７に記載の洗剤処方物１３５ｇと一緒に洗濯機に
添加されて本発明に係る選択液を調製する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(A) 組成物の５〜６０重量％を構成し、
かつ (1) 陰イオン界面活性剤、 (2) ＨＬＢ９〜１５を有するエトキシ化非イオン界面
活性剤、 (3) Ｃ_８〜Ｃ_１４脂肪族カルボン酸のモノグリセリル
エステル（グリセリルエステルは組成物の少なくとも
０．５０重量％の量で存在する）からなる界面活性剤系、 (B) 組成物の１〜５０重量％の量の金属イオン封鎖
剤、 (C) 他の洗剤成分０％〜９４％を含むことを特徴とす
る、布帛からのグリース状、油状しみ除去を与えるのに
適した洗剤組成物。
【請求項２】陰イオン界面活性剤が、エトキシ化されな
い特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
【請求項３】陰イオン界面活性剤が、サルフェート型ま
たはスルホネート型を有する特許請求の範囲第１項およ
び第２項いずれかに記載の組成物。
【請求項４】エトキシ化非イオン界面活性剤が、Ｃ_９〜
Ｃ_１５第一級アルコールエトキシレートまたはＣ_６〜Ｃ
_１２アルキルフェノールエトキシレートである特許請求
の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】モノグリセリルエステルが、組成物の少な
くとも０．７重量％の量で存在する特許請求の範囲第１
項〜第４項のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】モノグリセリルエステルのＣ_８〜Ｃ_１４脂
肪族アシル部分が、Ｃ_１０〜Ｃ_１４脂肪アシル部分であ
る特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の組
成物。
【請求項７】グリセリルエステルが、グリセリルモノＣ
_１０〜Ｃ_１４脂肪酸エステルの混合物である特許請求の
範囲第６項に記載の組成物。
【請求項８】モノグリセリルエステルの原料が、モノエ
ステル、ジエステルおよびトリエステルの混合物からな
り、そしてモノエステルが混合物の少なくとも９０重量
％を構成し、残部主成分がジエステルである特許請求の
範囲第６項および第７項のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】金属イオン封鎖剤が、組成物の５〜５０重
量％の量で存在する特許請求の範囲第２項〜第８項のい
ずれかに記載の組成物。
【請求項１０】過水和物型の無機酸素漂白剤５〜３５％
を更に包含する特許請求の範囲第１項〜第９項のいずれ
かに記載の組成物。
【請求項１１】酸素漂白剤が、過ホウ酸ナトリウム１水
和物または過ホウ酸ナトリウム４水和物である特許請求
の範囲第１０項に記載の組成物。
【請求項１２】有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質を更に
包含する特許請求の範囲第１０項および第１１項のいす
れかに記載の組成物。
【請求項１３】漂白剤前駆物質がグリセリルモノエステ
ルによって一緒に結合された微粒状物質の乾式混合結合
体の形態である特許請求の範囲第１２項に記載の組成
物。
【請求項１４】結合体が、径方向または軸方向押出によ
って調製されたプリルからなる特許請求の範囲第１３項
に記載の組成物。
【請求項１５】(A) 組成物の５〜６０重量％を構成
し、かつ (1) 陰イオン界面活性剤、 (2) ＨＬＢ９〜１５を有するエトキシ化非イオン界面
活性剤、 (3) Ｃ_８〜Ｃ_１４脂肪族カルボン酸のモノグリセリル
エステル（グリセリルエステルは組成物の少なくとも
０．５０重量％の量で存在する）からなる界面活性剤系、 (B) 組成物の１〜５０重量％の量の金属イオン封鎖
剤、 (C) 他の洗剤成分０％〜９４％を含むことを特徴とす
る、布帛からのグリース状、油状しみ除去を与えるのに
適した洗剤組成物１００〜２５，０００ppmを含むこと
を特徴とする水性洗浄液。
【請求項１６】組成物１００〜２５，０００ppmが溶解
される工程からなる洗剤液の製造法において、陰イオン
界面活性剤成分の水溶液を調製し、そしてそれに界面活
性剤混合物のエトキシ化非イオン成分及びグリセリルエ
ステル成分および金属イオン封鎖剤成分からなる添加剤
製品を添加することを特徴とする洗濯液の製造法。
【請求項１７】添加剤製品が、含浸可撓性シートの形態
である特許請求の範囲第１６項に記載の方法。
【請求項１８】添加剤製品が、互いに空間的に離間され
るように含浸可撓性シート上に別異のばらばらのバンド
状物質として配置された過水和物型の無機酸素漂白剤お
よびペルオキシ酸漂白剤前駆物質も配合する特許請求の
範囲第１７項に記載の方法。