JPH0647004B2 - Reactive deodorant with corrosion inhibition - Google Patents
Reactive deodorant with corrosion inhibitionInfo
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- JPH0647004B2 JPH0647004B2 JP63153426A JP15342688A JPH0647004B2 JP H0647004 B2 JPH0647004 B2 JP H0647004B2 JP 63153426 A JP63153426 A JP 63153426A JP 15342688 A JP15342688 A JP 15342688A JP H0647004 B2 JPH0647004 B2 JP H0647004B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は主として下水処理、ゴミ処理、工業・農業など
の産業廃棄物処理において臭気源に直接噴霧もしくは撒
布して使用し、あるいは臭気性農薬、殺虫剤に添加使用
する脱臭剤であつて、特に硫化水素，メチルメルカプタ
ン，ジメチルスルフイド，二酸化イオウなどに対して優
れた脱臭効果をもたらすとともに、臭気源に含まれる酸
性物質に起因する鋼の腐食を抑制することのできる反応
型脱臭剤に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Use) The present invention is mainly used for sewage treatment, garbage treatment, industrial waste treatment such as industrial / agricultural treatment by directly spraying or sprinkling on an odor source, or using an odorous pesticide. , A deodorant to be added to insecticides, which has an excellent deodorizing effect especially on hydrogen sulfide, methyl mercaptan, dimethyl sulfide, sulfur dioxide, etc., and is a steel derived from an acidic substance contained in an odor source. The present invention relates to a reactive deodorizing agent capable of suppressing the corrosion of aluminum.
（従来の技術及び発明が解決しようとする課題） 脱臭剤に関する特許発明は非常に多く、それらは次の４
種類の方法に分類できる。(Prior Art and Problems to be Solved by the Invention) There are a large number of patented inventions relating to deodorants.
It can be classified into various methods.
(1) 感覚による即ち臭覚に作用するもの。(1) Those that act on the senses, that is, on the sense of smell.
(2) 物理的な吸着にもるもの。(2) By physical adsorption.
(3) 微生物によるもの。(3) Due to microorganisms.
(4) 化学反応によるもの。(4) Due to chemical reaction.
これらについて、(1)は香料を用いるいわゆるマスキン
グ法であるが、悪臭と混合されかえつて不快に感ずる場
合があり、(2)は活性炭が主流であるから水分に対して
弱く、(3)は速効性がなく、管理法も困難である場合が
多い。Of these, (1) is a so-called masking method using a fragrance, but it may be uncomfortable when mixed with a bad odor, (2) is weak against moisture because activated carbon is the mainstream, and (3) is In many cases, it is not fast-acting and difficult to manage.
以上に対して(4)は瞬間的に効果があらわれ、使用する
薬剤を適切に選択することによつて取り扱いも極めて容
易かつ完全で、目的とする脱臭を確実にし得る方法であ
る。ここに、化学反応型に使用される薬剤としては、水
酸化ナトリウム，水酸化カリウム，炭酸ナトリウム，炭
酸カリウム，塩化鉄，塩化亜鉛，硫酸鉄，硫酸亜鉛，硫
酸銅，硫酸鉛などの無機質物質が知られている。ところ
が、これらの中で鉄化合物は使用上安全ではあるが硫化
水素，メチルメルカプタンに対する脱臭能力が乏しく、
その他のものは硫化水素に対する脱臭能力は良好である
が、いずれも取り扱い、保存などに注意しなければなら
ない不便さがある。さらに、脱臭効果とともに鋼に対す
る腐食抑制効果を兼ね備えた脱臭剤は公知の先行技術と
して見当らない。On the other hand, (4) is a method in which the effect is instantaneously exhibited, the handling is extremely easy and complete by appropriately selecting the drug to be used, and the desired deodorization can be ensured. Here, as the chemical reaction type agents, inorganic substances such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, iron chloride, zinc chloride, iron sulfate, zinc sulfate, copper sulfate, and lead sulfate are used. Are known. However, among these, iron compounds are safe to use, but have poor deodorizing ability for hydrogen sulfide and methyl mercaptan,
Others have good deodorizing ability for hydrogen sulfide, but all of them have the inconvenience of requiring careful handling and storage. Further, a deodorant having both a deodorizing effect and a corrosion inhibiting effect on steel is not found as a known prior art.
（課題を解決するための手段） 本発明は上記の課題を解決する手段として、アルコール
アミン化合物の少なくとも１種と、有機亜鉛化合物の少
なくとも１種と水とを含有して成り、その全量を１００
重量％とするとき各組成割合は、アルコールアミン化合
物の１〜６０重量％と有機亜鉛化合物の０．１〜４０重
量％と水の残部とからなることを特徴とする腐食抑制作
用をもつ反応型脱臭剤を提供するものである。(Means for Solving the Problems) As a means for solving the above problems, the present invention comprises at least one alcohol amine compound, at least one organic zinc compound and water, and the total amount thereof is 100%.
When the composition is represented by weight%, each composition ratio is composed of 1 to 60% by weight of the alcohol amine compound, 0.1 to 40% by weight of the organozinc compound and the balance of water, and is a reactive type having a corrosion inhibiting action. A deodorant is provided.
本発明に使用されるアルコールアミン化合物としては、
例えば次のようなものがあげられる。As the alcohol amine compound used in the present invention,
For example:
モノエタノールアミン，ジエタノールアミン，トリエタ
ノールアミン，１−アミノ−２−プロパノール，１，
１′−イミノビス−２−プロパノール，１，１′，１″
−ニトリロトリ−２−プロパノール，２−メチルアミノ
エタノール，２−ジメチルアミノエタノール，２−（２
−アミノエトキシ）エタノール，２−〔（２−アミノエ
チル）アミノ〕エタノール，２−ジエチルアミノエタノ
ール，２−ブチルアミノエタノール，２−ジブチルアミ
ノエタノール，２−シクロヘキシルアミノエタノール，
２，２′−（メチルイミノ）ビスエタノール，２，２′
−（ブチルイミノ）ビスエタノール，１−メチルアミノ
−２−プロパノール，１−ジメチルアミノ−２−プロパ
ノール，１−（２−アミノエチルアミノ）−２−プロパ
ノール，１，１′−（メチルイミノ）ビス−２−プロパ
ノール，３−アミノ−１−プロパノール，３−ジメチル
アミノ−１−プロパノール，２−アミノ−１−ブタノー
ル，１−エチルアミノ−２−ブタノール，４−ジエチル
アミノ−１−ブタノール，１−ジエチルアミノ−２−ブ
タノール，３−アミノ−２，２−ジメチル−１−プロパ
ノール，２，２−ジメチル−３−ジメチルアミノ−１−
プロパノール，４−ジエチルアミノ−２−ブチン−１−
オール，５−ジエチルアミノ−３−ペンチン−２−オー
ル等。Monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, 1-amino-2-propanol, 1,
1'-iminobis-2-propanol, 1,1 ', 1 "
-Nitrilotri-2-propanol, 2-methylaminoethanol, 2-dimethylaminoethanol, 2- (2
-Aminoethoxy) ethanol, 2-[(2-aminoethyl) amino] ethanol, 2-diethylaminoethanol, 2-butylaminoethanol, 2-dibutylaminoethanol, 2-cyclohexylaminoethanol,
2,2 '-(methylimino) bisethanol, 2,2'
-(Butylimino) bisethanol, 1-methylamino-2-propanol, 1-dimethylamino-2-propanol, 1- (2-aminoethylamino) -2-propanol, 1,1 '-(methylimino) bis-2 -Propanol, 3-amino-1-propanol, 3-dimethylamino-1-propanol, 2-amino-1-butanol, 1-ethylamino-2-butanol, 4-diethylamino-1-butanol, 1-diethylamino-2 -Butanol, 3-amino-2,2-dimethyl-1-propanol, 2,2-dimethyl-3-dimethylamino-1-
Propanol, 4-diethylamino-2-butyne-1-
All, 5-diethylamino-3-pentyn-2-ol and the like.
また、同様に有機亜鉛化合物としては例えば次のような
ものがあげられる。Similarly, as the organic zinc compound, for example, the following compounds can be mentioned.
ギ酸亜鉛，酢酸亜鉛，プロピオン酸亜鉛，ジエチル亜
鉛，シユウ酸亜鉛，クエン酸亜鉛，酒石酸亜鉛，サリチ
ル酸亜鉛，安息香酸亜鉛，乳酸亜鉛，オレイン酸亜鉛，
ステアリン酸亜鉛，フエノールスルホン酸亜鉛，２−エ
チルヘキサン酸亜鉛，亜鉛(II)アセチルアセトネート
等。Zinc formate, zinc acetate, zinc propionate, diethyl zinc, zinc oxalate, zinc citrate, zinc tartrate, zinc salicylate, zinc benzoate, zinc lactate, zinc oleate,
Zinc stearate, zinc phenol sulfonate, zinc 2-ethylhexanoate, zinc (II) acetylacetonate, etc.
本発明においては、上記の２群の化合物中からそれぞれ
少なくとも１種の化合物を選び、水をもつて混合、稀釈
するものである。配合組成全量に対する下限をアルコー
ルアミン化合物について１重量％、有機亜鉛化合物を
０．１重量％としたのは、これ未満では本発明の目的と
する服飾抑制作用をもつ反応型脱臭剤としての実用的効
果に乏しく、また、それぞれの上限値については、それ
らを超えても効果の改善が期待されず過剰とみなされる
ことによる。In the present invention, at least one compound is selected from the above-mentioned two groups of compounds, mixed with water, and diluted. The lower limit to the total amount of the composition is 1% by weight for the alcohol amine compound and 0.1% by weight for the organozinc compound. Below this value, practical use as a reactive deodorant having a clothing suppressing effect, which is the object of the present invention, is made. This is because the effect is poor, and regarding the respective upper limit values, even if the upper limit values are exceeded, improvement of the effect is not expected and it is considered to be excessive.
水の重量比については、前記２群の化合物から選定され
た各組成割合での溶解度に応じ、また、使用条件に応じ
て選択的に決めるものとして残部とした。Regarding the weight ratio of water, the balance is set as the one selectively determined according to the solubility in each composition ratio selected from the compounds of the above two groups and according to the use conditions.
（作 用） 本発明に使用するアルコールアミン化合物は、それ自信
の塩基性により酸性物質である硫化水素などと中和反応
を起こす。しかし、１０ppm以下の低濃度の硫化水素に
対しての脱臭能力は緩慢である。これに対して有機亜鉛
化合物は、高濃度から低濃度までの硫化水素に対して非
常に効率よく瞬間的な脱臭力を示す。(Operation) The alcohol amine compound used in the present invention causes a neutralization reaction with an acidic substance such as hydrogen sulfide due to its basicity. However, the deodorizing ability for low-concentration hydrogen sulfide of 10 ppm or less is slow. On the other hand, the organozinc compound exhibits a very efficient and instantaneous deodorizing power with respect to hydrogen sulfide having a high concentration to a low concentration.
例えば、空気中に存在する硫化水素ガスを除去するため
に脱臭剤を噴霧して使用する場合、アルコールアミン化
合物は十分な脱臭能力を発揮できない。なぜなら、アル
コールアミン化合物は水溶液中での反応でなければ、す
なわち脱臭すべき酸性物質とアルコールアミン化合物と
が溶液中に溶解しているような条件下でなければ効率の
良い反応が起こらないからである。実際に水溶液中のア
ルコールアミン化合物や硫化水素との反応生成物濃度が
高くなると、換言すれば水分量が低下した場合には反応
効率は顕著に低下してくる。For example, when a deodorant is sprayed and used to remove hydrogen sulfide gas existing in the air, the alcohol amine compound cannot exhibit a sufficient deodorizing ability. This is because the alcohol amine compound does not react efficiently in an aqueous solution, that is, unless the acidic substance to be deodorized and the alcohol amine compound are dissolved in the solution, an efficient reaction does not occur. is there. In fact, when the concentration of the reaction product with the alcohol amine compound or hydrogen sulfide in the aqueous solution becomes high, in other words, when the water content decreases, the reaction efficiency decreases remarkably.
これに対して、有機亜鉛化合物と硫化水素とが反応して
生成する硫化亜鉛は水への溶解度はきわめて小さく、沈
殿物として水溶液系外へ排出されるため反応効率はほと
んど低下せずに空気中の水分だけでも十分反応する。On the other hand, the zinc sulfide produced by the reaction of the organozinc compound and hydrogen sulfide has a very low solubility in water and is discharged as a precipitate out of the aqueous solution system, so that the reaction efficiency is hardly reduced and Reacts well with just water.
また、アルコールアミン化合物は前記の有機亜鉛化合物
と硫化水素との反応における他の反応生成物である有機
酸を中和するためにも消費される。例として(A)に酢酸
亜鉛と硫化水素との反応による硫化亜鉛と酢酸の生成
を、また、(B)式に酢酸とアルコールアミン化合物との
中和反応を示す。The alcohol amine compound is also consumed to neutralize an organic acid that is another reaction product in the reaction between the above-mentioned organic zinc compound and hydrogen sulfide. As an example, (A) shows the formation of zinc sulfide and acetic acid by the reaction of zinc acetate and hydrogen sulfide, and (B) shows the neutralization reaction of acetic acid and an alcohol amine compound.
（式中、R1，R2，R3の少なくとも１つはＯＨ含有飽和又
は不飽和脂肪族単炭化素基を表わし、残りは水素であ
る）(A)式で生成する酢酸は硫化水素と同様に酸性物質
であり、しかも独特の臭気をもつているためにきらわれ
る場合が多いから、(B)式による反応はこの問題の解決
を示すものである。 (In the formula, at least one of R 1 , R 2 , and R 3 represents an OH-containing saturated or unsaturated aliphatic monocarbon group, and the rest is hydrogen.) Acetic acid produced by the formula (A) is hydrogen sulfide. Similarly, since it is an acidic substance and is often disliked because it has a peculiar odor, the reaction according to the formula (B) shows the solution of this problem.
次いで、アルコールアミン化合物はその分子内に次のよ
うな骨格部分をもつている。Next, the alcohol amine compound has the following skeleton in its molecule.
分子式中の窒素原子のもつ電子対は金属面、例えば鋼材
表面に吸着し易く、この吸着作用が生起することでアル
コールアミン分子が鋼材表面全体を被覆し、酸性物質か
らの腐食を抑制することとなる。 The electron pair possessed by the nitrogen atom in the molecular formula is easily adsorbed on a metal surface, for example, the surface of a steel material, and this adsorption action causes the alcohol amine molecule to cover the entire steel surface and suppress corrosion from acidic substances. Become.
（実施例） 表１に本発明による脱臭剤の配合例を示す。(Example) Table 1 shows an example of blending the deodorant according to the present invention.
表１において例えば酢酸亜鉛のみを使用するときは、そ
れ自身のもつ酢酸臭がきらわれることが多いため実際の
使用には不適である。しかしながら、これにアルコール
アミンを併用すると酢酸臭は完全に抑制され、しかも溶
液のpHがアルカリ側に維持できるので、硫化水素，メチ
ルメルカプタン類に対する脱臭能力にも好結果を与え
た。 In Table 1, for example, when only zinc acetate is used, its own acetic acid odor is often found, which is not suitable for actual use. However, when alcoholamine was used in combination with this, the odor of acetic acid was completely suppressed, and the pH of the solution could be maintained on the alkaline side, so the deodorizing ability for hydrogen sulfide and methyl mercaptans also gave good results.
表１に示す各試料について脱臭試験の結果、表２のよう
な脱臭率が得られた。脱臭試験用の臭気しては硫化水
素，メチルメルカプタン，ジメチルスルフイド，二酸化
イオウを窒素ガスをもつてそれぞれ１００ppmに濃度調
整したガスを使用した。試験には容量2000mlの密閉可能
な容器を用い、該容器内に脱臭剤を１０mlと濃度調整し
た臭気ガスを入れて密閉後５分間振とうした後、容器内
の臭気濃度を北川式検知管を用いて測定し、この測定濃
度値の初期濃度に対する濃度差の百分比をもつて脱臭率
とした。As a result of the deodorizing test for each sample shown in Table 1, the deodorizing rate as shown in Table 2 was obtained. As the odor for the deodorization test, hydrogen sulfide, methyl mercaptan, dimethyl sulfide, and sulfur dioxide were used, and the concentration of each gas was adjusted to 100 ppm with nitrogen gas. For the test, a sealable container with a capacity of 2000 ml was used, and an odorous gas whose concentration was adjusted to 10 ml was added to the container, and after the container was sealed and shaken for 5 minutes, the odor concentration in the container was measured with a Kitagawa-type detector tube. The deodorization rate was defined as the percentage of the concentration difference of the measured concentration value with respect to the initial concentration.
次いで、腐食抑制作用の効果を確認するために以下に示
す実験を行つた。 Next, the following experiment was conducted in order to confirm the effect of the corrosion inhibiting action.
供試試験片として50mm×50mm×1.0mmの炭素鋼鋼板（JIS
G3101 SS41）の両面をNo.320の研磨紙で研磨した後、
２重量％の中性洗剤に浸漬してスポンジをもつて軽く洗
浄し、水洗後アルコール及びアセトンの順でそれぞれ１
０分間づつ浸漬した。その後４０℃の乾燥器中で１時間
保持し、さらにデシケータ内で１時間放冷した後０．１
mgの単位まで予め秤量した。50 mm x 50 mm x 1.0 mm carbon steel sheet (JIS
After polishing both sides of (G3101 SS41) with No.320 polishing paper,
Immerse in 2% by weight of neutral detergent, wash lightly with a sponge, wash with water, then alcohol and acetone in this order 1 each
It was immersed for 0 minutes each. After that, it was kept in a dryer at 40 ° C. for 1 hour, and further left to cool in a desiccator for 1 hour, then 0.1
Pre-weighed to the unit of mg.
次ぎに上記試験片の浸漬腐食用溶液として表３に示す三
種の溶液を調製した。Next, three solutions shown in Table 3 were prepared as solutions for immersion corrosion of the above test pieces.
表３において、硫化水素水溶液は濃度500ppmのものを使
用した。 In Table 3, the hydrogen sulfide aqueous solution used had a concentration of 500 ppm.
次いで、表３の各溶液を入れた３個の200mlビーカーに
上記の前処理済みの試験片を２枚づつ入れて直ちに密封
し、２５℃の恒温槽中に３日間静置した。３日後に試験
片を恒温槽より取り出し、スポンジえ軽く水洗した後ア
ルコールに１０分間及びアセトンに１０分間浸漬してか
ら４０℃の乾燥器中で１時間、さらにデシケータ内で１
時間放冷後精秤した。得られた数値から腐食量（mg/c
m2）を次式より算出した。Then, the above-mentioned pretreated test pieces were put in two pieces in each of three 200 ml beakers containing each solution shown in Table 3, and immediately sealed, and left still in a thermostat at 25 ° C for 3 days. After 3 days, remove the test piece from the thermostatic bath, lightly wash it with a sponge, soak it in alcohol for 10 minutes and acetone for 10 minutes, then in a dryer at 40 ° C for 1 hour, then in a desiccator for 1 hour.
After cooling for an hour, the sample was weighed precisely. From the obtained values, the amount of corrosion (mg / c
m 2 ) was calculated from the following formula.
上記の腐食試験により各々の溶液を用いたときの腐食量
を表４に示す。表中の数値は試験片２枚の平均値であ
る。 Table 4 shows the amount of corrosion when each solution was used in the above corrosion test. The numerical values in the table are average values of two test pieces.
表４より明らかなように、溶液(C)における腐食量は他
の二者に比べてかなり低く、本発明の配合例である試料
No.3の腐食抑制効果が顕著であることがわかる。 As is clear from Table 4, the amount of corrosion in the solution (C) is considerably lower than those of the other two, and the sample which is a formulation example of the present invention.
It can be seen that the No. 3 corrosion inhibition effect is remarkable.
（発明の効果） 本発明の反応型脱臭剤は硫化水素，メチルメルカプタ
ン，ジメチルスルフイド，二酸化イオウ等に対する脱臭
に有効であるとともに、含窒素化合物であるアルコール
アミン化合物を有効成分の一つとして使用しているの
で、臭気源中の酸性物質による鋼板、鋼管等の腐食を抑
制する効果をも併せもつている。(Effects of the Invention) The reactive deodorant of the present invention is effective in deodorizing hydrogen sulfide, methyl mercaptan, dimethyl sulfide, sulfur dioxide, etc., and uses an alcohol amine compound, which is a nitrogen-containing compound, as one of the active ingredients. Since it is used, it also has the effect of suppressing the corrosion of steel plates, steel pipes, etc. by the acidic substances in the odor source.
Claims (2)
と、有機亜鉛化合物の少なくとも１種と水とを含有して
成り、その全量を１００重量％とするとき各組成割合
は、アルコールアミン化合物の１〜60重量％と有機亜鉛
化合物の０．１〜４０重量％と水の残部とからなること
を特徴とする腐食抑制作用をもつ反応型脱臭剤。1. A composition comprising at least one alcohol amine compound, at least one organozinc compound and water, the composition ratios of which are 1 to 1% of that of the alcohol amine compound when the total amount thereof is 100% by weight. A reactive deodorant having a corrosion inhibiting effect, which comprises 60% by weight, 0.1 to 40% by weight of an organozinc compound, and the balance of water.
ルアミン又は２−ジエチルアミノエタノールを用い、有
機亜鉛化合物として低級アルキルモノ−又はトリ−カル
ボン酸亜鉛を用いる請求項１記載の脱臭剤。2. The deodorant according to claim 1, wherein diethanolamine or 2-diethylaminoethanol is used as the alcohol amine compound and zinc lower alkyl mono- or tri-carboxylate is used as the organic zinc compound.
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|---|---|---|---|
| JP63153426A JPH0647004B2 (en) | 1988-06-23 | 1988-06-23 | Reactive deodorant with corrosion inhibition |
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| JPH01320062A JPH01320062A (en) | 1989-12-26 |
| JPH0647004B2 true JPH0647004B2 (en) | 1994-06-22 |
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| JP63153426A Expired - Fee Related JPH0647004B2 (en) | 1988-06-23 | 1988-06-23 | Reactive deodorant with corrosion inhibition |
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- 1988-06-23 JP JP63153426A patent/JPH0647004B2/en not_active Expired - Fee Related
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