JPH0644534B2

JPH0644534B2 - 電気誘導装置中のｐｃｂ含有アスカレル類をｐｃｂを含まない絶縁冷却剤と交換する方法

Info

Publication number: JPH0644534B2
Application number: JP60500183A
Authority: JP
Inventors: アトウツド，ギルバート・リチヤード
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1983-12-28
Filing date: 1984-12-28
Publication date: 1994-06-08
Anticipated expiration: 2009-06-08
Also published as: FI853299A0; IL73971A; EP0147860B1; SG22889G; EP0147860A2; HK56389A; KR900005687B1; DE3462640D1; EP0147860A3; KR850700178A; NZ210768A; ES539090A0; AR244461A1; BR8407245A; CA1262606A; WO1985002937A1; FI78367C; ES8605653A1; PT79758A; AU3783285A

Description

【発明の詳細な説明】発明の背景発明の分野本発明は電気誘導装置(electrical induction apparatu
s)、例えば電力変圧器(electric power transformer)、
に関するものであり、特に内部に含まれている絶縁性液
体冷却剤(dielectric liquid coolant)に関するもので
あり、そして特にポリ塩素化されたビフエニルすなわち
ＰＣＢからなつているかまたはそれを一成分として含有
している該冷却剤に関するものである。より具体的に
は、本発明は例えば変圧器の如きＰＣＢ−含有電気誘導
装置を実質的にＰＣＢを含まない変圧器に交換して、変
圧器を米国政府規制のもとで「無−ＰＣＢ」とされるよ
うにするための方法に関するものである。

先行技術それらの耐炎性、化学的および熱安定性、並びに良好な
絶縁性のために、ＰＣＢ類は優れた変圧器冷却剤である
ということが見出されている。米国特許２，５８２，２
００はＰＣＢ類の単独使用または例えばトリクロロベン
ゼンの如き相容性の粘度改質剤との混合使用を開示して
おり、そしてそのようなトリクロロベンゼン−ＰＣＢ混
合物類は一般的に「アスカレル類」と称されている。こ
れらのアスカレル類は少量の添加物類、例えば珪酸エチ
ル、エポキシ化合物類および電位電気放電から生じるか
もしれないハロゲン分解生成物類用の捕集剤として使用
されている他の物質類、を含有することもできる。ＡＳ
ＴＭＤ−２２８３−７５は数種のアスカレル類を記し
ており、そしてそれらの物理的および化学的明細を記述
している。

しかしながら、ＰＣＢ類は１９７６年の米国有害物質抑
制法において環境的および生理学的危険物であると記載
されており、そしてそれらの高い化学的安定性のために
それらは生物変性不能である。従って、それらは環境中
に残存し、そして生物学的に拡大すらする（食物鎖を介
する比較的高い寿命中の蓄積）。従って、米国の変圧器
はもはやＰＣＢまたはアスカレル流体を用いて製造され
ていない。ＰＣＢを含有している古い装置はある種の環
境下では依然として使用されているが、例えば封じ込め
防壁の如き特別な注意を払いそして規則的な検査を維持
することが必要である。ＰＣＢを含有している変圧器
は、芯にタンク添加しないように維持するのが妨げられ
るため、別の欠点も有しており、そして変圧器の所有者
は漏出、タンク破裂もしくはＰＣＢの他の漏れに起因す
る、または火災により生じる有毒な副生物放出に起因す
る、清掃費用を含む全ての環境汚染に関して責任があ
る。ＰＣＢ−含有変圧器を交換するには、（１）変圧器
の作動をやめ、（２）ＰＣＢを排液しそして装置を規定
の方法で洗い流し、（３）装置を取り出しそして新しい
変圧器と交換し、そして（４）古い変圧器を埋設用に許
可された場土地（または固体廃棄物焼却炉）に運搬する
ことが必要である。その時でさえ、それの燃焼を契約し
た所有者が依然としてその変圧器を所有しておりそして
それにより生じる将来の公害問題にも責任がある（義務
がある）。交換中に発生する液体廃棄物類は特別に許可
された場所で焼却しなければならない。従ってＰＣＢ変
圧器の交換には費用がかかり、しかも最も純粋なＰＣＢ
またはアスカレル変圧器は屋内にあるか建物の基礎中に
あるかまたは制限された通路のついた特別に包囲された
地下室内にあるため、変圧器を取り出したり配置したり
することは物理的に容易ではなく、しかも資産管理の見
地からも望ましくない。

この問題に関する望ましい方法は、ＰＣＢ油を無害の相
容性流体と交換することである。ロバート・Ａ・ウェス
チン（ＲｏｂｅｒｔＡ．Ｗｅｓｔｉｎ）の「電気装置
中のＰＣＢ類用の選択された交換流体の使用の評価」、
ＥＴＡ、ＮＥＩＳ、ＰＢ−２９６３７７、１９７９年３
月１日；Ｊ．リーズン（Ｒｅａｓｏｎ）およびＷ．ブル
ームキスト（Ｂｌｏｏｍｑｕｉｓｔ）の「ＰＣＢ交換：
変圧器工業の現状」、パワー（Ｐｏｗｅｒ）、１９７９
年１０月、６４−６５頁；ハリー・Ｒ・シェパード（Ｈ
ａｒｒｙＲ．Ｓｈｅｐｐａｒｄ）の「変圧器中のＰＣ
Ｂ交換」、Ｐｒｏｃ．ｏｆｔｈｅＡｍ．Ｐｏｗｅｒ
Ｃｏｎｆ．、１９７７、１０６２−６８頁；Ｃｈｅ
ｍ．Ｗｅｅｋ、１３０、３、２４（１／２０／８２）；
Ａ．カウフマン（Ｋａｕｆｍａｎ）、Ｃｈｅｍ．Ｗｅｅ
Ｋ、１３０、９、５（３／３／８２）；ＣＭＲＣｈｅ
ｍ．Ｂｕｓ．、１９８０年１０月２０日、２６頁；Ｃｈ
ｅｍ．Ｅｎｇ．、１９７７年７月１８日、５７頁；ベル
ギー特許８９３，３８９；ヨーロッピアン・プラスチッ
クス・ニュース（Ｅｕｒｏｐ．ＰｌａｓｔｉｃＮｅｗ
ｓ）１９７８年７月、５６頁中に報告されている如く、
多種の流体の型が新規な変圧器として使用されてきてい
る。これらの中には、シリコーン油類、例えばポリジメ
チルシロキサン油類、改質された炭化水素類（高い引火
点用、例えばＰＴＥｍｐ、ＲＴＥコーポレーションの特
許流体）、合成炭化水素類（ポリ−アルファ−オレフィ
ン類）、高粘度エステル類、（例えばジオクチルフタレ
ートおよびＰＡＯ−１３−Ｃ、ユニロイヤル・コーポレ
ーションの特許流体）および燐酸塩エステル類がある。
多数のハロゲン化されたアルキルおよびアリール類が使
用されてきている。それらの中には、液体のトリクロロ
−およびテトラクロロベンゼン類およびトルエン類並び
にそれらの特許混合物類（例えばテトラクロロジアリー
ルメタンとトリクロロトルエン異性体類との液体混合物
類）がある。トリクロロ−およびテトラクロロベンゼン
異性体類の液体混合物類がそれらの低い燃焼性のために
特に適しており、そしてアスカレル類に関する同様な物
理的および化学的性質は除かれる。他の提案されている
流体類はテトラクロロエチレン（例えばダイアモンド・
シャムロクのペルクレンＴＧ）並びにポリオール類およ
び他のエステル類である。

全ての非−ＰＣＢ流体の中では、シリコーン油類が最も
広く受けいれられている。それらの化学的、物理的およ
び電気的性質は優れている。それらは高い燃焼点（＞３
００℃）を有しており、そして公知の毒性または環境問
題を有していない。これらの油類はトリメチルシリル末
端−遮蔽ポリ（ジメチルシロキサン類）： (CH₃)₃SiO[(CH₃)₂SiO]nSi(CH₃)₃ 式Ａ［式中、ｎは希望する粘度、例えば２５℃における約５０センチ
ストロークの粘度、を与えるのに充分な値である］である。使用に適している商業用のシリコーン油類はユ
ニオン・カーバイドから市販されているもの（Ｌ−３０
５）などである。さらに、米国特許４，１４６，４９
１、英国特許１，５４０，１３８および英国特許１，５
８９，４３３は、シリコーン油類と蓄電器、変圧器およ
び同様な電気装置中での電気性能の改良用の種々の添加
物類との混合物を開示しており、そしてメチル以外のア
ルキルおよびアリール基を有するポリシロキサン類を開
示している。

古い変圧器中のＰＣＢ−含有アスカレル類をシリコーン
油類または他の代用流体類の１種と交換することは簡単
なことであると思われるであろうがそうではない。典型
的な変圧器は電気コイルなどを不適当な接触および電気
放電から保護するために非常に多くのセルロース系絶縁
物質を含有している。この物質は普通アスカレルに浸さ
れており、そして全変圧器の３〜１２％の全流体容量を
有している。この吸収されたアスカレルは流れ出ること
はなく、いずれの公知の手段によっても洗い出せない
が、有効である。最初の大きいアスカレルを新しい非−
ＰＣＢ流体で交換するときは、ゆっくりした拡散方法に
より古い吸収されたアスカレルを徐々に浸出させること
ができ、すると新しい流体のＰＣＢ含有量が上昇するで
あろう。従って、新しい冷却剤が汚染されはじめる。

変圧器の分類目的のために、米国政府規則は５００ｐｐ
ｍ以上のＰＣＢを有する流体を「ＰＣＢ変圧器」と、５
０−５００ｐｐｍのＰＣＢを有するものを「ＰＣＢ汚染
変圧器」と、そして５０ｐｐｍより少ないＰＣＢを有す
るものを「無−ＰＣＢ変圧器」と称している。最初の２
種については漏出事態や廃棄の必要に関して多くの経費
がかかるであろうが、最後のはんちゅうのものは米国政
府規則には拘束されない。最後の等級を得るには、作動
中でありそして５０℃以上の温度が生じるのに充分なエ
ネルギーをもった変圧器でＰＣＢ濃度を少なくとも９０
日間にわたり５０ｐｐｍ以上に保たなければならない。
これには９０日間にわたる約０．５６ｐｐｍ／日の平均
溶離速度が必要である。全てではないが米国のほとんど
の州では米国政府の規制と同じであるかもしくはそれよ
り厳しい規則を採用している。それよりゆるい規則がど
こかで実施されているかもしれない。

０／ＰＣＣ／４０方法に関するダウ・コーニング・コー
ポレーションの販売促進用文献である「ザ・レトロシル
・ＰＣＢ・リムーバル・システム（ＴｈｅＲｅｔｒｏ
ＳｉｌＰＣＢＲｅｍｏｖａｌＳｙｓｔｅｍ）」、
＃１０−２０５−８２（１９８２）およびポジティブ・
テクノロジイス・インコーポレーテッドの商業用文献中
に記されているものなど多数の商業的なレトロフィル
（ｒｅｔｒｏｆｉｌｌ）工程が市販されている。これら
は最初にできる限り高い効率の清掃工程を使用してお
り、その間には電気装置は作動させない。ほとんどのも
のは例えば燃料油、エチレングリコール、または多数の
塩素化された脂肪族もしくは芳香族化合物類の如き液体
を用いる一連の洗い流し工程を含んでいる。トリクロロ
エチレンが好ましい洗い流し用流体である。例えばポジ
ティブ・テクノロジイス・インコーポレーテッドの０／
ＰＣ／４０方法の如きある種の方法は液体の流れで変化
するフルオロカーボン蒸気洗浄法を使用している。最初
の清掃工程が完了した時に、変圧器にシリコーン流体を
充填する。これらの手間のかかる洗い流し工程をできる
だけ効率的に準備しても、セルロース系物質の格子内に
吸着されたＰＣＢを除去することはできない。その結
果、シリコーン冷却剤のＰＣＢ含有量は変圧器の使用中
に残存ＰＣＢが浸出するにつれて徐々に上昇する。従っ
て、ＰＣＢを含まない状態（米国政府規則により定義さ
れている「非−ＰＣＢ」）への到達を希望する場合に
は、９０日間にわたり５０ｐｐｍより低い浸出速度に達
するまでシリコーン流体を定期的に交換するか、または
連続的に洗浄することが必要である。

定期的な交換には非常に費用がかかり、そしてシリコー
ンおよびＰＣＢの両者は本質的に非揮発性であるために
それらを分離するために蒸留を使用することはできず実
用的でなく、しかも他の分離方法も費用がかかったりま
たは非効率的である。ダウ・コーニング社はレトロシル
方法で流体を清掃するために連続的な炭素濾過を使用し
ている（ダウ・コーニング社の販売促進用文献である
「ザ・レトロシル・ＰＣＢ・リムーバル・システム（Ｔ
ｈｅＲｅｔｒｏＳｉｌＰＣＢＲｅｍｏｖａｌＳ
ｙｓｔｅｍ）」、＃１０−２０５−８２（１９８２）；
ジャクリーン・コックス（ＪａｃｑｕｅｌｉｎｅＣｏ
ｘ）の「ダウ製のシリコーン変圧器流体はＰＣＢ水準を
ＥＰＡ基準に下げる」、ペーパー・トレード・ジャーナ
ル（ＰａｐｅｒＴｒａｄｅＪｏｕｒｎａｌ）、１９
８２年９月３０日；Ｔ．オネイル（Ｏ′Ｎｅｉｌ）およ
びＪ．Ｊ．ケリー（Ｋｅｌｌｙ）の「アスカレル変圧器
のシリコーンレトロフィル」、Ｐｒｏｃ．Ｅｌｅｃ．／
Ｅｌｅｃｔｒｏｎ．Ｉｎｓｕｌ．Ｃｏｎｆ．、１３、１
６７−１７０（１９７７）；Ｗ．Ｃ．ページ（Ｐａｇ
ｅ）およびＴ．ミチャウド（Ｍｉｃｈａｕｄ）の「シリ
コーン変圧器液体を用いる変圧器のレトロフィル方法の
開発」、Ｐｒｏｃ．Ｅｌｅｃ．／Ｅｌｅｃｔｒｏｎ．Ｉ
ｎｓｕｌ．Ｃｏｎｆ．、１３、１６７−１７０（１９７
７））。ウェスティングハウス社は米国特許４，１２
４，８３４中で冷却剤からＰＣＢを除去するための濾過
方法を含む変圧器の特許をとっているが、ヨーロッパ特
許００２３１１１中でのＲＴＥは塩素化された重合体類
の吸着用媒体としての使用を記している。しかしなが
ら、工程中に使用されるフィルターは非常に高価であ
り、かつ選択性の欠如および濾過されるＰＣＢの非常に
低い濃度の両者のためにＰＣＢの除去は非常に非効率的
である。溶解度の限度のために実際的でなくそして高濃
度においてのみ良好であるような傾斜を含む工程（米国
特許３，２９９，７０４）；ポリグリコール類を用いて
の（ｆ．Ｊ．イアコニアンニ（Ｉａｃｏｎｉａｎｎ
ｉ）、Ａ．Ｊ．サギオモ（Ｓａｇｇｉｏｍｏ）および
Ｓ．Ｗ．オズボーン（Ｏｓｂｏｒｎ）の「変圧器油から
のＰＣＢの除去」、ＥＰＲＩＰＣＢセミナー、ダラ
ス、テキサス州、１９８１年１２月３日）または過臨界
ＣＯ_２を用いての（リチャード・Ｐ・デフィリッピイ
（ＲｉｃｈａｒｄＰ．ｄｅＦｉｌｉｐｐｉ）の「溶媒
としてのＣＯ_２：脂肪、油および他の物質に適用」、化
学と工業（Ｃｈｅｍ．ａｎｄＩｎｄ．）、１９８２年
６月１９日、３９０−９４頁）抽出；およびナトリウム
を用いてのＰＣＢ類の化学的分解（英国特許２，０６
３，９０８）などの工程が濾過の代わりに提唱されてき
ている。これらの方式のどれもアスカレル変圧器用に経
済的にまたは商業的に使用できることは見出されていな
い。しかしながら、濾過方式は浸出割合が残存ＰＣＢを
最終的浸出が許容値まで減じる点にいたるのに数年かか
るであろうほど遅いことを除けば費用がかかるが理論的
に有効な工程である（ギルバート・アッヂス（Ｇｉｌｂ
ｅｒｔＡｄｄｉｓ）およびベンツー・ロー（Ｂｅｎｔ
ｓｕＲｏ）の変圧器油および変圧器固体物質の間のＰ
ＣＢの平衡研究」ＥＰＲＩＰＣＢセミナー、１９８１
年１２月３日）。

問題およびそれの原因はＬ．Ａ．モルガン（Ｍｏｒｇａ
ｎ）およびＲ．Ｃ．オストフ（Ｏｓｔｏｆｆ）の「アス
カレル変圧器のレトロフィル方法に伴う問題」、ＩＥＥ
ＥＰｏｗｅｒＥｎｇ．Ｓｏｃ．、ＷｉｎｔｅｒＭ
ｅｅｔｉｎｇ、Ｎ．Ｙ．、Ｎ．Ｙ．、１９７７年１月３
０日−２月４日、論文Ａ７７、１２０−９頁中で論じら
れている。ＰＣＢ中の典型的なシリコーン油の溶解度は
１００℃までおよびそれ以上で実質的に無（＜０．５
％）であるが、シリコーン中のＰＣＢの溶解度は２５℃
での１０％ないし１００℃での１２％の範囲である。こ
の限られた溶解度は塊状シリコーンが許容できる遊離Ｐ
ＣＢの溶解性は限定しないが、ＰＣＢがセルロース系物
体の孔または格子内から拡散する能力を制限する。

ＰＣＢが充填されている一定の孔内では、ＰＣＢの拡散
はその中のシリコーンの拡散により行わなければならな
い。孔内のある場所ではＰＣＢおよびシリコーンの間に
界面が存在しており、それを越えてはどの物質も非常に
急速に拡散できない。ＰＣＢのシリコーン中の溶解度は
逆の場合より大きいため、界面が徐々に孔の中に進みな
がらＰＣＢがゆっくりとシリコーン中に拡散するであろ
う。限られた溶解度のため拡散速度が制限され、そして
この機構により事実上ＰＣＢの孔は清掃できるがそれは
２種の流体類が混和している場合より倍位遅い。シリコ
ーン（および多くの他の冷却剤類）の高粘度も抑制要因
である。その結果多分数年という長期の吸引浸出時間が
かかり、その間にＰＣＢを除去するためにシリコーンを
連続的に濾過するかまたは定期的に交換しなければなら
ない。従って、ＰＣＢ−含有物質類の漏れの危険が数年
にわたって続くためシリコーンによる固体絶縁物からの
ＰＣＢの遅い浸出は、全く浸出させないことより悪い。
モルガンおよびオストッフの実験研究は、例えば典型的
なシリコーン油中での有効なＰＣＢ拡散は１０センチス
トークの炭化水素油中でのそれの１／１０にすぎなかっ
たことを示している。次にそのような炭化水素油をレト
ロフィルすることを好むであろうが、炭化水素類の火災
危険性がないとしてもＰＣＢおよびシリコーン油のよう
な高沸点の汚染された炭化水素油からＰＣＢを分離する
という問題が依然として存在している。

本発明は、浸出を行いながら限られた時間で操作するた
めのシリコーン油より適している適当な冷却用流体があ
るという事実に基ずいている。それらはＰＣＢからの蒸
留用に適している揮発性であり、それと容易に混和可能
であり、そして絶縁物の孔中への急速拡散のための比較
的低い粘度を有する。アスカレルの他の成分類、すなわ
ちトリクロロベンゼンおよびテトラクロロベンゼン、が
この目的用の理想液な流体であることが見出された。そ
れらは火災の危険がある場合に一時的なすなわち暫定的
な浸出用の冷却用流体として使用できるが、火災が危険
でない場合には軽質炭化水素類を使用できる。

アスカレルを含有している変圧器からそれを除去し、洗
い流し、そして溶離することにより実質的にＰＣＢを含
まない変圧器を製造するという概念、または変圧器のタ
ンクに変圧器のタンクに含まれているＰＣＢと混和性の
暫定的な絶縁性冷却用液体を充填し、該電気絶縁物が浸
出およびＰＣＢからの分離が可能となるような段階また
はＰＣＢを暫定的な絶縁性液体で溶離しながらそして固
体絶縁物中に含浸されているＰＣＢを暫定的な絶縁性冷
却用液体中に溶離させるのに充分な期間にわたり電気的
操作を続けながら変圧器を作動させ、ＰＣＢを帯びた暫
定的冷却剤を排水し、新しい暫定的な冷却剤の充填サイ
クルを繰り返し、電気的に作動させそしてＰＣＢの溶離
速度が使用する永久的冷却剤の重量を基にして５０ｐｐ
ｍの割合以下に下がるまで充分な回数にわたり排液し、
その後冷却剤を変圧器から排液し、その後それに含まれ
ていたＰＣＢを分離し、その結果その後の電気操作中に
実質的にＰＣＢを含まない永久的絶縁性冷却用液体でタ
ンクを充填可能にするような段階を開示している先行技
術は見出されていない。

本発明は、冷却剤および電線およびＰＣＢ中に挿入され
ておりそしてそれを含浸させてある多孔性固体セルロー
ス系電気絶縁物を含有している容器（例えばタンク）を
有する電気誘導装置、例えば変圧器、中でＰＣＢ−含有
冷却剤用の代用品として適当な一時的なすなわち暫定的
な冷却用液体を、変圧器中に含まれている多孔性固体セ
ルロース系電気絶縁物からＰＣＢを溶離するのに充分な
時間にわたり該変圧器を電気的に作動させながら使用す
ることに基ずいている。操作期間中に、暫定的な絶縁性
冷却用液体を変更して溶離工程速度を速め、ここで好ま
しい最終目標は変圧器を９０日間にわたり操作できるよ
うにしそして変圧器用に意図する永久的冷却剤中のＰＣ
Ｂ含有量が５０ｐｐｍを越えないようにする程度の浸出
可能なＰＣＢを溶離することである。変圧器中の浸出可
能なＰＣＢの量をこの希望する程度まで減じた後に、暫
定的な冷却用液体をタンクから除去しそして次に変圧器
と相容性のＰＣＢを含まない永久的な絶縁性冷却用液体
をタンクに充填する。本発明に従う工程を以下に記す
が、それにより変圧器中のＰＣＢ−含有流体が永久的な
ＰＣＢを含まない液体冷却剤と交換される：（１）変圧器をとめ（通電せず）、そしてＰＣＢ−含有
流体を排液し、そして環境的に許容可能な工程に従い廃
棄する。変圧器には例えばトリクロロベンゼンもしくは
トリクロロエチレンの液体または蒸気の如き流出用流体
を流して、「遊離」ＰＣＢ流体を除去する。

（２）変圧器に例えばトリクロロベンゼン、ＴＣＢまた
はそれとテトラクロロベンゼンとの混合物の如き一時的
なすなわち暫定的な冷却用流体を充填し、該流体はＰＣ
Ｂと混和性であるかもしくはそれを溶解させ、そして電
気絶縁物の孔中に浸出可能であり、しかもＰＣＢから容
易に分離可能であり、そして電気作動を回復させる。

（３）流体温度を監視し、そして変圧器の電気負荷が希
望するＰＣＢの溶離を生じるのに充分な流体温度を与え
ない場合には熱付加または外部加熱も供することができ
る。流体の加熱目的用または内部循環を増加させるため
の外部のループおよびポンプを通して流体を循環させる
こともできる。

（４）暫定的な冷却用流体中へのＰＣＢ溶離速度は定期
的な試料採取および分析により測定できる。ＰＣＢを含
有している暫定的な冷却用流体を除去しそして例えばト
リクロロベンゼン（ＴＣＢ）の如き暫定的な冷却用流体
を蒸留することにより集積したＰＣＢは定期的に除去さ
れる。これは、変圧器をとめ、すなわち通電せず、古い
流体を蒸留用に排液し、そして例えばＴＣＢの如き新し
い暫定的な冷却用流体と交換することにより実施でき
る。一方、変圧器を作動させたまま例えばＴＣＢの如き
新しい暫定的な冷却用流体を加えそして古いＴＣＢを細
流または循環ループを介して除去することもできる。

（５）ＰＣＢ−汚染されたＴＣＢ流体を蒸留して本質的
にＰＣＢを含まないＴＣＢおよびＴＣＢで汚染されたＰ
ＣＢの底部生成物を与える。ＰＣＢは例えば灰化の如き
認可されている米国政府工程に従い廃棄できる。

（６）ＰＣＢの溶離速度が希望する水準、好適には９０
日間の期間にわたり意図する永久的冷却剤の重量を基に
して５０ｐｐｍ以下（例えば１日当たり５／９ｐｐｍの
溶離速度）、に達した時に、永久的なレトロフィルを実
施できる。変圧器をとめ（通電せず）、排液し、そして
シリコーン油または変圧器と相容性の他の永久的冷却用
流体を充填する。それを次に再び作動させる。

（７）「無−ＰＣＢ」変圧器に関する米国政府規則に合
わせるために、９０日間の期間後に分析結果が（意図す
る永久的な冷却剤の重量を基にして）５０ｐｐｍのＰＣ
Ｂ以下のＰＣＢ含有量を示さなければならず、その後該
ＰＣＢはＰＣＢなし（すなわち「無−ＰＣＢ」）である
と再分類される。

流い出し段階に関すると、効果的な排液および流い出し
技術を使用すべきであるが、これら自体は本発明を構成
するものではなく、全てこれまで公知のレトロフィル工
程の一部である。それらは本発明自身の最も効果的な態
様の序幕であるが、それは遅い浸出速度でありＰＣＢの
除去速度を制限することがわかっている有効な流い出し
法ではないという点でそれらの価値が過大評価されてい
た。炭化水素類、例えばガソリン、ケロセン、鉱油もし
くはミネラルスプリット、トルエン、テレピン、または
キシレンの如き炭化水素類、広範囲の塩素化された脂肪
族もしくは芳香族炭化水素類、アルコール類、エステル
類、ケトン類などを含む多種の溶媒類を流い出し段階で
使用できる。しかしながら、物質の取扱い上の観点およ
びＰＣＢ分離技術からすると、必要以上に化学性の大き
い型の使用を避けることが実用的であり、その結果例え
ばＴＣＢまたはそれとテトラクロロベンゼンの混合物の
如き意図する一時的浸出流体を最初の流い出しとして使
用することが最も実用的である。

通常は液体であるトリクロロベンゼン、ＴＣＢ、または
それらとテトラクロロベンゼンとの混合物以外の流体類
を使用することもできる。好適な暫定的な流体は下記の
特徴を有している：（ａ）それはＰＣＢと相容性である
（すなわち好適にはそれの重量の少なくとも５０％のＰ
ＣＢを、より好適にはそれの重量の少なくとも９０％の
ＰＣＢを溶解させ、そして最も好適には全割合でＰＣＢ
と混和性である）；（ｂ）固体絶縁性物質の孔または格
子内にはいることのできる良好な分子可動性を有するの
に充分なほどの低い分子量を有しておりそしてそれによ
り好適には２５℃における１０センチスト−クス以下の
そしてより好適には３センチスト−クス以下の粘度を有
する急速な相互拡散が促進される：（ｃ）それは容易に
ＰＣＢから分離でき、例えば蒸留でき、好適には２７５
℃以下のそしてより好適には２６０℃以下の沸点を有し
ている；（ｄ）それは現在環境的に無害であると考えら
れている；および（ｅ）それは典型的な変圧器内部と相
容性がある。ＴＣＢまたはテトラクロロベンゼンとの混
合物類が好適であるが、上記の如き多数の他のものも使
用できる。これらには、変性および合成炭化水素類、並
びに種々のハロゲン化された芳香族および脂肪族化合物
類が包含される。また種々の液体トリクロロベンゼン異
性体混合物類もある。好適なＴＣＢ流体は、テトラクロ
ロベンゼン異性体類とのまたはそれなしの、これらの異
性体類の混合物である。利点は、そのような混合物は個
々の異性体類より低い凍結点を有しており、その結果極
寒気候での変圧器内のそれの固化変化を減少させるとい
うことである。さらに、該混合物類は通常の製造製品で
あり、従って分離され精製された個々の異性体類より費
用を低くすることができる。

好適な目的はここではＰＣＢを最も速く実用的速度で浸
出させることであるため、好適な態様には上記の段階
（３）に規定されている如き可能な最も速い拡散速度を
得るように変圧器を操作することが包含されている。そ
れの最大速度の負荷時で使用された時に、変圧器はこの
目的用に充分な熱を自動的に供するはずである。しかし
ながら、多くの変圧器はそれらの速度負荷以下で操作さ
れておりそして定格の安全温度以下で操作されているた
め、断熱施工または外部加熱をせずに充分高い温度（例
えば少なくとも５０℃）は得られないであろう。この熱
の調節は本発明の好適態様であるが、それは任意なもの
でありそして必須条件ではなく、そのような断熱施工ま
たは加熱が実際的でないような多くの変圧器がある。室
温の如き比較的低温における浸出も可能であるが、時間
がかかるであろう。

段階（３）に記されている如き流体循環は任意なもので
あるが、拡散を遅延させるために使用できる濃度勾配の
増加が循環により防止されるという点で有利な態様であ
る。溶離は遅い工程であるため、循環速度を非常に速く
する必要はない。もちろん、変圧器の内部構造に対する
損傷を避けるために激しい循環は避けるべきである。多
くの変圧器はそれらの構造または位置により循環ループ
を利用するように容易に改変できないかもしれないこと
が認識されており、そしてそのような循環は溶離速度を
高めるための本発明の一態様以外は必須であるとは考え
られていない。ほとんどの変圧器では、特に例えばＴＣ
Ｂの如き比較的低粘度を使用する場合には、自然の熱勾
配だけで充分な循環が生じるであろう。

変圧器中でＴＣＢまたは他の暫定的な冷却剤が増加する
につれて、それは拡散によりもはや変圧器タンク内の絶
縁物の孔または格子内からＰＣＢが浸出するように働か
ない点まで事実上到達できる。試料分析により測定され
た溶離速度の減少は、これが生じたことの手がかりであ
る。これが生じたことが測定されたなら、段階（４）中
に記されている如くＰＣＢを帯びた暫定的な絶縁性冷却
用液体を新しいＰＣＢを含まない流体と交換することが
必要となる。これは変圧器をとめ、汚染された浸出流体
（暫定的な絶縁性冷却剤）を排液し、そしてそれを新し
い流体と交換することにより最も容易に実施される。実
際問題として、拡散がもはや電気絶縁物の孔または格子
内からＰＣＢを有効に浸出させるために働かなくなった
時を決める溶離速度を監視する代わりに、規則的な冷却
剤変更用の変圧器のスケジュールをたてることがより実
用的である。非−ＰＣＢ変圧器を希望するなら、冷却剤
が９０日間の操作当たり５０ｐｐｍのＰＣＢを溶離する
ことができなくなるまで、選択された電気作動期間後に
冷却剤の変更を行う。冷却剤の変更間の電気操作期間は
２０日間ないし１年間（もしくは変圧器の所有者が例え
ば特別休暇期間の如きまれな特別な時間以外にとめるの
を避ける必要がある場合にはそれ以上に、その結果停止
間隔は１年以上となるかもしれず、そして停止を多分１
年おきに実施することもできる）、好適には３０〜１２
０日間、そして最も好適には４５〜９０日間、であるよ
うに選択できる。

汚染された浸出流体を次に蒸留除去し、そして再使用の
ために冷却すると、米国政府規則に従って焼却または他
の方法で廃棄されるＰＣＢ底部生成物が残存する。暫定
的な冷却剤の完全な変更が好ましいが、余分の停止の不
便さのために別の工程を含蓄することもでき、すなわち
変圧器を作動させたまま同時に新しい新鮮な流体を加え
そして古い汚染された流体を除去することも可能であ
る。これは新しい流体が変圧器中で古いものと混合する
ため効果が少なく、そして減じられたＰＣＢ濃度の流体
が事実上除去される。従ってＰＣＢの全てを除去するた
めには、好適な工程よりも大量の浸出流体を除去しなけ
ればならないであろう。この欠点は、骨をおって過度の
混合を避ける場合には減じることができる。例えば、新
しい冷却されたＴＣＢまたは他の暫定的な絶縁性冷却用
流体を変圧器の底部中に加えながら、古い温かいＰＣＢ
を帯びた暫定的な絶縁性冷却用流体を頂部から除去す
る。密度の差が混合を遅らせるであろう。使用する方法
に関係なく、シリコーン油冷却剤中での例えば５０ｐｐ
ｍ以下の希望するＰＣＢ水準を少なくとも９０日間にわ
たり保たれるまで工程を繰り返す必要がある。

蒸留がＴＣＢまたは他の暫定的な絶縁性冷却剤およびＰ
ＣＢを分離するための好適な方法であるが、特にＴＣＢ
以外の流体を暫定的な冷却剤として選択するなら他の方
法も使用できる。

ＴＣＢ自身または例えばＴＴＣＢおよびハロゲン化され
た溶媒類の如き他の塩素化された暫定的な絶縁性冷却剤
が健康公害に関して事実上疑わしくなることおよびＰＣ
Ｂは含まないが変圧器がＴＣＢまたは他のもしかしたら
異議のでる暫定的な流体で汚染されるであろうことにも
関連がでてくる。本発明の工程の他の利点は、そのよう
な汚染物は必要なら容易に精留できることであり、その
理由は暫定的なＴＣＢまたは他の流体はシリコーンもし
くは重質炭化水素流体、または変圧器中で使用される他
の比較的高粘度の永久的な冷却剤より揮発性であり、そ
してそこから蒸留できるからである。従って、冷却剤の
塩素化された部分を交換することができ、そして古いバ
ッチを容易に精製するために蒸留器に送る。５、６ケ月
間にわたる２種以上のそのような変更により、希望なら
実質的にハロゲンを含まない系になるであろう。

最終的なシリコーン油充填の代わりに使用できる永久的
な性質を有する他の好適な冷却剤類には、フタル酸ジオ
クチル、改質された炭化水素油類、例えばＲＴＥコーポ
レーションのＲＴＥｍｐ、ポリアルファオレフィン類、
例えばユニロイヤルのＰＡＯ−１３−Ｃ、合成エステル
流体類、および他の相容性の永久的な流体が包含され
る。永久的な絶縁性流体は該絶縁性溶媒に比べて高い沸
点により特徴づけられていることも好ましく、その結果
暫定的な溶媒を必要により永久的流体から分離でき、そ
して変圧器タンクが一杯になった場合に揮発により放出
される永久的流体を避けることも好ましい。

下記のものが永久的絶縁性流体として示唆されておりそ
してある場合のは使用されているが、それらは比較的高
粘度の高沸点の永久的絶縁性流体であるトリクロロトル
エン異性体類と一緒にもしくはそれなしのテトラクロロ
ジアリールメタン、フレオン、ハロゲン化された炭化水
素類、テトラクロロエチレン、トリクロロベンゼン異性
体類およびテトラクロロベンゼン異性体類より好適でな
い。トリクロロベンゼン異性体類、テトラクロロベンゼ
ン異性体類、およびそれらの混合物類はアスカレルと同
様な高い燃焼性評価および他の物理的性質を有してお
り、従って比較的好適でない永久的流体の中では好まし
い。

以下の実施例を示す。実施例中では、下記の略語が使用
されている。

ＴＣＢトリクロロベンゼンＴＴＣＢテトラクロロベンゼンＴＣＢ混合物トリクロロベンゼン、ＴＣＢ（有効量の
塩素捕集エポキシドを基にした抑制剤を含有している）
中の３０−３５重量％のテトラクロロベンゼン、ＴＴＣ
Ｂ。

ＰＣＢポリ塩素化されたビフェニル類ｐｐｍ重量を基にして１００万部の冷却剤当たりのＰ
ＣＢまたはＴＣＢ混合物の部数アスカレルアスカレルＡ型、６０重量％のアロクロル
（Ａｒｏｃｌｏｒ）１２６０、４０重量％のＴＣＢアロクロル１２６０６０重量％の塩素を含有している
ポリ塩素化されたビフエニルＬ−３０５２５℃における５０センチストークスの粘
度を有する上記の式Ａの範囲内のシリコーン油「サイクル」とは冷却剤の変更間の時間である。サイク
ルの「一部」とは、冷却剤中への浸出速度がサイクルの
初期または後期の部分中の速度と顕著に異なる場合のサ
イクルの一部分である。

実施例１、２、Ａ、ＢおよびＣ表Ｉに同定されている４種の変圧器のそれぞれを排液
し、洗浄し、そして各場合とも表Ｉ中にサイクル１用と
示されている冷却剤を充填した。

実施例Ａおよび１の各場合には、排液および洗浄の前の
変圧器中の冷却剤は表Ｉ中に示されている初期ＰＣＢ濃
度を含有している鉱油（エキソン・ユニボルト抑制油、
変圧器用）であった。実施例Ａおよび１の変圧器＃４５
９および＃４６１は予め鉱油と交換されているアスカレ
ル−充填変圧器であり、そしてそれぞれ９，１５０およ
び７，８００ｐｐｍのＰＣＢを含有している。実施例Ａ
の変圧器＃４５９を排液し、鉱油で噴霧洗浄し、そして
次に新しい鉱油を充填した。実施例１の変圧器＃４６１
を排液し、ＴＣＢ混合物で噴霧洗浄し、そして次に新し
いＴＣＢ混合物を充填した。変圧器を約８０℃で表Ｉ中
に示されている時間にわたり作動させた。実施例１で
は、変圧器からＴＣＢ混合物を排液し、そしてＴＣＢ混
合物を２回以上再充填して、２種の完全なサイクルおよ
び１種の進行中のサイクルを与えた。

実施例２、ＢおよびＣでは、各変圧器はそれぞれ３３３
ＫＶＡの定格容量を有する３個の同一のウェスチングハ
ウス変圧器のバンクの一員であった。これらの変圧器の
それぞれは約１９０ガロンのＡ型アスカレルを含有して
おり、それは６０／４０重量比のアロクロル１２６０
（ＰＣＢ）およびトリクロロベンゼンを有する冷却剤で
あった。これらの３個の変圧器は全て同じ三相バンク中
に連結されており、そして全て同じ容量において作動し
ており、そして以下の規定以外は同じ条件を課した。実
施例２、ＢおよびＣの変圧器の通常の作動はそれらの評
価よりはるかに低く、そして実際の平均作動温度は特に
指定されていない限り約４０℃であった。変圧器＃６６
９（実施例２）および変圧器＃６６７（実施例Ｃ）から
アスカレルを排液し、ＴＣＢ混合物で２回噴霧洗浄し、
そして次にＴＣＢ混合物を再充填した。変圧器＃６６８
（実施例Ｂ）を排液し、アスカレル油（Ｌ−３０５）で
２回噴霧洗浄し、そして次にシリコーン油Ｌ−３０５を
再充填した。全変圧器に再通電し、そして液体試料を定
期的に採取してＰＣＢ含有量を検査した。

全部で５個の変圧器を作動させ、そして表Ｉ中に示され
ている種々の日数間隔の終了時にＰＣＢ濃度を測定し、
そして冷却剤中のＰＣＢ増加ｐｐｍの毎日の割合を計算
し、そして表Ｉ中に示されている如く（すでに該基準に
基ずいていないなら）シリコーン油冷却剤基準にさせ
た。

実施例２では、変圧器＃６６９を９６日間操作し、次に
排液し、ＴＣＢ混合物で噴霧洗浄し、そしてＴＣＢ混合
物を再充填し、そして操作をサイクル２でも続け、そし
て変圧器用のサイクル３および４に対しても同じ順序を
繰り返した。実施例２では、変圧器＃６６９の場合のサ
イクル４の終了的に、変圧器を排液しそしてＴＣＢ混合
物で噴霧洗浄し、そしてその後ＴＣＢ混合物を充填し、
そしてそれを電気的に作動させ続けた。日数間隔、該日
数間隔の終了時におけるＰＣＢ濃度並びに１日当たりの
ｐｐｍ単位の全溶離速度および転化された溶離速度を各
サイクルに関して表Ｉに示した。

実施例Ｂでは、変圧器＃６６８から最初にアスカレルを
排液し、Ｌ−３０５で２回洗浄し、そして新しいＬ−３
０５を充填した。３９０日間の終了時に変圧器から再び
アスカレルを排液し、Ｌ−３０５で噴霧洗浄し、そして
次に新しいＬ−３０５を充填し、そしてサイクル２で操
作を続けた。日数間隔、該日数間隔の終了時のＰＣＢ濃
度、および１日当たりのｐｐｍでの全溶離速度を対応し
て表Ｉに示す。

変圧器＃６６７（実施例Ｃ）から最初にアスカレルを排
液し、ＴＣＢ混合物を２回噴霧洗浄し、そしてＴＣＢ混
合物を充填した。９６日間の終了時に、それを排液し、
噴霧洗浄し、そして新しいＴＣＢ混合物を充填した。そ
の後のサイクルを表Ｉに示す。

実施例Ａの変圧器＃４５９に関すると、浸出速度は最初
のサイクルの第二部分中の０．３６ｐｐｍ／ｈの平均Ｐ
ＣＢ浸出速度まで減じられた。これは非−ＰＣＢとして
の再分類用に要求される０．５５ｐｐｍ／日または９０
日間での５０ｐｐｍ以下である。従って、２２０日目
に、鉱油を排液し、そして永久的なＬ−３０５シリコー
ン冷却剤と交換した。表Ｉからわかる如くサイクル１中
で除去される全ＰＣＢは該変圧器により保有されている
冷却剤の容量の４７５ｐｐｍに等しかった。これは同様
な寸法および型の変圧器である＃４６１中でＴＣＢ混合
物により同じ時間間隔中に除去された１２２０ｐｐｍよ
り少なく、そしてこれは鉱油がＴＣＢ混合物と同じ程度
に有効な浸出剤ではないことを示している。

それとは対照的に、変圧器＃４６１はＴＣＢ混合物を用
いて浸出させた。６８日後にＴＣＢ溶媒を排液しそして
同じ変圧器中に再び加えた。１６５日目にはＴＣＢ混合
物を排液し、そして新しいＴＣＢ混合物で交換した。サ
イクル３に関する全割合は１日当たり１．６４ｐｐｍで
あり、該割合はサイクル中に減少し、そして２４５日目
には１日当たり０．０５ｐｐｍに減じられ、それは１日
当たり０．５５ｐｐｍの目標割合よりはるかに低かっ
た。従って、流体はこの時点で永久的なシリコーン冷却
剤と交換できた。

変圧器＃６６９（実施例２）に最初にアスカレルを充填
した。従って、それは浸出しようとする＃４６１（実施
例１）より多いＰＣＢを絶縁物中に有していた。そのた
め、それは多くのサイクルを必要としそして許容可能な
水準となるまでに相当長い期間が必要である。浸出速度
が９０日間内の５０ｐｐｍという目標割合以下に降下し
たときに、ＴＣＢ混合物をシリコーンにより交換でき
る。表Ｉの最後の項中の速度の数値は時間につれての連
続的な減少を示しており、そして目標割合は約６００日
目に達するはずである。変圧器＃６６７、＃６６８およ
び＃６６９は特に最も浸出が困難であることが予期され
たと指摘すべきである。それらは螺線状に巻かれた変圧
器であり、その中で紙絶縁物は深さを５、６インチ、そ
してその結果拡散路の長さを５、６インチにすることが
できる。それとは対照的に、多くの変圧器は「パンケー
キ」デザインを有しており、そこでは路の長さは１イン
チ以下である。

実施例ＢおよびＣの変圧器＃６６８および＃６６７は比
較例であり、その理由は実施例Ｂでは使用した最初の冷
却剤はシリコーン油でありそして実施例Ｃでは溶離が１
日当たり０．５５ｐｐｍのＰＣＢに達する前にシリコー
ン油への変更をしたからである。

変圧器＃６６７および＃６６９に最初にアスカレルを充
填しそれをＴＣＢ混合物で交換したが、変圧器＃６６８
には最初にアスカレルを充填しそれをＬ−３０５シリコ
ーン油で交換した。第１図はこれらの３種の変圧器の最
初のセルロースに関するＰＣＢ分析を比較している。デ
ータは除去されたＰＣＢの実際の全グラム数にされてい
た。約６０，０００〜７０，０００グラムのＰＣＢは急
速に（最初の２８日内に）除去されたが、その後の除去
は非常に遅く、そしてその速度は各点を通して引かれて
いる直線により示されている。工程を制限する比較的し
っかりと巻かれている紙および板紙絶縁物中に保有され
ているＰＣＢ以外の比較的ゆるく絶縁物中に保有されて
いるＰＣＢの主要量は溶媒にかかわらず容易に抽出され
そしてこの場合溶離剤の有効性が異なるということが想
像される。第１図はこの差異を示している。正確なＰＣ
Ｂ分析が難しいためにデータ点は幾分拡散されている
が、ＴＣＢ混合物が６０日間内に除去できるのと同量を
除去するのにシリコーンでは４００日間かかるようであ
る。線の勾配を比較すると、ＴＣＢ混合物がＬ−３０５
の約８．５〜９．０倍有効な浸出剤であることが示され
ている。本発明の要点は効果速度がはるかに高いことで
ある。従って、シリコーン単独では５〜１０年かかるで
あろう工程はＴＣＢ混合物の如き暫定的な冷却剤を用い
るとはるかに短い時間内で実施できる。

第２図はＰＣＢ溶離速度に対する変圧器温度の影響を説
明している。＃６６７および＃６６９は最初のサイクル
中では約４０℃であった。それらを９６日後に新しいＴ
ＣＢ混合物に変更した。冬になりそして変圧器がそれら
の温度を高く保つのに必要な容量まで利用できなくなる
ため、低温が浸出を妨害するであろうと予測された。従
って、＃６６７は冷却羽根に熱を適用することにより人
工的に加熱した。＃６６９は比較用に加熱しなかった。
＃６６７の温度の平均は約５５℃であったが、＃６６９
のものは平均約２３℃であった。また、データ点は非常
に拡散されていたが、温かい変圧器の方が冷たいものよ
り１．６倍ほど速くＰＣＢを溶離することは明らかであ
る。この要素は線状ではなく、従って得られる速度は高
い方の温度に対しては劇的ではない。可能な時には別の
浸出を８５℃で実施し、そしてその結果表Ｉ中に挙げら
れているほとんどの浸出はこの高い方の温度で行われ
た。

別の実施例の方法により、実施例３−５の説明の場合を
示す。それらは実際の変圧器からの結果を示すものでは
ないが、それらは変圧器に適用されている各実施例に関
して以下に略記されている条件下で本発明の方法から予
期される性能を基にしており、該変圧器から本発明の方
法によりＰＣＢを溶離することは実施例１、２、Ａ、Ｂ
およびＣ中で使用された変圧器より比較的容易である。

実施例３−５のそれぞれにおいては２００ガロン流体容
量能力の変圧器が使用され、それの内部はセルロース系
物質、すなわちコイルを絶縁する紙、を６ガロンまで保
有しており、そして実施例４以外は２００ガロン前後の
５０％ＰＣＢのアスカレル（５００，０００ｐｐｍ）を
含有しており、実施例４では変圧器は２００ガロンの１
０，０００ｐｐｍのＰＣＢを含有している鉱油を含有し
ている。

第３図〜第５図は、垂直の対数目盛に点がつけられてい
る変圧器中の暫定的な絶縁性流体（ＴＣＢ）中のｐｐｍ
でのＰＣＢの濃度対経過日数（または浸出時間）の点を
つけ、そして本発明により得ようとしている予測結果を
図式的に示している。

実施例３実施例３では、最初に変圧器の通電をとめた。次にそれ
からアスカレルを排液し、後者を最終的には認可された
方法で廃棄した。変圧器に少量の（例えば２５ガロン）
のトリクロロベンゼンを流し、その結果遊離流体系中の
残存アスカレルをそれの最初の値の０．５％に減じた。
この系を次に漏れやすい絶縁剤またはこの時点での補修
が必要な他の物理的問題に関して理論的に検査した。

次に変圧器に２００ガロンのトリクロロベンゼン、ＴＣ
Ｂ（またはトリクロロベンゼン−テトラクロロベンゼン
混合物）を充填し、密閉し、そして適当な試験後に再通
電した。流出液は完全に充分ではないため、変圧器中の
新しい流体中の最初のＰＣＢ基準は２５００ｐｐｍ、す
なわち最初のＰＣＢ基準の０．５％と予測された。セル
ロース系物質中に保有されているＰＣＢは１日当たり
０．００１〜０．０１％だけ変わる速度で浸出すると仮
定されている。これらの値は任意のものであるようだ
が、それらは多分容易に浸出性の変圧器中で得られ、そ
してそれより高いかもしくは低い速度は全浸出を行うの
に必要な時間の長さにだけ影響を与える。第３図と記さ
れているグラフ上の上の方の点をうたれた曲線は、時間
の函数として変圧器流体中で見られることが予期できる
ＰＣＢの濃度（対数目盛）を示している。該方法を実際
に商業的に適用する際には、これらの全ての濃度を測定
することは必要ない。しかしながら、交換しようとする
古い流体の試料を採取しそしてそれのＰＣＢ濃度を測定
したいであろう。これは第３図に開いた環により示され
ている。浸出期間の正確な長さは任意であるが、ある型
の変圧器を用いる実験は全工程時間および流体交換の合
計数に関して最も実際的である長さを示すであろう。こ
の実施例では、６０日間の浸出期間が使用される。

６０日間の終りに、変圧器にもう一回再通電し、流体を
排液し、そして試料を分析用に採取した。系に約２５ガ
ロンのＴＣＢを再び流し、そして流入流体を塊状流体と
共にある位置で採取し、そこでＴＣＢを蒸留により回収
できる（そして残存ＰＣＢはＥＴＡ認可方法により適当
に廃棄される）。

変圧器にＴＣＢを再充填し、そして今回では最初の（残
存している前の流体により）予測されるＰＣＢ濃度は約
８３ｐｐｍであった。再び予測されたＰＣＢ濃度を次の
６０日間（１２０日目まで）にわたり第３図中の二番目
に高い曲線に沿ってなぞると、一つの例外以外は変圧器
中のＴＣＢは前とは変化した。排液されたＴＣＢ流体が
最初の充填用の初期値より小さいＰＣＢの濃度を有して
いるため、排液された流体は分離のために蒸留器に送る
必要はないが、その代わりに非−ＰＣＢ状態にさせよう
とする第二のＰＣＢ変圧器用の最初の充填物として使用
できる。これは価値ある蒸留時間およびエネルギー、並
びに輸送または取扱い費用を節約する。

再充填工程を一回以上繰り返した。表IIは第３図のグラ
フ上に環により表わされている予測分析結果を列挙して
いるものである。表IIおよび第３図のデータから、第四
回目の再充填は無−ＰＣＢ変圧器の定義に関する米国政
府の臨界値である５０ｐｐｍのＰＣＢ含有量より上昇し
ないことは明らかである。従って、１８０日間の終了時
に、変圧器にそれの永久的流体であるシリコーン油、例
えばＬ−３０５、を再充填する。さらに６０日後（２４
０日目）に到達すると予測されるＰＣＢ値はたったの１
６ｐｐｍであり、そして上記の米国政府の９０日の期間
後（２７０日目）にもそれは依然として１８ｐｐｍであ
ることが予測される。従って、この変圧器は無−ＰＣＢ
変圧器として再分類できる。

実施例４実施例４では、６０日間の浸出期間を使用したが、変圧
器の流出は省略した。流体の９８％が適当に排液されそ
して変圧器中に２％が残っていると仮定する。この場合
初期濃度は実施例３の０．５％ではなく予め排液された
流体の２％であろう。実施例３の工程をこの実施例で繰
り返した。

実施例４に関して予測される結果を表IIIに表わし、そ
して第４図のグラフ中に示す。目的が依然として得られ
そして１８０日目に系にシリコーンまたは他の永久的な
油を再充填することができることに注意すべきである。
高い効率の流出はないため最終的な流体中ではわずかに
高いＰＣＢ含有量となるが、これは無−ＰＣＢ変圧器の
最終目標達成を実質的に変えるものではない。

実施例５第３図および第４図中の濃度曲線の形から、流体交換は
例えば６０日間の代わりに３０日間毎のようにもっと頻
繁に行うべきであると信じるようになるであろう。３０
日間の浸出期間を使用したこと以外は、実施例５は実施
例４と同じである。予測分析結果を表IVに示し、そして
点を第５図に示す。第５図のグラフから傾向は明らかで
ある。最初の再充填により実施例４のものとほとんど同
じ位良好な減少が示されたが、その後減少が曲線的にな
り始める。六回目の再充填は永久的流体を用いて実施で
き、そしてＴＣＢを用いる二回の余分の再充填により約
３０日間の時間が節約された。この実施例では交換時間
対再充填数の効果を説明するものであり、それに基く選
択が手近な特別な場合の最高値である。

本発明は変圧器中での使用に限定されるものではなく、
電磁石、液体冷却電気モーターおよび例えば蛍光灯中で
使用されているバラストの如き蓄電器などの絶縁性の冷
却剤液体を使用する電気絶縁装置の場合に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭52−150600（ＪＰ，Ａ) 米国特許4396436（ＵＳ，Ａ) 米国特許4299704（ＵＳ，Ａ) 米国特許4379746（ＵＳ，Ａ) 米国特許4124834（ＵＳ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ＰＣＢ含有冷却剤、電線および該ＰＣＢ含
有冷却剤中に浸漬されている多孔性固体セルロース系電
気絶縁物とを含有しているタンクを有する電気誘導装置
中のＰＣＢ含有冷却剤を、実質的にＰＣＢを含まない高
沸点絶縁性永久的冷却剤で交換して該電気誘導装置を該
冷却剤中へのＰＣＢの溶離速度が電気装置の冷却剤中へ
の無−ＰＣＢとみなしうる最大の溶離速度以下となるも
のへと変換する方法であつて、該多孔性固体セルロース
系電気絶縁物は該ＰＣＢ含有冷却剤で含浸されており、
そして該方法は (a)該タンクから該ＰＣＢ−含有冷却剤を排液してそれ
に含まれていた該ＰＣＢ含有冷却剤の主要部分を除去
し、 (b)該ＰＣＢと混和性であり、該タンク内を循環し且つ
該多孔性固体セルロース系電気絶縁物の格子内に浸透す
るに充分な低粘度であり、そしてＰＣＢから容易に分離
できる暫定的絶縁性冷却用液体で該タンクを充填し、 (c)該電気誘導装置を、電気的に操作し、そして該電気
操作を該多孔性固体セルロース系電気絶縁物中に含浸さ
れている該ＰＣＢ含有冷却剤中に含有されているＰＣＢ
をそこから該暫定的絶縁性冷却用液体中に溶離させるに
充分な期間にわたり続け、 (d)その後該溶離されたＰＣＢを含有している該暫定的
絶縁性冷却用液体を該タンクから排液し、 (e)該暫定的絶縁性冷却用液体中でのＰＣＢの溶離速度
が該永久的絶縁性冷却剤の重量を基にして１日当たり0.
55ppmのＰＣＢを越えるときには、段階（ｂ）、（ｃ）
および（ｄ）を繰り返し、そして (f)該タンクを、高沸点の高粘度シリコーン油、合成エ
ステル流体、ポリ−アルフアーオレフイン油および炭化
水素油からなる群から選択された実質的にＰＣＢを含ま
ない永久的冷却剤で充填して該電気誘導装置を無−ＰＣ
Ｂ状態にする段階を含んでなる方法。
【請求項２】該暫定的絶縁性冷却用液体がトリクロロベ
ンゼン、テトラクロロベンゼンまたはそれらの混合物類
でありそして該絶縁性永久的冷却剤が絶縁性シリコーン
油冷却剤である請求の範囲第１項記載の方法。
【請求項３】それぞれの段階（ｃ）を２０日間ないし１
年間続ける請求の範囲第１項記載の方法。
【請求項４】それぞれの段階（ｃ）を３０〜１２０日間
続ける請求の範囲第１項記載の方法。
【請求項５】それぞれの段階（ｃ）を４５〜９０日間続
ける請求の範囲第１項記載の方法。
【請求項６】予備サイクルの段階（ｄ）および次に続く
サイクルの段階（ｂ）を実施する時に、新しい冷却され
た暫定的絶縁性冷却液体を該タンクの底部に供給しなが
らそして該電気誘導装置の電気作動を続けながら、該暫
定的冷却用液体を該タンクの頂部から排液する請求の範
囲第１項記載の方法。
【請求項７】タンク中の暫定的絶縁性冷却用液体を該タ
ンクの頂部から除去しながらそして該電気誘導装置の電
気作動を続けながら、ＰＣＢを含まない該絶縁性永久的
冷却剤をタンクの底部中に供給することにより該段階
（ｄ）および（ｆ）を実施する請求の範囲第１項記載の
方法。
【請求項８】該電気誘導装置を電気的に作動させながら
それぞれの段階（ｃ）中でタンクに含有されている暫定
的絶縁性冷却用液体の温度を上昇させるために、該タン
クが熱絶縁物を備えている請求の範囲第１項記載の方
法。
【請求項９】該電気誘導装置を電気的に作動しながら、
該タンク中の該暫定的絶縁性冷却用液体を段階（ｃ）中
で加熱する請求の範囲第１項記載の方法。
【請求項１０】該タンク内に充分な暫定的絶縁性冷却用
液体を保ちそして該電気誘導装置を電気的に作動しなが
ら、段階（ｃ）において該暫定的絶縁性冷却用液体を該
タンクから除去し、加熱し、そして該タンクに戻す請求
の範囲第１項記載の方法。
【請求項１１】該暫定的絶縁性冷却用液体が該ＰＣＢよ
り揮発性であり、そしてそれを該暫定的絶縁性冷却用液
体の蒸留除去により含有されているＰＣＢから分離する
請求の範囲第１項記載の方法。
【請求項１２】該電気誘導装置を電気的に作動しなが
ら、該多孔性固体セルロース系電気絶縁物から溶離され
たＰＣＢを含有している該暫定的絶縁性冷却用液体を、
該タンクから細流状で取り出し、該細流中にとり出され
たＰＣＢを含有している暫定的絶縁性冷却用液体の量と
実質的に等しい新しい暫定的絶縁性冷却用液体を加える
請求の範囲第１項記載の方法。
【請求項１３】段階（ａ）の後にそして段階（ｂ）の前
に該タンクに該ＰＣＢ用の溶媒を流す請求の範囲第１項
記載の方法。
【請求項１４】該流し入れ溶媒が段階（ｂ）中で使用さ
れる該暫定的絶縁性冷却用液体と同じ液体である請求の
範囲第１３項記載の方法。
【請求項１５】該流し入れ溶媒および該暫定的絶縁性冷
却用液体がトリクロロベンゼンである請求の範囲第１３
項記載の方法。
【請求項１６】該暫定的絶縁性冷却用液体がトリクロロ
ベンゼンおよびテトラクロロベンゼンの混合物である請
求の範囲第１−１４項のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】該暫定的絶縁性冷却用液体が1,2,4−ト
リクロロベンゼンである請求の範囲第１−１４項のいず
れかに記載の方法。
【請求項１８】該タンクに充填するために使用される該
絶縁性永久的冷却剤がシリコーン油である請求の範囲第
１−１４項のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】段階（ｆ）で使用される該絶縁性永久的
冷却剤が下記の式： (CH₃)₃SiO[(CH₃)₂SiO]nSi(CH₃)₃ ［式中、ｎは２５℃において約５０センチストークスの粘度を与
える数である］を有するシリコーン油である請求の範囲第１−１４項の
いずれかに記載の方法。