JPH0641654A - Method for smelting magnesium - Google Patents

Method for smelting magnesium

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JPH0641654A
JPH0641654A JP21732592A JP21732592A JPH0641654A JP H0641654 A JPH0641654 A JP H0641654A JP 21732592 A JP21732592 A JP 21732592A JP 21732592 A JP21732592 A JP 21732592A JP H0641654 A JPH0641654 A JP H0641654A
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JP
Japan
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aluminum
dolomite
metallic
retort
aluminum dross
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JP21732592A
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Japanese (ja)
Inventor
Keiji Tomii
奎司 冨井
Osamu Yamashita
修 山下
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Daiki Aluminium Industry Co Ltd
Original Assignee
Daiki Aluminium Industry Co Ltd
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Publication date
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  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

PURPOSE:To efficiently smelt metallic Mg by mixing aluminum dross produced in the melting of A1 with dolomite, heating, reducing the dolomite, vaporizing the metallic Mg, cooling and recovering. CONSTITUTION:The aluminum dross 1 (5mm or smaller grain diameter) produced by melting the A1 is mixed in the dolomite 2 and filled in a retort 3. This retort 3 is charged into a heating furnace 9 and the pressure in the retort 3 is reduced and the filling part 10 of the mixed raw material is heated at abut 1100 deg.C from the outer part. Then, the dolomite 2 is reduced by the A1 component, and the vaporized metallic Mg 4 is introduced to a cooling part 5 and solidified. CaO-Al2O3 produced through the reaction remains in an inserting part 10 partitioned with a shield plate 6. By this method, the high quality of the metallic Mg is recovered and also, the chemically stable CaO.Al2O3 is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はアルミニウムの精錬で発
生するアルミ灰によるマグネシウム製錬方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for smelting magnesium with aluminum ash generated in refining aluminum.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来のマグネシウムの製錬方法として、
溶融塩電解採取法と熱還元法があり、溶融塩電解採取法
としては無水MgCl2を用いるIG法及びアルキャン(Alca
n)法とMgCl2・1.25H2Oを用いるダウ(Dow)法があり、熱
還元法としては外熱式還元法(ピジョン/Pidgeon法)や内
熱式還元法などがある。前記各方法の内、不連続操業で
あるが工程が簡単で設備費が安く、マグネシウム地金の
品質も高いピジョン法を例にとって説明する。
2. Description of the Related Art As a conventional magnesium smelting method,
There are a molten salt electrowinning method and a thermal reduction method.The molten salt electrowinning method is IG method using anhydrous MgCl 2 and Alcan (Alca
The n) method and the Dow method using MgCl 2 1.25H 2 O are available. The thermal reduction method includes an external thermal reduction method (Pigeon / Pidgeon method) and an internal thermal reduction method. Of the above-mentioned methods, the Pigeon method, which is a discontinuous operation but has simple processes, low equipment cost, and high magnesium ingot quality, will be described as an example.

【0003】ピジョン法は、特殊鋼製レトルトを用い、
か焼したドロマイト(dolomite:MgO・CaO)をフェロシリ
コンで還元する方法でその反応式を下記に示す。 2MgO・CaO+Si(xFe)=2Mg(g)+2CaO・SiO2+xFe マグネシウムは高温加熱により蒸発し、レトルトの冷却
側に移動して凝固し、スラグで(CaO・SiO2)から分離し
て取り出される。スラグである(CaO・SiO2)は廃棄され
るのであるが、(CaO)は水が加えられると分解して崩れ
るため、産業廃棄物としての廃棄も極めて限定されると
いうだけでなく、精錬によって大量に発生するという問
題がある。
The Pigeon method uses a special steel retort,
The reaction formula is shown below by the method of reducing calcined dolomite (MgO.CaO) with ferrosilicon. 2MgO · CaO + Si (xFe) = 2Mg (g) + 2CaO · SiO 2 + xFe Magnesium evaporates by high temperature heating, moves to the cooling side of the retort and solidifies, and is separated from (CaO · SiO 2 ) by slag and taken out. The slag (CaO ・ SiO 2 ) is discarded, but (CaO) decomposes and collapses when water is added, so not only is disposal as industrial waste extremely limited, but it is also refined by refining. There is a problem that a large amount occurs.

【0004】一方、アルミニウムの溶解時に、アルミド
ロスが大量に発生する。アルミドロスはアルミニウム金
属塊、アルミニウム粉並びに酸化アルミニウムの混合物
である。一般的にはハンマーミルやボールミルでアルミ
ドロスを粉砕し、ふるい別して粒度の大きいアルミニウ
ム金属塊及びアルミニウム粉を大量に含む部分を回収
し、再溶解してアルミニウムを回収する。
On the other hand, when aluminum is melted, a large amount of aluminum dross is generated. Armidoros is a mixture of aluminum metal mass, aluminum powder and aluminum oxide. Generally, an aluminum dross is crushed by a hammer mill or a ball mill, and sieved to recover a large amount of aluminum metal lumps and a portion containing a large amount of aluminum powder, and remelting to recover aluminum.

【0005】一方、粒度の小さいものは、溶解による金
属アルミニウムの回収時の昇温中に燃えてしまいメタル
回収率が低いという問題があるので、通常は製鋼工程の
スラグ組成調整剤としてその一部が消費される。消費さ
れなかった残りは堆積処分とされるが、堆積された微細
アルミ粉が雨に当たると水素ガスを発生し、近くに引火
源があると爆発する危険性があるという問題がある。
又、アルミドロス中のアルミニウムの窒化物が分解して
アンモニア臭気を発生するという問題がある。そこで、
投棄堆積に先立ってアルミドロスを水につけて発生する
ガスを除き、然る後、堆積埋め立て処分をするという方
法をとっているが、これでも十分であるとはいえなかっ
た。
On the other hand, if the particle size is small, there is a problem that the metal recovery rate is low because it burns during the temperature rise during the recovery of metallic aluminum due to melting, so it is usually used as a slag composition modifier in the steelmaking process. Is consumed. The rest that is not consumed is disposed of as a deposit, but when the deposited fine aluminum powder hits the rain, hydrogen gas is generated, and there is a risk of explosion if there is an ignition source nearby.
Further, there is a problem that the aluminum nitride in the aluminum dross decomposes to generate an ammonia odor. Therefore,
Prior to the dumping and depositing, aluminum dross was soaked in water to remove the generated gas, and then the landfill disposal was carried out, but this was not enough.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる従来例
の欠点に鑑みてなされたもので、アルミドロスをドロマ
イトの還元剤として使用する事により、高品質金属マグ
ネシウムを回収すると共に発生するスラグを安定性の良
いものに変え、スラグにも利用価値を付与する事が出来
るマグネシウム製錬方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned drawbacks of the conventional example. By using aluminum dross as a reducing agent for dolomite, high quality metallic magnesium is recovered and slag generated is generated. It is to provide a magnesium smelting method that can add utility value to slag by changing it to one with good stability.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明のマグネシウム製
錬方法は、『ドロマイト(2)にアルミニウムの溶解によ
って生じたアルミドロス(1)を混合して加熱し、ドロマ
イト(2)をアルミニウム成分にて還元して金属マグネシ
ウム(4)を蒸発させ、蒸発した金属マグネシウム(4)を冷
却部分(5)に導いて金属マグネシウム(4)を凝固させる』
事を特徴とする。これにより、効率的にMgOを還元して
金属Mgを得る事ができるだけでなく、同時に生成するCa
O・Al2O3が従来例と違って化学的に非常に安定的であ
り、建築資材としても使用できる。又、アルミドロス中
には大量のAl2O3が含まれているので、原料の低融点化
を計る事ができて還元温度を低くする事ができる。又、
アルミドロス表面は薄い酸化アルミニウムの被膜で覆わ
れているため、金属アルミニウム微粉と異なり、通常、
金属粉を用いた時に起こる爆発的な反応速度が緩和され
て緩やかな反応となり、反応のコントロールが容易とな
り、マグネシウムの収率を高くする事ができるという有
利性がある。
[Means for Solving the Problems] The magnesium smelting method of the present invention comprises: mixing dolomite (2) with aluminum dross (1) produced by dissolution of aluminum and heating the dolomite (2) to an aluminum component. And reduce it to evaporate the metallic magnesium (4), and guide the evaporated metallic magnesium (4) to the cooling part (5) to solidify the metallic magnesium (4).
Characterize things. As a result, not only MgO can be efficiently reduced to obtain metallic Mg, but also Ca produced simultaneously
O.Al 2 O 3 is chemically very stable unlike conventional examples and can be used as a building material. Further, since a large amount of Al 2 O 3 is contained in aluminum dross, the melting point of the raw material can be lowered and the reduction temperature can be lowered. or,
Since the surface of almidross is covered with a thin film of aluminum oxide, unlike aluminum fine metal powder,
There is an advantage that the explosive reaction rate that occurs when metal powder is used is moderated to become a gradual reaction, the reaction is easily controlled, and the magnesium yield can be increased.

【0008】請求項2は、アルミドロスの粒度を規定し
たもので、『アルミドロス(1)の粒度を直径5mm以下と
する』事を特徴とする。これにより、金属アルミニウム
の回収には不適であり、わずか製鋼工程で消費されてい
たアルミドロスを有効に活用する事ができるようになっ
た。
A second aspect of the present invention defines the grain size of aluminum dross, which is characterized in that "the grain size of aluminum dross (1) is 5 mm or less in diameter". This made it possible to effectively utilize the aluminum dross, which was not suitable for recovering metallic aluminum and was consumed in the steelmaking process.

【0009】[0009]

【実施例】以下、本発明を図示実施例に従って詳述す
る。図1はピジョン法によるマグネシウムの還元プロセ
スを示す断面図で、ドロマイト(2)にアルミニウムの溶
解によって生じたアルミドロス(1)を混合し、レトルト
(3)に封入する。アルミドロス(1)はハンマーミルやボー
ルミルで粉砕された後、ふるい分けられる。ふるい分け
の粒度は本実施例では直径5mm{勿論、これより細かい
ものでもよく、例えば、30メッシュ(0.5mm)}が基準とな
り、直径5mm{30メッシュが基準の場合は30メッシュ}以
上のものは再溶解に回されて金属アルミニウムの回収に
利用される。直径5mm以下のものは通常、粒度が小さ過
ぎて金属アルミニウムの再溶解に供すると昇温中に燃え
てしまうので金属回収率が悪くなり使用し難い。従っ
て、ドロマイト(2)に混入されるアルミドロス(1)は通
常、直径5mm以下のものが使用される。しかしながら、
30メッシュ以下のものでも場合によっては使用する事も
可能である。
The present invention will be described in detail below with reference to the illustrated embodiments. Figure 1 is a cross-sectional view showing the reduction process of magnesium by the Pigeon method. Dolomite (2) is mixed with aluminum dross (1) produced by melting aluminum, and retort
Enclose in (3). Almidross (1) is crushed by a hammer mill or a ball mill and then sieved. In the present embodiment, the particle size of sieving may be 5 mm in diameter {of course, finer than this, for example, 30 mesh (0.5 mm)} is the standard, and diameter of 5 mm {30 mesh is 30 mesh} or more It is sent to redissolution and used to recover metallic aluminum. If the diameter is 5 mm or less, the particle size is usually too small and if it is used for remelting metallic aluminum, it burns during the temperature rise, and the metal recovery rate deteriorates, making it difficult to use. Therefore, the aluminum dross (1) mixed in the dolomite (2) usually has a diameter of 5 mm or less. However,
It is possible to use even those with 30 mesh or less depending on the case.

【0010】アルミドロス(1)の代表的な成分を示せ
ば、下記の通りである。主成分は金属アルミニウム分
で、それにAl2O3がそれに次ぐ。その他に金属Si分とSi
酸化物が含まれており、不純物としてC,Na,K,Cl,N,M
g,Fe,Cu,Znなどが含まれており、粒度が大である程、金
属アルミニウム含有率が高い。 アルミドロスの成分表(表1) 成分分析値 単位 A B Al-金 属 % 65.7 61.6 Al-酸化物 % 15.7 21.5 Si-金 属 % 6.1 5.9 Si-酸化物 % 3.5 2.2 C % --- --- Na % 0.4 0.3 K % 0.2 0.1 Cl % 0.6 0.6 N % 1.1 1.2 Mg % 3.0 3.0 Fe % 1.3 1.3 Cu % 1.4 1.4 Zn % 0.4 0.4
Typical components of aluminum dross (1) are as follows. The main component is metallic aluminum, followed by Al 2 O 3 . Other than metal Si and Si
Contains oxides and contains C, Na, K, Cl, N, M as impurities
It contains g, Fe, Cu, Zn, etc., and the larger the particle size, the higher the metallic aluminum content. Composition table of Almidross (Table 1) Component analysis value Unit AB Al-Au metal% 65.7 61.6 Al-Oxide% 15.7 21.5 Si-Au metal% 6.1 5.9 Si-Oxide% 3.5 2.2 C% ---- - Na% 0.4 0.3 K% 0.2 0.1 Cl% 0.6 0.6 N% 1.1 1.2 Mg% 3.0 3.0 Fe% 1.3 1.3 Cu% 1.4 1.4 Zn% 0.4 0.4

【0011】レトルト(3)は例えば、(25Ni15Cr)耐熱鋼
が使用されており、遠心鋳造法により製作された高価な
ものである。ドロマイト(2)とアルミドロス(1)の混合原
料の1回の充填量は通常数100Kg重で、混合原料が充填
されたレトルト(3)を加熱炉(9)に挿入し、原料充填部分
(10)を外部から加熱する。加熱温度の一例は、1,100℃
程度である。レトルト(3)は繰り返し使用される。レト
ルト(3)内では以下の反応によりドロマイト(2)が還元さ
れる。 3MgO・CaO+2Al=3Mg(g)+3CaO・Al2O3………(1) アルミニウム成分にて還元された金属マグネシウム(4)
が蒸発し、炉外に位置するレトルトの冷却部分(5)に蒸
発した金属マグネシウム(4)が導かれ、この冷却部分(5)
にて金属マグネシウム(4)が冷却凝固する。(6)は遮蔽板
であり、(7)はレトルト(3)内の空気を抜くための排気
口、(8)は冷却部分の外周に巻設された水冷ジャケット
である。
The retort (3) is made of, for example, (25Ni15Cr) heat-resistant steel, and is an expensive one manufactured by a centrifugal casting method. The filling amount of the mixed raw material of dolomite (2) and aluminum dross (1) is usually several hundred kg weight, and the retort (3) filled with the mixed raw material is inserted into the heating furnace (9) to fill the raw material.
Heat (10) from outside. An example of heating temperature is 1,100 ℃
It is a degree. The retort (3) is used repeatedly. Dolomite (2) is reduced in the retort (3) by the following reaction. 3MgO ・ CaO + 2Al = 3Mg (g) + 3CaO ・ Al 2 O 3 ……… (1) Metallic magnesium reduced by aluminum component (4)
Evaporates, and the evaporated metal magnesium (4) is guided to the cooling part (5) of the retort located outside the furnace, and this cooling part (5)
At this point, metallic magnesium (4) is cooled and solidified. (6) is a shielding plate, (7) is an exhaust port for removing air in the retort (3), and (8) is a water cooling jacket wound around the outer periphery of the cooling part.

【0012】ドロマイト(2)とアルミドロス(1)の混合原
料をレトルト(3)に充填し、レトルト(3)を加熱炉(9)に
挿入し、レトルト(3)内を減圧しつつ、約1,100℃で原料
充填部分(10)を外部から加熱する。前記反応式(1)に従
って反応が進み、還元された金属Mgは固有の蒸気圧で蒸
発し、冷却部分(5)に導入されて冷却凝固する。反応に
より生成した(CaO・Al2O3)は遮蔽板(6)で仕切られたレ
トルト(3)の挿入部分(10)に残留する。一定の時間が過
ぎ、反応がある程度進み収率が落ちてくると作業を終了
し、レトルト(3)を炉(9)から抜き出し、金属Mgの回収を
行い、新たな原料を再充填して作業を再開する。
[0012] A mixed raw material of dolomite (2) and aluminum dross (1) is filled in a retort (3), the retort (3) is inserted into a heating furnace (9), and while reducing the pressure in the retort (3), The raw material filling part (10) is externally heated at 1,100 ° C. The reaction proceeds according to the above reaction formula (1), and the reduced metal Mg is vaporized at an intrinsic vapor pressure and introduced into the cooling part (5) to be cooled and solidified. The (CaO.Al 2 O 3 ) produced by the reaction remains in the insertion part (10) of the retort (3) partitioned by the shielding plate (6). When a certain period of time has passed and the reaction has progressed to a certain extent and the yield has dropped, the work is terminated, the retort (3) is withdrawn from the furnace (9), metal Mg is recovered, and new raw materials are recharged to perform the work. To resume.

【0013】図2はフェロシリコン(Fe-Si)によってド
ロマイト(2)の還元を行う場合とアルミドロス(1)によっ
てドロマイト(2)の還元を行う場合の平衡蒸気圧の比較
表で、アルミドロス(1)による還元の方がフェロシリコ
ン(Fe-Si)による還元より平衡蒸気圧が高い事が分か
る。これにより、フェロシリコン(Fe-Si)による還元温
度より低くする事ができ、エネルギ・コストの低減やレ
トルト(3)の損耗を小さく出来る。又、アルミドロス(1)
による還元の方がフェロシリコン(Fe-Si)による還元よ
り平衡蒸気圧が高いという事は、逆に、低い真空度で還
元する事ができる。
FIG. 2 is a comparison table of equilibrium vapor pressures when dolomite (2) is reduced by ferrosilicon (Fe-Si) and when dolomite (2) is reduced by aluminum dross (1). It can be seen that the equilibrium vapor pressure is higher in the reduction by (1) than in the reduction by ferrosilicon (Fe-Si). As a result, the temperature can be lower than the reduction temperature of ferrosilicon (Fe-Si), which can reduce energy cost and wear of the retort (3). Also, aluminum dross (1)
The fact that the equilibrium vapor pressure is higher in the reduction by the method than in the reduction by ferrosilicon (Fe-Si), on the contrary, the reduction can be performed at a low vacuum degree.

【0014】ちなみに、フェロシリコン(Fe-Si)による
還元に比べてアルミドロス(1)による還元の場合は100〜
150℃程度反応温度を低く押さえる事ができる。それ
故、レトルト(3)の損耗も小さくなり、寿命を長く延ば
す事ができる。
By the way, compared with the reduction by ferrosilicon (Fe-Si), the reduction by aluminum dross (1) is 100 to 100%.
The reaction temperature can be kept low at about 150 ℃. Therefore, the wear of the retort (3) is also reduced, and the life can be extended.

【0015】図3は1,200℃におけるフェロシリコン(Fe
-Si)とアルミドロス(1)のMg収率の比較表で、横軸が還
元時間(分)、縦軸がMg収率(百分率)である。例えば、図
3の30分の還元時間を比較するとフェロシリコン(Fe-S
i)が62%程度であるのに対してアルミドロス(1)の場合
はほぼ90%と高い収率を示している。換言すれば、アル
ミドロス(1)の方が還元速度が速い。これは、Al2O3の存
在により原料の溶融点が低下するためである。
FIG. 3 shows ferrosilicon (Fe) at 1,200 ° C.
-Si) and aluminum dross (1) Mg yield comparison table, the horizontal axis is the reduction time (min), the vertical axis is the Mg yield (percentage). For example, comparing the reduction time of 30 minutes in Fig. 3, ferrosilicon (Fe-S
While i) is about 62%, aluminum dross (1) shows a high yield of almost 90%. In other words, the reduction rate of aluminum dross (1) is faster. This is because the melting point of the raw material is lowered due to the presence of Al 2 O 3 .

【0016】以下、AlとSiによる反応平衡蒸気圧(mmHg)
の比較表を示す。 以上から、Alを大量に含むアルミドロスを還元剤に使用
した場合、Siを還元剤に使用する場合に比べて低温で大
量のMgの還元が可能であることがわかる。実際の実験か
ら反応式(1)のMgOに対して当量の1.1倍量相当のアルミ
量となるようにアルミドロスを使用した。尚、還元に使
用するアルミドロス(1)中のアルミ粉末の表面が酸化さ
れているため、反応速度が好都合にコントロールされ、
Mgの収率を高める事ができるものである。
Below, the reaction equilibrium vapor pressure (mmHg) of Al and Si
The comparison table of is shown. From the above, it is understood that when aluminum dross containing a large amount of Al is used as the reducing agent, a large amount of Mg can be reduced at a lower temperature than when Si is used as the reducing agent. From actual experiments, aluminum dross was used so that the amount of aluminum was 1.1 times the equivalent amount of MgO in reaction formula (1). Incidentally, since the surface of the aluminum powder in the aluminum dross (1) used for the reduction is oxidized, the reaction rate is conveniently controlled,
It is possible to increase the yield of Mg.

【0017】[0017]

【発明の効果】本発明は、ドロマイトの還元剤としてア
ルミドロスを使用するものであるが、アルミドロス中に
は大量のAl2O3が含まれているので、原料の低融点化を
計る事ができて還元温度を低くする事ができるという利
点があり、又、アルミニウムを還元剤として用いること
によりMgの蒸気圧がSiの場合より高くなり、これによ
り、効率的にMgOを還元して金属Mgを得る事ができる。
還元に使用するアルミドロス中のアルミ粉末の表面が酸
化されているため、反応速度が好都合にコントロールさ
れ、Mgの収率を高める事ができる。更に、同時に生成す
るCaO・Al2O3が従来例と違って化学的に非常に安定的で
あり、建築資材としても使用できるという利点がある。
又、アルミドロスの粒度を5mmメッシュ以下とすると、
金属アルミニウムの回収には不適であり、わずか製鋼工
程で消費されていたアルミドロスを有効に活用する事が
できるという利点がある。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention uses aluminum dross as a reducing agent for dolomite. Since aluminum dross contains a large amount of Al 2 O 3 , it is necessary to lower the melting point of the raw material. Has the advantage that the reduction temperature can be lowered, and the vapor pressure of Mg is higher than that of Si by using aluminum as a reducing agent, which effectively reduces MgO and reduces the metal content. You can get Mg.
Since the surface of the aluminum powder in the aluminum dross used for the reduction is oxidized, the reaction rate can be conveniently controlled and the yield of Mg can be increased. Further, CaO.Al 2 O 3 produced at the same time is chemically very different from the conventional example and has an advantage that it can be used as a building material.
Also, if the grain size of aluminum dross is 5 mm mesh or less,
It is not suitable for the recovery of metallic aluminum, and has the advantage that the aluminum dross consumed in the steelmaking process can be effectively utilized.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明に使用されるレトルトと炉の断面図FIG. 1 is a sectional view of a retort and a furnace used in the present invention.

【図2】本発明と従来例との平衡蒸気圧の比較グラフFIG. 2 is a comparative graph of equilibrium vapor pressures of the present invention and a conventional example.

【図3】本発明と従来例との還元時間と収率の変化比較
グラフ
FIG. 3 is a comparison graph of changes in reduction time and yield between the present invention and a conventional example.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

(1)…アルミドロス (2)…ドロマイト (4)…金属マグネシウム (5)…冷却部分 (1)… Aluminum dross (2)… Dolomite (4)… Magnesium metal (5)… Cooling part

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ドロマイトにアルミニウムの溶解
によって生じたアルミドロスを混合して加熱し、ドロマ
イトをアルミニウム成分にて還元して金属マグネシウム
を蒸発させ、蒸発した金属マグネシウムを冷却部分に導
いて金属マグネシウムを凝固させる事を特徴とするマグ
ネシウム製錬方法。
1. Dolomite is mixed with aluminum dross generated by dissolution of aluminum and heated, and dolomite is reduced by an aluminum component to evaporate metallic magnesium, and the evaporated metallic magnesium is guided to a cooling portion to produce metallic magnesium. A magnesium smelting method characterized by solidifying.
【請求項2】 アルミドロスの粒度を直径5mm以
下とする事を特徴とする請求項1に記載のマグネシウム
製錬方法。
2. The magnesium smelting method according to claim 1, wherein the grain size of the almidross is 5 mm or less.
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